JP2000355160A - インクジェット記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 プリント部と非プリント部とで画像状に顕著
な光沢差を生じることなく、表面光沢によるギラツキを
改善して、しかも画像ムラがなく高級感のある画像が得
られるインクジェット記録媒体の提供。 【解決手段】 支持体上に設けたインク吸収層側の表面
のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さを２．５
ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線
平均粗さ（Ｒａ）が０．８〜４．０μｍ、ＪＩＳ−Ｚ−
８７４１による６０度鏡面光沢度が１０〜３０％である
ことを特徴とするインクジェット記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高画質のインクジ
ェット記録媒体に関し、表面光沢によるギラツキを改善
して画像状に光沢差が生じないようにした高級感のある
インクジェットプリントを与えるインクジェット記録媒
体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年のインクジェット記録の飛躍的な技
術革新に伴い、プリント品質は銀塩写真で得られるプリ
ントに匹敵しつつある。インクジェット記録で得られる
プリント品質はプリンター、インク、インクジェット記
録媒体の３つに依存するが、画質面で見るならば前２者
の最近の技術革新が大きく、インクジェット記録媒体
（以下、単に記録媒体ともいう）の性能の差が最終的な
プリント品質において非常に重要になってきている。

【０００３】このため、銀塩写真プリントに近いプリン
トをインクジェット記録で得るために記録媒体の観点か
ら種々の改良が従来からなされてきている。

【０００４】インクジェット記録媒体としては、紙など
のように支持体自身がインク吸収性であるものと支持体
の上にインク吸収層を設けたものに大きく区分される
が、前者はインクが支持体中に直接浸透するために高い
最高濃度が得られなかったり、支持体自身がインク溶媒
を吸収して著しいシワを画像状に発生させるために高級
感のあるプリントは得られにくく、インク吸収層設けた
ものが好ましい。

【０００５】支持体上に設けられるインク吸収層として
は大きく膨潤型のインク吸収層と空隙型インク吸収層が
知られている。

【０００６】膨潤型インク吸収層はゼラチン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドンあるいはポリエチ
レンオキサイドなどの親水性ポリマーを主体として構成
されるものである。

【０００７】空隙型インク吸収層は、層中に空隙を有す
るものであり、その製法にいくつかの種類があるが代表
的なものは、少量の親水性ポリマーと多量の微粒子を有
する層であり、微粒子同士の間に空隙が形成されて主に
ここにインクを吸収するものである。

【０００８】面質は個人の嗜好に依存する場合もある
が、使用する目的により、高級感のあるプリントとして
必要な光沢性や、その他の特性が要求される場合もあ
る。

【０００９】例えば指紋がつきにくいものにしたい、糊
等のベタ付き汚れがつきにくくしたい、反射光が強すぎ
て鑑賞しずらい状態を避けたい等の場合がある。

【００１０】例えば、表面を半光沢化する為には表面に
１μｍオーダーの高さの凹凸を形成させるのが一般的で
あるが、表面を適度に粗面化させて得られた記録媒体に
インクジェットで記録した場合には光沢が画像状に変化
し光沢度が不均一になりやすい問題がある。この問題は
特に高級感の高いインクジェットプリントのプリント品
位を損なうために改良が必要である。

【００１１】この原因ははっきりしないがインクジェッ
トで記録した場合、インク吸収層に低蒸発性の有機溶媒
が残存するために表面の微細な凹凸に画像状に差が生じ
る為と推定される。

【００１２】この様な画像状の不均一な光沢差が生じる
と画像面にギラツキが生じて不自然なプリントになり高
級感のあるプリントにならない。

【００１３】この問題は支持体がインク溶媒を吸収しな
い場合に顕著になるが、支持体がインクを吸収する場合
であってもインクジェットで記録した際にわずかに表面
に凹凸の差が生じて画像状に光沢差が生じる。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の実態に
鑑みてなされたものであって、本発明が解決しようとす
る課題は、プリント部と非プリント部とで画像状に顕著
な光沢差を生じることなく、表面光沢によるギラツキを
改善して、しかも画像ムラがない高級感のある画像が得
られるインクジェット記録媒体を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【００１６】１．支持体上に設けたインク吸収層側の表
面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さを２．
５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心
線平均粗さ（Ｒａ）が０．８〜４．０μｍ、ＪＩＳ−Ｚ
−８７４１による６０度鏡面光沢度が１０〜３０％であ
ることを特徴とするインクジェット記録媒体。

【００１７】２．インク吸収層を有する側の表面のＪＩ
Ｓ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さを２．５ｍｍ、
カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗
さ（Ｒａ）が１．０〜５．０μｍである支持体上にイン
ク吸収層を有し、該インク吸収層側の表面がＪＩＳ−Ｚ
−８７４１による６０度鏡面光沢度が１０〜３０％であ
ることを特徴とするインクジェット記録媒体。

【００１８】３．支持体が、両面をポリオレフィン樹脂
で被覆された紙であることを特徴とする前記１又は２に
記載のインクジェット記録媒体。

【００１９】４．インク吸収層が空隙を有する多孔質皮
膜であることを特徴とする前記１、２又は３に記載のイ
ンクジェット記録媒体。

【００２０】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明のインクジェット記録媒体は支持体上にインク吸収層
を有する。

【００２１】本発明の記録媒体に用いられる支持体は、
吸水性支持体と非吸水性支持体のいずれも用いることが
出来るが、非吸水性支持体がシワの発生が無くまた容易
に半光沢面を形成できることから好ましい。

【００２２】支持体がインク溶媒を吸収する吸水性支持
体の場合にはシワが発生しやすく、また、インク吸収層
に染着した染料も保存中に徐々に支持体中に浸透する為
に濃度が下がる傾向にある。

【００２３】これに対して支持体がインクを全く吸収し
ない非吸水性支持体の上にインク吸収層を設けたインク
ジェット記録媒体では上記の問題が無く高級感のあるイ
ンクジェットプリントが得られる。

【００２４】吸水性支持体としては特に天然パルプを主
体とした紙支持体が代表的であるが合成パルプと天然パ
ルプの混合物であってもよい。

【００２５】非吸水性支持体としてはプラスチック樹脂
フィルム支持体あるいは紙の両面をプラスチック樹脂フ
ィルムで被覆した支持体が挙げられる。

【００２６】プラスチック樹脂フィルム支持体として
は、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、
ポリプロピレンフィルム、セルローストリアセテートフ
ィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられる。

【００２７】これらのプラスチック樹脂フィルムは透明
なものまたは半透明なものも使用できるが透明なものが
好ましい。

【００２８】本発明で好ましい支持体は紙の両面をプラ
スチック樹脂で被覆した支持体であり、最も好ましいの
は、紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体で
ある。

【００２９】特に支持体として紙の両面をポリエチレン
等のポリオレフィン樹脂で被覆した支持体を用い、その
上にインク吸収層を設けた記録媒体は、本願の効果上優
れている上に、プラスチックフィルムに比べて比較的低
コストであること、その重厚感やしなやかさ、平滑性、
光沢性などの面で、銀塩写真のプリントに近い高級感の
あるプリントとして好ましい。

【００３０】以下、本発明で好ましい支持体である紙の
両面をプラスチック樹脂で被覆した支持体について説明
する。

【００３１】本発明の支持体に用いられる紙は、木材パ
ルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポ
リプロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリ
エステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パル
プとしては例えば、ＬＢＫＰ，ＬＢＳＰ，ＮＢＫＰ，Ｎ
ＢＳＰ，ＬＤＰ，ＮＤＰ，ＬＵＫＰ，ＮＵＫＰのいずれ
も用いることが出来るが短繊維分の多いＬＢＫＰ，ＮＢ
ＳＰ，ＬＢＳＰ，ＮＤＰ，ＬＤＰをより多く用いること
が好ましい。但し、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率
は１０質量％〜７０質量％が好ましい。

【００３２】上記パルプは不純物の少ない化学パルプ
（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ
又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用
である。

【００３３】紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダ
イマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チ
タンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、
ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポ
リエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級
アンモニウム化合物等の柔軟化剤などを適宜添加するこ
とが出来る。

【００３４】抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの
規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の
繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシ
ュ残分質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０
〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％は
２０質量％以下であることが好ましい。

【００３５】紙の坪量は５０〜２５０ｇが好ましく、特
に７０〜２００ｇが好ましい。紙の厚さは５０〜２１０
μｍが好ましい。

【００３６】紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー処
理して高平滑性を与えることも出来る。紙密度は０．７
〜１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的で
ある。更に原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定され
る条件で２０〜２００ｇが好ましい。

【００３７】紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良
く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズ
と同様のサイズ剤を使用できる。

【００３８】紙のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定さ
れた熱水抽出法により測定された場合、５〜９であるこ
とが好ましい 次に、この紙の両面を被覆するプラスチック樹脂につい
て説明する。

【００３９】この目的で用いられるプラスチック樹脂と
しては、特に好ましくはポリオレフィン樹脂を用いるこ
とができ、ポリオレフィン樹脂としては、具体的にはポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチ
レン、プロピレンを主体とする共重合体などのポリオレ
フィン類が好ましいが、ポリエチレンが特に好ましい。

【００４０】以下、特に好ましいポリエチレンについて
説明する。紙表面および裏面を被覆するポリエチレン
は、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）および
／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが他
のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することが
出来る。

【００４１】特に塗布層側のポリオレフィン層はルチル
またはアナターゼ型の酸化チタンをポリオレフィン中に
添加し、不透明度および白色度を改良したものが好まし
い。酸化チタン含有量はポリオレフィンに対して通常３
〜２０質量％、好ましくは４〜１３質量％である。

【００４２】ポリオレフィン層中には白地の調整を行う
ための耐熱性の高い顔料や蛍光増白剤を添加することが
出来る。

【００４３】着色顔料としては例えば、群青、紺青、コ
バルトブルー、フタロシアニンブルー、マンガンブル
ー、セルリアン、タングステンブルー、モリブデンブル
ー、アンスラキノンブルー等が挙げられる。

【００４４】蛍光増白剤としては例えば、ジアルキルア
ミノクマリン、ビスジメチルアミノスチルベン、ビスメ
チルアミノスチルベン、４−アルコキシ−１，８−ナフ
タレンジカルボン酸−Ｎ−アルキルイミド、ビスベンズ
オキサゾリルエチレン、ジアルキルスチルベンなどが挙
げられる。

【００４５】紙の表裏のポリエチレンの使用量はインク
吸収層の膜厚やバック層を設けた後で低湿および高湿化
でのカールを最適化するように選択されるが、一般には
インク吸収層を塗布する側のポリエチレン層が１５〜４
０μｍ、バック層側が１０〜３０μｍの範囲である。

【００４６】更に上記ポリエチレンで被覆紙支持体は以
下の特性を有していることが好ましい。

【００４７】引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で
規定される強度で縦方向が２〜３０ｋｇ、横方向が１〜
２０ｋｇであることが好ましい、 引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法
で縦方向が１０〜２００ｇ、横方向が２０〜２００ｇが
好ましい、 圧縮弾性率≧９．８×１０⁷Ｐａ、 不透明度：ＪＩＳ−Ｐ−８１３８に規定された方法で
測定したときに８０％以上、特に８５〜９８％が好まし
い、 白さ：ＪＩＳ−Ｚ−８７２９で規定されるＬ^*、ａ^*、
ｂ^*が、Ｌ^*＝８０〜９５、ａ^*＝−３〜＋５、ｂ^*＝−６
〜＋２であることが好ましい、 クラーク剛直度：記録媒体の搬送方向のクラーク剛直
度が５０〜３００ｃｍ ²／１００である支持体が好まし
い、 原紙中の水分：中紙に対して、４〜１０質量％が好ま
しい。

【００４８】本発明の請求項１の発明は、支持体上に設
けたインク吸収層側の表面のＪＩＳ−Ｂ−０６０１（１
９８２年）に規定される測定長さを２．５ｍｍ、カット
オフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さ（Ｒ
ａ）が０．８〜４．０μｍ、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１（１
９８３年）による６０度鏡面光沢度が１０〜３０％であ
ることを特徴とするインクジェット記録媒体である。

【００４９】インク吸収層側の表面は、規則的又は不規
則的な凹凸を有する微粒面であって、ＪＩＳ−Ｂ−０６
０１に規定される測定長さが２．５ｍｍ、カットオフ値
０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さ（Ｒａ）が
０．８〜４．０μｍ、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０
度鏡面光沢度が１０〜３０％を示すような面である。

【００５０】このような面により視感的にも光沢を著し
く低下させることなくしかもギラツキを防止することが
できる。

【００５１】即ち、この表面の凹凸により表面光沢性が
適度に抑制されて不必要なギラツキがなくなり、しかも
インクジェット記録した際のプリント部分と非プリント
部分とで光沢度に大きな差が生じず、ムラの無い視感的
に高級感のあるプリントが得られる。

【００５２】本発明の請求項１の発明の記録媒体におい
て、前記Ｒａが０．８μｍ以上であると表面のギラツキ
抑制効果が顕著であり、また、Ｒａが４．０μｍ以下で
あれば凸部分にインクが溜まりやすくなる状態を防ぐこ
とができ、よってマダラ状のムラの発生を抑えられる。
更に、インク吸収層が空隙を有する硬い多孔質皮膜であ
る場合にはＲａが４．０μｍ以下のほうが製造時に生じ
やすい皮膜のひび割れが抑えられる。Ｒａの好ましい範
囲は０．９〜３．０μｍである。

【００５３】この微粒面は例えば高低差が３〜２０μｍ
の凹凸を３ｍｍの間隔に５〜３０個もたせたものであ
る。微粒面が規則的な形状である場合、３ｍｍの間隔に
高低差５〜２０μｍの凹凸を５〜１５個もたせたものが
好ましく、微粒面が不規則な形状の場合には、３ｍｍの
間隔に高低差が５〜２０μｍの凹凸を１０〜３０個もた
せたものが好ましい。

【００５４】本発明で得られるような表面特性は、従来
インク吸収層に用いられるマット剤のみによっては得ら
れない。

【００５５】平坦なインク吸収層の中に、公知のマット
剤を含有させると、通常はインク吸収層表面に主に凸状
態が形成される。マット剤により形成される凸のみによ
って光沢度を所望の値の範囲にコントロールしようとす
ると、公知のマット剤よりかなり平均粒径の大きなマッ
ト剤を使用する必要が生じ、表面粗さが所望の値の範囲
にコントロールできず、その結果、本願の効果が得られ
ない上に、擦り傷が付きやすかったり、プリント表面の
蝕感を悪化させる。従って、マット剤をインク吸収層に
含有させるだけの方法では、表面粗さ及び光沢度の両方
を満足させることができず、本発明の表面特性を得るこ
とができない。

【００５６】本発明の記録媒体は表面が特定の大きさの
凹凸を持つ微粒面を有することにより得られるものであ
って、従来のマット剤のみにより得られるものとは異な
る。

【００５７】インク吸収層の表面を微粒面とする作製手
段としては、例えば、予め、型付け処理を行った支持体
を用いてその上にインク吸収層を設けたものであっても
良く、又は、平滑な支持体にインク吸収層を設けたうえ
で表面を型付けしたものであっても良い。後者のように
インク吸収層に後処理する方法によると均一な凹凸が付
けにくいことから前者が好ましい。

【００５８】特にインク吸収層が比較的硬い多孔質皮膜
である場合には前者が好ましい。従って、予め型付け処
理を行った支持体を用いてその上にインク吸収層を設け
る場合には、該支持体の表面粗さＲａは所望するインク
吸収層側の表面の微粒面における凹凸の高低差より高く
することが必要であり、例えば、該支持体の表面粗さＲ
ａが１．０〜５．０μｍであることが好ましい。

【００５９】本発明の記録媒体は、インク吸収層側の表
面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１による鏡面光沢度が１０〜３
０％であるが、この表面光沢度は前述した支持体の凹凸
や、インク吸収層自体がもつ微細な構造自身及び補助的
に使用されるマット剤等によりコントロールできる。

【００６０】前記光沢度が１０％未満の場合には表面の
マット化度が高すぎて不鮮明な画像になりやすく、また
インクジェット記録後に画像表面の僅かの光沢度の差に
より光沢ムラ（ギラツキ）が目立ちやすくなる傾向があ
る。

【００６１】一方、前記光沢度が３０％を越える場合に
は一般に画像面の光沢性が高すぎ半光沢面とは言い難く
なって高級感のある記録媒体が得られない。

【００６２】このような範囲の光沢度はインク吸収層の
最表面層をできるだけ均一な構成にし、光沢を低下させ
る不要な微粒子を極力少なくすることで得られる。

【００６３】前記インク吸収層の最表面にはマット剤を
含有することもできるが、光沢を著しく損なわない範囲
内で使用すべきである。また、そのようなマット剤とし
ては平均粒径が５〜３０μｍ程度のものを使用すること
が好ましい。

【００６４】特に好ましい支持体である、紙の両面をポ
リオレフィン樹脂で被覆した支持体の場合には、ポリオ
レフィン樹脂で紙を被覆した後に表面に型付けするのが
好ましい。

【００６５】予め凹凸をポリオレフィン樹脂表面に型付
けする代表的な方法は基紙上に溶融したポリオレフィン
樹脂を押し出しコーティングした後、型付けローラーに
圧接して微細な凹凸の模様付けを行うことにより行われ
る。

【００６６】この模様付けを行う方法には、溶融押し出
しして得られる樹脂コート紙に室温付近でエンボシング
カレンダー処理する方法と、ポリオレフィン樹脂の押し
出しコーティング時にロール表面に凹凸模様を付したク
ーリングロールを使用して冷却しながら凹凸を形成する
方法があるが、後者が比較的弱い圧力で型付けすること
が出来しかもより正確で均質な型付けが出来ることから
好ましい。

【００６７】支持体表面とインク吸収層表面の凹凸の関
係はインク吸収層の特性にもよるが、インク吸収層が高
インク吸収速度を有し、より高画質なプリントが得られ
る空隙を有する多孔質皮膜である場合には、乾燥膜厚が
厚くなるために支持体表面の高低差よりもインク吸収層
側の表面の高低差が減少する傾向が大きい。

【００６８】本発明の請求項２の発明の記録媒体は、用
いる支持体のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長
さを２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した時
の中心線平均粗さＲａが１．０〜５．０μｍであること
を必須としている。特に好ましくはＲａが１．０〜４．
０μｍである。

【００６９】このような支持体を用いて作製した本発明
の請求項２の発明の記録媒体は、インク吸収層が存在す
る側の表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１による鏡面光沢度を
１０〜３０％にすることを必須としている。

【００７０】また、本発明の好ましい態様として下記の
ものが挙げられる。即ち、インク吸収層を有する側の表
面がＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さを２．
５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心
線平均粗さ（Ｒａ）が１．０〜５．０μｍである支持体
上にインク吸収層を有し、該インク吸収層側のインクジ
ェット記録媒体の表面がＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定さ
れる測定長さを２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで
測定したときの中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．８〜４．
０μｍ、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度
を１０〜３０％であることを特徴とするインクジェット
記録媒体である。

【００７１】次に、支持体上に設けられるインク吸収層
について説明する。インク吸収層は支持体の片面のみに
設けてても良いが、両面に設けても良い。このとき両面
に設けられるインク吸収層は同じものであっても良く異
なっていても良い。

【００７２】インク吸収層は前述のごとく、大きく膨潤
層型インク吸収層と空隙型インク吸収層に分けられる。

【００７３】膨潤型インク吸収層の特長は高い光沢性が
得られることと、膨潤性ポリマーを使用しているため
に、ポリマーが膨潤できる範囲であれば大容量のインク
を吸収できること、低コストで製造できる利点などが挙
げられが、膨潤性ポリマーを使用しているので耐光性の
点は劣る。

【００７４】一方、空隙型インク吸収層の特長は、イン
ク吸収速度が速くプリント時にムラが生じにくいこと、
プリント直後に表面が見かけ上乾いていること、耐水性
とインク吸収速度の両者が同時に満足できること等が挙
げられる。

【００７５】本発明では高吸収・高乾燥性であり空隙型
のインク吸収層であることが画質面からは好ましい。

【００７６】膨潤型インク吸収層は、インク溶媒に対し
て膨潤性がある親水性ポリマーから主として構成され
る。そのような親水性ポリマーとしては、ゼラチン（ア
ルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、アミノ基をフェ
ニルイソシアネートや無水フタル酸等で封鎖した誘導体
ゼラチンなど）、ポリビニルアルコール（平均重合度が
３００〜４０００、ケン化度が８０〜９９．５％が好ま
しい）、ポリビニルピロリドン、ポリエチオレンオキシ
ド、ヒドロキシルエチルセルロース、寒天、プルラン、
デキストラン、アクリル酸、カルボキシメチルセルロー
ス、カゼイン、アルギン酸等が挙げられ、２種類以上を
併用することもできる。

【００７７】膨潤型インク吸収層には親水性ポリマーの
膨潤性に影響を与えない範囲で無機微粒子や有機微粒子
等の微粒子を含有させても良いが親水性バインダーに対
して通常１００質量％以下である。

【００７８】膨潤層に設けられる親水性ポリマーの使用
量は記録媒体１ｍ²当たり通常３〜２０ｇ、好ましくは
５〜１５ｇである。

【００７９】空隙型インク吸収層はインク吸収層に空隙
を有するもので、無機微粒子と少量の親水性ポリマーを
含有する空隙を有する多孔質皮膜のものが好ましい。

【００８０】このような無機微粒子の例としては、例え
ば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜
鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸ア
ルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネ
シウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミ
ナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミ
ニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等
の白色無機顔料等を挙げることが出来る。

【００８１】その様な無機微粒子は、１次粒子のまま用
いても、また、２次凝集粒子を形成した状態で使用する
こともできる。

【００８２】本発明においては、特に微細な空隙が形成
出来る観点より、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ
または擬ベーマイトが好ましく、特に平均粒径（ここで
いう平均粒径とはインク吸収層中、１次粒子で存在する
場合は、１次粒子の平均粒径を、２次凝集粒子の状態で
存在する場合は２次凝集粒子の平均粒径を指す）が１０
０ｎｍ以下の、気相法により合成されたシリカ、コロイ
ダルシリカおよび擬ベーマイトが好ましい。更には、平
均粒径が１００ｎｍ以下の気相法により合成されたシリ
カが、本発明の効果をより奏する点で特に好ましい。

【００８３】無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあ
るいは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１０
０個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数
平均）として求められる。ここで個々の粒径はその投影
面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものであ
る。

【００８４】空隙層に用いられる親水性ポリマーとして
は、膨潤型インク吸収層で用いられる親水性ポリマーと
同様のものが用いられるが、好ましい親水性ポリマーは
ポリビニルアルコールである。

【００８５】本発明で好ましく用いられるポリビニルア
ルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる
通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変
性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するア
ニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルア
ルコールも含まれる。

【００８６】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは平均重合度が３００以上のものが好ま
しく用いられ、特に平均重合度が１０００〜５０００の
ものが好ましく用いられる。

【００８７】ケン化度は７０〜１００％のものが好まし
く、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。

【００８８】また、インク吸収層に用いられる無機微粒
子と親水性バインダーの比率は質量比で通常２：１〜１
０：１であり、特に、３：１〜８：１が好ましい。

【００８９】無機微粒子の親水性バインダーに対する比
率を上記の如く大きい値にすることでインク吸収層は高
空隙率を達成することができる。好ましい空隙率は４０
〜８０％であり、特に５０〜７０％が好ましい。空隙率
は以下の式に従って得られた値である。

【００９０】空隙率＝１００×〔（全乾燥膜厚−塗布固
形分膜厚）／全乾燥膜厚〕 また、上記空隙層が親水性ポリマーとしてポリビニルア
ルコールを含有する場合には皮膜の造膜性を改善し、ま
た皮膜の強度を高めるために、硬膜剤を添加することが
好ましく、例えば、エポキシ化合物、ほう酸又はその塩
が挙げられ、中でもほう酸又はその塩を含有されること
が好ましい。ほう酸またはその塩としては、硼素原子を
中心原子とする酸素酸およびその塩のことを示し、具体
的にはオルトほう酸、メタほう酸、次ほう酸、四ほう
酸、五ほう酸およびそれらの塩が含まれる。

【００９１】ホウ酸またはその塩の使用量は、塗布液の
無機微粒子や親水性ポリマーの量により広範に変わり得
るが、親水性ポリマーに対して通常１〜６０質量％、好
ましくは５〜４０質量％である。

【００９２】本発明においては、インク吸収速度は速く
画像のムラが少なく、また親水性ポリマーの使用量が比
較的少ないためにカールの発生が比較的少ないことから
もインク吸収層が空隙を有する多孔質皮膜であるのが好
ましい。

【００９３】本発明のインクジェット記録媒体のインク
吸収層には上記以外の各種の添加剤を添加することが出
来る。

【００９４】中でもカチオン媒染剤は印字後の耐水性や
耐湿性を改良するために好ましい。カチオン媒染剤とし
ては第１級〜第３級アミノ基および第４級アンモニウム
塩基を有するポリマー媒染剤が用いられるが、経時での
変色や耐光性の劣化が少ないこと、染料の媒染能が充分
高いことなどから、第４級アンモニウム塩基を有するポ
リマー媒染剤が好ましい。

【００９５】好ましいポリマー媒染剤は上記第４級アン
モニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他の
モノマーとの共重合体または縮重合体として得られる。

【００９６】上記以外に、例えば、特開昭５７−７４１
９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６２−２
６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−
７４１９２号、同５７−８７９８９号公報、同６０−７
２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平
１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に
記載されている退色防止剤、アニオン、カチオンまたは
非イオンの各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号
公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８００６
９号公報、同６１−２４２８７１号公報および特開平４
−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、
消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増
粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含
有させることもできる。

【００９７】支持体上にインク吸収層を塗布するに当た
っては、表面と塗布層との間の接着強度を大きくする等
の目的で、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行う
ことが好ましい。

【００９８】本発明のインクジェット記録媒体のインク
吸収層を有する側と反対側にはカール防止や印字直後に
重ね合わせた際のくっつきやインク転写を更に向上させ
るために種々の種類のバック層を設けることができる。

【００９９】バック層の構成は支持体の種類や厚み、表
側の構成や厚みによっても変わるが一般には親水性バイ
ンダーや疎水性バインダーが用いられる。バック層の厚
みは通常は０．１〜１０μｍの範囲である。

【０１００】また、バック層には他の記録媒体とのくっ
つき防止、筆記性改良、さらにはインクジェット記録装
置内での搬送性改良のために表面を粗面化することが好
ましい。この目的で好ましく用いられるのは粒径が２〜
２０μｍの有機または無機の微粒子である。

【０１０１】これらのバック層は予め設けていても良
く、本発明の塗布組成物を塗布した後で設けてもよい。

【０１０２】インク吸収層の塗布方式としては、ロール
コーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイ
フコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン
塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号公報
記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法
が好ましく用いられる。

【０１０３】支持体としてポリオレフィン樹脂コート紙
を使用する場合には、乾燥は概ね０〜８０℃の範囲で乾
燥することが好ましい。８０℃を越えるとポリオレフィ
ン樹脂が軟化して搬送を困難にしたり記録層表面の光沢
にムラが出たりする。好ましい乾燥温度は０〜６０℃で
ある。

【０１０４】

【実施例】以下に実施例を挙げ本発明を具体的に説明す
るが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものでは
ない。なお、実施例中で「％」は特に断りのない限り絶
乾質量％を示す。

【０１０５】実施例１ 含水率が６．５質量％の坪量１７０ｇ／ｍ²の写真用原
紙の裏面に押し出し塗布法により密度が０．９２の低密
度ポリエチレンを３０μｍの厚さで塗布した。ついで表
側にアナターゼ型酸化チタン５．５質量％含有する密度
が０．９２の低密度ポリエチレンを３５μｍの厚さで溶
融押し出し塗布法で塗布して両面をポリエチレンで被覆
した支持体を作製した。溶融押し出し塗布直後に表面の
表面に種々の規則的な凹凸の高さを有するクーリングロ
ールを使用して冷却しながらポリエチレン表面に種々の
型付け処理を行った。型付けの違いは密度及び凹凸の高
さを調整することで行った。

【０１０６】表側にコロナ放電を行いゼラチン下引き層
を０．３ｇ／ｍ²、裏面にもコロナ放電を行った後ラテ
ックス層を厚みが０．２ｇ／ｍ²に成るように塗布し
た。

【０１０７】次に、表側に下記の組成の塗布液を調製し
た。 「酸化チタン分散液−１の調製」平均粒径が約０．２５
μｍの酸化チタン２０ｋｇ（石原産業製：Ｗ−１０）を
ｐＨ＝７．５のトリポリリン酸ナトリウムを１５０ｇ、
ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製：ＰＶＡ２３
５）５００ｇ、カチオン性ポリマー（ｐ−１）の１５０
ｇおよびサンノブコ株式会社消泡剤・ＳＮ３８１を１０
ｇを含有する水溶液９０Ｌに添加し高圧ホモジナイザー
（三和工業株式会社性）で分散したあと全量を１００Ｌ
に仕上げて均一な酸化チタン分散液−１を得た。

【０１０８】「シリカ分散液−１の調製」１次粒子の平
均粒径が約０．００７μｍの気相法シリカ（日本アエロ
ジル工業株式会社製：Ａ３００）１２５ｋｇを、三田村
理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクタ
ーミキサーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨ＝３．０に調整
した６００Ｌの純水中に室温で吸引分散した後、全量を
６６０Ｌに純水で仕上げた。

【０１０９】「シリカ分散液−２の調製」カチオン性ポ
リマー（Ｐ−１）を１．２９ｋｇ、エタノール４．２
Ｌ、ｎ−プロパノール１．５Ｌを含有する水溶液（ｐＨ
＝２．３）１５Ｌに、シリカ分散液−１の６６．０Ｌを
攪拌しながら添加し、ついで、ホウ酸２６０ｇとホウ砂
２３０ｇを含有する水溶液７．０Ｌを添加し、前記の消
泡剤ＳＮ３８１を１ｇ添加した。

【０１１０】この混合液を三和工業株式会社製高圧ホモ
ジナイザーで分散し、全量を純水で９０Ｌに仕上げてシ
リカ分散液−２を調製した。

【０１１１】「蛍光増白剤分散液−１の調製」チバガイ
ギー株式会社製の油溶性蛍光増白剤ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢ
・４００ｇをジイソデシルフタレート９０００ｇおよび
酢酸エチル１２Ｌに加熱溶解し、これを酸処理ゼラチン
３５００ｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−１）、サポニン
５０％水溶液・６，０００ｍｌを含有する水溶液６５Ｌ
に添加混合して三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザ
ーで乳化分散し、減圧で酢酸エチルを除去した後全量を
１００Ｌに仕上げた。

【０１１２】「マット剤分散液−１の調製」総研科学株
式会社製のメタクリル酸エステル系単分散マット剤ＭＸ
−１５００（平均粒径１５μｍ）の１５６ｇを前記ＰＶ
Ａ２３５を３ｇ含有する純水７Ｌ中に添加し、高速ホモ
ジナイザーで分散し全量を７．８Ｌに仕上げた。

【０１１３】「塗布液の調製」第１層、第２層、第３層
の塗布液を以下の手順で調製した。

【０１１４】第１層用塗布液：シリカ分散液−２の５６
０ｍｌに４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。

【０１１５】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液： ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液： ２６０ｍｌ 蛍光増白剤分散液−１： ２２ｍｌ 酸化チタン分散液−１： ４０ｍｌ 第一工業株式会社製：ラテックスエマルジョン・ＡＥ−８０３： ２４ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。

【０１１６】第２層用塗布液：シリカ分散液−２の６５
０ｍｌに４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。

【０１１７】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液： ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液： ２７０ｍｌ 蛍光増白剤分散液−１： ３０ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。

【０１１８】第３層用塗布液：シリカ分散液−２の６５
０ｍｌに４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。

【０１１９】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液： ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液： ２７０ｍｌ シリコン分散液（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製・ ＢＹ−２２−８３９）： ３．５ｍｌ サポニン５０％水溶液： ４ｍｌ マット剤分散液−１： １０ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。

【０１２０】上記のようにして得られた塗布液を、下記
のフィルターで濾過した。 第１層と第２層：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０で２段 第３層 ：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ３０で２段 ポリオレフィンで両面を被覆した上記の支持体に、第１
層（４０μｍ）、第２層（１１０μｍ）、第３層（３０
μｍ）の順になるように各層を同時塗布した。かっこ内
はそれぞれの湿潤膜厚を示す。

【０１２１】塗布はそれぞれの塗布液を４０℃で３層式
スライドホッパーで塗布を行い、塗布直後に８℃に保た
れた冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２０〜３０℃の
風で６０秒間、４５℃の風で６０秒間、５０℃の風で６
０秒間順次乾燥した後、２３度、相対湿度４０〜６０％
で調湿して記録媒体を得た。第一層から第三層は多孔性
被膜であることを確認した。尚、このとき微粒子と親水
性バインダーの質量比は６．０であり、空隙率は記録媒
体−１〜１０の何れも約６０％であった。

【０１２２】得られた各記録媒体についてインク吸収
層側の表面の平均粗さ（Ｒａ）およびインク吸収層側
の表面の光沢度（６０度）を測定した。

【０１２３】また、セイコーエプソン株式会社製インク
ジェットプリンター・ＰＭ７７０Ｃにて黒色ベタ印字お
よび緑色ベタ印字を行って、黒色ベタ印字部分の６０
度光沢度を測定した。また、緑色ベタ印字部分のムラ
および黒色ベタ印字部と未印字部の光沢差を目視で判
定した。

【０１２４】結果を表１に示す。表中、緑ベタ印字部ム
ラ、黒色ベタ印字部と未印字部の光沢差の目視判定の基
準は以下による。

【０１２５】緑ベタ印字部ムラ： Ａ：ムラが識別できない Ｂ：ややムラが感じられるが実用上問題なし Ｃ：実用上問題有り 黒ベタ印字部と未印字部の光沢差： Ａ：光沢差は殆ど感じられない Ｂ：やや光沢差はあるが実用上問題なし Ｃ：実用上問題あり Ｄ：著しく大きな問題である 尚、平均粗さ（Ｒａ）、鏡面光沢度：本願明細書で規定
した方法で測定

【０１２６】

【化１】

【０１２７】

【表１】

【０１２８】Ｒａ：インク吸収層側の表面の粗さ 表１の結果から、Ｒａ＝０．８〜４．０μｍであって印
字前のインク吸収層側の表面の鏡面光沢度が１０〜３０
％の範囲内にある本発明の記録媒体−１〜６は黒ベタ部
との光沢差が小さく画像状にギラツキが殆ど生じないこ
とがわかる。

【０１２９】また本発明の記録媒体−１〜６は表面の凹
凸による緑ベタ印字部でのムラが少なく高品位な微粒面
のプリントが得られることがわかる。中でも、Ｒａ＝
０．９〜３．０μｍ、光沢度が１２〜２５％の記録媒体
−１〜４がより良好であることがわかる。

【０１３０】これに対して、記録媒体−７（Ｒａが０．
８μｍ未満、光沢度＝１３．２％）では印字部分の光沢
度の上昇が大きく、画像状にギラツキが問題になる。

【０１３１】また、記録媒体−８（Ｒａ＝１．３４μ
ｍ、光沢度が１０％未満）でも同様に光沢差が大きく、
元々の光沢が低い分だけ、視感的に光沢差は顕著になっ
てプリント品位を大きく損なう。

【０１３２】更に、記録媒体−９（Ｒａが４μｍを越え
る）では凹凸差が高すぎて緑部分のムラが顕著であり、
高品位なプリントが得られない。

【０１３３】更に、記録媒体−９ではサイズが０．５〜
２ｍｍ程度の微少クラックが記録媒体１ｍ²当たり約４
０点生じていた（記録媒体−１〜８では３〜１０点）。
（目視で評価） 実施例２ 実施例１で用いた支持体を作製するにあたり、所望のク
ーリングロールで型付け処理して、支持体のＲａを表２
に示すような不規則な凹凸形状にした支持体を用意し
た。この支持体を用いる以外は実施例１と同様にして表
２に示す記録媒体を作製した。

【０１３４】実施例１と同様に評価し、以下の表２に結
果を示す。

【０１３５】

【表２】

【０１３６】表２の結果から明らかなように、実施例１
と同様、本発明の記録媒体は本発明の効果が得られるこ
とが分かる。

【０１３７】実施例３ 実施例１において、各試料のインク吸収層の第３層のマ
ット剤を除いた以外は、実施例１と同様にして試料を作
製し、実施例１と同様な評価をした結果、、実施例１と
同様に本発明の記録媒体は本発明の効果が得られた。

【０１３８】実施例４ 実施例１で用いた支持体において、ポリエチレンを溶解
押し出し塗布法で塗布して両面をポリエチレンで被覆し
た支持体を作製するにあたり、溶融押し出し塗布直後に
平滑なクーリングロールを使用して冷却した。即ち、表
面を型付け処理することなしに作製する以外は実施例１
で作製した支持体と同じ方法で支持体を作製した。

【０１３９】このようにして作製した支持体の上に実施
例１における記録媒体−１の作製と同様にして第１層か
ら第３層を同時塗布した。塗布はそれぞれの塗布液を４
０℃で３層式スライドホッパーで塗布を行い、塗布直後
に８℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２
０〜３０℃の風を吹きつけ、表面がべたつかない程度ま
で乾燥した後、表面に種々の規則的な凹凸の高さを有す
るクーリングロールを使用して冷却した後、２３℃相対
湿度４０〜６０％で調湿して表３に示す記録媒体を得
た。各々の記録媒体につて、インク吸収層側の表面の
平均粗さ（Ｒａ）およびインク吸収層側の表面の光沢
度（６０度）を測定し、また黒色ベタ印字部分の６０
度光沢度を測定し、緑色ベタ印字部分のムラ、黒色
ベタ印字部と未印字部の光沢差を目視で判定した。

【０１４０】尚、上記記録媒体については、インク吸収
性の評価を行った。インク吸収性の評価インク吸収層の
吸水量を以下の方法で測定し、インク吸収性の評価を行
った。

【０１４１】１０ｃｍ四方の各々の記録媒体について、
乾燥時の質量（ａ）を測定した。その後に純水に３０秒
間浸し、表面の水を拭いて浸水後の質量（ｂ）を測定し
た。

【０１４２】インク吸収層のない支持体のみの質量
（ｃ）を測定した。その後、以下の式にしたがって吸水
率を計算した。なお、本実施例で用いた支持体は非吸水
性支持体であるため支持体自身の吸水量はゼロとした。

【０１４３】吸水率＝（ｂ−ａ）／（ａ−ｃ）（各記録
媒体の吸水率は表３に示す） 以下に評価結果を示す。

【０１４４】

【表３】

【０１４５】尚、実施例１で作製した記録媒体−１〜１
０についても同じく吸水率を測定した結果、記録媒体−
１〜１０とも何れもほぼ１．３０であった。

【０１４６】表３の結果から明らかなように、ムラ及び
光沢に関して記録媒体−２１〜３０について、実施例１
における記録媒体−１〜１０と同じ傾向を示し、本発明
の記録媒体２１〜２６は本発明の効果を示すことが分か
る。但し、空隙率が低下すると推定される記録媒体−２
１〜３０の吸水率は、実施例１の記録媒体−１〜１０の
吸水率より、やや小さくなっていることが分かる。

【０１４７】

【発明の効果】本発明によるインクジェット記録媒体
は、プリント部と非プリント部とで画像状に顕著な光沢
差を生じることなく、表面光沢によるギラツキを改善し
て、しかも画像ムラがなく高級感のある画像が得られ、
優れた効果を有する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に設けたインク吸収層側の表面
   のＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される測定長さを２．５
   ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線
   平均粗さ（Ｒａ）が０．８〜４．０μｍ、ＪＩＳ−Ｚ−
   ８７４１による６０度鏡面光沢度が１０〜３０％である
   ことを特徴とするインクジェット記録媒体。
2. 【請求項２】 インク吸収層を有する側の表面のＪＩＳ
   −Ｂ−０６０１に規定される測定長さを２．５ｍｍ、カ
   ットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さ
   （Ｒａ）が１．０〜５．０μｍである支持体上にインク
   吸収層を有し、該インク吸収層側の表面がＪＩＳ−Ｚ−
   ８７４１による６０度鏡面光沢度が１０〜３０％である
   ことを特徴とするインクジェット記録媒体。
3. 【請求項３】 支持体が、両面をポリオレフィン樹脂で
   被覆された紙であることを特徴とする請求項１又は２に
   記載のインクジェット記録媒体。
4. 【請求項４】 インク吸収層が空隙を有する多孔質皮膜
   であることを特徴とする請求項１、２又は３に記載のイ
   ンクジェット記録媒体。