JP2000336212A5 - - Google Patents
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【特許請求の範囲】
【請求項1】 〔I〕(A)水添ジエン系重合体98〜10重量部、(B)水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴム2〜90重量部(ここで、(A)と(B)の合計量は100重量部とする)、および(C)導電付与物質を含有し、〔II〕水添ジエン系重合体(A)が島相を形成し、水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴム(B)が海相を形成している海/島構造を有しており、そして〔III〕(C)導電付与物質が海相に偏在していることを特徴とする導電性ゴム組成物。
【請求項2】 (A)水添ジエン系重合体が、共役ジエン−芳香族ビニル化合物ランダム共重合体を主体とするジエン系重合体の共役ジエン部分の二重結合の80%以上が飽和された水素添加物であることを特徴とする請求項1に記載の導電性ゴム組成物。
【請求項3】 (B)水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴムが、下記[1]〜[3]の少なくとも1つの条件をみたすゴムである請求項1又は2に記載の導電性ゴム組成物。
[1](A)水添ジエン系重合体に比べ、不飽和結合量が多い
[2](A)水添ジエン系重合体に比べ、極性が高い
[3](A)水添ジエン系重合体に比べ、ムーニー粘度が低い
【請求項4】 (B)水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴムは、(A)水添ジエン系重合体に比べ、ムーニー粘度(ML1+4,100℃)が10以上低い請求項3に記載の導電性ゴム組成物。
【請求項5】 (C)導電付与物質が、カーボンブラックである請求項1〜4のいずれか1項に記載の導電性ゴム組成物。
【請求項6】 (C)導電付与物質の配合量が、(A)水添ジエン系重合体と(B)水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴムとの合計量100重量部に対して、0.5〜200重量部である請求項1〜5のいずれか1項に記載の導電性ゴム組成物。
【請求項7】 上記導電性ゴム組成物は、加硫剤を含む請求項1〜6のいずれか1項に記載の導電性ゴム組成物。
【請求項8】 請求項1〜7のいずれか1項に記載の導電性ゴム組成物を用いて製造された事務機器用ゴム部材。
【請求項1】 〔I〕(A)水添ジエン系重合体98〜10重量部、(B)水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴム2〜90重量部(ここで、(A)と(B)の合計量は100重量部とする)、および(C)導電付与物質を含有し、〔II〕水添ジエン系重合体(A)が島相を形成し、水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴム(B)が海相を形成している海/島構造を有しており、そして〔III〕(C)導電付与物質が海相に偏在していることを特徴とする導電性ゴム組成物。
【請求項2】 (A)水添ジエン系重合体が、共役ジエン−芳香族ビニル化合物ランダム共重合体を主体とするジエン系重合体の共役ジエン部分の二重結合の80%以上が飽和された水素添加物であることを特徴とする請求項1に記載の導電性ゴム組成物。
【請求項3】 (B)水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴムが、下記[1]〜[3]の少なくとも1つの条件をみたすゴムである請求項1又は2に記載の導電性ゴム組成物。
[1](A)水添ジエン系重合体に比べ、不飽和結合量が多い
[2](A)水添ジエン系重合体に比べ、極性が高い
[3](A)水添ジエン系重合体に比べ、ムーニー粘度が低い
【請求項4】 (B)水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴムは、(A)水添ジエン系重合体に比べ、ムーニー粘度(ML1+4,100℃)が10以上低い請求項3に記載の導電性ゴム組成物。
【請求項5】 (C)導電付与物質が、カーボンブラックである請求項1〜4のいずれか1項に記載の導電性ゴム組成物。
【請求項6】 (C)導電付与物質の配合量が、(A)水添ジエン系重合体と(B)水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴムとの合計量100重量部に対して、0.5〜200重量部である請求項1〜5のいずれか1項に記載の導電性ゴム組成物。
【請求項7】 上記導電性ゴム組成物は、加硫剤を含む請求項1〜6のいずれか1項に記載の導電性ゴム組成物。
【請求項8】 請求項1〜7のいずれか1項に記載の導電性ゴム組成物を用いて製造された事務機器用ゴム部材。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、所定の電気抵抗値であるのみならず、電気抵抗の位置ばらつきが少なく、しかも低温・低湿から高温・高湿に至るまでの環境変化に対してもその電気抵抗値の変動幅が小さい等の電気特性に優れ、圧縮永久歪特性に優れた低硬度の導電性ゴム部材を、加硫することにより得ることのできるゴム組成物を提供することにある。本発明の他の目的は、上記諸特性に優れた事務機器用ゴム部材を提供することにある。
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【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、下記構成の導電性ゴム組成物および事務機器用部材が提供されて、本発明の上記目的が達成される。
(1) 〔I〕(A)水添ジエン系重合体98〜10重量部、(B)水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴム2〜90重量部(ここで、(A)と(B)の合計量は100重量部とする)、および(C)導電付与物質を含有し、〔II〕水添ジエン系重合体(A)が島相を形成し、水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴム(B)が海相を形成している海/島構造を有しており、そして〔III〕(C)導電付与物質が海相に偏在していることを特徴とする導電性ゴム組成物。
(2) (A)水添ジエン系重合体が、共役ジエン−芳香族ビニル化合物ランダム共重合体を主体とするジエン系重合体の共役ジエン部分の二重結合の80%以上が飽和された水素添加物であることを特徴とする上記(1)に記載の導電性ゴム組成物。
(3) (B)水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴムが、下記[1]〜[3]の少なくとも1つの条件をみたすゴムである上記(1)又は(2)に記載の導電性ゴム組成物。
[1](A)水添ジエン系重合体に比べ、不飽和結合量が多い
[2](A)水添ジエン系重合体に比べ、極性が高い
[3](A)水添ジエン系重合体に比べ、ムーニー粘度が低い
(4) (B)水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴムは、(A)水添ジエン系重合体に比べ、ムーニー粘度(ML1+4,100℃)が10以上低い上記(3)に記載の導電性ゴム組成物。
(5) (C)導電付与物質が、カーボンブラックである上記(1)〜(4)のいずれかに記載の導電性ゴム組成物。
(6) (C)導電付与物質の配合量が、(A)水添ジエン系重合体と(B)水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴムとの合計量100重量部に対して、0.5〜200重量部である上記(1)〜(5)のいずれかに記載の導電性ゴム組成物。
(7) 上記導電性ゴム組成物は、加硫剤を含む上記(1)〜(6)のいずれかに記載の導電性ゴム組成物。
(8) 上記(1)〜(7)のいずれかに記載の導電性ゴム組成物を用いて製造された事務機器用ゴム部材。
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、下記構成の導電性ゴム組成物および事務機器用部材が提供されて、本発明の上記目的が達成される。
(1) 〔I〕(A)水添ジエン系重合体98〜10重量部、(B)水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴム2〜90重量部(ここで、(A)と(B)の合計量は100重量部とする)、および(C)導電付与物質を含有し、〔II〕水添ジエン系重合体(A)が島相を形成し、水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴム(B)が海相を形成している海/島構造を有しており、そして〔III〕(C)導電付与物質が海相に偏在していることを特徴とする導電性ゴム組成物。
(2) (A)水添ジエン系重合体が、共役ジエン−芳香族ビニル化合物ランダム共重合体を主体とするジエン系重合体の共役ジエン部分の二重結合の80%以上が飽和された水素添加物であることを特徴とする上記(1)に記載の導電性ゴム組成物。
(3) (B)水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴムが、下記[1]〜[3]の少なくとも1つの条件をみたすゴムである上記(1)又は(2)に記載の導電性ゴム組成物。
[1](A)水添ジエン系重合体に比べ、不飽和結合量が多い
[2](A)水添ジエン系重合体に比べ、極性が高い
[3](A)水添ジエン系重合体に比べ、ムーニー粘度が低い
(4) (B)水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴムは、(A)水添ジエン系重合体に比べ、ムーニー粘度(ML1+4,100℃)が10以上低い上記(3)に記載の導電性ゴム組成物。
(5) (C)導電付与物質が、カーボンブラックである上記(1)〜(4)のいずれかに記載の導電性ゴム組成物。
(6) (C)導電付与物質の配合量が、(A)水添ジエン系重合体と(B)水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴムとの合計量100重量部に対して、0.5〜200重量部である上記(1)〜(5)のいずれかに記載の導電性ゴム組成物。
(7) 上記導電性ゴム組成物は、加硫剤を含む上記(1)〜(6)のいずれかに記載の導電性ゴム組成物。
(8) 上記(1)〜(7)のいずれかに記載の導電性ゴム組成物を用いて製造された事務機器用ゴム部材。
水添共重合体(A−1)における水素添加率、すなわちジエン系重合体(a−1)を構成するランダム共重合体(あるいはそのブロック)の共役ジエン部分における二重結合の飽和率は、80%以上であることが好ましく、さらに好ましくは85%以上、特に好ましくは90%以上である。飽和率が80%未満である場合には、これを含有する組成物を架橋して得られる架橋物(ゴム状弾性体)の耐熱性、圧縮永久歪特性が低下することがある。水添共重合体(A−1)の数平均分子量は50,000〜700,000の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは50,000〜600,000の範囲である。数平均分子量が50,000未満の場合には、最終的に得られる架橋物(ゴム状弾性体)が十分な機械的強度を有するものとならず、一方、数平均分子量が700,000を超える場合には、得られる組成物の流動性、加工性が低下し、表面の外観不良を招来する。
本発明の導電性ゴム組成物に含有される水添ジエン系重合体(A)として、上記の水添共重合体(A−1)を官能基で変性した共重合体も好適に用いることができる。これらの官能基変性共重合体は、例えば一軸押出機、二軸押出機などの各種押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、連続式混練機など各種混練装置あるいはこれらの任意の組み合わせによる装置などを用い、水添共重合体(A−1)と、酸無水物基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、イソシアネート基およびエポキシ基から選ばれた少なくとも一種の官能基を有する不飽和化合物とを反応させることにより得ることができる。
次に本発明の導電性ゴム組成物に含有される水添ジエン系重合体(A)とは異なるゴム(B)(以下「他のゴム(B)」ともいう)は、上記水添ジエン系重合体(A)以外のゴム、例えば天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体ゴム、シリコーンゴム、ポリウレタンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、エチレン−酢酸ビニルゴム、アクリルゴム、エピクロロヒドリンゴム、エチレン−アクリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴム、多硫化ゴム、フッ素ゴムなどを挙げることができる。これらは1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記他のゴム(B)のうち、好ましいゴムは、水添ジエン系重合体(A)に比し、(1)不飽和結合量の多いこと、(2)極性が高いこと、および(3)ムーニー粘度が低いことの3条件のうち少なくとも一つの条件を充足するゴムである。なかでも、他のゴム(B)のムーニー粘度(ML1+4,100℃)が水添ジエン系重合体(A)のそれよりも10以上、特には20以上低いゴムが他のゴム(B)としてとりわけ好ましい。この条件をはずれると、所望の海/島構造をとらず、下記する導電付与物質(C)が他のゴム(B)よりもむしろ水添ジエン系重合体(A)中に多く存在する場合があり、このような場合、加硫物が高硬度となるかあるいは導電性が劣る結果となり、好ましくない。
上記他のゴム(B)のうち、好ましいゴムは、水添ジエン系重合体(A)に比し、(1)不飽和結合量の多いこと、(2)極性が高いこと、および(3)ムーニー粘度が低いことの3条件のうち少なくとも一つの条件を充足するゴムである。なかでも、他のゴム(B)のムーニー粘度(ML1+4,100℃)が水添ジエン系重合体(A)のそれよりも10以上、特には20以上低いゴムが他のゴム(B)としてとりわけ好ましい。この条件をはずれると、所望の海/島構造をとらず、下記する導電付与物質(C)が他のゴム(B)よりもむしろ水添ジエン系重合体(A)中に多く存在する場合があり、このような場合、加硫物が高硬度となるかあるいは導電性が劣る結果となり、好ましくない。
条件(1)を満たすもの、すなわち、水添ジエン系重合体(A)に比し、不飽和結合量の多いゴムの好ましいものとしては、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、ポリイソプレンゴムが挙げられる。
条件(2)を満たすもの、すなわち、水添ジエン系重合体(A)に比し、極性の高いゴムの好ましいものとしては、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、アクリルゴム、エピクロロヒドリンゴム、エチレン−アクリルゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴム、クロロプレンゴムが挙げられる
条件(2)を満たすもの、すなわち、水添ジエン系重合体(A)に比し、極性の高いゴムの好ましいものとしては、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、アクリルゴム、エピクロロヒドリンゴム、エチレン−アクリルゴム、エピクロルヒドリン−エチレンオキシドゴム、クロロプレンゴムが挙げられる
水添ジエン系重合体(A)と他のゴム(B)の配合割合は、(A)98〜10重量部、(B)2〜90重量部、好ましくは(A)90〜20重量部、(B)10〜80重量部、さらに好ましくは(A)80〜30重量部、(B)20〜70重量部である。ここで水添ジエン系重合体(A)と他のゴム(B)の合計量は100重量部とする。水添ジエン系重合体(A)が98重量部を越えると、下記の導電性付与物質(C)の他のゴムからなる海相への偏在効果が少なくなり、一方、10重量部未満では加硫物が高硬度となり好ましくない。
本発明の導電性ゴム組成物においては、必要に応じてイオン性導電性付与剤、可塑剤、軟化剤、充填剤、加工助剤、老化防止剤、滑剤、スコーチ防止剤、シランカップリング剤等を添加してもよい。イオン性導電性付与剤としては、例えば、次の一般式(I)で表される過塩素酸の第四級アンモニウム塩および/または次の一般式(II)で表されるポリアルキレングリコールの脂肪族カルボン酸ジエステルの群から選ばれる少なくとも1種の化合物が挙げられる。
(式中、R1は炭素数2〜20の脂肪族または芳香族カルボン酸から全てのカルボキシル基を除く基を示し、R 2 及びR 3 は、各々独立に、炭素数1〜20のアルキル基または炭素数1〜20のヒドロキシアルキル基を示し、A1およびA2は、各々独立に、炭素数2〜4のアルキレン基を示し、mは0〜20の整数であり、nは1〜20の整数であり、R4は炭素数4〜22のアルキル基、炭素数7〜20のアラルキル基またはR'CONHR"−(但し、R'は炭素数1〜20のアルキル基またはアルケニル基、R"は炭素数1〜10のアルキレン基である。)を示し、R5は炭素数1〜20のアルキル基を示し、xは0〜3の整数で、yは1〜4の整数であり、(x+y)はR1の価数に等しい。)
加硫促進剤の具体的な例としては、例えば、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドアンモニア等のアルデヒドアンモニア類:n−ブチルアルデヒド−アニリン縮合品、ブチルアルデヒド−モノブチルアミン縮合品、ヘプトアルデヒド−アニリン反応品、トリクロトニリデンテトラミン等のアルデヒドアミン類:ジフェニルグアニジン、ジ−o−トリルグアニジン、オルトトリルビグアニド、ジカテコールホウ酸のジオルトトリルグアニジン塩等のグアニジン塩類:2−メルカプトイミダゾリン等のイミダゾリン:2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトチアゾリン、ジベンゾチアジルジスルフィド、2−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、2−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、2−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、2−(2,4−ジニトロフェニルチオ)ベンゾチアゾール、2−(N,N−ジエチルチオカルバモイルチオ)ベンゾチアゾール、2−(4’−モルホリノジチオ)ベンゾチアゾール、4−モルホニル−2−ベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール:N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N,N−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N,N−ジイソプロピル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N−tert−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のスフェンアミド類:チオカルバニド、エチレンチオ尿素(2−メルカプトイミダゾリン)、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、混合アルキルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジラウリルチオ尿素等のチオ尿素類:ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−n−ブチルカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸鉛、ジアミルジチオカルバミン酸鉛、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジアミルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジ−n−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、N−ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジエチルジチオカルバミン酸カドミウム、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルジチオカルバミン酸鉄、ジメチルジチオカルバミン酸ビスマス、ジメチルジチオカルバミン酸ピペリジン、メチルペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペコリン、活性化ジチオカルバメート等のジチオカルバミン酸塩類:テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、活性テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、N,N’−ジメチル−N,N’−ジフェニルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、混合アルキルチウラムジスルフィド等のチウラム類:イソプロピルキサントゲン酸ナトリウム、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛、ブチルキサントゲン酸亜鉛等のザンテート類:4,4’−ジチオジモルホリン、アミノジアルキルジチオホスフェート、亜鉛−o,o−n−ブチルホスホロジチオエート、3−メルカプトイミダゾリン−チオン−2、チオグリコール酸エステル等を挙げることができる。これらは一種類単独あるいは2種類以上混合して使用され得る。
有機過酸化物としては、1,1−ジ−tert−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン、1,3−ビス−(tert−ブチルパーオキシ−イソプロピル)ベンゼン、tert−ブチルパーオキシ−イソプロピルカーボネート、アセチルシクロヘキシルスルフォニルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジアリルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、ジ(メトキシイソプロピル)パーオキシジカーボネート、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、tert−ヘキシルパーオキシネオヘキサネート、ジ(3−メチル−3−メチロキシブチル)パーオキシジカーボネート、tert−ブチルパーオキシネオデカネート、tert−ヘキシルパーオキシネオデカネート、tert−ブチルパーオキシネオヘキサネート、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキシド、tert−ヘキシルパーオキシピバレート、tert−ブチルパーヘキシピバレート、3,3,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクテート、アセチルパーオキサイド、tert−ブチルパーオキシ(2−エチルヘキサネート)、ベンゾイルパーオキサイド、tert−ブチルパーオキシイソブチレート、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、tert−ブチルパーオキシマレイックアシッド、tert−ブチルパーオキシラウレート、tert−ブチルパーオキシ3,3,5−トリメチルヘキサネート、シクロヘキサノンパーオキサイド、tert−ブチルパーオキシアリルカーボネート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,2−ビス(tert−ブチルパーオキシ)オクタン、tert−ブチルパーオキシアセテート、2,2−ビス(tert−ブチルパーオキシ)ブタン、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、n−ブチル−4,4−ビス(tert−ブチルパーオキシ)バレレート、ジ−tert−ブチルジパーオキシイソフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、α,α’−ビス(tert−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ヘキサン、ジ−イソプロピルベンゼン−ヒドロパーオキサイド、p−メタンヒドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルヒドロパーオキサイド、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、tert−ブチルヒドロパーオキサイドなどを挙げることができる。これらは、一種類単独あるいは二種類以上混合して使用され得る。
加硫剤として有機過酸化物を使用する場合には、有機過酸化物と併用して硫黄、p−キノンジオキシム、p−ベンゾキノンジオキシム、p,p’−ジベンゾイルキノンジオキシム、N−メチル−N−4−ジニトロソアニリン、N,N’−m−フェニレンジマレイミド、ジペンタメチレンチウラムペンタスルフィド、ジニトロソベンゼン、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアジンチオール、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリメトロールプロパントリアクリレート、エリスリトールテトラメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジアリルメラミン、トリメタクリレート、ジメタクリレート、ジビニルアジペート、ビニルブチラート、ビニルステアレート、液状ポリブタジエンゴム、液状ポリイソプレンゴム、液状スチレン−ブタジエンゴム、液状アクリロニトリル−ブタジエンゴム、マグネシウムジアクリレート、カルシウムジアクリレート、アルミニウムアクリレート、亜鉛アクリレート、スタナスアクリレート、メタクリル酸亜鉛、メタクリル酸マグネシウムジメタクリル酸亜鉛等の共架橋剤を配合することができる。
キノイド加硫剤としては、p−キノンジオキシム、p,p’−ジベンゾイルキノンジオキシム、テトラクロロ−p−ベンゾキノン、ポリ−p−ジニトロベンゼン等を挙げることができる。樹脂加硫剤としては、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、トリアジン−ホルムアルデヒド縮合物、オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールスルフィド樹脂、ヘキサメトキシメチルメラミン樹脂等を挙げることができる。金属酸化物加硫剤としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、一酸化鉛等を挙げることができる。含硫黄有機加硫剤としては、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、N、N’−ジチオ−ビス(ヘキサヒドロ−2H−アゼピノン−2)、チウラムポリスルフィド、2−(4’−モルホリノジチオ)ベンゾチアゾール等を挙げることができる。
トリアジン系加硫剤としては、2,4,6−トリメルカプト−s−トリアジン、2−ジ−n−ブチルアミノ−4,6−ジメルカプト−s−トリアジン等を挙げることができる。ポリオール系加硫剤としては、ビスフェノールA、ビスフェノールAF、ハイドロキノン、ペンタエリトリトール等を挙げることができる。金属石けん系加硫剤としては、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム等を挙げることができる。マレイミド系加硫剤としては、N,N’−m−フェニレンジマレイミド等を挙げることができる。
上記充填材としては、例えば、重質炭酸カルシウム、胡粉、軽微性炭酸カルシウム、極微細活性化炭酸カルシウム、特殊炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、カオリンクレー、焼成クレー、パイロフライトクレー、シラン処理クレー、天然ケイ酸、合成無水ケイ酸、合成含水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウム、合成ケイ酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、カオリン、セリサイト、タルク、微粉タルク、ウォラストナイト、ゼオライト、ゾーノトナイト、マイカ、アスベスト、PMF(Processed
Mineral Fiber、セピオライト、チタン酸カリウム、エレスタダイト、石膏繊維、ガラスバルーン、シリカバルーン、ハイドロタルサイト、フライアッシュバルーン、シラスバルーン、カーボン系バルーン、フェノール樹脂、尿素樹脂、スチレン系樹脂、サラン樹脂等の有機系バルーン、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス繊維(チョップドストランド、ローピング、ミルドガラス繊維、ガラスフレーク)、カットファイバー、ロックファイバー、ミクロファイバー、炭酸繊維、芳香族ポリアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、再生ゴム、ゴム粉末、エボナイト粉末、セラック、木粉等を挙げることができる。
Mineral Fiber、セピオライト、チタン酸カリウム、エレスタダイト、石膏繊維、ガラスバルーン、シリカバルーン、ハイドロタルサイト、フライアッシュバルーン、シラスバルーン、カーボン系バルーン、フェノール樹脂、尿素樹脂、スチレン系樹脂、サラン樹脂等の有機系バルーン、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス繊維(チョップドストランド、ローピング、ミルドガラス繊維、ガラスフレーク)、カットファイバー、ロックファイバー、ミクロファイバー、炭酸繊維、芳香族ポリアミド繊維、チタン酸カリウム繊維、再生ゴム、ゴム粉末、エボナイト粉末、セラック、木粉等を挙げることができる。
軟化剤としては石油系軟化剤、植物油系軟化剤、サブを挙げることができる。石油系軟化剤としては、アロマティック系、ナフテン系、パラフィン系軟化剤等を挙げることができる。植物系軟化剤としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、木ろう等を挙げることができる。サブとしては、黒サブ、白サブ、飴サブ等を挙げることができる。
可塑剤としては、フタル酸系、イソフタル酸系、テトラヒドロフタル酸系、アジピン酸系、アゼライン酸系、セバシン酸系、ドデカン−2−酸系、マレイン酸系、フマル酸系、トリメリット酸系、クエン酸系、イタコン酸系、リシノール酸系、ステアリン酸系、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリエーテルエステル系、ホスフェート系、グリコール系、エポキシ系等の可塑剤を挙げることができる。
本発明の導電性ゴム組成物の加硫物は、導電性を有し、特定の電気抵抗値に制御が容易であるので、自動車部品、ホース、ベルト、コピー、ファックス、プリンター等の各種ロール、履物、AV機器、OA機器、シール材等などの製造に使用することができる。
(1)結合スチレン量
699cm −1 のフェニル基の吸収に基づいた赤外法による検量線から求めた。
(2)ビニル結合量
赤外法(モレロ法)により測定した。
(3)重量平均分子量、分子量分布、カップリング率
ゲルパーメーションクロマトグラフィー(GPC)法により求めた。
(4)水添率
四塩化炭素を溶媒として用い、15%濃度の 1 H−NMRの不飽和結合部のスペクトルの減少より求めた。
(5)引張試験
JIS K6251に準拠して、JIS 3号形試験片を用いて25℃で測定した。
(6)硬度
JIS K6253に準拠して、硬度(デユロ A)を測定した。
(7)圧縮永久歪試験
JIS K6262に準拠して、70℃×22時間、圧縮率25%で測定した。
699cm −1 のフェニル基の吸収に基づいた赤外法による検量線から求めた。
(2)ビニル結合量
赤外法(モレロ法)により測定した。
(3)重量平均分子量、分子量分布、カップリング率
ゲルパーメーションクロマトグラフィー(GPC)法により求めた。
(4)水添率
四塩化炭素を溶媒として用い、15%濃度の 1 H−NMRの不飽和結合部のスペクトルの減少より求めた。
(5)引張試験
JIS K6251に準拠して、JIS 3号形試験片を用いて25℃で測定した。
(6)硬度
JIS K6253に準拠して、硬度(デユロ A)を測定した。
(7)圧縮永久歪試験
JIS K6262に準拠して、70℃×22時間、圧縮率25%で測定した。
(8)体積固有抵抗値
・環境依存性:加硫ゴムシートを用いJIS
K6723に従い測定した。環境条件としては、L/L(10℃、15%RH)、M/M(25℃、50%RH)、H/H(30℃、85%RH)の条件でそれぞれ測定した。
・バッチ間バラツキ:同一配合系で5バッチを混練りおよび架橋したものの各バッチから加硫シートを作製し、M/M(25℃、50%RH)の環境下で、JIS
K6723に従い測定し、バラツキ範囲を求めた。
・位置バラツキ:加硫ゴムシートを用い、三菱化学(株)製
ハイレスタIPを用い、加硫ゴムシート(150×150×2mm)についてシート表面を5×5の25の格子に区分し、各ポイントにおける体積固有抵抗値を測定し、位置バラツキの範囲を求め、最大値と最小値の差を算出した。
(9)海島構造の確認加硫シートを透過型電子顕微鏡で観察し、連続相/非連続相(海相/島相)構造の形成を確認した。
(10)導電性付与物質の偏在加硫シートを透過型電子顕微鏡で観察することにより、連続相(海相)中にカーボンブラックが多く存在することを確認した。
・環境依存性:加硫ゴムシートを用いJIS
K6723に従い測定した。環境条件としては、L/L(10℃、15%RH)、M/M(25℃、50%RH)、H/H(30℃、85%RH)の条件でそれぞれ測定した。
・バッチ間バラツキ:同一配合系で5バッチを混練りおよび架橋したものの各バッチから加硫シートを作製し、M/M(25℃、50%RH)の環境下で、JIS
K6723に従い測定し、バラツキ範囲を求めた。
・位置バラツキ:加硫ゴムシートを用い、三菱化学(株)製
ハイレスタIPを用い、加硫ゴムシート(150×150×2mm)についてシート表面を5×5の25の格子に区分し、各ポイントにおける体積固有抵抗値を測定し、位置バラツキの範囲を求め、最大値と最小値の差を算出した。
(9)海島構造の確認加硫シートを透過型電子顕微鏡で観察し、連続相/非連続相(海相/島相)構造の形成を確認した。
(10)導電性付与物質の偏在加硫シートを透過型電子顕微鏡で観察することにより、連続相(海相)中にカーボンブラックが多く存在することを確認した。
実施例1〜5、比較例1、2
表1に示す水添ジエン重合体(A−1〜A−4)を、表2に示す配合に従い、バンバリー型ミキサー(容量1700cc)を用い、設定温度100℃、回転数60rpmで5分間混練りした。得られた配合物を用い、圧力100kg/cm 2 、温度170℃で20分加硫したものを、2mm厚加硫ゴムシートおよび圧縮永久歪測定用試験片として、各種試験に供した。結果を表3に示す。
表1に示す水添ジエン重合体(A−1〜A−4)を、表2に示す配合に従い、バンバリー型ミキサー(容量1700cc)を用い、設定温度100℃、回転数60rpmで5分間混練りした。得られた配合物を用い、圧力100kg/cm 2 、温度170℃で20分加硫したものを、2mm厚加硫ゴムシートおよび圧縮永久歪測定用試験片として、各種試験に供した。結果を表3に示す。
表2に記載される各成分は、下記の通りである。
(1)N230S:JSR(株)製 NBR(ムーニー粘度、ML1+4,100℃:56)
(2)エピクロマーCG102:ダイソー(株)製 CHC(ムーニー粘度、ML1+4,100℃:65)
(3)SBR 1502:JSR(株)製 SBR(ムーニー粘度、ML1+4,100℃:52)
(4)EP43:JSR(株)製 EPDM(ムーニー粘度、ML1+4,100℃:47)
(5)ケッチェンブラック:ライオン(株)製 カーボンブラック
(6)ダイヤブラック 3030B:三菱化成(株)製 カーボンブラック
(7)トーカブラック #5500:東海カーボン(株)製 カーボンブラック
(8)LV70:旭電化(株)製 導電性可塑剤
(9)LV808:旭電化(株)製 導電性可塑剤
(10)RS700:旭電化(株)製 可塑剤
(11)パーカドックス14/40:化薬アクゾ(株)製 架橋剤
(12)バルノックPM:大内新興化学工業(株)製 架橋助剤
(13)ノンスコーチN:精工化学(株)製 加硫遅延剤
(1)N230S:JSR(株)製 NBR(ムーニー粘度、ML1+4,100℃:56)
(2)エピクロマーCG102:ダイソー(株)製 CHC(ムーニー粘度、ML1+4,100℃:65)
(3)SBR 1502:JSR(株)製 SBR(ムーニー粘度、ML1+4,100℃:52)
(4)EP43:JSR(株)製 EPDM(ムーニー粘度、ML1+4,100℃:47)
(5)ケッチェンブラック:ライオン(株)製 カーボンブラック
(6)ダイヤブラック 3030B:三菱化成(株)製 カーボンブラック
(7)トーカブラック #5500:東海カーボン(株)製 カーボンブラック
(8)LV70:旭電化(株)製 導電性可塑剤
(9)LV808:旭電化(株)製 導電性可塑剤
(10)RS700:旭電化(株)製 可塑剤
(11)パーカドックス14/40:化薬アクゾ(株)製 架橋剤
(12)バルノックPM:大内新興化学工業(株)製 架橋助剤
(13)ノンスコーチN:精工化学(株)製 加硫遅延剤
実施例1〜5は低硬度、低圧縮永久歪であり、優れた電気特性を示した。これに対し、水添ジエン系共重合体(A)が海相を形成している比較例1の場合、および海島構造をとらない比較例2の場合は上記いずれかの特性に問題があることがわかる。
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