JP2000506937A

JP2000506937A - プラスチック部品、特にポリウレタン成形部品を製造するための装置および方法

Info

Publication number: JP2000506937A
Application number: JP9532232A
Authority: JP
Inventors: ラースホツフアー，ヴエルナー; ミユラー，ヘンリー; ズイマンネツク，アヒム
Original assignee: バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1996-03-12
Filing date: 1997-02-27
Publication date: 2000-06-06
Also published as: EP0894152A1; RU2201342C2; CA2248234A1; AU1924197A; CN1081680C; US6136238A; DE19780203D2; PT894152E; WO1997034021A1; PL328654A1; HK1020286A1; TR199801815T2; CN1218518A; EP0894152B1; AU719226B2; ES2148938T3; BR9708191A

Abstract

(57)【要約】本発明は、内部表面が完全に或いは部分的に次の組成％：（ａ）Ｆｅ：＜１００重量％；（ｂ）群Ｗ、Ｍｏ、Ｖからの少なくとも１種の元素（これはＷ：０〜４０重量％、好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは３〜１０重量％であり、Ｍｏ：０〜１２重量％、好ましくは０．１〜５咀量％、特に好ましくは０．５〜２重量％であり、Ｖ：０〜５重量％、好ましくは０．５〜４重量％、特に好ましくは０〜３重量％である含有量）；（ｃ）群Ｃｒ、Ａｌからの少なくとも１種の元素（これはＣｒ：０〜１５重量％、好ましくは１〜６重量％であり、Ａｌ：０〜１５重量％である含有量）；（ｄ）必要に応じ０．１〜１．５重量％、好ましくは０．１５〜１．０重量％の含有量における炭素；（ｅ）必要に応じ０．１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは４〜６重量％の含有量におけるコバルト；および（ｆ）必要に応じ０〜１０重量％Ｎを有する窒化物コーチングにおける窒素を有する窒素化鋼材で構成された装置にてプラスチック部品を製造する方法に関するものである。

Description

【発明の詳細な説明】プラスチック部品、特にポリウレタン成形部品を製造するための装置および方法本発明はプラスチック部品（特にポリウレタン成形部品）の改良製造方法に関するものであり、内部表面が全体的または部分的に以下詳細に説明する鋼材からなるポリウレタン成形部品を製造するための装置が使用される。プラスチック部品（特にポリウレタン物品）を製造するには、金型からの物品の取出しを可能にする離型剤を使用するのが従来技術である。これは一般に水および／または有機溶剤に溶解／分散されたワックス、シリコーンまたは石鹸である。長年にわたり、離型剤の使用を減少させ或いは全く排除するための異常な努力が主題となっている。これには当業者に知られた一連の理由が存在する： − 離型剤の価格 − 離型剤使用による時間的無駄および作業サイクルの長期化 − 離型剤（エアロゾル）を使用する際の注意手段 − たとえば「パワーウォッシュ」もしくはサンドブラストなどの方法により離型剤をその後に除去するための経費。従来提案された多数の解決策はいわゆる内部離型剤の使用に向けられ、これは金型中へ注入する前のプラスチック（先駆体）混合物に混入すると共に向上した分離作用を行わせる。実際に、選択されたポリウレタンプラスチックにて幾つかの改善が達成されている。内部離型剤の使用につき多数の出願が知られている。たとえばエルテル（出版社）、クンストストッフ・ハンドブーフ、第ＶＩＩ巻、ポリウレタン、ハンサー・フェアラークが参照される。さらに、しばしば内部離型作用の支援には少量の外部離型剤の使用が必要であり、したがってたとえばラッカー処理する場合は後処理が必要となる。内部離型剤は必要に応じ滲み出すことがあり、したがって長期間性能を低下させる。他方、全く内部離型剤を使用しえない場合も存在し、たとえば堅固な付着を示さねばならない金属挿入体（たとえば発泡被覆された金属製操縦ホイールの場合）もそうである。さらに金型材料を改善するための提案も知られている。メンゲス等［クンストストッフテクニーク、第１３巻（１９７４）、第９／１０号、第１８１頁以降］の研究から、アルミニウムが鋼材金型よりも実質的に改善された離型性（すなわち、より低い付着性）をポリウレタンにつき有することが知られている。しかしながらアルミニウ金型は、充分に耐磨耗性でないため大量生産には使用できない。さらにセラミック金型も離型向上に提案されており、さらにシリコーン化、電気メッキ化、ニッケル化、クロム化されてＰＴＦＥで覆われた金型も提案されている。被覆を設けた金型を用い、主として損傷の場合には高いコストでのみ修復することができる。この鋼材表面の改変からは、これらが全く工業的実施に供されることは知られていない。全体的に、離型剤フリーまたは特に離型剤プアーのポリウレタン成形部品の製造につき極めて高いニーズが存在する。これには経済上、環境学上および作業衛生上の理由がこの分野に示される。したがって本発明の課題はプラスチック部品（特にポリウレタンプラスチック）のための改良離型特性を可能にすると共に成形物品の改良製造をも可能にする方法を提供することにある。驚くことに、成形物品の製造を金型にて行い、金型の内部表面が全体的または部分的に次の組成％：（ａ）Ｆｅ：＜１００重量％（ｂ）Ｗ：０〜４０重量％、好ましくは２〜３０咀量％、特に好ましくは３〜１０重量％Ｍｏ：０〜１２重量％、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．５〜２重量％Ｖ：０〜５重量％、好ましくは０．５〜４重量％、特に好ましくは１〜３重量％の群からなる少なくとも１種の元素（ｃ）Ｃｒ：０〜１５重量％、好ましくは１〜６重量％Ａｌ：０〜１５重量％の少なくとも１種の元素（ｄ）必要に応じ０．１〜１．５重量％、好ましくは０．１５〜１．０重量％の炭素、さらに（ｅ）必要に応じ０．１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは４〜６重量％のコバルトおよびたとえばＳ、Ｔｉ、Ｎｉのような他の元素、並びに必要に応じ（ｆ）窒化物層における０〜１０重量％Ｎの窒素の窒素化鋼材で構成されれば、従来公知の全ての方法に勝る分離特性を達成しうることが突き止められた。したがって本発明の主題はプラスチック成形部品の製造方法であり、この方法は製造を金型にて行い、その内部金属表面を次の組成％：（ａ）Ｆｅ：＜１００重量％（ｂ）Ｗ，Ｍｏ、Ｖの群からなる少なくとも１種の元素（これはＷ：０〜４０重量％、好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは３〜１０重量％であり、Ｍｏ：０〜１２重量％、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．５〜２重量％であり、Ｖ：０〜５重量％、好ましくは０．５〜４重量％、特に好ましくは１〜３重量％である含有量を有する）（ｃ）Ｃｒ、Ａｌの群からの少なくとも１種の元素（これはＣｒ：０〜１５重量％、好ましくは１〜６重量％であり、Ａｌ：０〜１５重量％である含有量を有する）（ｄ）必要に応じ０〜１．５重量％、好ましくは０．１５〜１．０重量％の含有量を有する炭素（ｅ）必要に応じ０．１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは４〜６重量％の含有量を有するコバルトおよびＳ、Ｔｉ、Ｎｉのような他の元素、並びに（ｆ）必要に応じ０〜１０重量％Ｎの含有量を窒化物層に有する窒素の鋼材で構成することを特徴とする。好ましくはポリウレタン成形部品が製造される。したがって、さらに本発明の主題は（Ａ）ポリイソシアネートと（Ｂ）少なくとも２個のイソシアネートに対し反応性の水素原子と６０〜２，０００の分子量とを有する化合物とから必要に応じ連鎖延長剤および／または架橋剤、発泡剤、並びに他の助剤および添加剤の存在下にポリウレタン成形部品を製造する方法であり、この方法はその製造を内部金属表面が以下の組成比率；（ａ）Ｆｅ：＜１００重量％（ｂ）Ｗ：０〜４０重量％、好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは３〜１０重量％Ｍｏ：０〜１２重量％、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．５〜２重量％Ｖ：０〜５重量％、好ましくは０．５〜４重量％、特に好ましくは１〜３重量％の群からの少なくとも１種の元素（ｃ）Ｃｒ：０〜１５重量％、好ましくは１〜６重量％Ａｌ：０〜１５重量％の群からの少なくとも１種の元素（ｄ）０．１〜１．５重量％、好ましくは０．１５〜１．０重量％の炭素、さらに（ｅ）必要に応じ０．１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは４〜６重量％のコバルトおよびＳ、Ｔｉ、Ｎｉのような他の元素、並びに（ｆ）必要に応じ窒化物層における０〜１０咀量％Ｎの窒素の鋼材からなる金型にて行うことを特徴とする。この種の鋼材の使用は次の驚くべき利点を与える： −特に驚くことは、外部離型剤で処理されると共に内部離型剤を全く含有しない、いわゆるＥＭＲ−ポリウレタン（すなわちＰＵＲ樹脂）も離型剤の使用なしに処理しうること； −さらに特に驚くことは、低密度を有する発泡ポリウレタンも離型剤の使用なしに処理しうること； −特に驚くことは金型温度を明らかに低下させうるという知見（この金型温度の低下により、物品の取出しを容易化させるバッチ収縮過程も強化される）； −驚くことには、当業者にはそれ自体公知の本発明による鋼材がこの作用を有する一方、クロムメッキもしくはニッケルメッキされた金型を用いる本発明者の試験は向上した離型を得ることに失敗すること（この種の金属化表面の修復問題とは無関係）； −本発明による解決策は、使用過程および後処理が全くまたは大部分除去されうるので、プラスチック部品のコスト上有利な作成をもたらす。この種の鋼材からの金型にて成形物品を作成するのに適する出発物質は全てのプラスチックである。特に適するプラスチックは、たとえば離型剤の使用のような注意手段を用いなければ、プラスチックの化学的性質に基づきこれらプラスチックの金属表面との間に付着性化学相互作用が生ずるようなものである。この種のプラスチックは特に反応性プラスチック、たとえばＳＭＣ、エポキシおよびポリウレタン／ポリ尿素（特にポリウレタン／ポリ尿素）並びに他のイソシアネート−重付加反応の生成物である。ポリウレタン成形部品を製造するための本発明による方法を実施するにはポリイソシアネート（Ａ）を使用する： 1. 出発成分としては脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族および複素環式のポリイソシアネート［たとえばＷ．シーフケン・イン・ジャスタス・リービッヒス・アナーレン・デル・ヘミー、第５６２巻、第７５〜１３６頁に記載］、たとえば式Ｑ（ＮＣＯ）_n ［式中、ｎ＝２〜４、好ましくは２であり、Ｑは２〜１８個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素残基、４〜１５個、好ましくは５〜１０個の炭素原子を有する脂環式炭化水素残基、６〜１５個、好ましくは６〜１３個の炭素原子を有する芳香族炭化水素残基、または８〜１５個、好ましくは８〜１３個の炭素原子を有する芳香脂肪族炭化水素残基を示す］を有するもの、たとえば１，４−テトラメチレン−ジイソシアネート、１，６− ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、シクロブタン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−および−１，４−ジイソシアネート、並びにこれら異性体の任意の混合物、１−イソシアナト −３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シクロヘキサン（ＤＥ− 公告公報第１２０２７８５号、米国特許第３４０１１９０号）、２，４ −および２，６−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネートおよびこれら異性体の任意の混合物、ヘキサヒドロ−１，３−および／または−１，４−フェニレンジイソシアネート、ペルヒドロ−２，４’−および／または−４，４’−ジフェニルメタン−ジイソシアネート、１，３−および１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および２，６−トルイレンジイソシアネート並びにこれら異性体の任意の混合物、ジフェニルメタン−２，４’−および／または−４，４’− ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネートが使用される。さらに、たとえば本発明によれば次のものも挙げられる：トリフェニルメタン −４，４’，４”−トリイソシアネート、ポリフェニル−ポリメチレン−ポリイソシアネート、たとえばアニリン−ホルムアルデヒド縮合に続くホスゲン化により得られると共にたとえば英国特許第８７４４３０号および第８４８６７１号に記載されたもの、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニル−イソシアネート（米国特許第３４５４６０６号による）、過塩素化アリールポリイソシアネート（たとえばドイツ公告公報第１１５７６０１号、（米国特許第３２７７１３８号）に記載）、カルボジイミド基を有するポリイソシアネート（たとえばドイツ特許第１０９２００７号（米国特許第３１５２１６２号およびドイツ公開公報第２５０４４００号、第２５３７６８５号および第２５５２３５０号に記載）、ノルボルナン−ジイソシアネート（米国特許第３４９２３０１号による）、アロファネート基を有するポリイソシアネート（たとえば英国特許第９９４８９０号、ベルギー特許第７６１６２６号およびオランダ特許出願第７１０２５２４号に記載）、イソシアヌレート基を有するポリイソシアネート（たとえば米国特許第３００１９７３１号、ドイツ特許第１０２２７８９０号、第１２２２０６７号、第１９２９０３４号および第２００４０４８号に記載）、ウレタン基を有するポリイソシアネート（たとえばベルギー特許第７５２２６１号または米国特許第３３９４１６４号および第３６４４４５７号に記載）、アシル化された尿素基を有するポリイソシアネート（ドイツ特許第１２３０７７８号による）、ビウレット基を有するポリイソシアネート（たとえば米国特許第３１２４６０５号、第３２０１３７２号および第３１２４６０５号、並びに英国特許第８８９０５０号に記載）、テロマー化反応により作成されたポリイソシアネート（たとえば米国特許第３６５４１０６号に記載）、エステル基を有するポリイソシアネート（たとえば英国特許第９６５４７４号および第１０７２９５６号、米国特許第３５６７７６３号、並びにドイツ特許第１２３１６８８号に挙げられたもの）、上記イソシアネートとアセタールとの反応生成物（ドイツ特許第１０７２３８５号による）、さらにポリマー脂肪酸エステル含有のポリイソシアネート（米国特許第３４５５８８３号による）。工業的イソシアネート製造に際し生ずるイソシアネート基を有する蒸留残渣を必要に応じ１種もしくはそれ以上の前記ポリイソシアネートに溶解させて使用することも可能である。さらに、前記ポリイソシアネートの任意の混合物を使用することも可能である。好適ポリイソシアネートは次の通りである：一般に工業的に容易に入手しうるポリイソシアネート、たとえば２，４−および２，６−トルイレンジイソシアネートおよびこれにイソシアネートの任意の混合物（「ＴＤＩ）、アニリン−ホルムアルデヒド縮合に続くホスゲン化により作成されるようなポリフェニル−ポリメチレン−ポリイソシアネート（「粗製ＭＤＩ」）、並びにカルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート基、イソシアヌレート基、尿素基もしくはビウレット基を有するポリイソシアネート（「改変ポリイソシアネート」）、特に２，４−および／または２，６−トルイレンジイソシアネートから或いは４，４’−および／または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートから誘導されるこの種の改変ポリイソシアネート。成分（Ｂ）成分（Ｂ１）には、イソシアネート基に対し反応性の基を有する分子量範囲１，８００〜１２，０００、好ましくは３，０００〜７，０００の化合物またはこの種の化合物の混合物があり、ここで成分（ｂ）はイソシアネート付加反応の意味で２．５、好ましくは２．６〜３．０、特に好ましくは２．８〜３．０である（平均）官能価を有する。成分（ｂ）として特に良く適する化合物は、この具体例に対応するポリエーテルポリオールまたはポリエーテルポリオールの混合物（たとえばＤＥ−ＡＳ２６２２９５１号、第６欄、第６５行〜第７欄、第４７行に開示）であり、ここでも本発明によるこの種のポリエーテルポリオールが好適であり、そのヒドロキシル基は少なくとも５０重量％まで、好ましくは少なくとも８０重量％までが第一ヒドロキシル基で構成される。さらにＤＥ−ＡＳ２６２２９５１号に例示されたヒドロキシル基を有するポリエステル、ポリチオエーテル、ポリアセテート、ポリカーボネートもしくはポリエステルアミドも原理的に本発明による成分（ｂ）として適し、ただしこれらは上記した具体例に対応するがポリエーテルポリオールに比べ大して好適でない。出発成分（Ｂ１）としては、上記具体例に対応するアミノポリエーテルまたはアミノポリエーテルの混合物、すなわちイソシアネート基に対し反応性の基を有し、少なくとも５０当量％まで、好ましくは少なくとも８０当量％まで第一および／または第二芳香族もしくは脂肪族、好ましくは芳香族結合したアミノ基で構成され、残部が第一および／または第二脂肪族結合ヒドロキシル基で構成されたポリエーテルも同様によく適している。適するこの種のアミノ−ポリエーテルはたとえばＥＰ−Ｂ−００８１７０１号、第４欄、第２６行〜第５欄、第４０行に挙げられた化合物である。さらに出発成分（Ｂ１）としては、上記分子量範囲のアミノ基を有するポリエステルも適しているが、それ程好適でない。成分（Ｂ１）としては、例示したポリヒドロキシル化合物と例示したアミノポリエーテルとの任意の混合物も使用しうることは勿論である。成分（Ｂ２）必要に応じ同時使用するポリオールもしくはポリアミンにはイソシアネート基に対し反応性の少なくとも２個の分子量範囲１８，６０〜１７９９、好ましくは６０〜５００、特に６２〜４００の任意の非芳香族化合物がある。たとえばＥＰ −Ｂ−００８１７０１号、第９欄、第３２〜５０行に開示されたような多価アルコールが考えられる。特に成分（Ｂ２）としては次のアルコールが好適である：ＥＧ、ＤＥＧ、ＴＥＧ、ＰＧ、ＤＰＧ、ＴＰＧ、ブタンジオール、ヘキサンジオール。さらに、たとえばエーテル基を有する脂肪族ポリアミン、たとえば末端第一アミノ基を有する上記分子量範囲のポリプロピレンオキシドも考えられる。さらに脂環式環を有するポリオール、たとえば１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンもしくは１，４−ビスヒドロキシメチル−シクロヘキサン、並びにポリアミン、たとえば１，４−シクロヘキサン−ジアミン、イソホロンジアミン、ビス −（４−アミノシクロ−ヘキシル）−メタン、ビス−（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）−メタンも考えられる。ポリオールがポリアミンよりも好適である。成分（Ｂ３）必要に応じ他の構成成分（Ｂ３）として同時使用されるジアミンにはＥＰ−Ｂ −００８１７０１号、第５欄、第５８行〜第６欄、第３４行に例示された種類の芳香族ジアミンがあり、本発明によればそこで好適に作成されたジアミンも好適である。ポリイソシアネート一重付加生成物の製造に際し必要に応じ同時使用される助剤および添加剤（Ｂ４）には、たとえば内部金型離型剤、必要であればポリイソシアネート重付加反応のための触媒、発泡剤、水、、表面活性添加剤、気泡調整剤、有機および無機顔料、染料、ＵＶ−および熱−安定剤、柔軟剤または制黴もしくは制細菌作用性物質があり、これらはたとえばＥＰ−Ｂ−００８１７０１号、第６欄、第４０行〜第９欄、第３１行に例として記載されている。必要に応じ同時使用される助剤および添加剤には、それ自体公知の増量剤および／または強化物質、たとえば硫酸バリウム、珪藻土、沈降炭酸カルシウム、雲母または特にガラス繊維、ＬＣ−繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、アラミド繊維もしくは炭素繊維が属する。本発明による方法の実施：本発明によれば、各反応成分をそれ自体公知の１段階法、プレポリマー法または半プレポリマー法に従い反応させ、ここではたとえば米国特許第２７６４５６５号に記載されたような機械的装置がしばしば役立つ。本発明によっても挙げうる処理装置に関する詳細はクンストストッフ・ハンドブーフ、第ＶＩＩ巻、フィーウエーク・ウント・ホッホトレン出版、、カール・ハンサー・フェアラーク、ミュンヘン（１９６６）、たとえば第１２１〜２０５頁に記載されている。さらに本発明の主題は上記本発明の方法を実施する装置である。本発明によれば装置は次の組成％：（ａ）Ｆｅ：＜１００重量％（ｂ）Ｗ：０〜４０重量％、好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは３〜１０重量％Ｍｏ：０〜１２重量％、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．５〜２重量％Ｖ：０〜５重量％、好ましくは０．５〜４重量％、特に好ましくは１〜３重量％の群からの少なくとも１種の元素（ｃ）Ｃｒ：０〜１５重量％、好ましくは１〜６重量％Ａｌ：０〜１５重量％の群からの少なくとも１種の元素（ｄ）０．１〜１．５重量％、好ましくは０．１５〜１．０重量％の炭素、さらに（ｅ）必要に応じ０〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは４〜６重量％のコバルトおよびＳ、Ｔｉ、Ｎｉのような他の元素、並びに必要に応じ（ｆ）窒化物層における０〜１０重量％Ｎの窒素を有する鋼材からなっている。必要に応じ行われる鋼材の窒化表面処理により、金属表面原子と使用すべき樹脂および反応性樹脂における反応性基との間の交換作用が減少し或いは回避される。窒化処理は表面硬度をさらに増大させる。この種の必要に応じ既に改善された鋼材は当業者に既にそれ自体公知であり、特にＤＩＮ１７００７による窒化鋼材種類も知られている。これらは必要に応じ塩浴窒素化、ガス（相）−もしくはプラズマ窒素化およびイオン窒素化としての公知の窒素化の表面改変法にかけられる。適する出発鋼材およびこれら方法は、たとえばレールヘフト・ツム・ゼルプストスタジウム・デル・ＤＡＧ−テクニクム、エッセン１９８２、ベルクストッフクンデ、第４巻、第３４頁以降、レールヘフト・ツム・ゼルプストスタジウム・デル・ＤＡＧ−テクニクム、エッセン１９８２、ベルクストッフクンデ、第２巻、第２５頁以降、ファッハクンデ・メタル、ヨーロッパ−フェアラーク、第４８版（１９８７）、タベレンブーフ・メタル、ヨーロッパ−フェアラーク、第３８版、第１０６頁、ベルクシュトッフクンデ・フュル・プラクチカー、ヨーロッパ−フェアラーク、第２巻（１９８５）、第６０頁に記載されている。これらは必要に応じ研磨などによる他の機械的表面処理にかけることもできる。本発明により作成された生成物はたとえば次の用途を有する：家具クッション、繊維挿入物、マットレス、車座席、アームレスト、発泡フォーム物品および構造部材、座席および機器のクラッジング、自動車本体部品、支持ユニット、ドア内部クラッジング、操縦ホイール、全ゆる種類のハウシング。実施例：実施例１：ＩＭＲ−材料による分離試験バイフレックス１１０ＩＭＲ：ＶＰ．ＰＵ７６７ＡＸ５０５ＢＸ／デスモジュールＰＡ０９ポリオール成分：最初に８７重量％の酸化プロピレンおよび次いで１３重量％の酸化エチレンをトリメチロールプロパンにブロック付加させて得られた６７．４０部のＯＨ価３５のポリエーテル、＜５の酸価を有する２部のポリリシノール酸エステル、６５部の１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノ−ベンゾールと３５部の１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノ−ベンゾールとステアリン酸亜鉛とビス−（３−ジメチルアミノプロピル）−アミンとからなる２４部の混合物からの４．７部の２：１：１混合物、０．７部のエアプロダクツ社のアミン触媒、０．１部のウィトコ社の亜鉛触媒、０．１部のコールドシュミッシＡＧ社のシロキサン安定剤、１００部のこのポリオール処方物を６６．２部のＮＣＯ含有量２４．５重量％を有する６６．２部のウレタン改変ＭＤＩで処理した。プレートの密度＝約ＩＬ／ｋｇ。結果：本発明に必須の鋼材に対する付着なし。試験シリーズの終了は予測しえず。実施例２：ＥＭＲ−材料での分離試験バイフレックス１１０ＥＭＲ：ＶＰ．ＰＷ５０５ＢＸ／デスモジュールＰＡ０９ポリオール成分：最初に８７重量％の酸化プロピレンおよび次いで１３重量％の酸化エチレンをトリメチロールプロパンにブロック付加して得られた７６．６０部のＯＨ価２７のポリエーテル、６５部の１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノ−ベンゾールと３５部の１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノ−ベンゾールとからなる２１部の混合物、０．３部のエアプロダクツ社のアミン触媒、０．１部のウィトコ社の亜鉛触媒、酸化プロピレンとエチレンジアミンとの１６００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する４．５部のアダクト、１００部のこのポリオール処方物をＮＣＯ含有量２４．５重量％を有する５６．７部のウレタン改変ＭＤＩで処理した。プレートの密度＝約１Ｌ／ｋｇ。結果：本発明に必須の鋼材に対する付着なし。試験シリーズの終了は予測しえず。実施例３：ＥＭＲ−材料による分離試験ベイジュール（商標）一体的硬質フォームポリオール成分：最初に８７重量％の酸化プロピレンおよび次いで１３重量％の酸化エチレンをトリメチロールプロパンにブロック付加して得られた３８．１０部のＯＨ価２７のポリエーテル、トリメチロールプロパンに対する酸化プロピレンの付加により得られた３３．６０部のＯＨ価８６５のポリエーテル、トリメチロールプロパンに対する酸化プロピレンの付加により得られた２２．４０部のＯＨ価１０１０のポリエーテル、１．６部のエアプロダクツ社のアミン触媒、２．７部のＳｉに基づく安定剤、１．６部の水１００部のこのポリオール処方物を１６４．４部の粗製ＭＤＩ（ＮＣＯ含有量３１．５重量％のデスモジュール４４Ｖ２０）で処理した。密度＝約１Ｌ／ｋｇ。結果：本発明に必須の鋼材に対する付着なし。試験シリーズの終了は予測しえず。実施例４：非窒素化の窒化鋼試験１〜３に対する相違は認められず。例５：比較試験：通常の金型鋼実施例１の材料につき約３０〜４０回の離型、実施例２〜３の材料につき２〜１０部にて、それぞれ処理せねばならない。例６：比較試験：ボンジュールＡｌ合金実施例１の材料につき約６０〜１００回の離型、実施例２〜３の材料につき５〜３０部にて、それぞれ処理せねばならない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ２２Ｃ 38/52 Ｂ２９Ｃ 67/22 // Ｂ２９Ｋ 75:00 105:04 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】 1. 密実性、微孔質もしくは発泡したプラスチック成形部品を製造するに際し、その製造を内部表面が次の組成％：（ａ）Ｆｅ：＜１００重量％（ｂ）Ｗ，Ｍｏ、Ｖの群からの少なくとも１種の元素（これはＷ：０〜４０重量％、好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは３〜１０重量％であり、Ｍｏ：０〜１２重量％、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．５〜２重量％であり、Ｖ：０〜５重量％、好ましくは０．５〜４重量％、特に好ましくは１〜３重量％である含有量を有する）（ｃ）Ｃｒ、Ａｌの群からの少なくとも１種の元素（これはＣｒ：０〜１５重量％、好ましくは１〜６重量％であり、Ａｌ：０〜１５重量％である含有量を有する）（ｄ）必要に応じ０．１〜１．５重量％、好ましくは０．１５〜１．０重量％の含有量を有する炭素（ｅ）必要に応じ０．１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは４〜６重量％の含有量を有するコバルト、並びに必要に応じ（ｆ）０〜１０重量％Ｎを有する窒化物層における窒素の鋼材からなる金型にて行うことを特徴とするプラスチック成形部品の製造方法。 2. 金型の内部表面が必要に応じＮｉ：＞０．３重量％の含有量を有するニッケル並びに窒化物層における８〜１０重量％Ｎを有する窒化物層を含有することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。 3. プラスチック成形部品を（Ａ）ポリイソシアネートと（Ｂ）少なくとも２個のイソシアネートに対し反応性の水素原子と６０〜２，０００の分子量とを有する化合物との反応により連鎖延長剤および／または架橋剤、発泡剤、並びに他の助剤および添加剤の存在下に作成することを特徴とする請求の範囲第１項または第２項に記載の方法。 4. 密実性、微孔質もしくは発泡したプラスチック成形部品を製造するための装置において、内部表面が次の組成％：（ａ）Ｆｅ：＜１００重量％（ｂ）Ｗ，Ｍｏ、Ｖの群からの少なくとも１種の元素（これはＷ：０〜４０重量％、好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは３〜１０重量％であり、Ｍｏ：０〜１２重量％、好ましくは０．１〜５重量％、特に好ましくは０．５〜２重量％であり、Ｖ：０〜５重量％、好ましくは０．５〜４重量％、特に好ましくは１〜３重量％である含有量を有する）（ｃ）Ｃｒ、Ａｌの群からの少なくとも１種の元素（これはＣｒ：０〜１５重量％、好ましくは１〜６重量％であり、Ａｌ：０〜１５重量％である含有量を有する）（ｄ）必要に応じ０．１〜１．５重量％、好ましくは０．１５〜１．０重量％の含有量を有する炭素（ｅ）必要に応じ０．１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは４〜６重量％の含有量を有するコバルト、並びに必要に応じ（ｆ）０〜１０重量％Ｎを有する窒化物層における窒素を有する鋼材からなることを特徴とするプラスチック成形部品の製造装置。 5. ポリウレタン成形部品を作成するための請求の範囲第４項に記載の装置。