JP2000328040A - 低粘度かつ耐熱性の良好なシーリング材用ポリオール組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、アクリルポリオールが有する良
好な耐熱性、耐候性とポリオキシアルキレンポリオール
が有する良好な作業性（特に低温（５℃）で低粘度、低
感温性）を併せ持ち、さらに臭気の問題がないシーリン
グ材用ポリオール組成物を提供することを目的とする。 【解決手段】 アクリルポリオール（ａ）およびポリ
オキシアルキレンポリオール（ｂ）を必須成分とし、ア
クリルポリオール（ａ）は、メルカプタン系連鎖移動剤
を使用せずに作られたもので、アクリルポリオール
（ａ）１分子あたりの平均水酸基数が２．５以上、５．
０以下および数平均分子量（Ｍｎ）が３０００以上、６
０００未満であり、アクリルポリオール（ａ）とポリオ
キシアルキレンポリオール（ｂ）の重量比（（ａ）／
（ｂ））が１／２以上、２／１以下であることを特徴と
する低粘度かつ耐熱性の良好なシーリング材用ポリオー
ル組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建材用弾性シーリ
ング材に使用されるシーリング材用ポリオール組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来のシーリング材用ポリオールとして
は、主としてポリプロピレングリコールおよびアクリル
ポリオールが使用されている。

【０００３】ポリプロピレングリコールは粘度が低く、
感温性（粘度の温度変化）も低いため、シーリング材に
用いた場合、そのシーリング材の作業性は非常に良好で
あるが、耐熱性、耐候性および密着性が悪いという欠点
があった。特に耐熱性が悪く、シーリング材の耐久性分
類（ＪＩＳ Ａ５７５８の耐久性分類）では８０２０で
示される様に、耐熱性が低いものである。

【０００４】一方、アクリルポリオールを用いたシーリ
ング材組成物は耐熱性、耐候性、密着性が良好であり、
シーリング材の耐久性分類（ＪＩＳ Ａ５７５８の耐久
性分類）では９０３０で示す事ができる高い物性であ
る。しかし、粘度が高く、感温性も大きいため、シーリ
ング材にした場合のシーリング材の作業性が悪いという
欠点があった。

【０００５】そこでこれまでに、上記課題を解決するた
めに、以下の技術が提案されている。特開昭５９−１７
６３７８号公報は、「平均分子量１０００以上のポリオ
キシアルキレンポリオールとイソシアネート基と反応し
うる官能基を分子末端に平均１個および分子内の任意の
位置に平均１個有する平均分子量２０００以上のアクリ
ル系低分子量共重合体との混合物を硬化剤（ポリオール
成分）とする弾性シーラント」というものであるが、ア
クリル系低分子共重合体の官能基数が低いため、硬化性
が低くまた硬化後の表面タックも大きい、分子末端に平
均１個のイソシアネートと反応しうる官能基を導入する
ために、メルカプタン系連鎖移動剤（イソシアネートと
反応しうる官能基およびメルカプト基を併せ持つ化合
物）の使用が必須となり、そのため製品にメルカプタン
系連鎖移動剤の臭気が残る事、重合が遅くまた未反応の
単量体成分が残りやすく、また、ポリマー末端に導入さ
れるＣ−Ｓ結合のため、ポリマーの熱安定性が悪く、シ
ーリング材用アクリル系共重合体の製法としては、好ま
しくないという問題があった。さらにアクリルポリオー
ルとポリオキシアルキレンポリオールを併用した際に、
その併用効果、および併用効果が発揮される混合比範囲
について十分示されていないというの問題があった。

【０００６】また、特開昭６１−８３２７７号公報は
「数平均分子量１０００以上のポリオキシアルキレンポ
リオールとイソシアネート基と反応しうる官能基を文し
末端に平均１個および分子内の任意の位置に平均１．５
−４．０個有する数平均分子量６０００以上の（メタ）
アクリル酸アルキルエステル系低分子共重合体の混合物
を硬化剤（ポリオール成分）とする弾性シーラント」と
いうものであるが、分子末端に平均１個のイソシアネー
トと反応しうる官能基を導入するために、メルカプタン
系連鎖移動剤（イソシアネートと反応しうる官能基およ
びメルカプト基を併せ持つ化合物）の使用が必須とな
り、そのため製品にメルカプタン系連鎖移動剤の臭気が
残るおよび重合が遅く、また未反応の単量体成分が残り
易く、また、ポリマー末端に導入されるＣ−Ｓ結合のた
め、ポリマーの熱安定性が悪いという問題があった。ま
た、（メタ）アクリル酸エステル系低分子共重合体の分
子量が６０００以上と大きいため、低温（５℃）などで
の粘度が高い、アクリルポリオールとポリオキシアルキ
レンポリオールを併用した際に、その併用効果、および
併用効果が発揮される混合比範囲について十分示されて
いないなどの問題があり、いずれも従来のシーリング材
が抱えるシーリング材の作業性と物性（耐熱性、耐候
性）の両立を十分に達成したものではなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アクリルポ
リオールが有する良好な耐熱性、耐候性とポリオキシア
ルキレンポリオールが有する良好な作業性（特に低温
（５℃）で低粘度、低感温性）を併せ持ち、さらに臭気
の問題がないシーリング材用ポリオール組成物を提供す
ることを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
する方法として、アクリルポリオール（ａ）およびポリ
オキシアルキレンポリオール（ｂ）を必須成分とし、ア
クリルポリオール（ａ）は、メルカプタン系連鎖移動剤
を使用せずに作られたもので、アクリルポリオール
（ａ）１分子あたりの平均水酸基数が２．５以上、５．
０以下および数平均分子量（Ｍｎ）が３０００以上、６
０００未満であり、アクリルポリオール（ａ）とオキシ
アルキレンポリオール（ｂ）の重量比（（ａ）／
（ｂ））が１／２以上、２／１以下であることを特徴と
するシーリング材用ポリオール組成物を提供するもので
ある。

【０００９】〔アクリルポリオール（ａ）に関する説
明〕本発明に用いられるアクリルポリオール（ａ）と
は、一般的に、（メタ）アクリル酸エステルを主成分と
する水酸基を有するポリマーを示す。具体的には、本発
明に用いられるアクリルポリオール（ａ）に関する説明
を下記に示す。

【００１０】本発明に用いられるアクリルポリオール
（ａ）の製法は、メルカプタン系連鎖移動剤を使用しな
ければ、公知の製造方法であれば、特に限定されない
が、下記にその例を説明する。メルカプタン系連鎖移動
剤（イソシアネートと反応しうる官能基およびメルカプ
ト基を併せ持つ化合物）を使用すると製品にメルカプタ
ン系連鎖移動剤の臭気が残る事や、重合が遅くまた未反
応の単量体成分が残り易くなり、本発明のシーリング材
用アクリル系共重合体の製法としては好ましくない。

【００１１】アクリルポリオール（ａ）を製造するため
に用いられるモノマーは特に限定されないが、アクリル
ポリオールの特徴である良好な耐候性、耐熱性を遺憾な
く発揮するためには、（メタ）アクリル酸エステル
（ｃ）を５０−９９重量％、水酸基含有モノマー（ｄ）
を１−２０重量％、その他の共重合可能モノマー（ｅ）
を０−４９重量％を重合することにより製造することが
好ましい。

【００１２】各モノマーは特に限定されないが、（メ
タ）アクリル酸エステル（ｃ）としては、例えば、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、
（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル
酸パーフルオロエチルなどが挙げられ、アクリルポリオ
ール（ａ）の粘度を低くするためには、アクリル酸エス
テルを主に用いることが好ましく、この中でもアクリル
酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルを主に用いる
ことがより好ましい。

【００１３】水酸基含有モノマー（ｄ）としては、例え
ば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、α−ヒドロキ
シメチルアクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチルアク
リル酸エチル、（メタ）アリルアルコール、および（メ
タ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸などへのエチレンオキサイド、またはプロピレン
オキサイドの付加物（付加数は１−２０程度）などが挙
げられる。

【００１４】また、必要に応じて使用されるその他の共
重合可能モノマー（ｅ）としては、スチレン、パーフル
オロエチレン、フッ化ビニリデン、フェニルマレイミ
ド、酢酸ビニル、ブタジエン、塩化ビニル、アリルクロ
ライドおよびＯＨ基以外の官能基含有モノマーとして
（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、（メタ）アクリル酸２−アミノエチル、ビ
ニルトリメトキシシラン、γ−（メタクロイルオキシプ
ロピル）トリメトキシシランなどが挙げられる。

【００１５】アクリルポリオール（ａ）の重合方法とし
ては、アクリルポリオール（ａ）に問題となる臭気が残
らないように、メルカプタン系の連鎖移動剤を使用しな
いこと以外には、特に限定はなく、公知の、溶液重合、
塊状重合、懸濁重合、乳化重合などにより重合を行なう
ことができる。

【００１６】上記重合の際に使用される開始剤にも特に
限定はなく、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、メチ
ルエチルケトンパーオキサイド、ターシャリーヘキシル
パーオキシイソプロピルモノカーボネートなどの過酸化
物系開始剤、２，２‘−アゾビイスイソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）などのアゾ系開始剤および過酸化水素−Ｆｅ（I
I）系、過酸化ベンゾイル−ジメチルアニリン系、過硫
酸酸塩−亜硫酸水素ナトリウム系などのレドックス開始
剤系などが挙げられる。

【００１７】この重合においては、必要に応じて公知の
溶剤類を使用することができる。溶剤の種類は、特に限
定されず、重合温度などの条件に合わせて自由に選択で
きるが、例えば、トルエン、キシレン、ブタノール、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ートなどが挙げられる。また、溶媒としてポリオキシア
ルキレンポリオール（ｂ）を用いることも可能である。
この場合は、脱揮工程を省略でき、アクリルポリオール
（ａ）の重合が終了した段階ですぐシーリング材用ポリ
オール組成物を得ることができるので、工程を簡略化で
き好ましい。もちろん、溶媒としてポリオキシアルキレ
ンポリオール（ｂ）と上記公知の溶媒を併用することも
可能である。

【００１８】また、この重合においては、アクリルポリ
オール（ａ）分子量を調整するため、メルカプタン系連
鎖移動剤および官能基を有する連鎖移動剤以外の公知の
連鎖移動剤を使用することができる。本発明で使用でき
る連鎖移動剤は、例えば、四塩化炭素、クロロホルム、
四臭化炭素、ブロモホルムなどが挙げられる。もちろん
分子量の調節は重合温度および開始剤濃度などの調節だ
けでも十分可能である。

【００１９】本発明のアクリルポリオール（ａ）は、使
用上の都合より、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などで
重合した場合には、重合後にアクリルポリオール（ａ）
以外の揮発分を除去する必要がある。この場合の脱揮方
法としては、釜脱揮、薄膜蒸留機、２軸押出機など公知
の手法のいずれも用いることができ、特に限定されな
い。

【００２０】また、脱揮操作は、アクリルポリオール
（ａ）の重合後にそのまま実施しても良いし、アクリル
ポリオール（ａ）の重合後の溶液に予めポリオキシアル
キレンポリオール（ｂ）を添加した後に実施してもかま
わない。脱揮後のアクリルポリオール（ａ）はシーリン
グ材に使用するので、残存揮発成分は少ない方が好まし
い。特に限定はされないが、残存揮発性分が重量５％
（対アクリルポリオール（ａ））以下であることが好ま
しい。

【００２１】また、本発明に使用されるアクリルポリオ
ール（ａ）は以下の２つ（、）の物性を満たすもの
でなければならない。

【００２２】アクリルポリオール（ａ）１分子あたり
の平均水酸基数 本発明に使用されるアクリルポリオール（ａ）１分子あ
たりの平均水酸基数は２．５以上、５．０以下でなけれ
ばならず、３．０以上、４．０以下であることが好まし
い。アクリルポリオール（ａ）１分子あたりの水酸基数
が２．５未満の場合は、シーリング材にした際の架橋密
度が低すぎて、十分な硬化特性、強度などが得られず、
また、このようなアクリルポリオールを用いてシーリン
グ材を製造した場合、硬化後に未硬化のアクリルポリオ
ールが表面付近にブリードし、表面タックを悪化させて
しまう。また、アクリルポリオール（ａ）の１分子当た
りの平均水酸基数が、５．０を越えた場合には、アクリ
ルポリオール（ａ）１分子当たりの平均水酸基数が高す
ぎて、シーリング材にした際の物性が硬くなりすぎるだ
けでなく、シーリング材用ポリオール組成物およびアク
リルポリオール（ａ）の添加量の自由度が低く、シーリ
ング材配合が限定され、各種シーリング材物性のバラン
スが取りにくくなってしまう。

【００２３】また、アクリルポリオール（ａ）１分子あ
たりの水酸基数は、ＪＩＳ Ｋ００７０中和滴定法に準
拠して測定した。具体的には、アクリルポリオール
（ａ）の水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）およびゲルパーミ
エーションクロマトグラム（ＨＬＣ−８０２０ＧＰＣ
（東ソー（株）製）を用いて測定したアクリルポリオー
ル（ａ）の数平均分子量（標準ポリスチレン換算値）よ
り、下記の式を用いて算出した。 アクリルポリオール（ａ）１分子あたりの水酸基数＝ア
クリルポリオール（ａ）の水酸基価（mgKOH/g)／(５
６．１×１０００)×アクリルポリオール（ａ）の数平
均分子量（Ｍｎ）分子量（Ｍｎ）範囲 本発明に使用されるアクリルポリオールの数平均分子量
（Ｍｎ）は３０００以上、６０００未満でなければなら
ず、３０００以上、５０００以下であることが好まし
い。アクリルポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）が３０
００未満の場合には、反応後の強度を十分保つため、ポ
リマー１分子あたりの平均水酸基数を２．５以上とする
と水酸基価が高くなりすぎ、シーリング材にした際の物
性が硬くなりすぎるだけでなく、シーリング材用ポリオ
ール組成物およびアクリルポリオール（ａ）の添加量の
自由度が低く、シーリング材配合が限定され、各種シー
リング材物性のバランスが取りにくくなってしまう。一
方、アクリルポリオール（ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）
が６０００を越えた場合には、アクリルポリオール
（ａ）およびシーリング材用ポリオール組成物の低温
（５℃）での粘度が高く、シーリング材にした場合の低
温（５℃）での優れた作業性が確保できなくなる。

【００２４】〔ポリオキシアルキレンポリオール（ｂ）
の説明〕本発明に使用されるポリオキシアルキレンポリ
オール（ｂ）は公知のポリオキシアルキレンポリオール
であれば特に限定されないが、例えばポリプロピレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール−ポリプロピレングリコール−ポリエチレングリ
コールブロックポリマー、ポリテトラエチレングリコー
ル、またスチレンオキサイド、アリルグリシジルエーテ
ル、エピクロロヒドリンなどの重合体およびこれらの共
重合体などが挙げられ、これらの１種または２種以上の
混合物で使用することができる。

【００２５】上記の中でも、耐水性、価格などよりポリ
プロピレングリコールまたはポリエチレングリコール−
ポリプロピレングリコール−ポリエチレングリコールブ
ロックポリマーが好ましい。

【００２６】本発明に使用されるポリオキシアルキレン
ポリオール（ｂ）の１分子あたりのＯＨ基数は特に限定
されないが、十分な硬化性を有し、架橋密度が高すぎな
い点などより２または３が好ましい。もちろんこれらの
混合物も好ましい。また、ポリオキシアルキレンポリオ
ール（ｂ）の水酸基価は特に限定されないが、１０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以上、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、
１５ｍｇＫＯＨ以上、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好
ましい。１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、シーリング
材にした際の架橋密度が低すぎて、十分な硬化特性、強
度などが得られない、また、表面タックが強いなどの問
題が生じ易く、６０ｍｇＫＯＨ／ｇを越える場合には、
シーリング材用ポリオール組成物の水酸基価が高くなり
すぎ、シーリング材にした際の物性が硬くなりすぎるだ
けでなく、シーリング材用ポリオール組成物の添加量の
自由度が低く、シーリング材配合が限定され、各種シー
リング材物性のバランスが取りにくくなり易い。

【００２７】本発明に使用されるポリオキシアルキレン
ポリオールの数平均分子量（Ｍｎ）は特に限定されない
が、シーリング材にした際の柔軟性の付与および粘度の
点から、１０００−５０００が好ましく、２０００−５
０００がより好ましい。

【００２８】〔アクリルポリオール（ａ）／ポリオキシ
アルキレンポリオール（ｂ）の配合比の説明〕本発明の
シーリング材用ポリオール組成物でのアクリルポリオー
ル（ａ）とポリオキシアルキレンポリオール（ｂ）の配
合比（（ａ）／（ｂ）（重量比））は、１／２以上、２
／１以下である必要があり、低温（５℃）での粘度およ
びシーリング材にした場合の低温（５℃）での作業性を
重視する場合には、（ａ）／（ｂ）は１／２以上、１／
１以下であることがより好ましい。

【００２９】上記配合比（ａ）／（ｂ）が１／２未満の
場合には、アクリルポリオール（ａ）が不足するため、
ポリオール組成物の耐熱性が悪化し、シーリング材にし
た際に、ポリウレタン系と同じ程度の耐熱性（ＪＩＳ
Ａ５７５８の耐久性分類で８０２０並み）しか示さなく
なり、アクリルポリオールの添加効果がほとんどなくな
ってしまう。

【００３０】一方、上記配合比（ａ）／（ｂ）が２／１
を越える場合には、ポリオキシアルキレンポリオール
（ｂ）が不足するため、ポリオール組成物の粘度、感温
性が大きくなりすぎ、シーリング材にした際に、アクリ
ルウレタン系なみの悪い作業性しか得られない。つまり
ポリオキシアルキレンポリオールの添加効果がほとんど
なくなってしまう。

【００３１】本発明のシーリング材用ポリオール組成物
の物性は、前記条件を満たしていれば、その他には特に
限定されないが、水酸基価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、
６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ以上、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であること
がより好ましい。

【００３２】さらに、本発明のシーリング材用ポリオー
ル組成物に、本発明の特徴を阻害しない範囲であれば、
アクリルポリオール（ａ）およびポリオキシアルキレン
ポリオール（ｂ）以外の成分として、他のポリオール
（ｃ）、例えばポリエステルポリオール、ポリブタジエ
ンポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリカーボ
ネートポリオールなどの公知のポリオールを添加するこ
とは自由である。

【００３３】本発明のシーリング材用ポリオール組成物
における、アクリルポリオール（ａ）、ポリオキシアル
キレンポリオール（ｂ）および他のポリオール（ｃ）の
含有量（重量％）は、（ａ）／（ｂ）の重量比が１／２
以上、２／１以下であれば特に限定されないが、好まし
くはアクリルポリオール（ａ）およびポリオキシアルキ
レンポリオール（ｂ）の合計が本発明のシーリング材用
ポリオール組成物中の６０重量％以上、より好ましくは
８０％重量以上、最も好ましくは１００重量％である。
また、その他のポリオール（ｃ）の含有量は、好ましく
は４０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下であ
る。このようにする事によって、アクリルポリオール
（ａ）由来の良好な耐熱性が確保できる。

【００３４】〔各種パラメータの説明〕以下に、本発明
で、シーリング材用ポリオール組成物として良好な物性
を発揮するための指標に用いられる各種パラメーターを
説明する。

【００３５】５℃での粘度 ５℃でのシーリング材用ポリオール組成物の粘度は、シ
ーリング材にした際の冬期の作業性を決定する非常に重
要な物性である。本発明のシーリング材用ポリオール組
成物の５℃での粘度は、特に限定はされないが、シーリ
ング材にした際の冬期の作業性を良好に保持するために
は、シーリング材用ポリオール組成物の５℃での粘度は
３０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましく、２０Ｐａ・ｓ
以下であることがさらに好ましい。

【００３６】シーリング材用ポリオール組成物の５℃で
の粘度が３０Ｐａ・ｓを越えた場合、シーリング材用ポ
リオール組成物の低温（５℃以下）での粘度が高すぎ
て、シーリング材にした際の冬期（低温）での良好な作
業性の確保が困難になる。また、シーリング材用ポリオ
ール組成物の５℃での粘度が、３０Ｐａ・ｓ以下であれ
ば冬期（低温）での良好な作業性はほぼ確保でき、２０
Ｐａ・ｓ以下であれば冬期でも、非常に優れた（ポリウ
レタン系シーリング材なみの）作業性を達成できる。

【００３７】感温性 本発明における感温性とは、シーリング材用ポリオール
組成物の５℃での粘度と２５℃での粘度の比（５℃での
粘度／２５℃での粘度）のことを示し、シーリング材用
ポリオール組成物の温度変化に対する粘度変化の指標で
ある。この数値が大きいと、作業性を確保するため、使
用温度変化（季節変化）に対してシーリング材配合を大
きく変化させる必要が生じ、四季を通じて、一定の物性
を保持したまま、作業性を確保することが困難になる。
場合によっては、冬場の作業性を確保するために、可塑
剤量を増量する必要が生じ、塗料汚染性が悪化するなど
の問題も生じる。

【００３８】本発明のシーリング材用ポリオール組成物
の感温性は特に限定されないが、６．０以下であること
が好ましく、５．０以下であることがさらに好ましい。

【００３９】シーリング材組成物の感温性が６．０を越
えると、前述した通り、シーリング材にした際に、良好
なシーリング材物性を保持したまま、四季を通じた作業
性を確保することが困難になる。

【００４０】耐熱性 本発明における耐熱性とは、シーリング材用ポリオール
組成物を３官能イソシアネート化合物（例えば、スミジ
ュールＮ３５００（住友バイエルウレタン（株）製））
と当量付近（ＮＣＯ／ＯＨ（モル比＝１．０５±０．
１）で８０゜Ｃで８時間から１６時間反応させたウレタ
ン化ポリマー（架橋体）について、ａ）２５℃×４日保
存品、ｂ）９０℃×４日加熱品をそれぞれ、テトラヒド
ロフランを溶媒としたソックスレー抽出（約８時間程
度）にかけた不溶分重量分率（％）を比較したもの、具
体的には、〔ｂ）の不溶分重量分率〕／〔ａ）の不溶分
重量分率〕×１００（％）を示し、シーリング材にした
際の耐熱性の指標を示すものである。上記のウレタン化
ポリマーを（Ｘ）という場合がある。

【００４１】例えば、アクリルポリオール１００重量％
からなるシーリング材用ポリオール組成物の、上記耐熱
性はほぼ１００％であり、ポリプロピレングリコール１
００重量％からなるシーリング材用ポリオール組成物の
耐熱性はほぼ０−１５％である。

【００４２】本発明のシーリング材用ポリオール組成物
の耐熱性は特に限定されないが、３０％以上であること
が好ましく、５０％以上であることがより好ましく、７
５％以上であれば、かなりアクリルポリオールのみの耐
熱性に近い物性が達成できるので好ましい。８０％以上
が最も好ましい。シーリング材用ポリオール組成物の耐
熱性が３０％未満になると、シーリング材にした際に、
９０℃での耐熱性の指標であるＪＩＳ Ａ５７５８の耐
久性試験区分９０３０に合格することが困難になる。ま
た、本発明におけるシーリング材の評価としては、上記
耐熱性が０−１５％であると、 ＪＩＳ Ａ５７５８の
耐久性試験区分では８０２０程度である。

【００４３】本発明のシーリング材用ポリオール組成物
においては、特定のアクリルポリオール（ａ）とポリオ
キシアルキレンポリオール（ｂ）を、好ましくは、特定
の重量比で配合しているので、上記の物性の少なくとも
１つの物性を発揮することができる。本発明のシーリン
グ材用ポリオール組成物における好ましい形態として
は、この３つの物性である、５℃での粘度、感温
性、耐熱性を合わせ持つ事である。

【００４４】すなわち、本発明のシーリング材用ポリオ
ール組成物においては、アクリルポリオール（ａ）とポ
リオキシアルキレンポリオール（ｂ）を含み、そのシー
リング材用ポリオール組成物の５℃での粘度が３０Ｐａ
・ｓ以下、かつ、そのシーリング材用ポリオール組成物
の５℃での粘度／２５℃での粘度の比で表される感温性
が６以下であり、かつ、そのシーリング材用ポリオール
組成物を３官能イソシアネートで架橋させたウレタン化
ポリマー（X)の耐熱性が、３０％以上であることが好ま
しい形態の１つである。具体的には、特定のアクリルポ
リオール（ａ）とポリオキシアルキレンポリオール
（ｂ）を特定の重量比で混合することによって得ること
ができる。

【００４５】

【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるも
のではない。また、下記実施例および比較例中の「部」
および「％」は、それぞれ、「重量部」および「重量
％」を表す。

【００４６】[製造例１]滴下ロート、撹拌機、窒素導入
管、温度計、還流冷却器を備えたフラスコに、キシレン
８００部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込み、撹
拌しながら１３０℃に加熱した。そこへ、アクリル酸ブ
チル７００部、アクリル酸２−エチルヘキシル３８部、
アクリル酸２−ヒドロキシエチル６２部、パーヘキシル
Ｉ（日本油脂株式会社製）１２．０部からなる混合物を
２時間かけて滴下した。滴下中は系内の温度を１３０±
２℃に保持した。そして、滴下終了後、同温度で３０分
撹拌を継続し重合を終了し、アクリルポリオール〔１〕
キシレン溶液を得た。続いて、撹拌機、温度計および上
方に温度計、側方に減圧ラインおよび受器を付けた冷却
管を接続したト字管を備えたフラスコ（上部を保温材で
保温）に、上記アクリルポリオール〔１〕キシレン溶液
を仕込み、フラスコ内を９８１Ｐａまで減圧してから、
１１０℃のオイルバスに漬けた。その後、留出の様子を
見ながら、フラスコ内の圧力を４９Ｐａまで徐々に減圧
し、７０分脱揮を行い、アクリルポリオール〔１〕を得
た。脱揮終了時の内温は１０３℃、ト字管の温度系での
蒸気温度は４６℃、留出はほとんどなかった。脱揮後の
アクリルポリオール〔１〕の物性は、表１に記載、収率
は９８％（対仕込みモノマー）であった。

【００４７】[製造例２]滴下ロート、撹拌機、窒素導入
管、温度計、還流冷却器を備えたフラスコに、キシレン
８００部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込み、撹
拌しながら１１５℃に加熱した。そこへ、アクリル酸ブ
チル７４７部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル５３
部、パーヘキシルＩ（日本油脂株式会社製）１６．０部
からなる混合物を２時間かけて滴下した。滴下中は系内
の温度を１１５±２℃に保持した。そして、滴下終了
後、同温度で３０分撹拌を継続し重合を終了し、アクリ
ルポリオール〔２〕キシレン溶液を得た。続いて、撹拌
機、温度計および上方に温度計、側方に減圧ラインおよ
び受器を付けた冷却管を接続したト字管を備えたフラス
コ（上部を保温材で保温）に、上記アクリルポリオール
〔２〕キシレン溶液を仕込み、フラスコ内を９８１Ｐａ
まで減圧してから、１１０℃のオイルバスに漬けた。そ
の後、留出の様子を見ながら、フラスコ内の圧力を４９
Ｐａまで徐々に減圧し、７５分脱揮を行い、アクリルポ
リオール〔２〕を得た。脱揮終了時の内温は１０１℃、
ト字管の温度系での蒸気温度は４４℃、留出はほとんど
なかった。脱揮後のアクリルポリオール〔２〕の物性
は、表１に記載、収率は９８％（対仕込みモノマー）で
あった。

【００４８】[比較製造例１]滴下ロート、撹拌機、窒素
導入管、温度計、還流冷却器を備えたフラスコに、アク
リル酸ブチル９０部、アクリル酸２−エチルヘキシル５
部、スチレン５部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル３
部、２−メルカプトエタノール２部からなる混合物のう
ちの３０％を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込み、
撹拌しながら７０℃に加熱した。そこへ、２，２‘−ア
ゾイソブチロニトリル０．１部を加えると速やかに発熱
が始まった。この発熱がやや穏やかになってから上記混
合物の残り（７０％）に２，２‘−アゾイソブチロニト
リル０．２部を加えたものを、３時間かけて滴下した。
その後、発熱が認められなくなった時点で重合を終了し
た。さらに、重合後、減圧下で残存モノマーを留去し、
比較用アクリルポリオール〔１〕を得た。上記のように
して得られた比較用アクリルポリオール〔１〕の物性を
表１に記載した。収率は９１％（対仕込みモノマー）
と、残存モノマーが多かった。

【００４９】[比較製造例２]滴下ロート、撹拌機、窒素
導入管、温度計、還流冷却器を備えたフラスコに、キシ
レン８００部を仕込み、ゆるやかに窒素ガスを吹き込
み、撹拌しながら１２５℃に加熱した。そこへ、アクリ
ル酸ブチル６００部、アクリル酸２−エチルヘキシル４
９部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１５１部、パ
ーヘキシルＩ（日本油脂株式会社製）６４．０部からな
る混合物を２時間かけて滴下した。滴下中は系内の温度
を１２５±２℃に保持した。そして、滴下終了後、同温
度で３０分撹拌を継続し重合を終了し、比較用アクリル
ポリオール〔２〕キシレン溶液を得た。

【００５０】続いて、撹拌機、温度計および上方に温度
計、側方に減圧ラインおよび受器を付けた冷却管を接続
したト字管を備えたフラスコ（上部を保温材で保温）
に、上記比較用アクリルポリオール〔２〕キシレン溶液
を仕込み、フラスコ内を９８１Ｐａまで減圧してから、
１１０℃のオイルバスに漬けた。その後、留出の様子を
見ながら、フラスコ内の圧力を４９Ｐａまで徐々に減圧
し、９０分脱揮を行い、比較用アクリルポリオール
〔２〕を得た。脱揮終了時の内温は１０２℃、ト字管の
温度系での蒸気温度は４４℃、留出はほとんどなかっ
た。脱揮後の比較用アクリルポリオール〔２〕の物性
は、表１に記載、収率は９６％（対仕込みモノマー）で
あった。

【００５１】[実施例１]製造例１で製造したアクリルポ
リオール〔１〕（平均水酸基数２．７、数平均分子量３
９００）５００部とサンニックスＰＰ−３０００（三洋
化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２官能ポリプロピレ
ングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）５００
部を均一に混合し、シーリング材用ポリオール組成物
〔１〕を得た。このシーリング材用ポリオール組成物
〔１〕の粘度、感温性、耐熱性、臭気、ウレタン化フィ
ルムの感触を表２に示した。シーリング材用ポリオール
組成物〔１〕は、５℃での粘度は非常に低く、感温性も
低く、耐熱性は良好であり、臭気もほとんどなく、ウレ
タン化フィルムの感触も柔軟かつしっかり硬化してお
り、非常に良好なものであった。

【００５２】シーリング材用ポリオール組成物〔１〕の
５℃での粘度より、シーリング材用ポリオール組成物
〔１〕をシーリング材にした場合の低温（５℃）でのシ
ーリング材の粘度および作業性は非常に良好であること
は、当業者であれば容易に想像できる。

【００５３】[実施例２]製造例２で製造したアクリルポ
リオール〔２〕（平均水酸基数２．９、数平均分子量５
２００）６００部とサンニックスＰＰ−３０００（三洋
化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２官能ポリプロピレ
ングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）４００
部を均一に混合し、シーリング材用ポリオール組成物
〔２〕を得た。このシーリング材用ポリオール組成物
〔２〕の粘度、感温性、耐熱性、臭気、ウレタン化フィ
ルムの感触を表２に示した。シーリング材用ポリオール
組成物〔２〕は、５℃での粘度、感温性が低く、耐熱性
は良好であり、臭気もほとんどなく、ウレタン化フィル
ムの感触も柔軟かつしっかり硬化しており、非常に良好
なものであった。シーリング材用ポリオール組成物
〔２〕の５℃での粘度より、シーリング材用ポリオール
組成物〔２〕をシーリング材にした場合の低温（５℃）
でのシーリング材の粘度および作業性は良好であること
は、当業者であれば容易に想像できる。

【００５４】[実施例３]製造例２で製造したアクリルポ
リオール〔２〕４５０部とサンニックスＰＰ−３０００
（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２官能ポリプ
ロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
５５０部を均一に混合し、シーリング材用ポリオール組
成物〔３〕を得た。このシーリング材用ポリオール組成
物〔３〕の粘度、感温性、耐熱性、臭気、ウレタン化フ
ィルムの感触を表２に示した。

【００５５】シーリング材用ポリオール組成物〔３〕
は、５℃での粘度は非常に低く、感温性が低く、耐熱性
は良好であり、臭気もほとんどなく、ウレタン化フィル
ムの感触も柔軟かつしっかり硬化しており、非常に良好
なものであった。シーリング材用ポリオール組成物
〔３〕の５℃での粘度より、シーリング材用ポリオール
組成物〔３〕をシーリング材にした場合の低温（５℃）
でのシーリング材の粘度および作業性は非常に良好であ
ることは、当業者であれば容易に想像できる。

【００５６】[比較例１]比較製造例１で製造した比較用
アクリルポリオール〔１〕６７０部とサンニックスＰＰ
−３０００（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２
官能ポリプロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）３３０部を均一に混合し、比較用シーリング
材用ポリオール組成物〔１〕を得た。この比較用シーリ
ング材用ポリオール組成物〔１〕の粘度、感温性、耐熱
性、臭気、ウレタン化フィルムの感触を表２に示した。
比較用シーリング材用ポリオール組成物〔１〕は、粘
度、感温性がまずまずで、耐熱性は良好であったが、イ
オウ臭がひどかった。また、比較用アクリルポリオール
〔１〕の１分子当たりの平均水酸基数が２．１と低いの
で、硬化塗膜にした場合、十分に架橋密度を得ることが
できす、塗膜としてのウレタン化フィルムの感触もタッ
クが多いものであった。

【００５７】[比較例２]比較製造例２で製造した比較用
アクリルポリオール〔２〕６００部とサンニックスＰＰ
−３０００（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２
官能ポリプロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）４００部を均一に混合し、比較用シーリング
材用ポリオール組成物〔２〕を得た。この比較用シーリ
ング材用ポリオール組成物〔２〕の粘度、感温性、耐熱
性、臭気、ウレタン化フィルムの感触を表２に示した。

【００５８】比較用シーリング材用ポリオール組成物
〔２〕は、５℃での粘度、感温性は低く、耐熱性は良好
で、臭気はなかったが、使用した比較用アクリルポリオ
ール〔２〕の１分子当たりの平均水酸基数も８４と大き
な値であり、数平均分子量も２０００と低い値であるの
で、硬化塗膜としてのウレタン化フィルムの感触が著し
くかたもろいものであった。また、この比較用シーリン
グ材用ポリオール組成物〔２〕は、水酸基価が８４と著
しく大きい事を考慮すると、シーリング材にした場合、
シーリング材中のアクリルポリオール量が著しく低下
し、耐候性、密着性などに悪影響が出ることが容易に予
想される。

【００５９】[比較例３]製造例１で製造したアクリルポ
リオール〔１〕２５０部とサンニックスＰＰ−３０００
（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２官能ポリプ
ロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
７５０部を均一に混合し、シーリング材用ポリオール組
成物〔１〕を得た。この比較用シーリング材用ポリオー
ル組成物〔３〕の粘度、感温性、耐熱性、臭気、ウレタ
ン化フィルムの感触を表２に示した。比較用シーリング
材用ポリオール組成物〔３〕は、５℃での粘度は非常に
低く、感温性が低く、臭気もほとんどなく、ウレタン化
フィルムの感触も柔軟かつしっかり硬化していたが、耐
熱性が非常に悪いものであった。

【００６０】[比較例４]製造例２で製造したアクリルポ
リオール〔２〕７５０部とサンニックスＰＰ−３０００
（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２官能ポリプ
ロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
２５０部を均一に混合し、比較用シーリング材用ポリオ
ール組成物〔４〕を得た。この比較用シーリング材用ポ
リオール組成物〔４〕の粘度、感温性、耐熱性、臭気、
ウレタン化フィルムの感触を表２に示した。比較用シー
リング材用ポリオール組成物〔４〕は、、耐熱性は良好
であり、臭気もほとんどなく、ウレタン化フィルムの感
触も柔軟かつしっかり硬化していたが、５℃での粘度、
感温性が非常に高いものであった。

【００６１】[比較例５]製造例１で得られたのアクリル
ポリオール〔１〕の粘度、感温性、耐熱性、臭気、ウレ
タン化フィルムの感触を表２に示した。アクリルポリオ
ール〔１〕は、耐熱性は良好であり、臭気もほとんどな
く、ウレタン化フィルムの感触も柔軟かつしっかり硬化
していたが、５℃での粘度、感温性が著しく高いもので
あった。

【００６２】[比較例６]サンニックスＰＰ−３０００
（三洋化成株式会社製、Ｍｎ＝３０００、２官能ポリプ
ロピレングリコール、水酸基価＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
の粘度、感温性、耐熱性、臭気、ウレタン化フィルムの
感触を表２に示した。サンニックスＰＰ−３０００は、
粘度、感温性が著しく低く、臭気もほとんどなく、ウレ
タン化フィルムの感触も柔軟かつしっかり硬化していた
が、耐熱性が著しく低いものであった。

【００６３】実施例における、重合体の数平均分子量と
重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
ム（HLC-8020 GPC ：東ソー株式会社製）により、標準
ポリスチレンに換算して求めた。

【００６４】表１には、本発明の実施例で用いた実施例
のアクリルポリオールと比較例のアクリルポリオールの
基本的な物性を、本発明のパラメータで評価した結果を
示した。

【００６５】表２で示した様に、シーリング材とした時
の作業性の目安となる、シーリング材用組成物の５℃の
粘度や、その粘度の感温性や、本発明のポリオール組成
物を用いたシーリング材の耐熱性の目安となるウレタン
化ポリマー（Ｘ）の耐熱性や、硬化塗膜評価としての、
フィルムの状態等の物性すべてがバランス良く良好な組
成物は、本発明の構成の実施例である実施例１と実施例
２である事が判る。また、比較例で示したポリオール組
成物はいずれも欠点があり、満足なシーリング材用ポリ
オール組成物は得られていない。比較例１では、臭気も
強く、実際にシーリング材用組成物にした時問題であ
り、その硬化塗膜物性としてのウレタン化フィルムの感
触もやや悪いものであった。

【００６６】表１を以下に示す。

【００６７】表２を以下に示す。 なお表２の説明は以下である。 水酸基価 ：アクリルポリオール（ａ）の水酸基価、重
量分率およびポリオキシアルキレンポリオール（ｂ）の
水酸基価、重量分率より算出。 粘度 ：恒温槽中（誤差±０．１゜Ｃ）中、ＢＭ型
粘度系にて測定。

【００６８】測定法はＪＩＳ Ｋ７１１７に準拠。 感温性 ：５゜Ｃでの粘度／２５゜Ｃでの粘度。 耐熱性 ：測定方法は明細書中に記載。 臭気 ：シーリング材用ポリオール組成物の臭気
を、臭覚で確認したものである。 ウレタン化フィルムの状態：シーリング材用ポリオール
組成物を３官能イソシアネート化合物（スミジュールＮ
３５００（住友バイエルウレタン（株）製））とＮＣＯ
／ＯＨ（モル比）＝１．１で反応させて（ジブチルチン
ジラウレートを０．１ｗｔ％添加、８０℃＊１２ｈｒ）
得られた、ウレタン化フィルムを実際に手で触ったさい
の感触を示したものである。また、表中に評価として、
作業性と耐熱性と硬化塗膜性を○×等で示した。

【００６９】なお、上記実施例で測定した、耐熱性とウ
レタン化フィルムの状態の項目であるが、テストピース
としては、厚さ１．５ｍｍのフィルムを成形してそれぞ
れのテスト方法において評価した。

【００７０】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明のシ
ーリング材用ポリオール組成物では、従来のシーリング
材用ポリオール組成物ではできなかった、良好な耐熱性
と特に低温（５℃）での低粘度および低感温性の両立が
可能であり、さらに臭気の問題がない。その結果、本発
明のシーリング材用ポリオール組成物を用いたシーリン
グ材シーリング材組成物では、従来のアクリルウレタン
系シーリング材が有していた良好な耐熱性（ＪＩＳ Ａ
５７５８ 耐久性９０３０合格レベル）、耐候性を維持
したまま、従来のポリウレタン系シーリング材が有して
いた、四季を通じた良好な作業性（特に冬場、低温（５
℃）でも良好な作業性を維持できる）を得ることが可能
であり、臭気の問題もない。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 33/06 Ｃ０８Ｌ 33/06 71/02 71/02

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アクリルポリオール（ａ）およびポリオキ
   シアルキレンポリオール（ｂ）を必須成分とし、アクリ
   ルポリオール（ａ）は、メルカプタン系連鎖移動剤を使
   用せずに作られたもので、アクリルポリオール（ａ）１
   分子あたりの平均水酸基数が２．５以上、５．０以下お
   よび数平均分子量（Ｍｎ）が３０００以上、６０００未
   満であり、アクリルポリオール（ａ）とポリオキシアル
   キレンポリオール（ｂ）の重量比（（ａ）／（ｂ））が
   １／２以上、２／１以下であることを特徴とする低粘度
   かつ耐熱性の良好なシーリング材用ポリオール組成物。
2. 【請求項２】上記、シーリング材用ポリオール組成物
   で、さらに、そのシーリング材用ポリオール組成物の５
   ℃での粘度が３０Ｐａ・ｓ以下、かつ、そのシーリング
   材用ポリオール組成物の５℃での粘度／２５℃での粘度
   の比で表される感温性が６以下であり、かつ、そのシー
   リング材用ポリオール組成物を３官能イソシアネートで
   架橋させたウレタン化ポリマー（X)の耐熱性が、３０％
   以上であることを特徴とする、請求項１記載のシーリン
   グ材用ポリオール組成物。