JP2000336198A - 押出発泡成形用樹脂組成物 - Google Patents
押出発泡成形用樹脂組成物Info
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
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- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリプロピレン系樹脂の本来の剛性、耐熱
性、衝撃強度に優れ、真空成形性が良好な、微細で均質
な内部構造を有するポリプロピレン樹脂押出発泡体を提
供する。 【解決手段】 メルトフローレイトが１〜２０ｇ／１０
分、エチレン含有量が１〜２０重量％、重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）
が６以上、２３℃のパラキシレン可溶分の固有粘度
［η］が１〜５ｄｌ／ｇであるエチレン−プロピレンブ
ロック共重合体（Ａ）７０〜９７重量％に電離放射線処
理を施したポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を３〜３０重量
％配合してなる押出発泡成形用樹脂組成物。
性、衝撃強度に優れ、真空成形性が良好な、微細で均質
な内部構造を有するポリプロピレン樹脂押出発泡体を提
供する。 【解決手段】 メルトフローレイトが１〜２０ｇ／１０
分、エチレン含有量が１〜２０重量％、重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）
が６以上、２３℃のパラキシレン可溶分の固有粘度
［η］が１〜５ｄｌ／ｇであるエチレン−プロピレンブ
ロック共重合体（Ａ）７０〜９７重量％に電離放射線処
理を施したポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を３〜３０重量
％配合してなる押出発泡成形用樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、発泡成形、特に薄
物の発泡シートを成形するのに適したポリプロピレン系
樹脂組成物に関する。
物の発泡シートを成形するのに適したポリプロピレン系
樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂の押出発泡成形す
るに際しては、適正な粘弾性を有する溶融状態で樹脂を
発泡させることが重要である。樹脂の溶融粘度が高過ぎ
れば発泡し難く、逆に低過ぎると発泡セルが破れてガス
を樹脂内に保持できなくなる。中でも結晶化度が高いポ
リプロピレン系樹脂は、樹脂の粘弾性が僅かな温度変化
により大きく変化するため、発泡適正温度範囲は非常に
狭い。このような狭い温度範囲内で押出発泡を行うこと
は非常に困難であり、適性温度範囲から外れた温度で得
られた発泡体は、連続気泡構造になったり、全体が不均
質な構造となったりする。
るに際しては、適正な粘弾性を有する溶融状態で樹脂を
発泡させることが重要である。樹脂の溶融粘度が高過ぎ
れば発泡し難く、逆に低過ぎると発泡セルが破れてガス
を樹脂内に保持できなくなる。中でも結晶化度が高いポ
リプロピレン系樹脂は、樹脂の粘弾性が僅かな温度変化
により大きく変化するため、発泡適正温度範囲は非常に
狭い。このような狭い温度範囲内で押出発泡を行うこと
は非常に困難であり、適性温度範囲から外れた温度で得
られた発泡体は、連続気泡構造になったり、全体が不均
質な構造となったりする。
【０００３】このため、ポリプロピレン系樹脂押出発泡
体の製造用原料樹脂として、従来ポリプロピレン系樹脂
に、ポリプロピレン系樹脂よりも溶融張力の高いポリエ
チレン系樹脂を混合したものが知られているが（特開平
4-359034号公報）、発泡安定性は確保されるものの、ポ
リプロピレン系樹脂を単独で用いて得られる発泡体に比
べて、剛性、耐熱性が劣り、従って発泡体の用途も制限
されていた。
体の製造用原料樹脂として、従来ポリプロピレン系樹脂
に、ポリプロピレン系樹脂よりも溶融張力の高いポリエ
チレン系樹脂を混合したものが知られているが（特開平
4-359034号公報）、発泡安定性は確保されるものの、ポ
リプロピレン系樹脂を単独で用いて得られる発泡体に比
べて、剛性、耐熱性が劣り、従って発泡体の用途も制限
されていた。
【０００４】また、２種類のエチレン−プロピレンブロ
ック共重合体を原料樹脂とすることも提案されている
（特開昭63-288731号公報）。この場合、得られる発泡
体は剛性、耐熱性には問題がないが、内部構造が均質で
なく、衝撃強度が劣るという問題があった。
ック共重合体を原料樹脂とすることも提案されている
（特開昭63-288731号公報）。この場合、得られる発泡
体は剛性、耐熱性には問題がないが、内部構造が均質で
なく、衝撃強度が劣るという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明はポリ
プロピレン系樹脂の本来の剛性、耐熱性、衝撃強度に優
れ、真空成形性が良好な、微細で均質な内部構造を有す
るポリプロピレン樹脂押出発泡体を得るのに用いられる
樹脂組成物に関する。
プロピレン系樹脂の本来の剛性、耐熱性、衝撃強度に優
れ、真空成形性が良好な、微細で均質な内部構造を有す
るポリプロピレン樹脂押出発泡体を得るのに用いられる
樹脂組成物に関する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を行った結果、特定のエチレン−プロピレン共重合体と
電離放射線処理を施したポリプロピレン系樹脂からなる
組成物を用い、押出発泡することにより本発明の目的が
達成し得ることを見出して、本発明を完成した。
を行った結果、特定のエチレン−プロピレン共重合体と
電離放射線処理を施したポリプロピレン系樹脂からなる
組成物を用い、押出発泡することにより本発明の目的が
達成し得ることを見出して、本発明を完成した。
【０００７】すなわち、本発明は、メルトフローレイト
が１〜２０（ｇ／１０分）、エチレン含有量が１〜２０
重量％、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が６以上、２３℃のパラキシ
レン可溶分の固有粘度［η］が１〜５（ｄｌ／ｇ）であ
るエチレン−プロピレンブロック共重合体（Ａ）７０〜
９７重量％と電離放射線処理を施したポリプロピレン系
樹脂（Ｂ）３〜３０重量％からなる押出発泡成形用樹脂
組成物である。
が１〜２０（ｇ／１０分）、エチレン含有量が１〜２０
重量％、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が６以上、２３℃のパラキシ
レン可溶分の固有粘度［η］が１〜５（ｄｌ／ｇ）であ
るエチレン−プロピレンブロック共重合体（Ａ）７０〜
９７重量％と電離放射線処理を施したポリプロピレン系
樹脂（Ｂ）３〜３０重量％からなる押出発泡成形用樹脂
組成物である。
【０００８】本発明で用いられる（Ａ）エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体は、メルトフローレイト（ＭＦ
Ｒ；JIS K 7210；荷重2.16ｋｇ，２３０℃で測定）が１
〜２０（ｇ／１０分）、エチレン含有量が１〜２０重量
％であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が６以上で、かつ２３℃のパ
ラキシレン可溶分の固有粘度［η］（１３５℃のテトラ
リン中で測定）が１〜５（ｄｌ／ｇ）である。
ピレンブロック共重合体は、メルトフローレイト（ＭＦ
Ｒ；JIS K 7210；荷重2.16ｋｇ，２３０℃で測定）が１
〜２０（ｇ／１０分）、エチレン含有量が１〜２０重量
％であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が６以上で、かつ２３℃のパ
ラキシレン可溶分の固有粘度［η］（１３５℃のテトラ
リン中で測定）が１〜５（ｄｌ／ｇ）である。
【０００９】前記（Ａ）成分のエチレン−プロピレンブ
ロック共重合体は、チーグラー・ナッタ型触媒あるいは
メタロセン型触媒を用いて、プロピレンとエチレンをブ
ロック共重合することにより製造することができる。よ
り詳細には、立体特異性重合触媒の存在下、プロピレン
を重合して結晶性プロピレン系重合体を得る工程と、プ
ロピレンとエチレンを共重合させ上記パラキシレン可溶
分に相当する非晶性プロピレン−エチレン共重合体を得
る工程で組み合わせることにより得られる。この際、少
量の例えばブテンー１のようなα−オレフィンを第三成
分として共重合させてもよい。
ロック共重合体は、チーグラー・ナッタ型触媒あるいは
メタロセン型触媒を用いて、プロピレンとエチレンをブ
ロック共重合することにより製造することができる。よ
り詳細には、立体特異性重合触媒の存在下、プロピレン
を重合して結晶性プロピレン系重合体を得る工程と、プ
ロピレンとエチレンを共重合させ上記パラキシレン可溶
分に相当する非晶性プロピレン−エチレン共重合体を得
る工程で組み合わせることにより得られる。この際、少
量の例えばブテンー１のようなα−オレフィンを第三成
分として共重合させてもよい。
【００１０】これらの工程の前後関係は、特に規定され
ないが、後工程は、前工程で得られた重合体及び用いら
れた重合触媒の存在下、引き続き行うのが一般的である
が、一段または多段重合で製造した結晶性プロピレン系
重合体と一段または多段重合で製造した非晶性プロピレ
ン−エチレン共重合体を別々に重合し後ブレンドして得
ることも可能である。すなわち、本発明の樹脂組成物で
用いる「エチレン−プロピレンブロック共重合体」に
は、いわゆるエチレン−プロピレンブロック共重合体の
ほか、結晶性プロピレン系重合体と非晶性プロピレン−
エチレン共重合体とのブレンド物も含まれる。
ないが、後工程は、前工程で得られた重合体及び用いら
れた重合触媒の存在下、引き続き行うのが一般的である
が、一段または多段重合で製造した結晶性プロピレン系
重合体と一段または多段重合で製造した非晶性プロピレ
ン−エチレン共重合体を別々に重合し後ブレンドして得
ることも可能である。すなわち、本発明の樹脂組成物で
用いる「エチレン−プロピレンブロック共重合体」に
は、いわゆるエチレン−プロピレンブロック共重合体の
ほか、結晶性プロピレン系重合体と非晶性プロピレン−
エチレン共重合体とのブレンド物も含まれる。
【００１１】上記（Ａ）エチレン−プロピレンブロック
共重合体のメルトフローレイトは１ｇ／１０分〜２０ｇ
／１０分、好ましくは１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分で
ある。メルトフローレイトが１ｇ／１０分未満では、押
出性が困難となり、２０ｇ／１０分を超えると発泡成形
性が悪化する。
共重合体のメルトフローレイトは１ｇ／１０分〜２０ｇ
／１０分、好ましくは１ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分で
ある。メルトフローレイトが１ｇ／１０分未満では、押
出性が困難となり、２０ｇ／１０分を超えると発泡成形
性が悪化する。
【００１２】また、上記（Ａ）エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体はエチレン含有量が１〜２０重量％、好
ましくは５〜１５重量％である。エチレン含有量が１重
量％未満では、発泡体の衝撃強度が不足し、２０重量％
超えると、発泡体の剛性が不足する。
ロック共重合体はエチレン含有量が１〜２０重量％、好
ましくは５〜１５重量％である。エチレン含有量が１重
量％未満では、発泡体の衝撃強度が不足し、２０重量％
超えると、発泡体の剛性が不足する。
【００１３】上記（Ａ）エチレン−プロピレンブロック
共重合体の２３℃のパラキシレン可溶分（ＣＸＳ）の固
有粘度［η］は１〜５（ｄｌ／ｇ）、好ましくは１〜４
（ｄｌ／ｇ）であり、さらに好ましくは１〜２（ｄｌ／
ｇ）である。ここでパラキシレン可溶分は、上記共重合
体を１３５℃のキシレンに溶解した後室温まで冷却し、
キシレン中に析出してくる結晶性の不溶分をろ過後、ろ
液にアセトンを加え沈殿させ、この沈殿物をろ過して採
取した成分であり、ブロック共重合体のうちの非晶性プ
ロピレン−エチレン共重合体成分の大半を占め、全重合
体に対しては５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重
量％を占めるものである。非晶性プロピレン−エチレン
共重合体成分は結晶性プロピレン系重合体の中に島状に
分散して耐衝撃性を向上させうるものであるが、同時に
発泡性に大きな影響を及ぼすものである。これらは特に
薄物の発泡シート成形を行う場合の発泡性状に重要な因
子となる。なお、本発明の構成要件を規定する固有粘度
は１３５℃のテトラリン中で測定されるものである。
共重合体の２３℃のパラキシレン可溶分（ＣＸＳ）の固
有粘度［η］は１〜５（ｄｌ／ｇ）、好ましくは１〜４
（ｄｌ／ｇ）であり、さらに好ましくは１〜２（ｄｌ／
ｇ）である。ここでパラキシレン可溶分は、上記共重合
体を１３５℃のキシレンに溶解した後室温まで冷却し、
キシレン中に析出してくる結晶性の不溶分をろ過後、ろ
液にアセトンを加え沈殿させ、この沈殿物をろ過して採
取した成分であり、ブロック共重合体のうちの非晶性プ
ロピレン−エチレン共重合体成分の大半を占め、全重合
体に対しては５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重
量％を占めるものである。非晶性プロピレン−エチレン
共重合体成分は結晶性プロピレン系重合体の中に島状に
分散して耐衝撃性を向上させうるものであるが、同時に
発泡性に大きな影響を及ぼすものである。これらは特に
薄物の発泡シート成形を行う場合の発泡性状に重要な因
子となる。なお、本発明の構成要件を規定する固有粘度
は１３５℃のテトラリン中で測定されるものである。
【００１４】本発明において前記２３℃のパラキシレン
可溶分の固有粘度［η］が１ｄｌ／ｇ未満では、発泡体
中の独立気泡径が粗大となり、衝撃強度が低下する。ま
た５ｄｌ／ｇ以上では、発泡セルが不均一となるととも
に、押出成形時に充分な延展性が得られない。
可溶分の固有粘度［η］が１ｄｌ／ｇ未満では、発泡体
中の独立気泡径が粗大となり、衝撃強度が低下する。ま
た５ｄｌ／ｇ以上では、発泡セルが不均一となるととも
に、押出成形時に充分な延展性が得られない。
【００１５】本発明で用いるエチレン−プロピレンブロ
ック共重合体（Ａ）のＭｗ／Ｍｎが６以上、好ましくは
８〜１５であることが必要である。Ｍｗ／Ｍｎが６が未
満では、溶融状態で樹脂の溶融粘度が低くなり、発泡セ
ルが破れてガスを樹脂内に保持できなくなる。
ック共重合体（Ａ）のＭｗ／Ｍｎが６以上、好ましくは
８〜１５であることが必要である。Ｍｗ／Ｍｎが６が未
満では、溶融状態で樹脂の溶融粘度が低くなり、発泡セ
ルが破れてガスを樹脂内に保持できなくなる。
【００１６】本発明において用いる電離放射線処理を施
したポリプロピレン系樹脂（Ｂ）として用いられるポリ
プロピレン系樹脂とはチーグラー・ナッタ型触媒あるい
はメタロセン型触媒の存在下、プロピレンの単独重合体
あるいはプロピレンとエチレンあるいは他のα−オレフ
ィンとのランダム共重合体またはブロック共重合体の少
なくとも１種を含むものである。
したポリプロピレン系樹脂（Ｂ）として用いられるポリ
プロピレン系樹脂とはチーグラー・ナッタ型触媒あるい
はメタロセン型触媒の存在下、プロピレンの単独重合体
あるいはプロピレンとエチレンあるいは他のα−オレフ
ィンとのランダム共重合体またはブロック共重合体の少
なくとも１種を含むものである。
【００１７】本発明における電離放射線処理とは、上記
したポリプロピレン系樹脂のパウダーまたはペレットを
空気中または活性酸素を１％以上含む雰囲気下でγ線照
射したり、γ線照射後に活性酸素を１％以上含む雰囲気
下で１分以上保持するものである。γ線照射の具体的な
方法は以下に限定されるものではないが、密閉した60Ｃ
ｏ、137Ｃｓ、192Ｉｒ、170Ｔｍなどの放射性同位元素
をγ線放射線源として設置したγ線照射施設にて、ポリ
プロピレン系樹脂のパウダーまたはペレットを、ベルト
コンベアでγ線照射領域を通過させるか、放射性同位元
素からγ線遮蔽するために設置された遮蔽物を取り除い
て、γ線に一定時間さらすことにより行われる。ポリプ
ロピレン系樹脂のパウダーまたはペレットは、γ線を遮
蔽しない紙、ポリエチレンなどの容器に入れて１０ｋｇ
から1000ｋｇずつ照射することができる。照射時間は１
分から６０分であり、放射線源の強度と照射線量により
調整する。
したポリプロピレン系樹脂のパウダーまたはペレットを
空気中または活性酸素を１％以上含む雰囲気下でγ線照
射したり、γ線照射後に活性酸素を１％以上含む雰囲気
下で１分以上保持するものである。γ線照射の具体的な
方法は以下に限定されるものではないが、密閉した60Ｃ
ｏ、137Ｃｓ、192Ｉｒ、170Ｔｍなどの放射性同位元素
をγ線放射線源として設置したγ線照射施設にて、ポリ
プロピレン系樹脂のパウダーまたはペレットを、ベルト
コンベアでγ線照射領域を通過させるか、放射性同位元
素からγ線遮蔽するために設置された遮蔽物を取り除い
て、γ線に一定時間さらすことにより行われる。ポリプ
ロピレン系樹脂のパウダーまたはペレットは、γ線を遮
蔽しない紙、ポリエチレンなどの容器に入れて１０ｋｇ
から1000ｋｇずつ照射することができる。照射時間は１
分から６０分であり、放射線源の強度と照射線量により
調整する。
【００１８】γ線照射を行った後のポリプロピレン系樹
脂のＭＦＲは特に制限はないが、好ましくは0.5〜２０
ｇ／１０分、より好ましくは２〜１０ｇ／１０分がよ
い。ＭＦＲが0.5未満ではゲルが生じるため不均一とな
り発泡状態が悪化し、２０ｇ／１０分を超えるものは溶
融張力が小さいため、発泡倍率があがらなくなるおそれ
がある。
脂のＭＦＲは特に制限はないが、好ましくは0.5〜２０
ｇ／１０分、より好ましくは２〜１０ｇ／１０分がよ
い。ＭＦＲが0.5未満ではゲルが生じるため不均一とな
り発泡状態が悪化し、２０ｇ／１０分を超えるものは溶
融張力が小さいため、発泡倍率があがらなくなるおそれ
がある。
【００１９】本発明においては（Ａ）成分のエチレン−
プロピレンブロック共重合体と（Ｂ）成分のγ線照射ポ
リプロピレン系樹脂の配合割合は、（Ａ）成分７０〜９
７重量％に対して、（Ｂ）成分が３〜３０重量％であ
り、好ましくは、（Ａ）成分８０〜９５重量％に対し、
（Ｂ）成分５〜２０重量％である。（Ｂ）成分が３重量
％以下では、深絞りの真空成形性を改善することが困難
である、また３０重量％を超えると、リサイクル性に劣
る。
プロピレンブロック共重合体と（Ｂ）成分のγ線照射ポ
リプロピレン系樹脂の配合割合は、（Ａ）成分７０〜９
７重量％に対して、（Ｂ）成分が３〜３０重量％であ
り、好ましくは、（Ａ）成分８０〜９５重量％に対し、
（Ｂ）成分５〜２０重量％である。（Ｂ）成分が３重量
％以下では、深絞りの真空成形性を改善することが困難
である、また３０重量％を超えると、リサイクル性に劣
る。
【００２０】本発明の組成物は特に薄物のシートの発泡
成形に適したものである。シート厚みが厚い場合は多少
セルの不均一性があってもシート成形に影響を及ぼさな
い場合が多いが、薄物シートの場合には破れが生じるこ
とが多く、上記の本発明の条件を満たす本発明の組成物
が適している。上記の要件を満たさない場合、シート厚
みが、３ｍｍ以下、特に２ｍｍ以下の発泡体が得られな
いおそれがあるが、本発明の組成物は厚みが２ｍｍ以
下、さらに好ましくは厚みが１ｍｍ以下、発泡倍率が1.
5〜3.5倍、好ましくは2.0〜3.2倍の発泡シートを得るの
に適している。
成形に適したものである。シート厚みが厚い場合は多少
セルの不均一性があってもシート成形に影響を及ぼさな
い場合が多いが、薄物シートの場合には破れが生じるこ
とが多く、上記の本発明の条件を満たす本発明の組成物
が適している。上記の要件を満たさない場合、シート厚
みが、３ｍｍ以下、特に２ｍｍ以下の発泡体が得られな
いおそれがあるが、本発明の組成物は厚みが２ｍｍ以
下、さらに好ましくは厚みが１ｍｍ以下、発泡倍率が1.
5〜3.5倍、好ましくは2.0〜3.2倍の発泡シートを得るの
に適している。
【００２１】本発明の樹脂組成物は、上記エチレン−プ
ロピレンブロック共重合体（Ａ）及び電離放射線処理を
したポリプロピレン系樹脂（Ｂ）と発泡剤とを混合し押
出発泡成形に用いられるものであるが、押出発泡の前
に、必要に応じて無機充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、着色剤等の添加剤や少量のポリエチレン
を添加することができる。
ロピレンブロック共重合体（Ａ）及び電離放射線処理を
したポリプロピレン系樹脂（Ｂ）と発泡剤とを混合し押
出発泡成形に用いられるものであるが、押出発泡の前
に、必要に応じて無機充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、着色剤等の添加剤や少量のポリエチレン
を添加することができる。
【００２２】本発明においては、発泡剤としては、プロ
パン、ブタン、ペンタン等の低級脂肪族炭化水素、シク
ロブタン、シクロペンタン等の低級脂環式炭化水素及び
モノクロロジフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタ
ン、トリクロロジフルオロエタン、トリクロロトリフル
オロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン、メチルク
ロライド、エチルクロライド、メチレンクロライド等の
ハロゲン化炭化水素からなる揮発型発泡剤、窒素、炭酸
ガス、酸素、空気等のガス状発泡剤、重炭酸ソーダ、重
炭酸アンモニウム、ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、トルエンスルホニルヒトラジド、アゾジカルボンア
ミド、ｐ，ｐ′−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラ
ジド、アゾビスイソブチロニトリル等からなる熱分解型
発泡剤等が用いられる。これらの中でも、特に熱分解型
発泡剤が望ましい。
パン、ブタン、ペンタン等の低級脂肪族炭化水素、シク
ロブタン、シクロペンタン等の低級脂環式炭化水素及び
モノクロロジフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタ
ン、トリクロロジフルオロエタン、トリクロロトリフル
オロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン、メチルク
ロライド、エチルクロライド、メチレンクロライド等の
ハロゲン化炭化水素からなる揮発型発泡剤、窒素、炭酸
ガス、酸素、空気等のガス状発泡剤、重炭酸ソーダ、重
炭酸アンモニウム、ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、トルエンスルホニルヒトラジド、アゾジカルボンア
ミド、ｐ，ｐ′−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラ
ジド、アゾビスイソブチロニトリル等からなる熱分解型
発泡剤等が用いられる。これらの中でも、特に熱分解型
発泡剤が望ましい。
【００２３】これらの発泡剤の使用量は、ポリプロピレ
ン系樹脂組成物１００重量部当り、0.1〜３０重量部で
ある。
ン系樹脂組成物１００重量部当り、0.1〜３０重量部で
ある。
【００２４】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物と発
泡剤の混合は、望ましくは、押出機等の内部で樹脂組成
物の溶融下、両者を混練することにより行われるが、熱
分解型発泡剤の場合には、樹脂組成物を押出機等に供給
する前に、予め樹脂組成物と混合して、あるいは樹脂組
成物とは別々に、押出機等に供給してもよく、また、揮
発型発泡剤やガス状発泡剤の場合、例えばベント式押出
し機等のスクリュー中間部から溶融した樹脂組成物中に
圧入してよい。
泡剤の混合は、望ましくは、押出機等の内部で樹脂組成
物の溶融下、両者を混練することにより行われるが、熱
分解型発泡剤の場合には、樹脂組成物を押出機等に供給
する前に、予め樹脂組成物と混合して、あるいは樹脂組
成物とは別々に、押出機等に供給してもよく、また、揮
発型発泡剤やガス状発泡剤の場合、例えばベント式押出
し機等のスクリュー中間部から溶融した樹脂組成物中に
圧入してよい。
【００２５】押出機等で混練された上記樹脂組成物と発
泡剤は、押出機先端に取付けられたダイスを通して、押
出発泡される。得られる発泡体の形状は任意でって、特
に制限はないが、例えばフィルム状、シート状、パイプ
状、円筒状等が挙げられる。
泡剤は、押出機先端に取付けられたダイスを通して、押
出発泡される。得られる発泡体の形状は任意でって、特
に制限はないが、例えばフィルム状、シート状、パイプ
状、円筒状等が挙げられる。
【００２６】
【実施例】以下に本発明を実施例及び比較例により詳細
に説明する。下記の例における％（パーセント）は重量
基準である。下記の例で用いた原料樹脂のエチレン−プ
ロピレンブロック共重合体（Ａ１〜Ａ８）及び電離放射
線処理をしたポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）（Ｂ１〜Ｂ
３）の性状及び得られた発泡体の評価方法を下記に記
す。
に説明する。下記の例における％（パーセント）は重量
基準である。下記の例で用いた原料樹脂のエチレン−プ
ロピレンブロック共重合体（Ａ１〜Ａ８）及び電離放射
線処理をしたポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）（Ｂ１〜Ｂ
３）の性状及び得られた発泡体の評価方法を下記に記
す。
【００２７】［シート発泡倍率］発泡体の密度をJIS K
7222に従い測定し、その発泡体材料の発泡させていない
状態の密度をJIS K 7112のＤ法により測定し、以下の式
により発泡倍率を算出した。 Ａ＝Ｂ／Ｃ ただし、Ｂは樹脂の密度、Ｃは発泡体の密度である。
7222に従い測定し、その発泡体材料の発泡させていない
状態の密度をJIS K 7112のＤ法により測定し、以下の式
により発泡倍率を算出した。 Ａ＝Ｂ／Ｃ ただし、Ｂは樹脂の密度、Ｃは発泡体の密度である。
【００２８】［独立気泡率の測定］シートから２ｃｍ角
に切り出した試料８枚を、ＡＳＴＭＤ２８５６に準拠
し、東京サイエンス（株）製 空気比較式比重計1000型
を使用して、全気泡に対する独立気泡の割合である独立
気泡率Ｆｃ（％）を以下の式で求めた。 Ｆｃ＝１００−Ｆｏ−Ｆｗ ただし、Ｆｏは連続気泡率（％）、Ｆｗは気泡壁の占め
る容積分率（％）である。
に切り出した試料８枚を、ＡＳＴＭＤ２８５６に準拠
し、東京サイエンス（株）製 空気比較式比重計1000型
を使用して、全気泡に対する独立気泡の割合である独立
気泡率Ｆｃ（％）を以下の式で求めた。 Ｆｃ＝１００−Ｆｏ−Ｆｗ ただし、Ｆｏは連続気泡率（％）、Ｆｗは気泡壁の占め
る容積分率（％）である。
【００２９】［真空成形性の評価］シートの両端をクラ
ンプベルトにより挟んで連続的に搬送し、シート表面を
樹脂が軟化するまで加熱した後、金型に導き、金型内を
真空にすることにより、容器状の成形体を得る真空成形
機（浅野研究所株式会社製，ロールシート連続成形テス
ト機ＦＬＸ−０２型 成形面積２００×２００ｍｍ）を
用いて真空成形を行った。円柱状の底面の直径（Ｄ）に
対し、高さ（Ｌ）が異なる数種の金型を用い、真空成形
を行い、真空成形性を評価した。Ｌ／Ｄ（（高さ）／
（底面の直径））が大きい成形体が成形できるほど真空
成形性は良好である。底面の直径が６０ｍｍで高さが異
なる金型を用いた。
ンプベルトにより挟んで連続的に搬送し、シート表面を
樹脂が軟化するまで加熱した後、金型に導き、金型内を
真空にすることにより、容器状の成形体を得る真空成形
機（浅野研究所株式会社製，ロールシート連続成形テス
ト機ＦＬＸ−０２型 成形面積２００×２００ｍｍ）を
用いて真空成形を行った。円柱状の底面の直径（Ｄ）に
対し、高さ（Ｌ）が異なる数種の金型を用い、真空成形
を行い、真空成形性を評価した。Ｌ／Ｄ（（高さ）／
（底面の直径））が大きい成形体が成形できるほど真空
成形性は良好である。底面の直径が６０ｍｍで高さが異
なる金型を用いた。
【００３０】［シート衝撃強度］発泡成形したシートの
ダート衝撃強度（JIS K 7124に準拠、測定温度２３℃）
を測定した。単位はジュール（Ｊ）である。
ダート衝撃強度（JIS K 7124に準拠、測定温度２３℃）
を測定した。単位はジュール（Ｊ）である。
【００３１】［原料樹脂］ Ａ１： エチレン含有量＝１０％、ＭＦＲ＝5.0ｇ／１０分、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝１０、パラキシレン可溶分量＝２０％で
［η］＝1.5ｄｌ／ｇのエチレン−プロピレンブロック
共重合体。 Ａ２： エチレン含有量＝１０％、ＭＦＲ＝3.0ｇ／１０分、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝１２、パラキシレン可溶分量＝２０％で
［η］＝2.0ｄｌ／ｇのエチレン−プロピレンブロック
共重合体。 Ａ３： エチレン含有量＝５％、ＭＦＲ＝6.0ｇ／１０分、Ｍｗ
／Ｍｎ＝８、パラキシレン可溶分量＝１７％で［η］＝
2.5ｄｌ／ｇのエチレン−プロピレンブロック共重合
体。
ｗ／Ｍｎ＝１０、パラキシレン可溶分量＝２０％で
［η］＝1.5ｄｌ／ｇのエチレン−プロピレンブロック
共重合体。 Ａ２： エチレン含有量＝１０％、ＭＦＲ＝3.0ｇ／１０分、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝１２、パラキシレン可溶分量＝２０％で
［η］＝2.0ｄｌ／ｇのエチレン−プロピレンブロック
共重合体。 Ａ３： エチレン含有量＝５％、ＭＦＲ＝6.0ｇ／１０分、Ｍｗ
／Ｍｎ＝８、パラキシレン可溶分量＝１７％で［η］＝
2.5ｄｌ／ｇのエチレン−プロピレンブロック共重合
体。
【００３２】Ａ４： エチレン含有量＝８％、ＭＦＲ＝12.0ｇ／１０分、Ｍｗ
／Ｍｎ＝１５、パラキシレン可溶分量＝１８％で［η］
＝4.0ｄｌ／ｇのエチレン−プロピレンブロック共重合
体。 Ａ５： エチレン含有量＝１０％、ＭＦＲ＝5.0ｇ／１０分、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝１３、パラキシレン可溶分量＝２０％で
［η］＝3.5ｄｌ／ｇのエチレン−プロピレンブロック
共重合体。
／Ｍｎ＝１５、パラキシレン可溶分量＝１８％で［η］
＝4.0ｄｌ／ｇのエチレン−プロピレンブロック共重合
体。 Ａ５： エチレン含有量＝１０％、ＭＦＲ＝5.0ｇ／１０分、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝１３、パラキシレン可溶分量＝２０％で
［η］＝3.5ｄｌ／ｇのエチレン−プロピレンブロック
共重合体。
【００３３】Ａ６： エチレン含有量＝７％、ＭＦＲ＝7.0ｇ／１０分、Ｍｗ
／Ｍｎ＝１２、パラキシレン可溶分量＝１８％で［η］
＝2.5ｄｌ／ｇのエチレン−プロピレンブロック共重合
体。 Ａ７： エチレン含有量＝７％、ＭＦＲ＝6.0ｇ／１０分、Ｍｗ
／Ｍｎ＝１２、パラキシレン可溶分量＝１８％で［η］
＝3.5ｄｌ／ｇのエチレン−プロピレンブロック共重合
体。
／Ｍｎ＝１２、パラキシレン可溶分量＝１８％で［η］
＝2.5ｄｌ／ｇのエチレン−プロピレンブロック共重合
体。 Ａ７： エチレン含有量＝７％、ＭＦＲ＝6.0ｇ／１０分、Ｍｗ
／Ｍｎ＝１２、パラキシレン可溶分量＝１８％で［η］
＝3.5ｄｌ／ｇのエチレン−プロピレンブロック共重合
体。
【００３４】Ａ８： エチレン含有量＝５％、ＭＦＲ＝0.5ｇ／１０分、Ｍｗ
／Ｍｎ＝１２、パラキシレン可溶分量＝１７％で［η］
＝4.5ｄｌ／ｇのエチレン−プロピレンブロック共重合
体。 Ａ９： エチレン含有量＝１０％、ＭＦＲ＝5.0ｇ／１０分、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝５、パラキシレン可溶分量＝１９％で［η］
＝3.5ｄｌ／ｇのエチレン−プロピレンブロック共重合
体。
／Ｍｎ＝１２、パラキシレン可溶分量＝１７％で［η］
＝4.5ｄｌ／ｇのエチレン−プロピレンブロック共重合
体。 Ａ９： エチレン含有量＝１０％、ＭＦＲ＝5.0ｇ／１０分、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝５、パラキシレン可溶分量＝１９％で［η］
＝3.5ｄｌ／ｇのエチレン−プロピレンブロック共重合
体。
【００３５】Ｂ１： ＭＦＲ 1.0ｇ／１０分のプロピレン単独重合体にγ線を
５０ｋＧｙ照射し、ＭＦＲ 3.0ｇ／１０分とした重合
体。 Ｂ２： ＭＦＲ 0.2ｇ／１０分のプロピレン単独重合体にγ線を
５０ｋＧｙ照射し、ＭＦＲ 1.0ｇ／１０分とした重合
体。 Ｂ３： ＭＦＲ 3.0ｇ／１０分のプロピレン単独重合体にγ線を
５０ＫＧｙ照射し、ＭＦＲ６ｇ／１０分とした重合体。
５０ｋＧｙ照射し、ＭＦＲ 3.0ｇ／１０分とした重合
体。 Ｂ２： ＭＦＲ 0.2ｇ／１０分のプロピレン単独重合体にγ線を
５０ｋＧｙ照射し、ＭＦＲ 1.0ｇ／１０分とした重合
体。 Ｂ３： ＭＦＲ 3.0ｇ／１０分のプロピレン単独重合体にγ線を
５０ＫＧｙ照射し、ＭＦＲ６ｇ／１０分とした重合体。
【００３６】実施例１：エチレン含有量１０％、メルト
フローレイト（ＭＦＲ）5.0ｇ／１０分、２３℃のパラ
キシレン可溶分が２０％でその固有粘度［η］1.5ｄｌ
／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
との比（Ｍｗ／Ｍｎ）１０のエチレン−プロピレンブロ
ック共重合体（Ａ１）８５重量部とＭＦＲが3.5のγ線
照射ＰＰ（Ｂ１）１５重量部とアゾジカルボンアミド１
重量部を予めドライブレンドした後、押出機（５０ｍｍ
φ，Ｌ／Ｄ２８）に供給し、この押出機に装着されたＴ
ダイ（樹脂通路，幅５００ｍｍ，高さ1.5ｍｍ）から１
８０℃で樹脂を吐出して、発泡倍率3.3倍、厚さ１ｍｍ
の発泡シートを成形した。発泡体の物性（独立気泡率，
衝撃強度）及び真空成形性は表１に示す通りである。
フローレイト（ＭＦＲ）5.0ｇ／１０分、２３℃のパラ
キシレン可溶分が２０％でその固有粘度［η］1.5ｄｌ
／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）
との比（Ｍｗ／Ｍｎ）１０のエチレン−プロピレンブロ
ック共重合体（Ａ１）８５重量部とＭＦＲが3.5のγ線
照射ＰＰ（Ｂ１）１５重量部とアゾジカルボンアミド１
重量部を予めドライブレンドした後、押出機（５０ｍｍ
φ，Ｌ／Ｄ２８）に供給し、この押出機に装着されたＴ
ダイ（樹脂通路，幅５００ｍｍ，高さ1.5ｍｍ）から１
８０℃で樹脂を吐出して、発泡倍率3.3倍、厚さ１ｍｍ
の発泡シートを成形した。発泡体の物性（独立気泡率，
衝撃強度）及び真空成形性は表１に示す通りである。
【００３７】実施例２〜６：表１に示すエチレン−プロ
ピレンブロック共重合体及びγ線照射ＰＰ樹脂を、表１
に示す配合比率として用いて表１に示した厚みの発泡シ
−トを実施例１と同様にして得、その物性（発泡倍率
倍、独立気泡率及び衝撃強度）を評価した。真空成形性
の評価と共に表１に示す。
ピレンブロック共重合体及びγ線照射ＰＰ樹脂を、表１
に示す配合比率として用いて表１に示した厚みの発泡シ
−トを実施例１と同様にして得、その物性（発泡倍率
倍、独立気泡率及び衝撃強度）を評価した。真空成形性
の評価と共に表１に示す。
【００３８】比較例１：（Ａ１）のエチレン−プロピレ
ンブロック共重合体単独で実施例１と同様の評価を行っ
た。結果を表１に示す。真空成形性を行ったところ、Ｌ
／Ｄが0.5までの成形品しか得られず、不十分であっ
た。Ｌ／Ｄ 0.5を超える成形品が得られる金型を用いる
と、成形品に偏肉が見られ、穴が空く場合もあった。
ンブロック共重合体単独で実施例１と同様の評価を行っ
た。結果を表１に示す。真空成形性を行ったところ、Ｌ
／Ｄが0.5までの成形品しか得られず、不十分であっ
た。Ｌ／Ｄ 0.5を超える成形品が得られる金型を用いる
と、成形品に偏肉が見られ、穴が空く場合もあった。
【００３９】比較例２：Ａ６のエチレン−プロピレンブ
ロック共重合体９８重量部とＢ３のγ線照射ＰＰ樹脂２
重量部を用い、厚さ３ｍｍのシートを成形し実施例１と
同様に評価した。結果を表１に示す。真空成形性を行っ
たところ、Ｌ／Ｄが0.6までの成形品しか得られず、不
十分であった。
ロック共重合体９８重量部とＢ３のγ線照射ＰＰ樹脂２
重量部を用い、厚さ３ｍｍのシートを成形し実施例１と
同様に評価した。結果を表１に示す。真空成形性を行っ
たところ、Ｌ／Ｄが0.6までの成形品しか得られず、不
十分であった。
【００４０】比較例３：Ａ７エチレン−プロピレンブロ
ック共重合体単独で厚み２ｍｍのシートを実施例１と同
様に成形し、評価した。結果を表１に示す。シートの伸
びが少なく、穴が空いてしまい筒状に成形できなかっ
た。
ック共重合体単独で厚み２ｍｍのシートを実施例１と同
様に成形し、評価した。結果を表１に示す。シートの伸
びが少なく、穴が空いてしまい筒状に成形できなかっ
た。
【００４１】比較例４：Ａ８のエチレン−プロピレンブ
ロック共重合体単独で厚み1.2ｍｍのシートを実施例１
と同様に成形し、評価した。結果を表１に示す。発泡倍
率、独立気泡率が低くシートの耐衝撃強度も悪く真空成
形性を行ったところ、Ｌ／Ｄが0.2までの成形品しか得
られず、不十分であった。
ロック共重合体単独で厚み1.2ｍｍのシートを実施例１
と同様に成形し、評価した。結果を表１に示す。発泡倍
率、独立気泡率が低くシートの耐衝撃強度も悪く真空成
形性を行ったところ、Ｌ／Ｄが0.2までの成形品しか得
られず、不十分であった。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【発明の効果】メルトフローレイト、エチレン含有量、
重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比
（Ｍｗ／Ｍｎ）、及び２３℃のパラキシレン可溶分の固
有粘度［η］を特定の範囲に規定したエチレン−プロピ
レンブロック共重合体（Ａ）に電離放射線処理を施した
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を特定の割合で配合しえな
る本発明の樹脂組成物は、微細、均質の独立気泡の含有
量が高く、かつ薄肉の高剛性のポリプロピレン系樹脂押
出発泡体が成形性良く、高い生産性で製造することがで
きる。本発明の樹脂組成物より得られる発泡体は、自動
車、家電、建材、食品容器、文具、雑貨用等の多くの部
材として、好適に使用することができる。
重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比
（Ｍｗ／Ｍｎ）、及び２３℃のパラキシレン可溶分の固
有粘度［η］を特定の範囲に規定したエチレン−プロピ
レンブロック共重合体（Ａ）に電離放射線処理を施した
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を特定の割合で配合しえな
る本発明の樹脂組成物は、微細、均質の独立気泡の含有
量が高く、かつ薄肉の高剛性のポリプロピレン系樹脂押
出発泡体が成形性良く、高い生産性で製造することがで
きる。本発明の樹脂組成物より得られる発泡体は、自動
車、家電、建材、食品容器、文具、雑貨用等の多くの部
材として、好適に使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） (Ｃ０８Ｌ 53/00 23:12） Ｂ２９Ｋ 23:00 105:04 (72)発明者 栗山 稔 神奈川県川崎市川崎区夜光二丁目３番２号 日本ポリオレフィン株式会社川崎研究所 内 (72)発明者 鈴木 穣 神奈川県川崎市川崎区夜光二丁目３番２号 日本ポリオレフィン株式会社川崎研究所 内 Ｆターム(参考） 4F074 AA24 AA25B AA98 AB01 AB05 BA13 BB25 CA22 CC04X CC06X DA02 DA08 DA12 DA23 DA34 DA35 DA45 4F207 AA04E AA11E AB02 AG01 AG20 KA01 KA11 KF01 KL84 KW41 4F212 AA09A AA09F AA11 AG01 AG20 UA10 UB02 UF01 UW41 4J002 BB112 BB122 BB142 BB152 BP021 BP022 FD320 GC00 GG01 GL00 GN00 GQ00
Claims (2)
- 【請求項１】 メルトフローレイトが１〜２０（ｇ／１
０分）、エチレン含有量が１〜２０重量％、重量平均分
子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が６以上、２３℃のパラキシレン可溶分の固有粘度
［η］が１〜５（ｄｌ／ｇ）であるエチレン−プロピレ
ンブロック共重合体（Ａ）７０〜９７重量％に電離放射
線処理を施したポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を３〜３０
重量％配合してなる押出発泡成形用樹脂組成物。 - 【請求項２】 ３ｍｍ以下の薄物シートの押出発泡成形
用である請求項１に記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11145269A JP2000336198A (ja) | 1999-05-25 | 1999-05-25 | 押出発泡成形用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11145269A JP2000336198A (ja) | 1999-05-25 | 1999-05-25 | 押出発泡成形用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000336198A true JP2000336198A (ja) | 2000-12-05 |
Family
ID=15381238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11145269A Pending JP2000336198A (ja) | 1999-05-25 | 1999-05-25 | 押出発泡成形用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000336198A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007002058A (ja) * | 2005-06-22 | 2007-01-11 | Sunallomer Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| JP2009084304A (ja) * | 2007-09-27 | 2009-04-23 | Mitsui Chemicals Inc | 軟質発泡体用プロピレン系樹脂組成物およびその用途 |
| US7732532B2 (en) | 2004-03-31 | 2010-06-08 | Prime Polymer Co., Ltd. | Multi-stage propylene polymer, process for producing the same, and propylene resin composition |
| US7855239B2 (en) | 2004-11-19 | 2010-12-21 | Prime Polymer Co., Ltd. | Extruded propylene resin foam |
| US7968180B2 (en) | 2005-04-27 | 2011-06-28 | Prime Polymer Co., Ltd. | Extruded propylene-resin composite foam |
| JP2021046545A (ja) * | 2019-09-16 | 2021-03-25 | ハンファ トータル ペトロケミカル カンパニー リミテッド | 耐白化性および耐熱性に優れたポリプロピレン樹脂組成物、その調製方法、並びにそれにより製造された成形品 |
-
1999
- 1999-05-25 JP JP11145269A patent/JP2000336198A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7732532B2 (en) | 2004-03-31 | 2010-06-08 | Prime Polymer Co., Ltd. | Multi-stage propylene polymer, process for producing the same, and propylene resin composition |
| US7855239B2 (en) | 2004-11-19 | 2010-12-21 | Prime Polymer Co., Ltd. | Extruded propylene resin foam |
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| JP2007002058A (ja) * | 2005-06-22 | 2007-01-11 | Sunallomer Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
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| JP2021046545A (ja) * | 2019-09-16 | 2021-03-25 | ハンファ トータル ペトロケミカル カンパニー リミテッド | 耐白化性および耐熱性に優れたポリプロピレン樹脂組成物、その調製方法、並びにそれにより製造された成形品 |
| JP7184856B2 (ja) | 2019-09-16 | 2022-12-06 | ハンファ トータル ペトロケミカル カンパニー リミテッド | 耐白化性および耐熱性に優れたポリプロピレン樹脂組成物、その調製方法、並びにそれにより製造された成形品 |
| JP7184856B6 (ja) | 2019-09-16 | 2023-01-23 | ハンファ トタルエナジーズ ペトロケミカル カンパニー リミテッド | 耐白化性および耐熱性に優れたポリプロピレン樹脂組成物、その調製方法、並びにそれにより製造された成形品 |
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