JP2000319651A - 低電圧用白色蛍光体 - Google Patents
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Abstract
ていて、色相維持の特性が優れている低電圧用白色蛍光
体を提供する。また、別途のフィルターを用いずに白色
を現す低電圧用白色蛍光体を提供する。 【解決手段】 ZnS:Zn蛍光体;及び(ZnxCd
1−x)S:Ag、Cl蛍光体(x=0.5〜0.7)
から白色蛍光体を構成した。
Description
体に関し、より詳しくは輝度が優れていて、白色を現す
白色蛍光体に関する。
低電圧を用いる低電圧用表示装置には、電界電子放出装
置(Field Emission Display:
FED)、蛍光表示管(Vaccum Fluores
cent Display:VFD)などがある。
トリックスセル方式構造(dotmatrix cel
lular construction)と共に確立さ
れた(well−established)カソード−
アノード−蛍光体の技術を用いる。VFDも前記カソー
ド−アノード−蛍光体の技術を用いて、フィラメント
(filament)から放出される電子をグリッド
(grid)電極とアノード(anode)電極とで制
御して、アノードの蛍光体に衝突させて蛍光体を発光さ
せる。
る蛍光体は、単一母体成分の蛍光体であって、陰極線管
の駆動方式のように赤色、緑色及び青色蛍光体を別々に
発光させるため、それぞれの光混合による混色発光は難
しい。したがって、白色カラーを具現するためには、白
色カラーを発光する母体成分の蛍光体が必要であるが、
白色カラーを発光する蛍光体がいまだに開発されていな
いため、現在までは緑色蛍光体に赤色フィルターを用い
て白色カラーを現した。しかし、この場合には、その輝
度が低く、色が鮮明でなく、フィルターを別途に用いな
ければならないという問題点がある。特に、最近では、
色相の多様化が要求されるのに伴って、白色カラーを現
す蛍光体の開発が要求されている。
であって、本発明の目的は、色相が鮮明な白色カラーを
現し、また、輝度が優れていて、色相維持の特性が優れ
ている低電圧用白色蛍光体を提供することにある。
用いずに白色を現す低電圧用白色蛍光体を提供すること
にある。
に、本発明はZnS:Zn蛍光体及び(ZnxCd1
−x)S:Ag、Cl蛍光体(x=0.5〜0.7)を
含む白色蛍光体を提供する。
する。
光体と黄色(greenish yellowまたはy
ellow)蛍光体とを混合して、中間色である白色を
現す蛍光体に関する。
ZnS:Zn蛍光体と黄色蛍光体として(ZnCd)
S:Ag、Cl系列蛍光体とを含む。
蛍光体はZnとCdとの組成比によって色相が異なるよ
うになる。このような特性を有する(ZnCd)S:A
g、Cl系列蛍光体を用いて本発明の白色蛍光体を作る
ためには、Znの比率が50〜70モル%、Cdの比率
が30〜60モル%の組成を有する蛍光体を用いなけれ
ばならない。つまり、(ZnxCd1−x)S:Ag、
Clの形態で表記する時、x=0.5〜0.7の範囲の
蛍光体である。xがこの範囲から外れる場合には、所望
する白色が洗われずに他の色を現すようになるので、本
発明の目的である白色蛍光体を得ることができない。
(ZnxCd1−x)S:Ag、Clの黄色蛍光体とを
適正比率で混合すると、色座標上の中間色である白色を
帯びるようになる。実際、スペクトラム上では青色波長
のピークと黄色波長のピークとが別々に存在するが、肉
眼ではそれぞれのカラーを区分することができず、混合
色である白色と認知するようになるので、白色蛍光体と
して用いることができる。
していて、輝度が高い。(ZnCd)S:Ag、Cl蛍
光体は優れた伝導度と低い臨界電圧(threshol
d voltage)とを有しているが、輝度飽和現象
がよく生じる。したがって、二つの蛍光体を適切に混合
して製造された白色蛍光体は高い輝度と優れた発光効率
とを有して比較的低い駆動電圧で可視光線を出し、輝度
飽和現象がない。
体と(ZnxCd1−x)S:Ag、Cl蛍光体との混
合比率は、重量比で20:80〜80:20であり、最
も好ましくは50:50である。ZnS:Zn蛍光体/
(ZnxCd1−x)S:Ag、Cl蛍光体が8/2よ
り大きいと青色を現すので好ましくなく、2/8より小
さいと黄色を現すので好ましくない。
さらに含むことができる。白色蛍光体に金属をさらに添
加すると、発光効率、つまり輝度が向上する効果があ
る。このような効果を示す金属としてはZnを用いるこ
とができる。Znは普通、微粒子(0.1〜数十μmの
粉末)の形態で蛍光体に添加され、好ましくは0.1〜
10μmの大きさを有する純度95%以上の金属粉末の
形態で添加することができる。
Cl系列蛍光体の発光効率を高めることによって、輝度
が上昇する効果が現れる。Znを白色蛍光体に添加する
場合、ZnS:Zn蛍光体には効果がなく、(ZnC
d)Ag、Cl系列蛍光体の効率だけを増加させる。
て、相対的に色感は青色側から黄色側へ移動するように
なり、輝度も高まる。Znの添加量は白色蛍光体の重量
に対して0.1〜5.0重量%である。Znの添加量が
0.1重量%未満である場合には蛍光体の輝度上昇に効
果がなく、5.0重量%だけ添加しても十分な輝度の効
果を得ることができるので、5.0重量%を超過して添
加する必要はない。
と、VFDを製造する工程の中の焼成工程でZn粒子が
酸素と反応して酸化されるために、蛍光体の母体を酸化
から保護し、蛍光体の表面にZnが拡散して蛍光体の表
面の電荷を低めるために熱電子の入射効率を増加させる
ことができる。
が現れる。金属の添加による輝度の上昇率は金属が添加
されない蛍光体の輝度を100%としたとき、120〜
200%となり、20〜100%も増加する。
よりペーパーホワイト(paperwhite)と呼ば
れるパステルトーンの柔らかい白色(紙質感)の色相を
現すことができる。
体は、温度消光においても優れた特性を現す。本明細書
における温度消光とは、蛍光体の表面温度が上がると、
輝度が減少する現象を言う。したがって、本発明のZn
が添加された白色蛍光体は、周囲の温度が増加しても輝
度の減少が少ない。
標計上でx=0.20〜0.45、y=0.20〜0.
45を示す。また、Znを添加した蛍光体は一般的な白
色よりペーパホワイト(paper white)と呼
ばれるパステルトーンの乳白色(紙の質感)の色相を現
すことができる。
相維持の特性である。一般に、各蛍光体の寿命が互いに
異なるので、二つ以上の蛍光体の組成を有する蛍光体の
色相は、使用に伴って漸進的に色相が変化する。これに
対して、本発明の白色色蛍光体は各蛍光体の組成が類似
した寿命を有するので、長く用いても色相を維持するこ
とができる。金属添加剤を含む白色蛍光体は色相維持の
特性がさらに優れている。
る。しかし、下記の実施例は本発明の好ましい一実施例
に過ぎず、本発明が下記の実施例に限られるわけではな
い。
%と(Zn0.5Cd0.5)S:Ag、Cl蛍光体50重量
%とを混合して白色蛍光体を製造した。
%と(Zn0.5Cd0.5)S:Ag、Cl蛍光体50重量
%とを混合して、該混合物にZnを添加して白色蛍光体
を製造した。この時、Znの添加量は前記混合物重量の
0.4%であった。
体を用いてVFDを製造した。また、従来の白色を現す
方式である緑色蛍光体に赤色フィルターを採用して白色
に発光させるVFDを製造した。製造されたVFDのそ
れぞれを、アノードとグリッドとの電圧であるEbcを
25Vp−p、Dutyを1/9とした駆動条件で駆動
した後、蛍光体の輝度を測定した。その結果、実施例2
の蛍光体の輝度は172ft−L(foot―lamb
ert)であり、従来の緑色蛍光体と赤色フィルターを
用いて白色を現した場合の輝度は51.1ft−Lであ
った。
Dを製造した後、同一の駆動条件で輝度を測定した結果
は、511ft−Lであった。つまり、従来は輝度が優
れた(511ft−L)緑色蛍光体を用いても、フィル
ターを適用することによって、白色の輝度は元来の緑色
蛍光体の10%(フィルター透過率10%)に過ぎなか
った反面、本発明の白色蛍光体はフィルターを採用せず
にそれ自体で白色を現すので、フィルターの使用による
輝度の低下がなく、輝度値が172ft−Lと優れてい
ることが分かる。つまり、本発明の白色蛍光体が従来の
白色を現す方法に比べて約3倍程度の輝度上昇効果を得
ることができる。
ラムと1800時間駆動した後のスペクトラムとを測定
し、その結果を図1に示した。図1から分かるように、
本発明の白色蛍光体は単一波長で構成されたものでな
く、青色蛍光体と黄色蛍光体との二つの波長がそれぞれ
存在するが、肉眼では二つの波長が区分できず、混合色
である白色と認識するようになる。
nsity)と黄色波長の高さとの差によって色感が異
なるようになるが、青色波長が高いと冷たい感じの白
色、黄色波長が高いと暖かい感じの白色になる。
の寿命と黄色蛍光体の寿命とが互いに異なると、一定時
間が経過した後、二つの波長の高さの差が異なるように
なり、色感に変化が生じることがある。
白色蛍光体は、図1のグラフに示されたように、青色と
黄色との波長の形状が使用前/後で同一であるので、色
感の差異は発生しない。つまり、二つの蛍光体の寿命は
同一であると言える。したがって、長時間使用しても一
定の白色を現すことができる。
%と(Zn0.5Cd0.5)S:Ag、Cl蛍光体45重量
%とを混合して白色蛍光体を製造した。
%と(Zn0.5Cd0.5)S:Ag、Cl蛍光体45重量
%とを混合して、該混合物にZnを添加して白色蛍光体
を製造した。この時、Znの添加量は前記混合物重量の
0.4%であった。
蛍光体を用いてVFDを製造した。製造されたVFD
を、フィラメントに印加される交流電圧であるEfを
3.5Vac、アノードとグリッドとの電圧であるEb
cを21Vp−p、Dutyを1/7、そしてtp(パ
ルス幅:pulse width)を100μsとした
駆動条件で駆動した後、蛍光体の輝度、効率、色座標及
び緑色蛍光体の対比輝度%を測定し、その結果を下記の
表1に示した。下記の表1において、ft−Lは輝度の
単位であってfoot−lambertを示し、効率は
単位電力当たりの輝度を示す。
座標上で白色であることが分かり、これは実施例3と4
との蛍光体の色座標を示した図2を見ても分かる。
色座標を測定して、その結果を図2に示した。図2のよ
うに、実施例3及び4の蛍光体は色座標において白色を
示していることが分かる。実施例3及び4の白色蛍光体
と従来の黄色い及び青色蛍光体との色座標を図3に示し
た。
でEbcを変更することによる実施例3及び4の白色蛍
光体の輝度の変化を示す。図4に示したように、Znが
添加された蛍光体はZnが添加されていない蛍光体に比
べて輝度が優れているということが分かる。
更することによる実施例3及び4の白色蛍光体の発光効
率の変化を示す。図5に示したように、Znが添加され
た蛍光体はZnが添加されていない蛍光体より発光効率
が優れている。
率を測定してその結果を図6に示した。温度消光の残存
率(%)は常温(25℃)での輝度を100%として、
温度が85℃に増加した場合の蛍光体の輝度%を示す。
図6に示したように、Znを添加した蛍光体(実施例
4)がZnが添加されない蛍光体(実施例3)に比べて
温度消光の残存率が優れていることが分かる。
を現すことができる蛍光体である。したがって、従来は
白色を現すためにフィルターを用いていたのに比べて、
簡単で容易に鮮明な白色を現すことができる。また、従
来のフィルターを用いて白色を現したものより優れた輝
度、つまり発光効率が得られる。
トラムを示したグラフである。
ある。
発明の白色蛍光体の色座標を示したグラフである。
る。
る。
グラフである。
Claims (6)
- 【請求項1】 ZnS:Zn蛍光体;及び(ZnxCd
1−x)S:Ag、Cl蛍光体(x=0.5〜0.7)
を含む白色蛍光体。 - 【請求項2】 前記ZnS:Zn蛍光体と(ZnxCd
1−x)S:Ag、Cl蛍光体(x=0.3〜0.7)
との混合比率は重量比で20:80〜80:20である
請求項1に記載の白色蛍光体。 - 【請求項3】 前記白色蛍光体はZnをさらに含む、請
求項1に記載の白色蛍光体。 - 【請求項4】 前記Znの添加量は、白色蛍光体の重量
の0.1〜5.0重量%である、請求項3に記載の白色
蛍光体。 - 【請求項5】 前記Znは0.1〜10μmの直径を有
する純度95%以上の粉末である、請求項3に記載の白
色蛍光体。 - 【請求項6】 前記白色蛍光体はCIE色座標計上でx
は0.20〜0.45であり、yは0.20〜0.45
を示す、請求項1に記載の白色蛍光体。
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