JP2000319502A - ポリエステルウレタン組成物 - Google Patents
ポリエステルウレタン組成物Info
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- JP2000319502A JP2000319502A JP11134870A JP13487099A JP2000319502A JP 2000319502 A JP2000319502 A JP 2000319502A JP 11134870 A JP11134870 A JP 11134870A JP 13487099 A JP13487099 A JP 13487099A JP 2000319502 A JP2000319502 A JP 2000319502A
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- polyester polyurethane
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリエステルポリウレタンに好適な新規な可
塑剤を用いたポリエステルウレタン組成物を提供するこ
とを課題とする。 【解決手段】 ポリエステルジオールをジイソシアネー
トで連結して得られるポリウレタン組成物であって、炭
素数が４〜６のアルキルアルコールと、トリメリット
酸、ピロメリット酸、クエン酸及びセバシン酸からなる
群から選択されるポリカルボン酸とから得られるエステ
ル化合物を可塑剤として含有する。
塑剤を用いたポリエステルウレタン組成物を提供するこ
とを課題とする。 【解決手段】 ポリエステルジオールをジイソシアネー
トで連結して得られるポリウレタン組成物であって、炭
素数が４〜６のアルキルアルコールと、トリメリット
酸、ピロメリット酸、クエン酸及びセバシン酸からなる
群から選択されるポリカルボン酸とから得られるエステ
ル化合物を可塑剤として含有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な可塑剤を含
有するポリエステルポリウレタン組成物に関する。
有するポリエステルポリウレタン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ポリエステルポリウレタンは
耐油性に優れることを特長とし、極性が高いので、広く
用いられているジオクチルフタレート（ＤＯＰ）などの
可塑剤を大量に含有させることは困難であった。ポリエ
ステルウレタンエラストマー向けの可塑剤としては、ジ
ブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジエチレングリコールエ
ステル、ジプロピレングリコールジベンゾエート（特公
平６−２９１１３号公報参照）などの限定したものしか
使用が困難であり、しかもポリウレタンの持つ優れた物
性を維持するため添加量は２０ｐｈｒ程度を上限とする
よう推奨されていた。
耐油性に優れることを特長とし、極性が高いので、広く
用いられているジオクチルフタレート（ＤＯＰ）などの
可塑剤を大量に含有させることは困難であった。ポリエ
ステルウレタンエラストマー向けの可塑剤としては、ジ
ブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジエチレングリコールエ
ステル、ジプロピレングリコールジベンゾエート（特公
平６−２９１１３号公報参照）などの限定したものしか
使用が困難であり、しかもポリウレタンの持つ優れた物
性を維持するため添加量は２０ｐｈｒ程度を上限とする
よう推奨されていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＤＢＰ
等は揮発性が大きく高温での長期使用に難点があり、ま
た、脂肪族エーテル結合を含むジグリコールエステル系
は耐酸化性や吸湿性に問題があり、ポリエステルポリウ
レタンの特長である高強度・耐摩耗性を最大限に活かす
ことができる可塑剤の出現が望まれている。
等は揮発性が大きく高温での長期使用に難点があり、ま
た、脂肪族エーテル結合を含むジグリコールエステル系
は耐酸化性や吸湿性に問題があり、ポリエステルポリウ
レタンの特長である高強度・耐摩耗性を最大限に活かす
ことができる可塑剤の出現が望まれている。
【０００４】本発明は、このような事情に鑑み、ポリエ
ステルポリウレタンに好適な新規な可塑剤を用いたポリ
エステルウレタン組成物を提供することを課題とする。
ステルポリウレタンに好適な新規な可塑剤を用いたポリ
エステルウレタン組成物を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の第１の態様は、ポリエステルジオールをジイソシア
ネートで連結して得られるポリエステルポリウレタン組
成物であって、炭素数が４〜６のアルキルアルコール
と、トリメリット酸、ピロメリット酸及びセバシン酸か
らなる群から選択されるポリカルボン酸とから得られる
エステル化合物を可塑剤として含有することを特徴とす
るポリエステルポリウレタン組成物にある。
明の第１の態様は、ポリエステルジオールをジイソシア
ネートで連結して得られるポリエステルポリウレタン組
成物であって、炭素数が４〜６のアルキルアルコール
と、トリメリット酸、ピロメリット酸及びセバシン酸か
らなる群から選択されるポリカルボン酸とから得られる
エステル化合物を可塑剤として含有することを特徴とす
るポリエステルポリウレタン組成物にある。
【０００６】本発明の第２の態様は、第１の態様におい
て、前記ポリエステルジオールのエステル基含有量が４
５％以下であることを特徴とするポリエステルポリウレ
タン組成物にある。
て、前記ポリエステルジオールのエステル基含有量が４
５％以下であることを特徴とするポリエステルポリウレ
タン組成物にある。
【０００７】本発明の第３の態様は、第１又は２の態様
において、前記ポリエステルポリウレタン１００重量部
に対して、前記可塑剤を２０重量部以上含有することを
特徴とするポリエステルポリウレタン組成物にある。
において、前記ポリエステルポリウレタン１００重量部
に対して、前記可塑剤を２０重量部以上含有することを
特徴とするポリエステルポリウレタン組成物にある。
【０００８】本発明の第４の態様は、第１〜３の何れか
の態様において、前記ポリエステルポリウレタン１００
重量部に対して、前記可塑剤存在下にてポリウレタン生
成反応が行われたことを特徴とするポリエステルポリウ
レタン組成物にある。
の態様において、前記ポリエステルポリウレタン１００
重量部に対して、前記可塑剤存在下にてポリウレタン生
成反応が行われたことを特徴とするポリエステルポリウ
レタン組成物にある。
【０００９】本発明の第５の態様は、第１〜４の何れか
の態様において、前記ポリエステルポリウレタンがポリ
−ε−カプロラクトンポリウレタンであることを特徴と
するポリエステルポリウレタン組成物にある。
の態様において、前記ポリエステルポリウレタンがポリ
−ε−カプロラクトンポリウレタンであることを特徴と
するポリエステルポリウレタン組成物にある。
【００１０】本発明の第６の態様は、第１〜５の何れか
の態様において、前記可塑剤がトリメリット酸トリブチ
ルであることを特徴とするポリエステルポリウレタン組
成物にある。
の態様において、前記可塑剤がトリメリット酸トリブチ
ルであることを特徴とするポリエステルポリウレタン組
成物にある。
【００１１】本発明のポリエステルポリウレタン組成物
は、炭素数が４〜６のアルキルアルコールと、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸及びセバシン酸からなる群から
選択されるポリカルボン酸とから得られるエステル化合
物を可塑剤として含有する。これらのエステル化合物は
ポリウレタン用の可塑剤としては新規な化合物であり、
特に、ポリエステルポリウレタンとの相溶性に優れてブ
リードの虞がなく、揮発性も高くなく、且つ低温特性を
改良できるという利点があり、特に低硬度エラストマー
の調製に効果がある。
は、炭素数が４〜６のアルキルアルコールと、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸及びセバシン酸からなる群から
選択されるポリカルボン酸とから得られるエステル化合
物を可塑剤として含有する。これらのエステル化合物は
ポリウレタン用の可塑剤としては新規な化合物であり、
特に、ポリエステルポリウレタンとの相溶性に優れてブ
リードの虞がなく、揮発性も高くなく、且つ低温特性を
改良できるという利点があり、特に低硬度エラストマー
の調製に効果がある。
【００１２】ポリカルボン酸としては、特にトリメリッ
ト酸が好適であり、アルキルアルコールとしてはブチル
アルコール、又はイソブチルアルコールが好適である。
すなわち、トリブチルトリメリテート又はトリイソブチ
ルトリメリテートはＤＯＰと同等の沸点であり且つポリ
エステルウレタンとの相溶性が高い。
ト酸が好適であり、アルキルアルコールとしてはブチル
アルコール、又はイソブチルアルコールが好適である。
すなわち、トリブチルトリメリテート又はトリイソブチ
ルトリメリテートはＤＯＰと同等の沸点であり且つポリ
エステルウレタンとの相溶性が高い。
【００１３】一方、本発明で用いるポリエステルポリウ
レタンは、好適には混練型ポリウレタンであるが、ポリ
オールのエステル結合部分の割合が、４５重量％以下の
ものが好ましい。このようなポリオールとしては、ポリ
−ε−カプロラクトン系ジオールを主成分としたものが
あるが、その他、例えば、３−メチル−１，５−ペンタ
ンジオールアジペート系ポリオールで、当該ポリオール
中のメチルペンタンジオール／アジピン酸の比が７０％
以上であり、当該ポリオールの数平均分子量が１５００
〜５０００の範囲にあるものなどを挙げることができ
る。
レタンは、好適には混練型ポリウレタンであるが、ポリ
オールのエステル結合部分の割合が、４５重量％以下の
ものが好ましい。このようなポリオールとしては、ポリ
−ε−カプロラクトン系ジオールを主成分としたものが
あるが、その他、例えば、３−メチル−１，５−ペンタ
ンジオールアジペート系ポリオールで、当該ポリオール
中のメチルペンタンジオール／アジピン酸の比が７０％
以上であり、当該ポリオールの数平均分子量が１５００
〜５０００の範囲にあるものなどを挙げることができ
る。
【００１４】強度、耐摩耗性の点で、メチル基などの側
鎖を含有しないポリオールが優れている。特にポリ−ε
−カプロラクトン系ジオールを主成分とするものが好適
である。しかしながら、ポリカプロラクトンは、結晶性
が強いため、低硬度品に使用することは低温時の結晶化
のため困難であるが、本発明の可塑剤を用いると、低硬
度と耐摩耗性との両立を図ることができる。この点は従
来の低硬度かつ高強度なエラストマーとして用いられて
いる高分子量のＥＰＤＭ、ポリエチリデンノルボルネ
ン、塩素化ポリエチレン系の油展エラストマーに比べ卓
越した強度、耐摩耗性を示す事が明らかとなった。
鎖を含有しないポリオールが優れている。特にポリ−ε
−カプロラクトン系ジオールを主成分とするものが好適
である。しかしながら、ポリカプロラクトンは、結晶性
が強いため、低硬度品に使用することは低温時の結晶化
のため困難であるが、本発明の可塑剤を用いると、低硬
度と耐摩耗性との両立を図ることができる。この点は従
来の低硬度かつ高強度なエラストマーとして用いられて
いる高分子量のＥＰＤＭ、ポリエチリデンノルボルネ
ン、塩素化ポリエチレン系の油展エラストマーに比べ卓
越した強度、耐摩耗性を示す事が明らかとなった。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明をさら
に詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の範囲を
何ら限定するものではない。
に詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の範囲を
何ら限定するものではない。
【００１６】（実施例１〜８）ポリエステルジオールと
して分子量１２５０のポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣ
Ｌ）と、エチレン・ブチレン（モル比５０：５０）アジ
ペートとを用いた。エステル基濃度はそれぞれ、３９％
および４７％である。このポリエステルジオールに対し
等モルのＭＤＩ（４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート）を反応させて混練り型ウレタンを得た。この
混練り型ウレタン１００重量部に対し、可塑剤としてト
リメリット酸トリブチル（ＴＢＴＭ）を所定量混合し、
さらに２重量部のジクミルパーオキシド（パークミル
Ｄ、日本油脂（株）製）を添加し混練りした後、１６０
℃で２０分熱プレスにより２ミリ厚のシートを作製し
た。
して分子量１２５０のポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣ
Ｌ）と、エチレン・ブチレン（モル比５０：５０）アジ
ペートとを用いた。エステル基濃度はそれぞれ、３９％
および４７％である。このポリエステルジオールに対し
等モルのＭＤＩ（４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート）を反応させて混練り型ウレタンを得た。この
混練り型ウレタン１００重量部に対し、可塑剤としてト
リメリット酸トリブチル（ＴＢＴＭ）を所定量混合し、
さらに２重量部のジクミルパーオキシド（パークミル
Ｄ、日本油脂（株）製）を添加し混練りした後、１６０
℃で２０分熱プレスにより２ミリ厚のシートを作製し
た。
【００１７】得られたサンプルを１０℃の冷蔵庫に１週
間保管し、可塑剤のブリードを観察した結果を下記表１
および表２に示す。ここで、充填不能とは混練り中にブ
リードが発生しロール混練りが不可能になった事を示
す。
間保管し、可塑剤のブリードを観察した結果を下記表１
および表２に示す。ここで、充填不能とは混練り中にブ
リードが発生しロール混練りが不可能になった事を示
す。
【００１８】（比較例１〜１６）比較のため、可塑剤を
ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）およびジヘキシルフタ
レート（ＤＨＰ）にかえた以外は同様にした。
ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）およびジヘキシルフタ
レート（ＤＨＰ）にかえた以外は同様にした。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】（実施例９〜１１）ＴＢＴＭ２０，５０，
１００ｐｈｒをそれぞれ存在させた状態において実施例
１と同様にウレタン化反応を行い混練り型ウレタンを得
た。
１００ｐｈｒをそれぞれ存在させた状態において実施例
１と同様にウレタン化反応を行い混練り型ウレタンを得
た。
【００２２】架橋体の物性値を下記表３に示す。ここ
で、硬度はＪＩＳ Ｋ６２５３により、破断強度はＪＩ
Ｓ Ｋ６２５１により、圧縮永久ひずみはＪＩＳ Ｋ６
２６２により、アクロン摩耗量はＪＩＳ Ｋ６２６４に
基づいて傾角１５度、荷重２７．０Ｎにより、それぞれ
測定した。
で、硬度はＪＩＳ Ｋ６２５３により、破断強度はＪＩ
Ｓ Ｋ６２５１により、圧縮永久ひずみはＪＩＳ Ｋ６
２６２により、アクロン摩耗量はＪＩＳ Ｋ６２６４に
基づいて傾角１５度、荷重２７．０Ｎにより、それぞれ
測定した。
【００２３】（比較例１７〜１９）比較として、下記表
４に示す配合で硬度約３５Ａに調製した低硬度エラスト
マーについての物性値を同様に表３に示す。
４に示す配合で硬度約３５Ａに調製した低硬度エラスト
マーについての物性値を同様に表３に示す。
【００２４】
【表３】
【００２５】
【表４】
【００２６】以上の結果より、ポリエステル系ポリウレ
タンに対し、特定の構造を有する可塑剤を選定すること
により、可塑剤を高濃度且つ安定に含有させることが可
能となり、しかもポリエステルポリウレタンの有する卓
越した高強度・耐摩耗性を維持できることが判明した。
タンに対し、特定の構造を有する可塑剤を選定すること
により、可塑剤を高濃度且つ安定に含有させることが可
能となり、しかもポリエステルポリウレタンの有する卓
越した高強度・耐摩耗性を維持できることが判明した。
Claims (6)
- 【請求項１】 ポリエステルジオールをジイソシアネー
トで連結して得られるポリエステルポリウレタン組成物
であって、炭素数が４〜６のアルキルアルコールと、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、クエン酸及びセバシン
酸からなる群から選択されるポリカルボン酸とから得ら
れるエステル化合物を可塑剤として含有することを特徴
とするポリエステルポリウレタン組成物。 - 【請求項２】 請求項１において、前記ポリエステルジ
オールのエステル基含有量が４５％以下であることを特
徴とするポリエステルポリウレタン組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は２において、前記ポリエス
テルポリウレタン１００重量部に対して、前記可塑剤を
２０重量部以上含有することを特徴とするポリエステル
ポリウレタン組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３の何れかにおいて、前記ポ
リエステルポリウレタン１００重量部に対して、前記可
塑剤存在下にてポリウレタン生成反応が行われたことを
特徴とするポリエステルポリウレタン組成物。 - 【請求項５】 請求項１〜４の何れかにおいて、前記ポ
リエステルポリウレタンがポリ−ε−カプロラクトンポ
リウレタンであることを特徴とするポリエステルポリウ
レタン組成物。 - 【請求項６】 請求項１〜５の何れかにおいて、前記可
塑剤がトリメリット酸トリブチルであることを特徴とす
るポリエステルポリウレタン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13487099A JP4321688B2 (ja) | 1999-05-14 | 1999-05-14 | ポリエステルポリウレタン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13487099A JP4321688B2 (ja) | 1999-05-14 | 1999-05-14 | ポリエステルポリウレタン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000319502A true JP2000319502A (ja) | 2000-11-21 |
| JP4321688B2 JP4321688B2 (ja) | 2009-08-26 |
Family
ID=15138412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13487099A Expired - Lifetime JP4321688B2 (ja) | 1999-05-14 | 1999-05-14 | ポリエステルポリウレタン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4321688B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1251145A1 (en) * | 2001-04-20 | 2002-10-23 | Rohm And Haas Company | Hot melt adhesive |
| CN112480361A (zh) * | 2020-12-01 | 2021-03-12 | 上海恒安聚氨酯股份有限公司 | 一种透湿的热塑性聚氨酯薄膜的制备方法 |
| CN113272384A (zh) * | 2019-01-09 | 2021-08-17 | 艾维恩股份有限公司 | 呈现出提高的抗污染性的热塑性聚氨酯配混物 |
| US11697733B2 (en) | 2019-01-09 | 2023-07-11 | Avient Corporation | Thermoplastic polyurethane compounds exhibiting stain resistance and enhanced UV stability |
-
1999
- 1999-05-14 JP JP13487099A patent/JP4321688B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1251145A1 (en) * | 2001-04-20 | 2002-10-23 | Rohm And Haas Company | Hot melt adhesive |
| KR100884559B1 (ko) * | 2001-04-20 | 2009-02-18 | 롬 앤드 하스 캄파니 | 고온 용융 접착제 |
| CN113272384A (zh) * | 2019-01-09 | 2021-08-17 | 艾维恩股份有限公司 | 呈现出提高的抗污染性的热塑性聚氨酯配混物 |
| US11697733B2 (en) | 2019-01-09 | 2023-07-11 | Avient Corporation | Thermoplastic polyurethane compounds exhibiting stain resistance and enhanced UV stability |
| CN113272384B (zh) * | 2019-01-09 | 2024-02-13 | 埃万特公司 | 呈现出提高的抗污染性的热塑性聚氨酯配混物 |
| CN112480361A (zh) * | 2020-12-01 | 2021-03-12 | 上海恒安聚氨酯股份有限公司 | 一种透湿的热塑性聚氨酯薄膜的制备方法 |
| CN112480361B (zh) * | 2020-12-01 | 2022-03-08 | 上海恒安聚氨酯股份有限公司 | 一种透湿的热塑性聚氨酯薄膜的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4321688B2 (ja) | 2009-08-26 |
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