JP2000330266A - 直描型水なし平版印刷版原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】画像再現性が良好で、基板との接着性が良好で
あり、かつ耐刷性に優れたネガ型の直描型水なし平版印
刷版原版を提供する。 【解決手段】基板上に、少なくとも断熱層、感熱層およ
びインキ反発層をこの順に有する直描型水なし平版印刷
版原版において、該感熱層が少なくとも（ａ）レーザー
照射の作用で分解し得る化合物および（ｂ）熱硬化性の
化合物を含有し、かつ該断熱層がエポキシ−尿素樹脂を
５０重量％以上含有することを特徴とする直描型水なし
平版印刷版原版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザー光で直接
製版できる直描型水なし平版印刷版原版に関するもので
あり、特に湿し水を用いずに印刷が可能な直描型水なし
平版印刷版原版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】製版用フィルムを使用しないで、原稿か
ら直接オフセット印刷版を作製する、いわゆる直描型製
版は、熟練度を必要としない簡易性、短時間で印刷版が
得られる迅速性、多様なシステムから品質とコストに応
じて選択可能である合理性などの特徴を生かして、軽印
刷業界のみでなく、一般オフセット印刷、フレキソ印刷
の分野にも進出し始めている。特に最近では、プリプレ
スシステムやイメージセッター、レーザープリンタなど
の出力システムの急激な進歩によって新しいタイプの各
種直描型平版印刷版が開発されている。これらの直描型
平版印刷版を製版方法から分類すると、レーザー光を照
射する方法、サーマルヘッドで書き込む方法、ピン電極
で電圧を部分的に印加する方法、インクジェットでイン
キ反撥層またはインキ着肉層を形成する方法などが挙げ
られる。なかでも、レーザー光を用いる方法は解像度、
および製版速度の面で他の方式よりも優れており、その
種類も多い。

【０００３】このレーザー光を用いる印刷版はさらに、
光反応によるフォトンモードのものと、光熱変換を行っ
て熱反応を起こさせるヒートモードの２つのタイプに分
けられる。特にヒートモードの方式は、明室で取り扱え
るといった利点があり、また光源となる半導体レーザー
の急激な進歩によって、最近その有用性が見直されてき
ている。

【０００４】例えば、米国特許第５３３９７３７号明細
書、米国特許第５３５３７０５号明細書、特開平６−５
５７２３号公報、米国特許第５３７８５８０号明細書、
特開平７−１６４７７３号公報、特開平６−１８６７５
０号公報、特開平７−３０９００１号公報、特開平９−
１０４１８２号公報、特開平９−１４６２６４号公報、
特開平９−１４６２６５号公報、特開平９−２３６９２
７号公報、特開平９−２４４２２８号公報および米国特
許第５４８７３３８号明細書、米国特許第５３８５０９
２号明細書、米国特許第５６４９４８６号明細書、米国
特許第５７０４２９１号明細書、米国特許第５５７０６
３６号明細書にはレーザー光を光源として用いる直描型
水なし平版印刷版原版およびその製版方法などが記載さ
れている。

【０００５】この熱破壊方式の印刷版原版の感熱層は、
レーザー光吸収化合物として主としてカーボンブラック
を用い、熱分解化合物としてニトロセルロースを使用し
ている。そしてこのカーボンブラックがレーザー光を吸
収することによって熱エネルギーに変換され、その熱で
感熱層が破壊される。そして最終的に、現像によってこ
の部分を除去することによって、表面のシリコーンゴム
層が同時に剥離され、インキ着肉部となる。

【０００６】しかしながらこの印刷版は、感熱層を破壊
して画像を形成することから画線部のセルの深さが深く
なり、微少網点でのインキ着肉性が悪く、インキマイレ
ージが悪いという問題点があった。更に、感熱層を熱破
壊させ易くするために、架橋構造を形成しており印刷版
の耐刷性が悪いという問題もあった。更にこの印刷版は
感度が低く、感熱層を破壊させるために高いレーザー光
の強度が必要という問題点もあった。

【０００７】特開平９−２３９９４３号公報では、レー
ザー光を熱に変換することによりシリコーンゴム層との
密着性が低下する層、および固形分量に対して１０〜２
０重量％のオルガノハイドロジェンシロキサンを含有す
る付加型シリコーンゴム層を有するヒートモードの湿し
水不要平版印刷原版が提案されている。しかしながら、
本提案においても感熱層は基本的にカーボンブラックと
ニトロセルロースより構成されており、レーザー照射、
現像により除去されるタイプであり、インキ受容性層は
感熱層の下層のプライマー層であるため、インキマイレ
ージの問題や製版に要するレーザー光の強度の問題を有
していた。特開平９−２４４２２８号公報は、プライマ
ー層に中空ポリマー微粒子を含有させることによって高
感度化を可能にする提案である。しかしながら、インキ
マイレージの問題は依然として残っていた。

【０００８】特開平９−２３９９４２号公報では、レー
ザー感応層中に酸を発生する物質と、酸の作用で分解す
る高分子化合物を含有する剥離現像タイプの印刷版が提
案されているが、レーザー光照射の工程と加熱工程とい
う二つの工程が必要であるため工程が煩雑になり、また
微細な網点の再現性が悪いという剥離現像固有の問題が
存在する。

【０００９】その他、米国特許第５３７９６９８号明細
書、特開平７−３１４９３４号公報、特開平９−２３６
９２７号公報には、金属薄膜を感熱層として用いる直描
型水なし平版印刷版が記載されている。この印刷版材
は、感熱層がかなり薄いために、非常にシャープな画像
が得られ、印刷版の解像度という面では有利であるが、
基材と感熱層の接着性が悪く印刷中に非画線部の感熱層
が剥離し、インキが付着し印刷物上で欠点となるという
問題点があった。

【００１０】以上のようなレーザー光を用いた平版印刷
版の他に、特に直描型水なし平版印刷版に関するものと
して、熱接着型の直描型水なし平版印刷版が考えられ
る。このタイプの版材は、レーザー光照射部のシリコー
ンゴム層が選択的に残存し、非画線部として働くもので
ある。このようなタイプの版材としては、例えば特開平
９−６８７９４号公報、特開平９−８０７４５号公報、
特開平９−１２０１５７号公報、特開平９−１９７６５
９号公報などが提案されている。特開平９−１２０１５
７号公報で提案されている版材は、レーザー光照射によ
り発生した酸を触媒として感光層の反応を進め、画像を
再現するというものである。しかしながら、酸発生後、
反応を進めるためには、熱処理という工程が必要であっ
た。さらに、酸発生後から熱処理までの時間が画像再現
性に影響を与えるため、画像再現性が不安定となるとい
う問題を有していた。特開平９−８０７４５号公報、特
開平９−１９７６５９号公報で提案されている版材も、
感光層中に活性光線の照射で酸を発生しうる化合物およ
び酸の存在下で反応し得る結合を有する化合物が含まれ
ており、レーザー光照射後、発生した酸を用いて反応を
進めるタイプであるため、上記と同様の問題を有してい
た。さらに、熱接着型の根本的な問題点としては、印刷
版においては非画線部の面積が６０〜７０％を占めるた
め、１枚の印刷版を作製する上でのレーザー照射時間が
長くなり、結果としてレーザーの寿命を短くしてしまう
という問題が存在している。

【００１１】このように直描型の印刷版の開発が進む中
で、レーザーに対して反応性を有する層についての検討
は数多くなされてきたが、この反応性の層（感熱層）と
基板との接着性に係わる層としてのプライマ層について
は、特開平９−８０７４７号公報、特開平９−１４６２
６５号公報、特開平９−２３９９４２号公報に、乾燥膜
厚０．２μmとなるようなゼラチン下塗り層を設けると
いった例はあるが、詳細な検討はなされていなかった。

【００１２】このため、実用的な印刷版を得るといった
目的において基板との接着および印刷での耐久性が高い
プライマ層組成物を開発することが望まれていた。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる従来技
術のすべての欠点を改良し、インキマイレージを良好に
保持したまま、画像再現性が良好で、基板との接着性が
良好であり、かつ耐刷性に優れたネガ型の直描型水なし
平版印刷版を提供するものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は基板
上に、少なくとも断熱層、感熱層およびインキ反発層を
この順に有する直描型水なし平版印刷版原版において、
該感熱層が少なくとも（ａ）レーザー照射の作用で分解
し得る化合物および（ｂ）熱硬化性の化合物を含有し、
かつ該断熱層がエポキシ−尿素樹脂を５０重量％以上含
有することを特徴とする直描型水なし平版印刷版原版で
ある。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳しく説明する。

【００１６】本発明の特徴とするところは、アルミ基板
上に、少なくとも断熱層、感熱層およびインキ反発層を
この順に有する直描型水なし平版印刷版原版であって、
該断熱層がエポキシ−尿素樹脂が主成分であることであ
る。

【００１７】断熱層に要求される性能としては、（１）
照射されたレーザーによる熱を基板に逃がすことを防ぐ
こと、（２）感熱層、アルミ基板との接着を安定化する
こと（３）現像液、印刷時に使用される溶剤に対する耐
性が高いことなどであり、本発明の断熱層にエポキシ−
尿素樹脂が５０重量％以上、より好ましくは７０重量％
以上含有することによって達成される。エポキシ−尿素
樹脂が５０重量％未満の場合には感熱層、アルミ基板と
の接着性が問題になる。

【００１８】本発明のエポキシ−尿素樹脂中のエポキシ
成分としては、ビスフェノール系の化合物、脂肪族系の
化合物、芳香族炭化水素にエポキシ基を有する化合物、
または環式脂肪族化合物があるが、現像液、印刷時に使
用される溶剤に対する耐性の点からビスフェノール系の
化合物が好ましい。また、エポキシ当量としては５００
〜５０００のものが好ましく５００未満の場合には現像
液、印刷時に使用される溶剤に対する耐性が低く、５０
００を超える場合には感熱層、アルミ基板との接着性に
問題が生じる場合がある。このようなエポキシ化合物と
しては、具体的には油化シェルエポキシ（株）製の“エ
ピコート”１００４，１００７，１００９などが挙げら
れる。

【００１９】尿素成分としては、種種の置換尿素が考え
られるがブチル化尿素が安定性などの点から好ましい。
このような尿素化合物としては、具体的には三井化学
（株）製の“ユーバン”１０Ｓ６０，１０Ｒなどが挙げ
られる。

【００２０】エポキシ化合物／尿素化合物の組成比は、
エポキシ化合物１００に対し、尿素化合物が重量比で３
〜２０の範囲が好ましい。尿素化合物が３未満であれば
耐溶剤性が不良となり、２０を超えた場合には接着性が
不良となる。

【００２１】このような断熱層組成には、硬化の促進な
どの点からアルミニウムイソプロポキシド、アルカリ金
属水酸化物や３級アミン類、イミダゾール類等のルイス
塩基、塩化アルミ、塩化亜鉛、塩化錫，ＴｉＣｌ₄、Ｂ
Ｆ₃等のルイス酸、チオグリコール酸のペンタエリスリ
トールエステル、トリス（メルカプトプロピル）イソシ
アネレート等のメルカプタン系硬化剤等も使用できる。

【００２２】さらに、種種の潜在性硬化剤も使用でき
る。潜在性硬化剤としては、ＤＩＣＹ、ジカルボン酸ジ
ヒドラジド、イミダゾール類とＮｉ（ＢＦ₄）₂，Ｚｎ
（ＢＦ₄）₂、ＳＮ（ＢＦ₄）₂等との金属錯体，ＢＦ₃と
モノエチルアミン（ＭＥＡ）、ベンジルアミン（ＢＺ
Ａ）、ジメチルアニリン、ピペリジン（ＰＤＮ）等との
三フッ化ホウ素／アミン錯塩、ジアミノマレオニトリル
（ＤＡＭＮ）誘導体、アミンイミド化合物、高融点のイ
ミダゾールとその塩類、ポリアミンとカルボン酸のナイ
ロン塩、フェニルホスホン酸やフェニルリン酸の芳香族
アミン塩等の芳香族アミンの有機リン酸塩、テトラブチ
ルホスホニウムアセテートやベンジルトリフェニルホス
ホニウムクロライド等の四級ホスホニウム化合物などが
挙げられる。

【００２３】また、検版性の向上を目的に、酸化チタン
や炭酸カルシウム、酸化亜鉛のような白色顔料や黄色顔
料、染料、接着助剤（例えば、ジアゾ樹脂、シランカッ
プリング剤、チタネートカップリング剤やアルミニウム
カップリング剤）、含リンモノマなどを添加することも
できる。

【００２４】また、塗工性を改良する目的で、アルキル
エーテル類（例えばエチルセルロース、メチルセルロー
ス）、フッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤、
ノニオン系界面活性剤を添加することもできる。

【００２５】本発明の断熱層の厚みは０．２〜２０μ
m、より好ましくは０．５〜１０μmである。０．２μm
未満の場合には断熱効果がなくなり、２０μmを超える
場合には経済的に不利となる。該感熱層が（ａ）レーザ
ー照射の作用で分解し得る化合物および（ｂ）熱硬化性
の化合物を含有することが好ましい。

【００２６】（ａ）レーザー照射の作用で分解し得る化
合物としては、（１）その化合物自体はレーザー光を吸
収しないが、レーザー光を吸収する別の化合物の作用に
より化合物が分解する場合と、（２）その化合物自体が
レーザー光を吸収して分解する場合が挙げられる。

【００２７】（１）その化合物自体はレーザー光を吸収
しないが、レーザー光を吸収する別の化合物の作用によ
り分解する化合物としては、硝酸アンモニウム、硝酸カ
リウム、硝酸ナトリウム、炭酸エステル化合物、ニトロ
セルロース等のニトロ化合物や、過酸化ベンゾイル、過
安息香酸エステルなどの有機過酸化物、無機過酸化物、
ポリビニルピロリドン、アゾジカルボンアミド、アゾビ
スイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ
ニトロペンタメチレンテトラミンなどのニトロソ化合
物、アジド化合物、ジアゾ化合物あるいはｐ−トルエン
スルホニルヒドラジン、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼ
ンスルホヒドラジン）などのスルホニルヒドラジド化合
物、さらにはその他の低分子、高分子ヒドラジン誘導
体、などを挙げることができる。さらには、レーザー光
の作用で酸やアミンを発生する化合物と、発生した酸あ
るいはアミンの作用で分解する化合物も、本発明に使用
することができる。このような化合物は、感熱層中の全
固形分に対し、０．１〜７０重量％、好ましくは１〜５
０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％を添加する
ことができる。

【００２８】また、レーザー光を吸収する別の化合物と
しては、公知の光熱変換物質を挙げることができる。光
熱変換物質の具体例としては、カーボンブラック、チタ
ンブラック、アニリンブラック、シアニンブラックなど
の黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニン系の緑
色顔料、カーボングラファイト、ジアミン系金属錯体、
ジチオール系金属錯体、フェノールチオール系金属錯
体、メルカプトフェノール系金属錯体、結晶水含有無機
化合物、硫酸銅、硫化クロム、珪酸塩化合物や、酸化チ
タン、酸化バナジウム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化コ
バルト、酸化タングステンなどの金属酸化物、これらの
金属の水酸化物、硫酸塩などを挙げることができる。こ
れらのなかでも、光熱変換率、経済性および取り扱い性
の面から、カーボンブラックが好ましい。

【００２９】また、赤外線または近赤外線を吸収する色
素、特に染料が光熱変換物質として好ましく使用され
る。特に好ましい色素としては、シアニン系、フタロシ
アニン系、ナフタロシアニン系、ジチオール金属錯体
系、ピアズレニウム系、スクアリリウム系、クロコニウ
ム系、アゾ系分散色素、ビスアゾ系、ビスアゾスチルベ
ン系、ナフトキノン系、アントラキノン系、ペリレン
系、ポリメチン系、インドアニリン金属錯体染料、分子
間型ＣＴ系、ベンゾチオピラン系、スピロピラン系、ニ
グロシン系、チオインジゴ系、ニトロソ系、キノリン
系、フルギド系の色素、特に染料などが挙げられる。

【００３０】これら光熱変換物質の含有量は、全感熱層
組成物に対して１〜４０重量％が好ましく、より好まし
くは５〜２５重量％である。１重量％よりも少ない場合
にはレーザー光に対する感度の向上効果が見られず、４
０重量％よりも多い場合には印刷版の耐刷性が低下しや
すい。

【００３１】（２）レーザー光を吸収してそれ自体が分
解する化合物としては、上記の光熱変換作用を示す染
料、顔料のうち、比較的分解しやすいものを挙げること
ができる。特に好ましい色素としては、シアニン系、フ
タロシアニン系、ナフタロシアニン系、ジチオール金属
錯体系、ピアズレニウム系、スクアリリウム系、クロコ
ニウム系、アゾ系分散色素、ビスアゾ系、ビスアゾスチ
ルベン系、ナフトキノン系、アントラキノン系、ペリレ
ン系、ポリメチン系、インドアニリン金属錯体染料、分
子間型ＣＴ系、ベンゾチオピラン系、スピロピラン系、
ニグロシン系、チオインジゴ系、ニトロソ系、キノリン
系、フルギド系の色素、特に染料などが挙げられる。こ
れら化合物の含有量は、全感熱層組成物に対して１〜４
０重量％が好ましく、より好ましくは５〜２５重量％で
ある。１重量％よりも少ない場合にはレーザー光に対す
る感度の向上効果が見られず、４０重量％よりも多い場
合には印刷版の耐刷性が低下しやすい。

【００３２】このような（ａ）レーザー照射の作用で分
解し得る化合物としては、ポリメチン系近赤外吸収染
料、フタロシアニン系近赤外吸収染料、シアニン系近赤
外吸収染料、ジチオール金属錯体系近赤外吸収染料など
が好ましく、さらにはこれら近赤外吸収染料と有機過酸
化物、アゾ化合物、アジド化合物、ジアゾ化合物、ヒド
ラジン誘導体から選ばれる少なくとも１種の組み合わせ
が好ましい。

【００３３】本発明の特に特徴的なところは、感熱層中
に（ｂ）熱硬化性の化合物を含有することである。従
来、感熱層、インキ反発層をこの順に有する直描型平版
印刷版において、重合や架橋などの技術を応用してレー
ザー照射で感熱層とインキ反発層の接着性が向上するタ
イプの印刷版を作製しようとする試みはいくつかなされ
てきた。一方、レーザー照射で感熱層とインキ反発層の
接着性が低下する、いわゆるネガ型の印刷版原版におい
て、熱硬化性化合物を利用した例は、原版の製造時に感
熱層に架橋構造を導入するために用いた例があるだけで
ある。

【００３４】本発明における（ｂ）熱硬化性の化合物と
は、印刷版原版の感熱層中にあって、レーザー照射の作
用で直接あるいは間接的に熱硬化し得る性能を依然とし
て有している化合物群のことを言う。このような（ｂ）
熱硬化性の化合物としては、フェノール、クレゾール、
キシレノールなどのフェノール類とホルムアルデヒドの
縮合反応により得られるノボラック樹脂やレゾール樹
脂、フェノール・フルフラール樹脂、フラン樹脂、不飽
和ポリエステル、アルキド樹脂、ユリア樹脂、メラミン
樹脂、グアナミン樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレ
ート樹脂、不飽和ポリウレタン樹脂、ポリイミド前駆体
などを挙げることが出来るが、これらに限定されるもの
ではない。また、上記のごとく樹脂自体が反応するもの
の他に、反応性の官能基を有する化合物に熱反応性の架
橋剤を添加した組成物も、（ｂ）熱硬化性の化合物とし
て本発明に使用することができる。架橋剤としては架橋
性を有する公知の多官能性化合物が挙げられ、多官能ブ
ロックドイソシアネート、多官能エポキシ化合物、多官
能アクリレート化合物、金属キレート化合物、多官能ア
ルデヒド、多官能メルカプト化合物、多官能アルコキシ
シリル化合物、多官能アミン化合物、多官能カルボン
酸、多官能ビニル化合物、多官能ジアゾニウム塩、多官
能アジド化合物、ヒドラジンなどが挙げられる。また、
上記架橋剤の反応を促進するために公知の触媒を添加し
てもよい。これらの架橋剤は単独または２種以上を混合
して使用することも可能である。さらには、熱の作用で
酸やアミンを発生する化合物と、発生した酸あるいはア
ミンの作用で硬化する化合物も本発明に使用することが
できる。このような熱硬化性の化合物の中では、フェノ
ール樹脂と金属キレート化合物の組み合わせが特に好ま
しい。

【００３５】このような（ｂ）熱硬化性の化合物の感熱
層中に占める割合としては、感熱層の全固形分の１０〜
９５重量％、さらには３０〜７０重量％であることが好
ましい。熱硬化性の化合物の量が１０重量％より少ない
場合は、感熱層の熱硬化による画線部感熱層の耐溶剤性
の向上効果が乏しくなることがある。一方、９５重量％
より多い場合には、相対的に熱分解性化合物や光熱変換
物質が少なくなるためレーザー照射による画像形成性に
問題を生じる場合があるためである。

【００３６】その他、感熱層中にはバインダーポリマー
や界面活性剤、各種添加剤を含有してもよい。バインダ
ーポリマーの具体例としては、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレートなどのアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステルの単独重合体および共重合
体、ポリスチレン、α−メチルスチレン、ヒドロキシス
チレンなどのスチレン系モノマーの単独重合体および共
重合体、イソプレン、スチレン−ブタジエンなどの各種
合成ゴム類、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニルなどのビニル
エステル類の単独重合体および共重合体、ポリエチレン
オキサイド、ポリプロピレンオキシドなどのポリオキシ
ド類（ポリエーテル類）、ポリエステル類、ポリウレタ
ン類、ポリアミド類、エチルセルロース、セルロースア
セテートなどのセルロース誘導体類、フェノキシ樹脂、
メチルペンテン樹脂、ポリパラキシリレン樹脂、ポリフ
ェニレンスルファイド樹脂などが挙げられる。

【００３７】これらのバインダーの含有量は、全感熱層
組成物に対して５〜７０重量％が好ましく、より好まし
くは１０〜５０重量％である。含有量が５％よりも少な
いと耐刷性や塗液の塗工性に問題が生じやすく、７０重
量％よりも多いと画像再現性に悪影響を与えやすい。

【００３８】感熱層の厚さは、被覆層にして０．１〜１
０ｇ／ｍ²であると、印刷版の耐刷性や、希釈溶剤を揮
散し易く生産性に優れる点で好ましく、より好ましくは
０．５〜７ｇ／ｍ²である。

【００３９】このような感熱層を有する直描型水なし平
版印刷版原版にレーザーが照射されると、感熱層表面に
おいては、光熱変換物質の働きで（ａ）レーザー光の作
用で分解する化合物が分解する。光熱変換物質自体がレ
ーザー光の作用で分解する場合もある。また、その際、
窒素、酸素などのガスを発生することが好ましい。この
ような化合物の分解さらにはガスの作用で、シリコーン
ゴム層と感熱層間の接着力が弱められる。一方、レーザ
ー照射部の感熱層内部においては、（ｂ）熱硬化性の化
合物の硬化が進行する。その結果、レーザー照射部の感
熱層の耐溶剤性が高められる。これらの結果、その後の
現像処理によりレーザー照射部の感熱層の極表面とシリ
コーンゴム層のみが剥離された印刷版が得られる。

【００４０】このようにして得られた版においては、画
線部感熱層の耐溶剤性は高く、残存しているため、微小
網点の再現性やインキマイレージが良好であるというメ
リットを有する。

【００４１】本発明のインキ反発層としては、ビニルア
ルコール類などからなる親水性層、アクリル酸やアクリ
ル酸塩、スルホン酸やスルホン酸塩などを含む親水性
層、特開平８−２８２１４２号公報、特開平８−２８２
１４４号公報、特開平８−２９２５５８号公報、特開平
９−５４４２５号公報などで提案されている親水性膨潤
層や、シリコーンゴム層、フッ素化合物を含有する層な
どを用いることが出来るが、好ましくはシリコーンゴム
層である。シリコーンゴム層としては、付加重合型のも
の、縮合重合型のものいずれでも用いられる。

【００４２】付加重合型のシリコーンゴム層を構成する
成分としては、ビニル基含有ポリジメチルシロキサン、
ＳｉＨ基含有ポリシロキサン、さらには硬化速度を制御
する目的で反応抑制剤、および硬化触媒を含む。

【００４３】ビニル基含有ポリジメチルシロキサンは、
下記一般式（I）で表される構造を有し、分子末端およ
び／もしくは主鎖中にビニル基を有するものである。−
（ＳｉＲ¹Ｒ²−Ｏ−）ｎ− ・・・（Ｉ）（式中、ｎ
は２以上の整数を示し、Ｒ¹、Ｒ²は炭素数１〜５０の置
換あるいは非置換のアルキル基、炭素数２〜５０の置換
あるいは非置換のアルケニル基、炭素数４〜５０の置換
あるいは非置換のアリール基の群から選ばれる少なくと
も１種の基を示し、それぞれ同一であっても異なってい
てもよい。）上記式中のＲ¹、Ｒ²は全体の５０％以上が
メチル基であることが、印刷版のインキ反発性の面で好
ましい。また、分子量としては数千〜数十万のものが使
用できるが、その取扱い性や得られた印刷版のインキ反
発性、耐傷性などの観点から重量平均分子量１万〜２０
万、さらには３万〜１５万のものを用いることが好まし
い。

【００４４】ＳｉＨ基含有ポリシロキサンとしては、分
子鎖中、または末端にＳｉＨ基を有する、例えば下記一
般式(II)〜(V)で表されるような化合物を挙げることが
できる。

【００４５】

【化１】

【００４６】（上記各式中、ｎは２以上の整数、ｍは１
以上の整数を示す。） ＳｉＨ基含有ポリシロキサン中におけるＳｉＨ基の量と
しては、２個以上、さらには３個以上であることが好ま
しい。ＳｉＨ基含有ポリシロキサンの添加量としては、
シリコーンゴム層全組成物の３〜２０ｗｔ％であること
が好ましく、さらに好ましくは５〜１５ｗｔ％である。
ポリジメチルシロキサンとの量比ということで言えば、
ＳｉＨ基／ポリジメチルシロキサンのビニル基のモル比
が１．５〜３０であることが好ましく、さらに好ましく
は１０〜２０である。このモル比が１．５未満である場
合には、シリコーンゴム層の硬化が不足する場合があ
り、逆に３０よりも大きい場合にはゴムの物性がもろく
なり、印刷版の耐傷性などに悪影響を与え易くなるため
である。

【００４７】反応抑制剤としては、含窒素化合物、リン
系化合物、不飽和アルコールなどが挙げられるが、アセ
チレン基含有のアルコールなどが好ましく用いられる。
反応抑制剤の好ましい添加量としては、シリコーンゴム
組成物中の０．０１〜１０ｗｔ％、さらには１〜５ｗｔ
％である。

【００４８】硬化触媒としては、ＩＩＩ族遷移金属化合
物、好ましくは、白金化合物であり、具体的には白金単
体、塩化白金、塩化白金酸、オレフィン配位白金、白金
のアルコール変性錯体、白金のメチルビニルポリシロキ
サン錯体などを一例として挙げることができる。このよ
うな硬化触媒の量は、シリコーンゴム層中に固形分とし
て０．０１〜２０ｗｔ％、好ましくは０．１〜１０ｗｔ
％であることが好ましい。添加する触媒量が０．０１ｗ
ｔ％未満である場合にはシリコーンゴム層の硬化が不十
分となり、さらに感熱層との接着性に問題を生じる場合
があるためである。他方２０ｗｔ％より多い場合にはシ
リコーンゴム層溶液のポットライフに悪影響をもたらす
ためである。シリコーンゴム層組成物中における白金な
どの金属の量で言えば、１０〜１０００ｐｐｍ、好まし
くは１００〜５００ｐｐｍであることが好ましい。

【００４９】また、これらの組成物の他に、縮合型シリ
コーンゴム層の組成物である水酸基含有オルガノポリシ
ロキサンや加水分解性官能基含有シランもしくはシロキ
サン、ゴム強度を向上させる目的でシリカなどの公知の
充填剤、接着性を向上させる目的で公知のシランカップ
リング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム
系カップリング剤などを含有してもよい。シランカップ
リング剤としては、アルコキシシラン類、アセトキシシ
ラン類、ケトキシミンシラン類等が好ましく、特にビニ
ル基を有するものや、ケトキシミンシラン類が好まし
い。

【００５０】また、縮合重合型のシリコーンゴム層を構
成する成分としては、水酸基含有ポリジメチルシロキサ
ン、架橋剤（脱酢酸型、脱オキシム型、脱アルコール
型、脱アミン型、脱アセトン型、脱アミド型、脱アミノ
キシ型など）、および硬化触媒を含む。

【００５１】水酸基含有ポリジメチルシロキサンも、上
記一般式（I）で表される構造を有する。水酸基は分子
末端および／もしくは主鎖中に位置することができる
が、好ましく用いられるものは分子量末端に水酸基を有
するものである。一般式中のＲ ¹、Ｒ²については、同様
に全体の５０％以上がメチル基であることが、印刷版の
インキ反発性の面で好ましい。分子量としては数千〜数
十万のものが使用できるが、その取扱い性や得られた印
刷版のインキ反発性、耐傷性などの観点から重量平均分
子量１万〜２０万、さらには３万〜１５万のものを用い
ることが好ましい。

【００５２】縮合重合型のシリコーンゴム層で用いられ
る架橋剤としては、下記一般式（VI）で表される、アセ
トキシシラン類、アルコキシシラン類、ケトキシミンシ
ラン類、アリロキシシラン類などを挙げることができ
る。 （Ｒ²）_4-nＳｉＸ_n （VI） （式中、ｎは２〜４の整数を示し、Ｒ²は炭素数１以上
の置換もしくは非置換のアルキル基、アルケニル基、ア
リール基、またはこれらの組み合わされた基を示す。Ｘ
はハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケト
キシミン基、アミノオキシ基、アミド基、アルケニルオ
キシ基から選ばれる官能基を示す。）上記式において、
加水分解性基の数ｎは３または４であることが好まし
い。

【００５３】具体的な化合物としては、メチルトリアセ
トキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルト
リアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、テト
ラプロポキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリフェノキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
アリルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシ
シラン、ビニルトリスイソプロペノキシシラン、ビニル
メチルビス（メチルエチルケトキシミン）シラン、メチ
ルトリ（メチルエチルケトキシミン）シラン、ビニルト
リ（メチルエチルケトキシミン）シラン、テトラ（メチ
ルエチルケトキシミン）シラン、ジイソプロペノキシジ
メチルシラン、トリイソプロペノキシメチルシラン、テ
トラアリロキシシラン、などが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。これらの中では、シリコーン
ゴム層の硬化速度、取扱い性などの観点から、アセトキ
シシラン類、ケトキシミンシラン類が好ましい。

【００５４】一般式（VI）で表される架橋剤の添加量と
しては、シリコーンゴム層全組成物の１．５〜２０ｗｔ
％であることが好ましく、さらに好ましくは３〜１０ｗ
ｔ％である。ポリジメチルシロキサンとの量比というこ
とで言えば、官能基Ｘ／ポリジメチルシロキサンの水酸
基のモル比が１．５〜１０．０であることが好ましい。
このモル比が１．５未満である場合には、シリコーンゴ
ム層溶液のゲル化が起こり易く、逆に１０．０よりも大
きい場合にはゴムの物性がもろくなり、印刷版の耐傷性
などに悪影響を与え易くなるためである。

【００５５】硬化触媒としては、酢酸、プロピオン酸、
マレイン酸などの有機カルボン酸、トルエンスルホン
酸、ホウ酸等の酸類、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化リチウム等のアルカリ、アミン、およびチタ
ンテトラプロポキシド、チタンテトラブトキシドなどの
金属アルコキシド、鉄アセチルアセトナート、チタンア
セチルアセトナートジプロポキシドなどの金属ジケテネ
ート、金属の有機酸塩などを挙げることが出来る。これ
らの中では、金属の有機酸塩を添加することが好まし
く、特に錫、鉛、亜鉛、鉄、コバルト、カルシウム、マ
ンガンから選ばれる金属の有機酸塩であることが好まし
い。このような化合物の具体例の一部としては、ジブチ
ル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル
錫ジラウレート、オクチル酸亜鉛、オクチル酸鉄などを
挙げることが出来る。このような硬化触媒の量は、シリ
コーンゴム層中に固形分として０．０１〜２０ｗｔ％、
好ましくは０．１〜１０ｗｔ％であることが好ましい。
添加する触媒量が０．０１ｗｔ％未満である場合にはシ
リコーンゴム層の硬化が不十分となり、さらに感熱層と
の接着性に問題を生じる場合があるためである。他方２
０ｗｔ％より多い場合にはシリコーンゴム層溶液のポッ
トライフに悪影響をもたらすためである。

【００５６】また、これらの組成物の他に、ゴム強度を
向上させる目的でシリカなどの公知の充填剤、さらには
公知のシランカップリング剤を含有してもよい。これら
シリコーンゴム層の膜厚は０．５〜２０ｇ／ｍ²が好ま
しく、さらに好ましくは１〜４ｇ／ｍ²である。膜厚が
０．５ｇ／ｍ²よりも小さい場合には印刷版のインキ反
撥性や耐傷性、耐刷性が低下する傾向があり、２０ｇ／
ｍ²よりも大きい場合には経済的見地から不利であるば
かりでなく、現像性、インキマイレージが悪くなるとい
う問題がある。

【００５７】直描型水なし平版印刷版原版には、インキ
反発層を保護する目的で保護フィルムをラミネートする
かあるいは保護層を形成してもよい。保護フィルムとし
てはポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、
ポリビニルアルコールフィルム、エチレン酢酸ビニル共
重合体ケン化物フィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム
などが挙げられる。このようにして得られた直描型水な
し平版印刷版原版を、保護フィルムを剥離してから、あ
るいは保護フィルム上からレーザー光で画像状に露光す
る。

【００５８】かくして得られた、基板上に、少なくとも
感熱層およびインキ反発層をこの順に有する直描型水な
し平版印刷版原版から、レーザー照射の作用で感熱層表
面に分解物を生じさせる工程、および、レーザー照射の
作用で感熱層内部の硬化を進める工程により直描型平版
印刷版を製造することができる。

【００５９】本発明の製版露光工程で用いられるレーザ
ー光源としては、発光波長領域が３００ｎｍ〜１５００
ｎｍの範囲にあるものが用いられるが、これらの中でも
近赤外領域付近に発光波長領域が存在する半導体レーザ
ーやＹＡＧレーザーが好ましく用いられる。具体的に
は、明室での版材の取扱い性などの観点から、７８０ｎ
ｍ、８３０ｎｍ、１０６４ｎｍの波長のレーザー光が製
版に好ましく用いられる。

【００６０】本発明においては、レーザー照射により感
熱層表面に分解物を生じさせ、さらにレーザー照射によ
り感熱層内部の硬化を進める。レーザー照射後の原版
は、水または有機溶剤の存在もしくは非存在下での摩擦
処理により現像がなされる。摩擦処理は、現像液を含浸
した不織布、脱脂綿、布、スポンジ等で版面を拭き取る
ことによって、あるいは下記の現像液で版面を前処理し
た後に水道水などをシャワーしながら回転ブラシで擦る
ことによって行うことができる。

【００６１】現像処理を行う場合に使用される現像液と
しては、例えば、水や水に界面活性剤を添加したもの、
さらには水にアルコールやケトン、エステル、カルボン
酸などの極性溶媒を添加したものや、脂肪族炭化水素
類、芳香族炭化水素類などの少なくとも１種類からなる
溶媒に極性溶媒を少なくとも１種類添加したもの、ある
いは極性溶媒が用いられる。また、上記の現像液組成に
は、公知の界面活性剤を添加することも自由に行われ
る。さらにアルカリ剤、例えば炭酸ナトリウム、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、ジグリコールア
ミン、モノグリコールアミン、ケイ酸ナトリウム、水酸
化カリウム、ホウ酸ナトリウムなどを添加することもで
きる。これらの中では、水あるいは水に界面活性剤を添
加したものが好ましい。

【００６２】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。

【００６３】実施例１ 厚さ０．２４ｍｍの脱脂したアルミ板上に下記の組成よ
りなる溶液を塗布し、２００℃、２分間乾燥し、３ｇ／
ｍ²の断熱層を設けた。

【００６４】＜断熱層１＞ （ａ）エポキシ化合物“エピコート”１００７（油化シ
ェルエポキシ（株）製）：１５重量部 （ｂ）尿素化合物”ユーバン”１０Ｓ６０（三井化学
（株）製）：０．９重量部 （ｃ）ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド：
０．０５重量部 （ｄ）ジメチルホルムアミド：８３．５重量部 このプライマー層の上に下記の感熱層を塗布した。乾燥
膜厚は１．０ｇ／ｍ²、熱処理は１００℃×１分間であ
る。

【００６５】＜感熱層１＞ （ａ）カーボンブラック（＃３０三菱化学（株）製）：
１５重量部 （ｂ）ニトロセルロース（粘度１／２秒、窒素含有量１
１．０％、“Ｂｅｒｇｅｒａｃ ＮＣ”）（エス・エヌ
・ピー・イージャパン（株）製）：１５重量部 （ｃ）鉄（III）アセチルアセトネート（半井化学薬品
（株）製）：１０重量部 （ｄ）“スミラック”ＰＣ−１（レゾール樹脂、住友デ
ュレス（株）製））：６０重量部 （ｇ）テトラヒドロフラン：１００重量部 （ｈ）ジメチルホルムアミド：１００重量部 （ｉ）メチルエチルケトン：７００重量部。

【００６６】次いで、下記シリコーンゴム層を乾燥膜厚
２．０μｍ、乾燥条件は１２０℃×１分間（湿熱乾燥）
として塗設した。

【００６７】＜シリコーンゴム層１＞ （ａ）ポリジメチルシロキサン（分子量約５０，００
０、両末端水酸基）：１００重量部 （ｂ）ビニルトリス（メチルエチルケトオキシム）シラ
ン：８重量部 （ｃ）ジブチル錫ジアセテ−ト：０．５重量部 （ｄ）３−アミノプロピルトリエトキシシラン：０．５
重量部 （ｅ）“アイソパ−Ｅ”（イソパラフィン系炭化水素、
エクソン化学（株）製）：１４００重量部。

【００６８】上記のようにして得られた積層板に、厚さ
８μｍのポリプロピレンフィルム“トレファン”ＢＯ
（東レ（株）製）をカレンダーローラーを用いてラミネ
ートし、直描型水なし平版印刷版原版を得た。

【００６９】この後、この印刷版原版をＦＸ４００−Ａ
Ｐ（製版機、東レエンジニアリング（株）製）に装着
し、半導体レーザー（波長８３０ｎｍ、ビーム直径２０
μｍ）を用いて露光時間１０μｓで照射エネルギー３０
０ｍＪ／ｃｍ²で露光を行った。露光後の印刷版は、レ
ーザー照射部の感熱層のみ特異的に灰色になっており、
何らかの変化が起こっていることが推察された。

【００７０】続いて、“ＰＰ−Ｆ”（東レ（株）製、水
なし平版ポジ型用前処理液）に１分間浸した後、水を含
ませた“ハイゼガーゼ”（旭化成工業（株）製）で擦る
ことにより現像を行ったところ、レーザー光が照射され
た部分のシリコーンゴム層のみが除去されたネガ型の水
なし平版印刷版が得られた。その際、レーザー照射部の
感熱層表面には、レーザー照射による分解生成物と推察
される微粉末の存在が観察された。

【００７１】さらに、得られた刷版を枚葉オフセット印
刷機「ＨＡＭＡＤＡ ＲＳ３４Ｌ」（ハマダ印刷機械
（株）製）に取り付け、水なし平版用インキ（ドライオ
カラーＮＳＩ、藍、大日本インキ化学工業（株）製）を
使用して上質紙（62.5kg／菊）に印刷したところ、２％
〜９８％まで画像を忠実に再現した印刷物が得られた。

【００７２】また、５万枚以上連続印字を行ったが問題
は生じなかった。

【００７３】比較例１ 実施例１において、断熱層を設けず、感熱層を直接アル
ミ基板の上に塗布して印刷版を作製した。実施例１と同
様に評価したところ、感熱層が全面にわたり剥がれてし
まい、評価を行うことができなかった。

【００７４】比較例２ 厚さ０．２４ｍｍの脱脂したアルミ板上に下記の組成よ
りなる溶液を塗布し、２００℃、２分間乾燥し、３ｇ／
ｍ２の断熱層を設けた以外は実施例１と同じように印刷
版を作製した。

【００７５】＜断熱層２＞ （ａ）乳酸カゼイン（ニュージーランド産 Murray Cou
lburn Cooperative Co.Ltd.製）：５０重量部 （ｂ）無水炭酸ナトリウム：３重量部 （ｃ）γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン：
３重量部 実施例１と同様に評価したところ、数千枚の印字で、感
熱層の剥離が生じ、一部地汚れが発生した。

【００７６】比較例３ 厚さ０．２４ｍｍの脱脂したアルミ板上に下記の組成よ
りなる溶液を塗布し、２００℃、２分間乾燥し、３ｇ／
ｍ２の断熱層を設けた以外は実施例１と同じように印刷
版を作製した。

【００７７】＜断熱層２＞ （ａ）ポリウレタン樹脂：９０重量部（サンプレンＬＱ
−Ｔ１３３１，三洋化成工業（株）製） （ｂ）ブロックイソシアネート：３５重量部（タケネー
トＢ８３０，武田薬品（株）製） （ｃ）エポキシ化合物“エピコート”１００９（油化シ
ェルエポキシ（株）製）：７．２重量部 （ｄ）尿素化合物”ユーバン”１０Ｓ６０（三井化学
（株）製）：０．８重量部 （ｅ）ジメチルホルムアミド：７２５重量部 実施例１と同様に評価したところ、“ハイゼガーゼ”
（旭化成工業（株）製）で擦ることにより現像を行った
ところ、強く擦った部分で、断熱層から感熱層が一部剥
離していることが分かった。 実施例２ 厚さ０．２４ｍｍの脱脂したアルミ板上に下記の組成よ
りなる溶液を塗布し、２００℃、２分間乾燥し、３ｇ／
ｍ２の断熱層を設けた。

【００７８】＜断熱層３＞ （ａ）エポキシ化合物“エピコート”１００９（油化シ
ェルエポキシ（株）製）：１５重量部 （ｂ）尿素化合物”ユーバン”１０Ｓ６０（三井化学
（株）製）：０．９重量部 （ｃ）ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド：
０．０５重量部 （ｄ）ジメチルホルムアミド：８３．５重量部 この断熱層の上に下記の組成よりなる溶液を塗布し、１
３０℃×２分間乾燥し、１ｇ／ｍ２の感熱層を設けた。

【００７９】＜感熱層２＞ （ａ）“ＫＡＹＡＳＯＲＢ”ＩＲ−８２０Ｂ（日本化薬
（株）製）：１０重量部 （ｂ）“ナーセムチタン”（チタンジｎ−ブトキシドビ
ス（２，４−ペンタンジオネート）、日本化学産業
（株）製）：１０重量部 （ｃ）“スミライトレジン”ＰＲ５０６２２（フェノー
ルノボラック樹脂、住友デュレズ（株）製）：７０重量
部 （ｄ）テトラヒドロフラン：５５０重量部 （ｅ）ジメチルホルムアミド：３５０重量部。

【００８０】次いで、下記シリコーンゴム層を乾燥膜厚
２．０μｍ、乾燥条件は１２０℃×１分間として塗設し
た。

【００８１】＜シリコーンゴム層２＞ （ａ）α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサン（分子
量約６０，０００）：１００重量部 （ｂ）ＨＭＳ−５０１（チッソ（株）製 両末端メチル
（メチルハイドロジェンシロキサン）（ジメチルシロキ
サン）共重合体 ＳｉＨ基数／分子量＝０．６９mol/
g）：７重量部 （ｃ）“ＢＹ２４−８０８”（東レダウコーニングシリ
コーン（株）製、反応抑制剤）：３重量部 （ｄ）“ＳＲＸ−２１２”（東レダウコーニングシリコ
ーン（株）製、白金触媒）：５重量部 （ｅ）ビニルトリ（メチルエチルケトオキシム）シラ
ン：３重量部 （ｆ）“アイソパー”Ｅ（エッソ化学（株）製）：１０
００重量部。

【００８２】上記のようにして得られた印刷版原版を実
施例１と同様にレーザー照射を行った。照射エネルギー
は２５０ｍＪ／ｃｍ²とした。レーザー照射部の感熱層
表面は白くなっており、レーザー照射の作用で感熱層成
分の分解が起こったことを示唆していた。

【００８３】続いて、東レ（株）製自動現像装置ＴＷＬ
−６５０により現像を行ったところ、レーザー光が照射
された部分の感熱層は残存し、シリコーンゴム層が除去
されたネガ型の水なし平版を得た。現像の際、前処理液
としては東レ（株）製“ＰＰ−Ｆ”を、現像液としては
水を用いた。実施例１と同様に、得られた刷版を用いて
印刷を行ったところ、１％〜９９％まで画像を忠実に再
現した印刷物が得られた。また、５万枚以上連続印字を
行ったが問題は生じなかった。

【００８４】赤外線吸収スペクトルにより、レーザー照
射前後の感熱層を分析したところ、レーザー光照射によ
り、１０８０ｃｍ^-1をはじめとする“ＫＡＹＡＳＯＲ
Ｂ”ＩＲ−８２０Ｂに由来する吸収の減少、１０２８ｃ
ｍ^-1をはじめとする“ナーセムチタン”を構成する２，
４−ペンタンジオネート環（アセチルアセトナート環）
に由来する吸収の減少が確認できた。この分析結果よ
り、レーザー照射により感熱層表面に分解物が生じてい
ることが確認できた。

【００８５】また、印刷版原版のＴＧ−ＧＣ／ＭＳを用
いた熱分析の結果、１５０℃をピークとして感熱層から
アセチルアセトンが出て来ることが確認でき、さらに熱
処理版の赤外線吸収スペクトル分析結果からは、感熱層
内部でのアセチルアセトナート環由来の吸収（１０２８
ｃｍ^-1）の減少や、ノボラック樹脂の脱水縮合反応など
（−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−に由来する１１１７ｃｍ^-1の吸
収の増加、同：７２３ｃｍ^-1の吸収の増加、４置換体ベ
ンゼン環：８８０ｃｍ^-1の増加）が認められ、硬化反応
が進行することが確認できた。

【００８６】これらの分析結果より、本実施例において
は、“ナーセムチタン”と“スミライトレジン”ＰＲ５
０６２２（フェノールノボラック樹脂）が熱硬化性の化
合物として働いていることが確認された。

【００８７】

【発明の効果】本発明によれば、画像再現性が良好で、
基板との接着性が良好であり、かつ耐刷性に優れたネガ
型の直描型平版印刷版が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA02 AB04 AC08 AD01 CB41 CC11 CC17 DA03 DA37 DA40 FA10 2H096 AA13 BA06 CA05 EA04 EA23 2H111 HA14 HA23 HA35 2H114 AA05 AA22 AA24 AA27 AA28 BA02 DA03 DA04 DA22 DA26 DA43 DA47 DA55 DA62 DA73 DA78 EA03 EA05 GA34 GA38

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基板上に、少なくとも断熱層、感熱層およ
   びインキ反発層をこの順に有する直描型水なし平版印刷
   版原版において、該感熱層が少なくとも（ａ）レーザー
   照射の作用で分解し得る化合物および（ｂ）熱硬化性の
   化合物を含有し、かつ該断熱層がエポキシ−尿素樹脂を
   ５０重量％以上含有することを特徴とする直描型水なし
   平版印刷版原版。
2. 【請求項２】インキ反発層がシリコーンゴム層であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の直描型水なし平版印刷
   版原版。