JP2000326088A - 無鉛ハンダ - Google Patents

無鉛ハンダ

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JP2000326088A JP2000047325A JP2000047325A JP2000326088A JP 2000326088 A JP2000326088 A JP 2000326088A JP 2000047325 A JP2000047325 A JP 2000047325A JP 2000047325 A JP2000047325 A JP 2000047325A JP 2000326088 A JP2000326088 A JP 2000326088A
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新二郎 堂見
Koichi Sakaguchi
浩一 坂口
Shigeki Nakagaki
茂樹 中垣
Katsuaki Suganuma
克昭 菅沼
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    • B23K35/262Sn as the principal constituent

Abstract

(57)【要約】 【課題】 有害物質の鉛を含まず、ガラス、セラミック
ス等の酸化物材料に対して十分な接合強度を有する無鉛
ハンダを提供する。 【解決手段】 実質的にSnおよびZnを含有するとと
もに、重量%で表示して0.001〜3.0%のTiを
含有することを特徴とする無鉛ハンダである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、低温で作業可能な
セラミックス、ガラス等の酸化物材料接合用の無鉛ハン
ダに関する。
【0002】
【従来の技術】従来、セラミックス、ガラス等の酸化物
材料のハンダ付けのために、予め金メッキ、銅メッキ、
ニッケルメッキ等の電気メッキや無電解メッキを行う方
法は周知であるが、メッキ面に対するハンダ付けは高
価、複雑であり、より経済的にハンダ付けを行うことが
要望されている。
【0003】この要望に応えるべく、例えば特公昭49
−22299号公報や特公昭52−21980号公報に
は、ガラス、セラミックスに直接ハンダ付けできるPb
−Sn系ハンダについて開示されている。
【0004】しかし、鉛は毒性の強い金属であり、近
年、鉛の健康・環境への影響が懸念され、生態系への悪
影響や汚染が問題視されつつあり、ハンダを無鉛化する
動きが急速に広まりつつある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】上記した特公昭49−
22299号公報に開示されているハンダは、ガラス、
セラミックス等の酸化物膜材料へ直接ハンダ付け可能な
Pb−Sn−Cd−Sbハンダであるが、このハンダは
有害物質の鉛を含有しているため、これらのハンダを用
いた製品の廃棄物が酸性雨にさらされると鉛が大量に溶
出し、その毒性は非常に深刻な問題となる。
【0006】また、上記した特公昭52−21980号
公報に開示されたハンダは、ガラス、セラミックス等の
酸化物材料の接合に使用可能な稀土類金属含有ハンダで
あるが、このハンダも主成分は鉛であり、同様の問題を
有している。
【0007】一方、無鉛ハンダとしては、主に電子部品
実装用として盛んに研究がなされている。例えば、特開
平9−326554号公報にはSn−Ag−Inハンダ
について開示されており、また特開平8−164495
号公報にはSn−Zn−Biハンダについて開示されて
いるが、いずれもガラス、セラミックス等の酸化物材料
に対するハンダ付けにおいては、ハンダの接合強度が十
分ではないという問題点を有している。
【0008】さらに、金属酸化物に対してハンダ付け可
能な無鉛ハンダとして、例えば特公昭55−36032
号公報にはSn−Ag−Al−Znハンダについて開示
されているが、被接合体として金属を選択しているた
め、熱膨張係数の大きく異なるガラス、セラミックス等
の酸化物材料に対して使用した場合に、剥離し易いとい
う問題点を有している。
【0009】本発明は上記従来の実状に鑑みてなされた
ものであって、有害物質の鉛を含まず、ガラス、セラミ
ックス等の酸化物材料に対して十分な接合強度を有する
無鉛ハンダを提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明は、ガラス、セラ
ミックス等の酸化物を接合するためになされたものであ
って、SnおよびZnを主成分とするハンダにTi、A
l、Cuを含有する組成としたものである。ただし、本
発明の無鉛ハンダは、Zn、Ti、Alなど非常に酸化
され易く、ハンダの表面に偏析し易い成分を含有するた
め、以下に表される組成は、すべての成分においてハン
ダ中の平均組成とする。
【0011】すなわち、本発明の無鉛ハンダは、実質的
にSnおよびZnを含有するとともに、重量%で表示し
て、0.001〜3.0%のTiを含有することを特徴
とする。
【0012】ここで、本発明の無鉛ハンダは、その成分
として、0.001〜3.0%のAlを含有することが
好ましい。
【0013】さらに、本発明の無鉛ハンダは、その成分
として、0.001〜9.0%のCuを含有することが
好ましい。
【0014】さらに、本発明の無鉛ハンダは、重量%で
表示したときのSnとZnの比率(Sn/Zn)の値
が、Sn/Zn=4.0〜19.0となるようにSnお
よびZnをそれぞれ含有することが好ましい。ここで、
重量%で表示したときのSnとZnの比率(Sn/Z
n)の値とは、無鉛ハンダ中のSnの重量%の値をZn
の重量%の値で除したもので、例えば、Sn91重量
%、Zn9重量%の2元系の無鉛ハンダにおいては、9
1/9=10.1と計算できる。
【0015】さらに、本発明の無鉛ハンダは、重量%で
表示したときのSnとZnの比率(Sn/Zn)の値
が、Sn/Zn=9.0〜12.0となるようにSnお
よびZnを含有するとともに、実質的にCuを含まない
ことが好ましい。ここで、前記「実質的にCuを含まな
い」とは、ハンダの作製に用いられる通常の原材料中、
例えばSnもしくはZnの単体中に、不純物として含ま
れ必然的にハンダ中に含有されてしまうCuの量よりも
多く含まないということである。
【0016】さらに、本発明の無鉛ハンダは、その成分
としてBi、SiまたはSbのうちから選択される1種
類以上の元素を、合計10%以下の範囲で含有すること
が好ましい。
【0017】また、本発明の無鉛ハンダは、その成分と
して、0.001〜1.0%のSiを含有することが好
ましい。
【0018】以下に、本発明の無鉛ハンダの組成限定理
由について説明する。但し、以下の組成は重量%で表示
したものである。
【0019】Snは毒性がなく、被接合体に対する濡れ
を得るという作用を有するため、ハンダには必須の成分
であり、またZnはガラス、セラミックス等の酸化物材
料に対する接着力を付与するためにハンダに添加され
る。
【0020】Tiは、非常に酸化され易い元素である
が、酸化物との接合においては結合をつくり易いという
利点がある。その添加量が0.001%未満ではその効
果が低く、3.0%を超えるとハンダ自体の硬さが増
し、耐ヒートサイクル性を確保するのが難しいとともに
融点が高く、作業性が悪化する。より好ましい添加量
は、0.01〜1.0%の範囲である。
【0021】Alは、Tiと同様に非常に酸化され易い
元素であるが、酸化物との接合においては結合をつくり
易いという利点がある。その添加量が0.001%未満
ではその効果が低く、3.0%を超えるとハンダ自体の
硬さが増し、耐ヒートサイクル性を確保するのが難しい
とともに融点が高く、作業性が悪化する。より好ましい
添加量は、0.01〜1.0%の範囲である。
【0022】Cuは、添加することによりハンダの機械
的強度の向上に優れた効果を発揮する。その添加量が
0.001%未満ではその効果が低く、9.0%超える
と融点が高くなるとともにSnとの金属間化合物が多量
に発生し、機械的強度が逆に低下することが問題とな
る。より好ましい添加量の範囲は、0.01〜3.0%
である。
【0023】本発明の無鉛ハンダにおいては、重量%で
表示したときのSnとZnの比率(Sn/Zn)の値
が、Sn/Zn=4.0〜19.0となるようにSnお
よびZnを含有することが好ましい。SnとZnは合金
となった場合に共晶反応を起こす系であり、その合金中
の共晶部分はSnとZnが細かく混合した微細かつ緻密
な組織を有し、柔軟性に富んでいる。その結果、共晶部
分で応力が均一に分散し易いので、ガラス等と接合した
場合に界面に応力が集中せず剥離を起こし難いという利
点を有する。
【0024】本発明の無鉛ハンダにおいては、重量%で
表示したときのSnとZnの比率(Sn/Zn)の値
が、Sn/Zn=9.0〜12.0となるようにSnお
よびZnを含有するとともに、実質的にCuを含まない
ことが好ましい。Sn/Zn=9.0〜12.0の場合
には、共晶点組成(Sn/Zn=10.1)に近いた
め、SnもしくはZnの初晶が大きく成長し難く、共晶
の微細な組織が多い。共晶の組織が多いと柔軟性に富ん
でおり、前述のようにガラス等との接合には有利である
が、核となる化合物があると共晶組成を有する結晶粒が
大きく成長してしまう。CuとZnの共存下では、Cu
Zn化合物ができ易く、核となり易いため、共晶組成を
持つ結晶粒が大きく成長し、ガラス等と接合した場合に
は結晶粒界に応力が集中し、破断を起こし易いという欠
点を有するため、実質的にCuを含まないことが好まし
い。
【0025】本発明の無鉛ハンダにおいては、Bi、S
iまたはSbのうち1種類以上の元素を10%以下の範
囲で適宜添加することができる。Bi、Siはハンダの
濡れ性を改善させることができる。Sbはハンダ付け外
観を良好にし、クリープ抵抗を増大させる。また、その
他Cr、Be、Fe、Ni、Co、Ga、Ge、Pなど
の元素を微量添加してもハンダとしての特性、すなわち
無鉛の他、ハンダ付け性および機械的強度を高めること
できる。
【0026】また、Siはその添加量が0.001%未
満では効果が低く、1.0%を越えると融点が高くなり
作業性が悪化する。より好ましい添加量の範囲は0.0
1〜0.1%である。
【0027】また、本発明の無鉛ハンダにおいては、I
nを適宜添加することも可能である。Inはハンダの融
点を低下させるばかりでなく、濡れ性を向上させ、ハン
ダ自身を柔らかくするため、酸化物材料にハンダ付けし
た場合に界面の応力を緩和させるという作用を有する。
【0028】なお、本発明の無鉛ハンダは、ガラス、セ
ラミックス等の酸化物材料の他、アルミニウム、チタ
ン、ジルコニウム等の酸化被膜を有する難ハンダ付け金
属に直接ハンダ付け可能である。また、難ハンダ付け材
料にハンダ付けする場合、ハンダ付けの際に、ハンダに
超音波振動を付加できるような装置を用いることが好ま
しい。また、ハンダと難ハンダ付け材料との界面を物理
的に刺激し、接合を促進するための刺激伝達物を有する
装置を用いることが好ましい。ここで、前記「刺激伝達
物」とは、物理的な刺激をハンダに伝えるものであり、
例えばその形状として板状または棒状であることが好ま
しい。また、前記「物理的な刺激」とは、前記刺激伝達
物を機械的に動かすことであり、その機械的な動きとし
て回転、振動の少なくともいずれか一方からなることが
好ましい。
【0029】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態を具体的
な実施例を挙げて説明する。
【0030】(実施例1〜24)被接合材としてソーダ
石灰ガラス(50×50×3mm)を用い、その板ガラ
ス上に、表1、2、3に示した組成からなる無鉛ハンダ
を、60kHzの周波数でこて先が振動する超音波ハン
ダごてを使用して溶解接着し、本実施例のサンプルを作
製した。表中の組成は、いずれも重量%表示である。
【0031】板ガラスと無鉛ハンダの接着性の評価は、
板ガラス表面に接着された無鉛ハンダ層をナイフで削っ
た際の無鉛ハンダの剥離度合いにより行った。表1、
2、3中の接着性の欄において、○印はハンダ層の半分
以上が剥離せずに板ガラス上に残留したもの、×印はハ
ンダ層がすべて剥離してしまったものである。
【0032】
【表1】
【0033】
【表2】
【0034】
【表3】
【0035】表1、2、3から明らかなように、本実施
例のサンプルは請求項1ないし5に示されるように、T
i、Al、Cu、SnおよびZn等の成分を適切に含有
させることにより、板ガラスとの接着強度を増大させる
だけでなく、ハンダ自体の機械的強度、冷却時のガラス
−ハンダ界面の歪み緩和等、ハンダと板ガラスを強固に
接着させるために必要な種々の特性を有するため、板ガ
ラス同士をハンダで強固に接合することができ、ハンダ
付け後の衝撃等による剥離の問題は何ら生じない。
【0036】(比較例1ないし3)表3に、本発明に対
する比較例の組成と接着性を示す。組成は重量%表示で
ある。
【0037】比較例1ないし3は、いずれもZn、Ti
の添加量が本発明の範囲外であり、さらに、比較例2は
Cuの添加量が本発明の範囲外で、比較例3はAlの添
加量が本発明の範囲外である。このため、比較例の無鉛
ハンダにおいては板ガラスとの接着強度が低く、ハンダ
層がすべて剥離してしまった。
【0038】(実施例25〜34)被接合材としてソー
ダ石灰ガラス(50×50×3mm)を用い、その板ガ
ラス上に、表4に示した組成からなる無鉛ハンダを、6
0kHzの周波数でこて先が振動する超音波ハンダごて
を使用して溶解接着し、本実施例のサンプルを作成し
た。表中の組成は、いずれも重量%表示である。
【0039】板ガラスとハンダの接着性の評価は、前記
実施例1〜24の場合と同様に、板ガラス表面に接着さ
れたハンダ層をナイフで削った際の無鉛ハンダの剥離度
合いにより行った。表4中の接着性の欄において、○印
はハンダ層の半分以上が剥離せずに板ガラス上に残留し
たもの、×印はハンダ層がすべて剥離してしまったもの
である。
【0040】
【表4】
【0041】表4から明らかなように、本実施例のサン
プルは、請求項1ないし5に示される成分の他、請求項
6、7に示されるような成分およびCr、Be、Fe、
Ni、Co、Ga、Ge、Pの微量添加成分を適切に添
加することにより、板ガラスとの接着強度を増大させる
だけでなく、ハンダ自体の機械的強度、冷却時のガラス
−ハンダ界面の歪み緩和等、ハンダと板ガラスを強固に
接着させるために必要な種々の特性を有するため、板ガ
ラス同士をハンダで強固に接合することができ、ハンダ
付け後の衝撃等による剥離の問題は何ら生じない。
【0042】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の無鉛ハン
ダは有害物質の鉛を含まず、請求項1ないし5に示され
る成分を適切に含有し、また請求項6、7に示されるよ
うな成分およびCr、Be、Fe、Ni、Co、Ga、
Ge、Pの微量添加成分を適切に添加することにより、
ガラスとの接着強度を増大させるだけでなく、ハンダ自
体の機械的強度、冷却時のガラス−ハンダ界面の歪み緩
和等、ハンダとガラスなどの酸化物材料を強固に接着さ
せるために必要な種々の特性を有するため、ガラス、セ
ラミックス等の酸化物材料同士をハンダで強固に接合す
ることができ、しかもハンダ付け後に剥離を生じ難いと
いう優れた効果を有するものである。
フロントページの続き (72)発明者 中垣 茂樹 大阪府大阪市中央区道修町3丁目5番11号 日本板硝子株式会社内 (72)発明者 菅沼 克昭 大阪府茨木市美穂ヶ丘8番1号 大阪大学 産業科学研究所内 Fターム(参考) 4G026 BA02 BB33 BF13 BF24 BF57 BG02 4G061 BA06 CA03 CB14 DA24

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 実質的にSnおよびZnを含有するとと
    もに、重量%で表示して、0.001〜3.0%のTi
    を含有することを特徴とする無鉛ハンダ。
  2. 【請求項2】 重量%で表示して、0.001〜3.0
    %のAlを含有する請求項1に記載の無鉛ハンダ。
  3. 【請求項3】 重量%で表示して、0.001〜9.0
    %のCuを含有する請求項1または2に記載の無鉛ハン
    ダ。
  4. 【請求項4】 重量%で表示したときのSnとZnの比
    率(Sn/Zn)の値が、Sn/Zn=4.0〜19.
    0となるようにSnおよびZnを含有する請求項1ない
    し3のいずれかに記載の無鉛ハンダ。
  5. 【請求項5】 重量%で表示したときのSnとZnの比
    率(Sn/Zn)の値が、Sn/Zn=9.0〜12.
    0となるようにSnおよびZnを含有するとともに、実
    質的にCuを含まないことを特徴とする請求項1、2ま
    たは4のいずれかに記載の無鉛ハンダ。
  6. 【請求項6】 重量%で表示して、Bi、SiまたはS
    bのうちから選択される1種類以上の元素を合計10%
    以下の範囲で含有する請求項1ないし5のいずれかに記
    載の無鉛ハンダ。
  7. 【請求項7】 重量%で表示して、0.001〜1.0
    %のSiを含有する請求項1ないし6のいずれかに記載
    の無鉛ハンダ。
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