JP2000328041A - シーリング材用ポリオール組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アクリルポリオールが有する良好な耐熱
性、耐候性とポリオキシアルキレンポリオールが有する
良好な作業性（低粘度、低感温性）を併せ持ち、さらに
臭気の問題がないシーリング材用ポリオール組成物を提
供することを目的とする。 【解決手段】 アクリルポリオール（ａ）およびポリ
オキシアルキレンポリオール（ｂ）を必須成分とし、ア
クリルポリオール（ａ）は、メルカプタン系連鎖移動剤
を使用せずに作られたもので、水酸基価が１５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以上、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下および数平均分子
量（Ｍｎ）が３０００以上、１２０００以下であり、ア
クリルポリオール（ａ）とポリオキシアルキレンポリオ
ール（ｂ）の重量比（（ａ）／（ｂ））が１／３より大
きく、３／１未満であることを特徴とするシーリング材
用ポリオール組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建材用弾性シーリ
ング材に使用されるシーリング材用ポリオール組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来のシーリング材用ポリオールとして
は、主としてポリプロピレングリコールおよびアクリル
ポリオールが使用されている。

【０００３】ポリプロピレングリコールは粘度が低く、
感温性（粘度の温度変化）も低いため、シーリング材に
用いた場合、そのシーリング材の作業性は非常に良好で
あるが、耐熱性、耐候性および密着性が悪いという欠点
があった。特に耐熱性が悪く、シーリング材の耐久性分
類（ＪＩＳ Ａ５７５８の耐久性分類）では８０２０で
示す事ができ、耐熱性が低いものである。

【０００４】一方、アクリルポリオールを用いたシーリ
ング材組成物は耐熱性、耐候性、密着性が良好であり、
シーリング材の耐久性分類（ＪＩＳ Ａ５７５８の耐久
性分類）では９０３０で示す事ができる高い物性である
が、粘度が高く、感温性も大きいため、シーリング材に
した場合のシーリング材の作業性が悪いという欠点があ
った。

【０００５】そこでこれまでに、上記課題を解決するた
めに、特開昭５９−１７６３７８号公報、特開昭６１−
８３２７７号公報などが提案されている。

【０００６】特開昭５９−１７６３７８号公報は、「平
均分子量１０００以上のポリオキシアルキレンポリオー
ルとイソシアネート基と反応しうる官能基を分子末端に
平均１個および分子内の任意の位置に平均１個有する平
均分子量２０００以上のアクリル系低分子量共重合体と
の混合物を硬化剤（ポリオール成分）とする弾性シーラ
ント」というものであるが、アクリル系低分子共重合体
の官能基数が低いため、硬化性が低くまた硬化後の表面
タックも大きい、分子末端に平均１個のイソシアネート
と反応しうる官能基を導入するために、具体的に記載さ
れている連鎖移動剤は、メルカプタン系連鎖移動剤（イ
ソシアネートと反応しうる官能基およびメルカプト基を
併せ持つ化合物）である。そのため製品にメルカプタン
系連鎖移動剤の臭気が残る事、重合が遅く、また未反応
の単量体成分が残り易く、さらにポリマー末端に導入さ
れるＣ−Ｓ結合のため、ポリマーの熱安定性が悪く、シ
ーリング材用アクリル系共重合体の製法としては好まし
くない。さらにアクリルポリオールとポリオキシアルキ
レンポリオールを併用した際に、その併用効果、および
併用効果が発揮される混合比範囲について十分示されて
いないなどの問題があった。

【０００７】また、特開昭６１−８３２７７号公報は
「数平均分子量１０００以上のポリオキシアルキレンポ
リオールとイソシアネート基と反応しうる官能基を分子
末端に平均１個および分子内の任意の位置に平均１．５
−４．０個有する数平均分子量６０００以上の（メタ）
アクリル酸アルキルエステル系低分子共重合体の混合物
を硬化剤（ポリオール成分）とする弾性シーラント」と
いうものであるが、分子末端に平均１個のイソシアネー
トと反応しうる官能基を導入するために、メルカプタン
系連鎖移動剤（イソシアネートと反応しうる官能基およ
びメルカプト基を併せ持つ化合物）の使用が必須とな
り、そのため製品にメルカプタン系連鎖移動剤の臭気が
残るおよび重合が遅く、また未反応の単量体成分が残り
易く、さらにポリマー末端に導入されるＣ−Ｓ結合のた
め、ポリマーの熱安定性が悪いという問題があった。ま
た、アクリルポリオールとポリオキシアルキレンポリオ
ールを併用した際に、その併用効果、および併用効果が
発揮される混合比範囲について十分示されていないなど
の問題があり、いずれも従来のシーリング材が抱えるシ
ーリング材の作業性と物性（耐熱性、耐候性）の両立を
十分に達成したものではなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アクリルポ
リオールが有する良好な耐熱性、耐候性とポリオキシア
ルキレンポリオールが有する良好な作業性（低粘度、低
感温性）を併せ持ち、さらに臭気の問題がないシーリン
グ材用ポリオール組成物を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
する方法として、アクリルポリオール（ａ）およびポリ
オキシアルキレンポリオール（ｂ）を必須成分とし、ア
クリルポリオール（ａ）は、メルカプタン系連鎖移動剤
を使用せずに作られたもので、水酸基価が１５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以上、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下および数平均分子
量（Ｍｎ）が３０００以上、１２０００以下であり、ア
クリルポリオール（ａ）とオキシアルキレンポリオール
（ｂ）の重量比（（ａ）／（ｂ））が１／３より大き
く、３／１未満であることを特徴とするシーリング材用
ポリオール組成物を提供するものである。

【００１０】〔アクリルポリオール（ａ）に関する説
明〕アクリルポリオール（ａ）とは、一般的に、（メ
タ）アクリル酸エステルを主成分とする水酸基を有する
ポリマーを示す。具体的には、本発明に用いられるアク
リルポリオール（ａ）に関する説明を下記に示す。

【００１１】アクリルポリオール（ａ）の製法は、メル
カプタン系連鎖移動剤を使用しなければ、公知の製造方
法であれば、特に限定されないが、下記にその例を説明
する。

【００１２】アクリルポリオール（ａ）を製造するため
に用いられるモノマーは特に限定されないが、アクリル
ポリオールの特徴である良好な耐候性、耐熱性を遺憾な
く発揮するためには、（メタ）アクリル酸エステル
（ｃ）を５０−９９重量％、水酸基含有モノマー（ｄ）
を１−２０重量％、その他の共重合可能モノマー（ｅ）
を０−４９重量％を重合することにより製造することが
好ましい。

【００１３】各モノマーは特に限定されないが、（メ
タ）アクリル酸エステル（ｃ）としては、例えば、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、
（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル
酸パーフルオロエチルなどが挙げられ、アクリルポリオ
ール（ａ）の粘度を低くするためには、アクリル酸エス
テルを主に用いることが好ましく、この中でもアクリル
酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルを主に用いる
ことがより好ましい。

【００１４】水酸基含有モノマー（ｄ）としては、例え
ば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、α−ヒドロキ
シメチルアクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルアク
リル酸エチル、（メタ）アリルアルコール、および（メ
タ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸などへのエチレンオキサイド、またはプロピレン
オキサイドの付加物（付加数は１−２０程度）などが挙
げられる。

【００１５】また、必要に応じて使用されるその他の共
重合可能モノマー（ｅ）としては、スチレン、パーフル
オロエチレン、フッ化ビニリデン、フェニルマレイミ
ド、酢酸ビニル、ブタジエン、塩化ビニル、アリルクロ
ライドおよびＯＨ基以外の官能基含有モノマーとして
（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、（メタ）アクリル酸２−アミノエチル、ビ
ニルトリメトキシシラン、γ−（メタクロイルオキシプ
ロピル）トリメトキシシランなどが挙げられる。

【００１６】アクリルポリオール（ａ）の重合方法とし
ては、アクリルポリオール（ａ）に問題となる臭気が残
らないように、メルカプタン系の連鎖移動剤を使用しな
いこと以外には、特に限定はなく、公知の、溶液重合、
塊状重合、懸濁重合、乳化重合などにより重合を行なう
ことができる。メルカプタン系連鎖移動剤（イソシアネ
ートと反応しうる官能基およびメルカプト基を併せ持つ
化合物）を用いると製品にメルカプタン系連鎖移動剤の
臭気が残る事や、重合が遅く、また未反応の単量体成分
が残り易く、また、ポリマー末端に導入されるＣ−Ｓ結
合のため、ポリマーの熱安定性が悪く、本発明のシーリ
ング材用アクリル系共重合体の製法としては好ましくな
い。

【００１７】上記重合の際に使用される開始剤にも特に
限定はなく、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、メチ
ルエチルケトンパーオキサイド、ターシャリーヘキシル
パーオキシイソプロピルモノカーボネートなどの過酸化
物系開始剤、２，２‘−アゾビイスイソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）などのアゾ系開始剤および過酸化水素−Ｆｅ（Ｉ
Ｉ）系、過酸化ベンゾイル−ジメチルアニリン系、過硫
酸酸塩−亜硫酸水素ナトリウム系などのレドックス開始
剤系などが挙げられる。

【００１８】この重合においては、必要に応じて公知の
溶剤類を使用することができる。溶剤の種類は、特に限
定されず、重合温度などの条件に合わせて自由に選択で
きるが、例えば、トルエン、キシレン、ブタノール、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ートなどが挙げられる。

【００１９】本発明のアクリルポリオール（ａ）は、使
用上の都合より、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などで
重合した場合には、重合後にアクリルポリオール（ａ）
以外の揮発分を除去する必要がある。この場合の脱揮方
法としては、釜脱揮、薄膜蒸留機、２軸押出機など公知
の手法のいずれも用いることができ、特に限定されな
い。

【００２０】また、脱揮操作は、アクリルポリオール
（ａ）の重合後にそのまま実施しても良いし、アクリル
ポリオール（ａ）の重合後の溶液に予めポリオキシアル
キレンポリオール（ｂ）を添加した後に実施してもかま
わない。

【００２１】脱揮後のアクリルポリオール（ａ）はシー
リング材に使用するので、残存揮発成分は少ない方が好
ましい。特に限定はされないが、残存揮発性分が５重量
％（対アクリルポリオール（ａ））以下であることが好
ましい。

【００２２】また、本発明に使用されるアクリルポリオ
ール（ａ）は以下の２つ（、）の物性を満たすもの
でなければならない。

【００２３】水酸基価 本発明に使用されるアクリルポリオール（ａ）の水酸基
価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
でなければならない。アクリルポリオール（ａ）の水酸
基価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合は、シーリング材
にした際の架橋密度が低すぎて、十分な硬化特性、強度
などが得られない。また、アクリルポリオール（ａ）の
水酸基価が、４０ｍｇＫＯＨを越えた場合には、アクリ
ルポリオール（ａ）の水酸基価が高すぎて、シーリング
材にした際の物性が硬くなりすぎるだけでなく、シーリ
ング材用ポリオール組成物およびアクリルポリオール
（ａ）の添加量の自由度が低く、シーリング材配合が限
定され、各種シーリング材物性のバランスが取りにくく
なってしまう。

【００２４】分子量（Ｍｎ）範囲 本発明に使用されるアクリルポリオールの数平均分子量
（Ｍｎ）は３０００以上、１２０００以下が好ましい。
より好ましくは、３０００以上、１００００以下であ
る。より好ましくは４５００以上９０００以下である。

【００２５】アクリルポリオールの数平均分子量（Ｍ
ｎ）が３０００未満の場合には、反応後の強度を十分保
つため、ポリマー１分子あたりの平均水酸基数を一定
（約２．５以上）とすると水酸基価が高くなりすぎ、シ
ーリング材にした際の物性が硬くなりすぎるだけでな
く、シーリング材用ポリオール組成物およびアクリルポ
リオール（ａ）の添加量の自由度が低く、シーリング材
配合が限定され、水酸基価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇを越え
た場合と同様に各種シーリング材物性のバランスが取り
にくくなってしまう。一方、アクリルポリオール（ａ）
の数平均分子量（Ｍｎ）が１２０００を越えた場合に
は、アクリルポリオール（ａ）およびポリオール組成物
の粘度が高くなりすぎて、シーリング材にした場合の作
業性が確保しにくくなる。

【００２６】〔ポリオキシアルキレンポリオール（ｂ）
の説明〕本発明に使用されるポリオキシアルキレンポリ
オール（ｂ）は公知のポリオキシアルキレンポリオール
であれば特に限定されないが、例えばポリプロピレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール−ポリプロピレングリコール−ポリエチレングリ
コールブロックポリマー、ポリテトラエチレングリコー
ル、またスチレンオキサイド、アリルグリシジルエーテ
ル、エピクロロヒドリンなどの重合体およびこれらの共
重合体などが挙げられ、これらの１種または２種以上の
混合物で使用することができる。

【００２７】上記の中でも、耐水性、価格などよりポリ
プロピレングリコールまたはポリエチレングリコール−
ポリプロピレングリコール−ポリエチレングリコールブ
ロックポリマーが好ましい。

【００２８】本発明に使用されるポリオキシアルキレン
ポリオール（ｂ）の１分子あたりのＯＨ基数は特に限定
されないが、十分な硬化性を有し、架橋密度が高すぎな
い点などより２または３が好ましい。もちろんこれらの
混合物も好ましい。また、ポリオキシアルキレンポリオ
ール（ｂ）の水酸基価は特に限定されないが、１０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以上、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、
１５ｍｇＫＯＨ以上、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好
ましい。１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、シーリング
材にした際の架橋密度が低すぎて、十分な硬化特性、強
度などが得られない、また、表面タックが強いなどの問
題が生じ易く、６０ｍｇＫＯＨ／ｇを越える場合には、
シーリング材用ポリオール組成物の水酸基価が高くなり
すぎ、シーリング材にした際の物性が硬くなりすぎるだ
けでなく、シーリング材用ポリオール組成物の添加量の
自由度が低く、でシーリング材配合が限定され、各種シ
ーリング材物性のバランスが取りにくくなり易い。

【００２９】本発明に使用されるポリオキシアルキレン
ポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は特に限定されない
が、シーリング材にした際の柔軟性の付与および粘度の
点から、１０００−５０００が好ましく、２０００−５
０００がより好ましい。

【００３０】〔アクリルポリオール（ａ）／ポリオキシ
アルキレンポリオール（ｂ）の配合比の説明〕本発明の
シーリング材用ポリオール組成物でのアクリルポリオー
ル（ａ）とポリオキシアルキレンポリオール（ｂ）の配
合比（（ａ）／（ｂ）（重量比））は、１／３より大き
く、３／１未満である必要がある。上記配合比（ａ）／
（ｂ）が１／３以下の場合には、アクリルポリオール
（ａ）が不足するため、ポリオール組成物の耐熱性が悪
化し、シーリング材にした際に、ポリウレタン系と同じ
程度の耐熱性（ＪＩＳ Ａ５７５８の耐久性分類で８０
２０並み）しか示さなくなり、アクリルポリオールの添
加効果がほとんどなくなってしまう。

【００３１】一方、上記配合比（ａ）／（ｂ）が３／１
以上の場合には、ポリオキシアルキレンポリオール
（ｂ）が不足するため、ポリオール組成物の粘度、感温
性が大きくなりすぎ、シーリング材にした際に、アクリ
ルウレタン系なみの悪い作業性しか得られない。ポリオ
キシアルキレンポリオールの添加効果がほとんどなくな
ってしまう。

【００３２】また、本発明のシーリング材用ポリオール
組成物でのアクリルポリオール（ａ）とポリオキシアル
キレンポリオール（ｂ）の配合比（（ａ）／（ｂ）（重
量比））は１／２以上、２／１未満であれば、より好ま
しい。

【００３３】本発明のシーリング材用ポリオール組成物
の物性は、前記条件を満たしていれば、その他には特に
限定されないが、水酸基価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、
４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。さら
に、本発明のシーリング材用ポリオール組成物に、本発
明の特徴を阻害しない範囲であれば、アクリルポリオー
ル（ａ）およびポリオキシアルキレンポリオール（ｂ）
以外の成分として、他のポリオール（ｃ）、例えばポリ
エステルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリ
オレフィンポリオール、ポリカーボネートポリオールな
どの公知のポリオールを添加することは自由である。

【００３４】本発明のシーリング材用ポリオール組成物
における、アクリルポリオール（ａ）、ポリオキシアル
キレンポリオール（ｂ）および他のポリオール（ｃ）の
含有量（重量％）は、（ａ）／（ｂ）の重量比が１／３
より大きく、３／１未満であれば特に限定されないが、
好ましくはアクリルポリオール（ａ）およびポリオキシ
アルキレンポリオール（ｂ）の合計が本発明のシーリン
グ材用ポリオール組成物中の６０重量％以上、より好ま
しくは８０％重量以上、最も好ましくは１００重量％で
ある。また、その他のポリオール（ｃ）の含有量は、好
ましくは４０重量％以下、より好ましくは２０重量％以
下である。

【００３５】〔各種パラメータの説明〕以下に、本発明
で、シーリング材用ポリオール組成物として良好な物性
を発揮するための指標に用いられる各種パラメーターを
説明する。

【００３６】５℃での粘度 ５℃でのシーリング材用ポリオール組成物の粘度は、シ
ーリング材にした際の冬期の作業性を決定する非常に重
要な物性である。本発明のシーリング材用ポリオール組
成物の５℃での粘度は、特に限定はされないが、シーリ
ング材にした際の冬期の作業性を良好に保持するために
は、シーリング材用ポリオール組成物の５℃での粘度は
３０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。シーリング材
用ポリオール組成物の５℃での粘度が３０Ｐａ・ｓを越
えた場合、シーリング材用ポリオール組成物の低温（５
℃以下）での粘度が高すぎて、シーリング材にした際の
冬期（低温）での良好な作業性の確保が困難になる。

【００３７】感温性 本発明における感温性とは、シーリング材用ポリオール
組成物の５℃での粘度と２５℃での粘度の比（５℃での
粘度／２５℃での粘度）のことを示し、シーリング材用
ポリオール組成物の温度変化に対する粘度変化の指標で
ある。この数値が大きいと、作業性を確保するため、使
用温度変化（季節変化）に対してシーリング材配合を大
きく変化させる必要が生じ、四季を通じて、一定の物性
を保持したまま、作業性を確保することが困難になる。
場合によっては、冬場の作業性を確保するために、可塑
剤量を増量する必要が生じ、塗料汚染性が悪化するなど
の問題も生じる。

【００３８】本発明のシーリング材用ポリオール組成物
の感温性は特に限定されないが、６．０以下であること
が好ましく、５．０以下であることがさらに好ましい。
シーリング材組成物の感温性が６．０を越えると、前述
した通り、シーリング材にした際に、良好なシーリング
材物性を保持したまま、四季を通じた作業性を確保する
ことが困難になる。

【００３９】耐熱性 本発明における耐熱性とは、シーリング材用ポリオール
組成物を３官能イソシアネート化合物（例えば、スミジ
ュールＮ３５００（住友バイエルウレタン（株）製））
と当量付近（ＮＣＯ／ＯＨ（モル比＝１．０５±０．
１）で、８０゜Ｃで８時間から１６時間程度反応させた
ウレタン化ポリマー（Ｘ）について、（ａ）２５℃×４
日保存品、（ｂ）９０℃×４日加熱品をそれぞれ、テト
ラヒドロフランを溶媒としたソックスレー抽出（約８時
間程度）にかけた不溶分重量分率（％）を比較した。具
体的には、〔（ｂ）の不溶分重量分率〕／〔（ａ）の不
溶分重量分率〕×１００（％）を示し、シーリング材に
した際の耐熱性の指標を示すものである。

【００４０】例えば、アクリルポリオール１００重量％
からなるシーリング材用ポリオール組成物の、上記の耐
熱性はほぼ１００％であり、ポリプロピレングリコール
１００重量％からなるシーリング材用ポリオール組成物
の耐熱性はほぼ０−１５％である。

【００４１】本発明のシーリング材用ポリオール組成物
の耐熱性は特に限定されないが、３０％以上であること
が好ましく、５０％以上であることがより好ましく、７
５％以上であれば、アクリルポリオールのみの耐熱性に
近い物性が達成できるので好ましい。８０％以上が最も
好ましい。

【００４２】シーリング材用ポリオール組成物の耐熱性
が３０％未満になると、シーリング材にした際に、９０
℃での耐熱性の指標であるＪＩＳ Ａ５７５８の耐久性
試験区分である９０３０に合格することが困難になる。
また、本発明における、シーリング材の評価としては、
上記耐熱性が０−１５％の範囲であると、 ＪＩＳＡ５
７５８の耐久性試験区分では、８０２０程度である。

【００４３】本発明のシーリング材用ポリオール組成物
においては、特定のアクリルポリオール（ａ）とポリオ
キシアルキレンポリオール（ｂ）を、好ましくは、特定
の重量比で配合しているので、上記の物性の少なくとも
１つの物性を発揮することができる。本発明のシーリン
グ材用ポリオール組成物における好ましい形態として
は、この３つの物性である、５℃での粘度、感温
性、耐熱性を合わせ持つ事である。

【００４４】すなわち、本発明のシーリング材用ポリオ
ール組成物においては、アクリルポリオール（ａ）とポ
リオキシアルキレンポリオール（ｂ）を含み、そのシー
リング材用ポリオール組成物の５℃での粘度が３０Ｐａ
・ｓ以下、かつ、そのシーリング材用ポリオール組成物
の５℃での粘度／２５℃での粘度の比で表される感温性
が６以下であり、かつ、そのシーリング材用ポリオール
組成物を３官能イソシアネートで架橋させたウレタン化
ポリマー（X)の耐熱性が、３０％以上であることが好ま
しい形態の１つである。具体的には、特定のアクリルポ
リオール（ａ）とポリオキシアルキレンポリオール
（ｂ）を特定の重量比で混合することによって得ること
ができる。

【００４５】

【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるも
のではない。また、下記実施例および比較例中の「部」
および「％」は、それぞれ、「重量部」および「重量
％」を表す。

【００４６】[製造例１]滴下ロート、撹拌機、窒素導入
管、温度計、還流冷却器を備えたフラスコに、キシレン
８００部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込み、撹
拌しながら１１０℃に加熱した。そこへ、アクリル酸ブ
チル７６２部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル３８
部、パーヘキシルＩ（日本油脂株式会社製）８．０部か
らなる混合物を２時間かけて滴下した。滴下中は系内の
温度を１１０±２℃に保持した。そして、滴下終了後、
同温度で３０分撹拌を継続し重合を終了し、アクリルポ
リオール〔１〕キシレン溶液を得た。

【００４７】続いて、撹拌機、温度計および上方に温度
計、側方に減圧ラインおよび受器を付けた冷却管を接続
したト字管を備えたフラスコ（上部を保温材で保温）
に、上記アクリルポリオール〔１〕キシレン溶液を仕込
み、フラスコ内をま９８１Ｐａで減圧してから、１１０
℃のオイルバスに漬けた。その後、留出の様子を見なが
ら、フラスコ内の圧力を４９Ｐａまで徐々に減圧し、１
時間脱揮を行い、アクリルポリオール〔１〕を得た。脱
揮終了時の内温は１０５℃、ト字管の温度系での蒸気温
度は４２℃、留出はほとんどなかった。

【００４８】脱揮後のアクリルポリオール〔１〕の物性
は、表１に記載、収率は９５％（対仕込みモノマー）で
あった。

【００４９】[製造例２]滴下ロート、撹拌機、窒素導入
管、温度計、還流冷却器を備えたフラスコに、キシレン
８００部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込み、撹
拌しながら１１５℃に加熱した。そこへ、アクリル酸ブ
チル７２０部、アクリル酸２−エチルヘキシル２７部、
アクリル酸２−ヒドロキシエチル５３部、パーヘキシル
Ｉ（日本油脂株式会社製）１６．０部からなる混合物を
２時間かけて滴下した。滴下中は系内の温度を１１５±
２℃に保持した。そして、滴下終了後、同温度で３０分
撹拌を継続し重合を終了し、アクリルポリオール〔２〕
キシレン溶液を得た。

【００５０】続いて、撹拌機、温度計および上方に温度
計、側方に減圧ラインおよび受器を付けた冷却管を接続
したト字管を備えたフラスコ（上部を保温材で保温）
に、上記アクリルポリオール〔２〕キシレン溶液を仕込
み、フラスコ内を９８１Ｐａまで減圧してから、１１０
℃のオイルバスに漬けた。その後、留出の様子を見なが
ら、フラスコ内の圧力を４９Ｐａまで徐々に減圧し、８
０分脱揮を行い、アクリルポリオール〔２〕を得た。脱
揮終了時の内温は９９℃、ト字管の温度系での蒸気温度
は４３℃、留出はほとんどなかった。脱揮後のアクリル
ポリオール〔２〕の物性は、表１に記載する。収率は９
９％（対仕込みモノマー）であった。

【００５１】[製造例３]滴下ロート、撹拌機、窒素導入
管、温度計、還流冷却器を備えたフラスコに、キシレン
８００部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込み、撹
拌しながら１１５℃に加熱した。そこへ、アクリル酸ブ
チル７２０部、アクリル酸２−エチルヘキシル１７部、
アクリル酸２−ヒドロキシエチル６３部、パーヘキシル
Ｉ（日本油脂株式会社製）３５．０部からなる混合物を
２時間かけて滴下した。滴下中は系内の温度を１１５±
２℃に保持した。そして、滴下終了後、同温度で３０分
撹拌を継続し重合を終了し、アクリルポリオール〔３〕
キシレン溶液を得た。

【００５２】続いて、撹拌機、温度計および上方に温度
計、側方に減圧ラインおよび受器を付けた冷却管を接続
したト字管を備えたフラスコ（上部を保温材で保温）
に、上記アクリルポリオール〔３〕キシレン溶液を仕込
み、フラスコ内を９８１Ｐａまで減圧してから、１１０
℃のオイルバスに漬けた。その後、留出の様子を見なが
ら、フラスコ内の圧力を４９Ｐａまで徐々に減圧し、８
０分脱揮を行い、アクリルポリオール〔３〕を得た。脱
揮終了時の内温は１００℃、ト字管の温度系での蒸気温
度は４５℃、留出はほとんどなかった。脱揮後のアクリ
ルポリオール〔３〕の物性は、表１に記載する。収率は
９８％（対仕込みモノマー）であった。

【００５３】[比較製造例１]滴下ロート、撹拌機、窒素
導入管、温度計、還流冷却器を備えたフラスコに、アク
リル酸ブチル９０部、アクリル酸２−エチルヘキシル５
部、スチレン５部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル３
部、２−メルカプトエタノール２部からなる混合物のう
ちの３０％を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込み、
撹拌しながら７０℃に加熱した。そこへ、２，２‘−ア
ゾイソブチロニトリル０．１部を加えると速やかに発熱
が始まった。この発熱がやや穏やかになってから上記混
合物の残り（７０％）に２，２‘−アゾイソブチロニト
リル０．２部を加えたものを、３時間かけて滴下した。
その後、発熱が認められなくなった時点で重合を終了
し、比較用アクリルポリオール〔１〕キシレン溶液を得
た。続いて、撹拌機、温度計、側方に減圧ラインおよび
受器を接続したト字管を備えたフラスコ（上部を保温材
で保温）に、上記比較用アクリルポリオール〔１〕キシ
レン溶液を仕込み、フラスコ内を９８１Ｐａまで減圧し
てから、１１０゜Ｃオイルバスに漬けた。その後留出の
様子を見ながら、フラスコ内に圧力を４９Ｐａまで徐々
に減圧し、９０分脱揮を行い、比較用アクリルポリオー
ル〔１〕を得た。脱揮終了時の内温は１０１゜Ｃ、ト字
管の温度計での蒸気温度は４５゜Ｃ、留出はほとんど無
かった。脱揮後の上記のようにして得られた比較用アク
リルポリオール〔１〕の物性は、表１に記載する。収率
は９０％（対仕込みモノマー）であった。

【００５４】[比較製造例２]滴下ロート、撹拌機、窒素
導入管、温度計、還流冷却器を備えたフラスコに、キシ
レン８００部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込
み、撹拌しながら１２５℃に加熱した。そこへ、アクリ
ル酸ブチル６００部、アクリル酸２−エチルヘキシル４
９部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１５１部、パ
ーヘキシルＩ（日本油脂株式会社製）６４．０部からな
る混合物を２時間かけて滴下した。滴下中は系内の温度
を１２５±２℃に保持した。そして、滴下終了後、同温
度で３０分撹拌を継続し重合を終了し、比較用アクリル
ポリオール〔２〕キシレン溶液を得た。

【００５５】続いて、撹拌機、温度計および上方に温度
計、側方に減圧ラインおよび受器を付けた冷却管を接続
したト字管を備えたフラスコ（上部を保温材で保温）
に、上記比較用アクリルポリオール〔２〕キシレン溶液
を仕込み、フラスコ内を９８１Ｐａまで減圧してから、
１１０℃のオイルバスに漬けた。その後、留出の様子を
見ながら、フラスコ内の圧力を４９Ｐａまで徐々に減圧
し、９０分脱揮を行い、比較用アクリルポリオール
〔２〕を得た。脱揮終了時の内温は１０２℃、ト字管の
温度系での蒸気温度は４４℃、留出はほとんどなかっ
た。脱揮後の比較用アクリルポリオール〔２〕の物性
は、表１に記載する。収率は９６％（対仕込みモノマ
ー）であった。

【００５６】[比較製造例３]滴下ロート、撹拌機、窒素
導入管、温度計、還流冷却器を備えたフラスコに、キシ
レン８００部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込
み、撹拌しながら１０５℃に加熱した。そこへ、アクリ
ル酸ブチル７５０部、アクリル酸２−エチルヘキシル３
２部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１８部、パーヘ
キシルＩ（日本油脂株式会社製）２．０部からなる混合
物を２時間かけて滴下した。滴下中は系内の温度を１０
５±２℃に保持した。そして、滴下終了後、同温度で３
０分撹拌を継続し重合を終了し、比較用アクリルポリオ
ール〔３〕キシレン溶液を得た。

【００５７】続いて、撹拌機、温度計および上方に温度
計、側方に減圧ラインおよび受器を付けた冷却管を接続
したト字管を備えたフラスコ（上部を保温材で保温）
に、上記比較用アクリルポリオール〔３〕キシレン溶液
を仕込み、フラスコ内を９８１Ｐａまで減圧してから、
１１０℃のオイルバスに漬けた。その後、留出の様子を
見ながら、フラスコ内の圧力を４９Ｐａまで徐々に減圧
し、８０分脱揮を行い、比較用アクリルポリオール
〔３〕を得た。脱揮終了時の内温は１０３℃、ト字管の
温度系での蒸気温度は４５℃、留出はほとんどなかっ
た。脱揮後の比較用アクリルポリオール〔３〕の物性
を、表１に記載する。収率は９５％（対仕込みモノマ
ー）であった。

【００５８】[実施例１]製造例１で製造したアクリルポ
リオール〔１〕５００部とサンニックスＰＰ−３０００
（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２官能ポリプ
ロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
５００部を均一に混合し、シーリング材用ポリオール組
成物〔１〕を得た。このシーリング材用ポリオール組成
物〔１〕の粘度、感温性、耐熱性、臭気、ウレタン化フ
ィルムの感触を表２に示した。

【００５９】シーリング材用ポリオール組成物〔１〕
は、粘度、感温性が低く、耐熱性は良好であり、臭気も
ほとんどなく、ウレタン化フィルムの感触も柔軟かつし
っかり硬化しており、非常に良好なものであった。

【００６０】[実施例２]製造例２で製造したアクリルポ
リオール〔２〕６００部とサンニックスＰＰ−３０００
（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２官能ポリプ
ロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
４００部を均一に混合し、シーリング材用ポリオール組
成物〔２〕を得た。このシーリング材用ポリオール組成
物〔２〕の粘度、感温性、耐熱性、臭気、ウレタン化フ
ィルムの感触を表２に示した。

【００６１】シーリング材用ポリオール組成物〔２〕
は、粘度、感温性が低く、耐熱性は良好であり、臭気も
ほとんどなく、ウレタン化フィルムの感触も柔軟かつし
っかり硬化しており、非常に良好なものであった。

【００６２】[実施例３]製造例１で製造したアクリルポ
リオール〔１〕３００部とサンニックスＰＰ−３０００
（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２官能ポリプ
ロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
７００部を均一に混合し、シーリング材用ポリオール組
成物〔３〕を得た。このシーリング材用ポリオール組成
物〔３〕の粘度、感温性、耐熱性、臭気、ウレタン化フ
ィルムの感触を表２に示した。

【００６３】シーリング材用ポリオール組成物〔３〕
は、粘度、感温性が低く、耐熱性もほぼ良好であり、臭
気もほとんどなく、ウレタン化フィルムの感触も柔軟か
つしっかり硬化しており、非常に良好なものであった。

【００６４】[実施例４]製造例３で製造したアクリルポ
リオール〔３〕７００部とサンニックスＰＰ−３０００
（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２官能ポリプ
ロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
３００部を均一に混合し、シーリング材用ポリオール組
成物〔４〕を得た。このシーリング材用ポリオール組成
物〔４〕の粘度、感温性、耐熱性、臭気、ウレタン化フ
ィルムの感触を表２に示した。

【００６５】シーリング材用ポリオール組成物〔４〕
は、粘度がやや高いが、感温性が低く、耐熱性は良好で
あり、臭気もほとんどなく、ウレタン化フィルムの感触
も柔軟かつしっかり硬化しており、非常に良好なもので
あった。

【００６６】[比較例１]比較製造例１で製造した比較用
アクリルポリオール〔１〕６７０部とサンニックスＰＰ
−３０００（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２
官能ポリプロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）３３０部を均一に混合し、比較用シーリング
材用ポリオール組成物〔１〕を得た。この比較用シーリ
ング材用ポリオール組成物〔１〕の粘度、感温性、耐熱
性、臭気、ウレタン化フィルムの感触を表２に示した。
比較用シーリング材用ポリオール組成物〔１〕は、粘
度、感温性がまずまずで、耐熱性は良好であったが、イ
オウ臭がひどく、ウレタン化フィルムの感触もタックが
多いものであった。

【００６７】[比較例２]比較製造例２で製造した比較用
アクリルポリオール〔２〕６００部とサンニックスＰＰ
−３０００（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２
官能ポリプロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）４００部を均一に混合し、比較用シーリング
材用ポリオール組成物〔２〕を得た。この比較用シーリ
ング材用ポリオール組成物〔２〕の粘度、感温性、耐熱
性、臭気、ウレタン化フィルムの感触を表２に示した。

【００６８】比較用シーリング材用ポリオール組成物
〔２〕は、粘度、感温性は低く、耐熱性は良好で、臭気
はなかったが、ウレタン化フィルムの感触が著しくかた
もろいものであった。また、この比較用シーリング材用
ポリオール組成物〔２〕は、水酸基価が８４と著しく大
きいので、シーリング材にした場合、シーリング材中の
アクリルポリオール量が著しく低下し、耐候性、密着性
などに悪影響が出ることが容易に予想される。

【００６９】[比較例３]比較製造例３で製造した比較用
アクリルポリオール〔３〕４００部とサンニックスＰＰ
−３０００（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２
官能ポリプロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）６００部を均一に混合し、比較用シーリング
材用ポリオール組成物〔３〕を得た。この比較用シーリ
ング材用ポリオール組成物〔３〕の粘度、感温性、耐熱
性、臭気、ウレタン化フィルムの感触を表２に示した。
比較用シーリング材用ポリオール組成物〔３〕は、粘
度、感温性が著しく高く、また耐熱性もあまり良くなか
った。また、ウレタン化フィルムの感触は、タックが多
く、やや弱いものであった。

【００７０】[比較例４]製造例１で製造したアクリルポ
リオール〔１〕２５０部とサンニックスＰＰ−３０００
（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２官能ポリプ
ロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
７５０部を均一に混合し、シーリング材用ポリオール組
成物〔１〕を得た。この比較用シーリング材用ポリオー
ル組成物〔４〕の粘度、感温性、耐熱性、臭気、ウレタ
ン化フィルムの感触を表２に示した。比較用シーリング
材用ポリオール組成物〔４〕は、粘度、感温性が低く、
臭気もほとんどなく、ウレタン化フィルムの感触も柔軟
かつしっかり硬化していたが、耐熱性が悪いものであっ
た。

【００７１】[比較例５]製造例２で製造したアクリルポ
リオール〔２〕７５０部とサンニックスＰＰ−３０００
（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２官能ポリプ
ロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
２５０部を均一に混合し、比較用シーリング材用ポリオ
ール組成物〔５〕を得た。この比較用シーリング材用ポ
リオール組成物〔５〕の粘度、感温性、耐熱性、臭気、
ウレタン化フィルムの感触を表２に示した。比較用シー
リング材用ポリオール組成物〔５〕は、、耐熱性は良好
であり、臭気もほとんどなく、ウレタン化フィルムの感
触も柔軟かつしっかり硬化していたが、粘度、感温性が
高いものであった。

【００７２】[比較例６]製造例１で得られたのアクリル
ポリオール〔１〕の粘度、感温性、耐熱性、臭気、ウレ
タン化フィルムの感触を表２に示した。アクリルポリオ
ール〔１〕は、耐熱性は良好であり、臭気もほとんどな
く、ウレタン化フィルムの感触も柔軟かつしっかり硬化
していたが、粘度、感温性が著しく高いものであった。

【００７３】[比較例７]サンニックスＰＰ−３０００
（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２官能ポリプ
ロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
の粘度、感温性、耐熱性、臭気、ウレタン化フィルムの
感触を表２に示した。サンニックスＰＰ−３０００は、
粘度、感温性が著しく低く、臭気もほとんどなく、ウレ
タン化フィルムの感触も柔軟かつしっかり硬化していた
が、耐熱性が著しく低いものであった。

【００７４】実施例における、重合体の数平均分子量と
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
ム（HLC-8020 GPC ：東ソー株式会社製）により、標準
ポリスチレンに換算して求めた。

【００７５】表１には、本発明の実施例で用いた実施例
のアクリルポリオールと比較例のアクリルポリオールの
基本的な物性を、本発明のパラメータで評価した結果を
示した。表２で示した様に、シーリング材とした時の作
業性の目安となる、シーリング材用組成物の５℃の粘度
や、その粘度の感温性や、本発明のポリオール組成物を
用いたシーリング材の耐熱性の目安となるウレタン化ポ
リマー（Ｘ）の耐熱性や、硬化塗膜評価としての、フィ
ルムの状態等の物性すべてがバランス良く良好な組成物
は、本発明の構成の実施例である実施例１と実施例２で
ある事が判る。また、比較例で示したポリオール組成物
はいずれも欠点があり、満足なシーリング材用ポリオー
ル組成物は得られていない。比較例１では、臭気も強
く、実際にシーリング材用組成物にした時、問題であ
り、その物性もやや悪いものであった。

【００７６】表１を以下に示す。（表１）

【００７７】なお、表１中の説明は、 Ｍｎ、Ｍｗ：ゲルパーミエーションクロマトグラムによ
る標準ポリスチレン換算値。 水酸基価 ：ＪＩＳ Ｋ−００７０ 中和滴定法に準
拠。 粘度 ：恒温槽中（誤差±０．１゜Ｃ）中、ＢＭ型
粘度系にて測定。

【００７８】測定法はＪＩＳ Ｋ７１１７に準拠。 感温性 ：５゜Ｃでの粘度／２５゜Ｃでの粘度。 耐熱性 ：測定方法は明細書中に記載。 である。

【００７９】また、以下に表２を示す。 （表２）

【００８０】また以下に表２の説明をする。 粘度 ：恒温槽中（誤差±０．１゜Ｃ）中、ＢＭ型
粘度系にて測定。

【００８１】測定法はＪＩＳ Ｋ７１１７に準拠。 感温性 ：５゜Ｃでの粘度／２５゜Ｃでの粘度。 耐熱性 ：測定方法は明細書中に記載。 臭気 ：シーリング材用ポリオール組成物の臭気を
確認した。 ウレタン化フィルムの状態：シーリング材用ポリオール
組成物を３官能イソシアネート化合物（スミジュールＮ
３５００（住友バイエルウレタン（株）製））とＮＣＯ
／ＯＨ（モル比）＝１．１で反応させて（ジブチルチン
ジラウレートを０．１ｗｔ％添加、８０℃＊１２ｈｒ）
得られた、ウレタン化フィルムを実際に手で触ったさい
の感触で示した。また、表中に評価として、作業性と耐
熱性と硬化塗膜性を○×等で示した。

【００８２】なお、上記実施例で測定した、耐熱性とウ
レタン化フィルムの状態の項目であるが、テストピース
としては、厚さ１．５ｍｍのフィルムを成形してそれぞ
れのテスト方法において評価した。

【００８３】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明のシ
ーリング材用ポリオール組成物では、従来のシーリング
材用ポリオール組成物ではできなかった、低い温度での
作業性である低粘度、低感温性という物性とシーリング
材組成物とした時の良好な耐熱性の両立が可能であり、
さらに臭気の問題がない。その結果、本発明のシーリン
グ材用ポリオール組成物を用いたシーリング材やシーリ
ング材組成物では、従来のアクリルウレタン系シーリン
グ材が有していた良好な耐熱性（ＪＩＳ Ａ５７５８
耐久性分類で９０３０合格）、耐候性を維持したまま、
従来のポリウレタン系シーリング材に有していた四季を
通じた良好な作業性を得ることが可能であり、臭気の問
題もない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 33/06 Ｃ０８Ｌ 33/06 71/02 71/02

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アクリルポリオール（ａ）およびポリオキ
   シアルキレンポリオール（ｂ）を必須成分とし、アクリ
   ルポリオール（ａ）は、メルカプタン系連鎖移動剤を使
   用せずに作られたもので、水酸基価が１５ｍｇＫＯＨ／
   ｇ以上、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下および数平均分子量
   （Ｍｎ）が３０００以上、１２０００以下であり、アク
   リルポリオール（ａ）とポリオキシアルキレンポリオー
   ル（ｂ）の重量比（（ａ）／（ｂ））が１／３よりも大
   きく、３／１未満であることを特徴とするシーリング材
   用ポリオール組成物。
2. 【請求項２】アクリルポリオール（ａ）とポリオキシア
   ルキレンポリオール（ｂ）の重量比（（ａ）／（ｂ））
   が１／２以上、２／１以下であることを特徴とする請求
   項１記載のシーリング材用ポリオール組成物。
3. 【請求項３】上記、シーリング材用ポリオール組成物
   で、さらに、そのシーリング材用ポリオール組成物の５
   ℃での粘度が３０Ｐａ・ｓ以下、かつ、そのシーリング
   材用ポリオール組成物の５℃での粘度／２５℃での粘度
   の比で表される感温性が６以下であり、かつ、そのシー
   リング材用ポリオール組成物を３官能イソシアネートで
   架橋させたウレタン化ポリマー（X)の耐熱性が、３０％
   以上であることを特徴とする、請求項１または２記載の
   シーリング材用ポリオール組成物。