JP2000319241A - フェニルアルカン酸アミド化合物の製造方法 - Google Patents
フェニルアルカン酸アミド化合物の製造方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
- C07C233/46—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
- C07C233/51—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to an acyclic carbon atom of a carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
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- C07C235/34—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
-
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D263/34—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】殺菌活性に優れたフェニルアルカン酸アミド化
合物の簡便で容易な製造方法を提供する。 【解決手段】一般式１ （Ｘは水素、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル
基又はハロゲン、ｎは１〜３の整数を示し、ｎ≧２の時
Ｘは同一でも異なっても良く、Ｙ及びＺは独立にハロゲ
ン又は水素を示す。）のカルボン酸化合物を脱水剤と反
応させ、一般式２ （Ｘ、ｎ、Ｙ及びＺは上記と同じ。）のオキサゾリノン
化合物を製造し、次いでこれをメチルリチウム又はメチ
ルマグネシウムハライドと反応させる一般式３ （Ｘ、ｎ、Ｙ及びＺは上記と同じ。）のフェニルアルカ
ン酸アミドの製造方法及びその中間体。
合物の簡便で容易な製造方法を提供する。 【解決手段】一般式１ （Ｘは水素、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキル
基又はハロゲン、ｎは１〜３の整数を示し、ｎ≧２の時
Ｘは同一でも異なっても良く、Ｙ及びＺは独立にハロゲ
ン又は水素を示す。）のカルボン酸化合物を脱水剤と反
応させ、一般式２ （Ｘ、ｎ、Ｙ及びＺは上記と同じ。）のオキサゾリノン
化合物を製造し、次いでこれをメチルリチウム又はメチ
ルマグネシウムハライドと反応させる一般式３ （Ｘ、ｎ、Ｙ及びＺは上記と同じ。）のフェニルアルカ
ン酸アミドの製造方法及びその中間体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はフェニルアルカン酸
アミド化合物の製造方法に関するものである。
アミド化合物の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】フェニルアルカン酸アミドのあるものが
殺菌剤の有効成分として有用であることは公知であるが
（例えば特開平９−４８７５０号公報、特願平１０−２
９６０７８号公報参照）、該フェニルアルカン酸アミド
化合物をオキサゾリノン化合物から製造する方法につい
ては知られていない。
殺菌剤の有効成分として有用であることは公知であるが
（例えば特開平９−４８７５０号公報、特願平１０−２
９６０７８号公報参照）、該フェニルアルカン酸アミド
化合物をオキサゾリノン化合物から製造する方法につい
ては知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた殺菌
活性を有するフェニルアルカン酸アミド化合物の簡便で
容易な製造方法を提供することを目的とする。
活性を有するフェニルアルカン酸アミド化合物の簡便で
容易な製造方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者が上記課題を解
決すべく鋭意努力を重ねた結果、目的とするフェニルア
ルカン酸アミド化合物が、オキサゾリノン化合物とメチ
ルリチウム又はメチルマグネシウムハライドとの反応で
製造でき、上記課題を解決できることを見出し、この知
見に基づき本発明を完成するに至った。
決すべく鋭意努力を重ねた結果、目的とするフェニルア
ルカン酸アミド化合物が、オキサゾリノン化合物とメチ
ルリチウム又はメチルマグネシウムハライドとの反応で
製造でき、上記課題を解決できることを見出し、この知
見に基づき本発明を完成するに至った。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【０００６】本発明は、下記〔１〕乃至〔８〕項に記載
の発明を提供することにより前記課題を解決したもので
ある。
の発明を提供することにより前記課題を解決したもので
ある。
【０００７】〔１〕一般式［１］
【０００８】
【化１０】
【０００９】（式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、ハロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎ
は１〜３の整数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異
なっていても良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子
又は水素原子を示す。）で表されるカルボン酸化合物を
脱水剤と反応させて、一般式［２］
コキシ基、ハロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎ
は１〜３の整数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異
なっていても良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子
又は水素原子を示す。）で表されるカルボン酸化合物を
脱水剤と反応させて、一般式［２］
【００１０】
【化１１】
【００１１】（式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、ハロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎ
は１〜３の整数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異
なっていても良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子
又は水素原子を示す。）
コキシ基、ハロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎ
は１〜３の整数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異
なっていても良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子
又は水素原子を示す。）
【００１２】で表されるオキサゾリノン化合物を製造
し、次いでこのオキザゾリノン化合物をメチルリチウム
又はメチルマグネシウムハライドと反応させることを特
徴とする、一般式［３］
し、次いでこのオキザゾリノン化合物をメチルリチウム
又はメチルマグネシウムハライドと反応させることを特
徴とする、一般式［３］
【００１３】
【化１２】
【００１４】（式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、ハロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎ
は１〜３の整数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異
なっていても良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子
又は水素原子等を示す。）で表されるフェニルアルカン
酸アミドの製造方法。
コキシ基、ハロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎ
は１〜３の整数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異
なっていても良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子
又は水素原子等を示す。）で表されるフェニルアルカン
酸アミドの製造方法。
【００１５】〔２〕一般式［１］
【００１６】
【化１３】
【００１７】（式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、ハロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎ
は１〜３の整数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異
なっていても良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子
又は水素原子を示す。）
コキシ基、ハロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎ
は１〜３の整数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異
なっていても良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子
又は水素原子を示す。）
【００１８】で表されるカルボン酸化合物。
【００１９】〔３〕一般式［２］
【００２０】
【化１４】
【００２１】（式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、ハロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎ
は１〜３の整数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異
なっていても良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子
又は水素原子を示す。）
コキシ基、ハロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎ
は１〜３の整数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異
なっていても良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子
又は水素原子を示す。）
【００２２】で表されるオキサゾリノン化合物。
【００２３】〔４〕一般式［１］
【００２４】
【化１５】
【００２５】（式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、ハロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎ
は１〜３の整数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異
なっていても良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子
又は水素原子を示す。）
コキシ基、ハロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎ
は１〜３の整数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異
なっていても良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子
又は水素原子を示す。）
【００２６】で表されるカルボン酸化合物を脱水剤と反
応させることを特徴とする、一般式［２］
応させることを特徴とする、一般式［２］
【化１６】
【００２７】（式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、ハロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎ
は１〜３の整数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異
なっていても良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子
又は水素原子を示す。）
コキシ基、ハロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎ
は１〜３の整数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異
なっていても良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子
又は水素原子を示す。）
【００２８】で表されるオキサゾリノン化合物の製造方
法。
法。
【００２９】〔５〕一般式［２］
【００３０】
【化１７】
【００３１】（式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、ハロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎ
は１〜３の整数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異
なっていても良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子
又は水素原子等を示す。）
コキシ基、ハロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎ
は１〜３の整数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異
なっていても良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子
又は水素原子等を示す。）
【００３２】で表されるオキザゾリノン化合物をメチル
リチウム又はメチルマグネシウムハライドと反応させる
ことを特徴とする、一般式［３］
リチウム又はメチルマグネシウムハライドと反応させる
ことを特徴とする、一般式［３］
【００３３】
【化１８】
【００３４】（式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、ハロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎ
は１〜３の整数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異
なっていても良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子
又は水素原子等を示す。）
コキシ基、ハロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎ
は１〜３の整数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異
なっていても良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子
又は水素原子等を示す。）
【００３５】で表されるフェニルアルカン酸アミドの製
造方法。
造方法。
【００３６】〔６〕脱水剤が酸無水物；ハロゲン化チオ
ニル化合物；ハロゲン化リン化合物；又はハロゲン化炭
酸エステル化合物である〔１〕項記載のフェニルアルカ
ン酸アミドの製造方法。
ニル化合物；ハロゲン化リン化合物；又はハロゲン化炭
酸エステル化合物である〔１〕項記載のフェニルアルカ
ン酸アミドの製造方法。
【００３７】〔７〕メチルマグネシウムハライドがメチ
ルマグネシウムクロリド又はメチルマグネシウムブロミ
ドである〔１〕項記載のフェニルアルカン酸アミドの製
造方法。
ルマグネシウムクロリド又はメチルマグネシウムブロミ
ドである〔１〕項記載のフェニルアルカン酸アミドの製
造方法。
【００３８】〔８〕脱水剤が酸無水物；ハロゲン化チオ
ニル化合物；ハロゲン化リン化合物；又はハロゲン化炭
酸エステル化合物であり、メチルマグネシウムハライド
がメチルマグネシウムクロリド又はメチルマグネシウム
ブロミドである〔１〕項記載のフェニルアルカン酸アミ
ドの製造方法。
ニル化合物；ハロゲン化リン化合物；又はハロゲン化炭
酸エステル化合物であり、メチルマグネシウムハライド
がメチルマグネシウムクロリド又はメチルマグネシウム
ブロミドである〔１〕項記載のフェニルアルカン酸アミ
ドの製造方法。
【００３９】以下、本発明について詳細に説明する。
【００４０】〔１〕項記載の本発明方法は、前記一般式
［１］で表されるカルボン酸化合物（前記〔２〕項記載
の本発明化合物）を脱水剤と反応させることにより分子
内閉環させて前記一般式［２］で表されるオキサゾリノ
ン化合物（前記〔３〕項記載の本発明化合物）を製造す
る工程（工程１；前記〔４〕項記載の発明に相当す
る。）と、工程１で得られる一般式［２］で表されるオ
キサゾリノン化合物にメチルリチウム又はメチルマグネ
シウムハライドを反応させてオキサゾリノン環を開環す
ることによって、最終目的物である一般式［３］で表さ
れるフェニルアルカン酸アミド化合物の製造する工程
（工程２；前記〔５〕項記載の発明に相当する。）から
構成される。
［１］で表されるカルボン酸化合物（前記〔２〕項記載
の本発明化合物）を脱水剤と反応させることにより分子
内閉環させて前記一般式［２］で表されるオキサゾリノ
ン化合物（前記〔３〕項記載の本発明化合物）を製造す
る工程（工程１；前記〔４〕項記載の発明に相当す
る。）と、工程１で得られる一般式［２］で表されるオ
キサゾリノン化合物にメチルリチウム又はメチルマグネ
シウムハライドを反応させてオキサゾリノン環を開環す
ることによって、最終目的物である一般式［３］で表さ
れるフェニルアルカン酸アミド化合物の製造する工程
（工程２；前記〔５〕項記載の発明に相当する。）から
構成される。
【００４１】まず、本発明方法の工程１の原料として用
いる一般式［１］で表されるカルボン酸化合物の製造に
ついて説明する。一般式［１］で表されるカルボン酸化
合物は新規化合物であり、工程１で目的とする前記一般
式［２］で表されるオキサゾリノン化合物を製造する際
に原料として有用な化合物である。一般式［１］で表さ
れる本発明カルボン酸化合物は、一般式［４］で表され
るエステル化合物を水の存在下で酸又は塩基と反応させ
てエステル部分を加水分解することによって製造する事
ができる。
いる一般式［１］で表されるカルボン酸化合物の製造に
ついて説明する。一般式［１］で表されるカルボン酸化
合物は新規化合物であり、工程１で目的とする前記一般
式［２］で表されるオキサゾリノン化合物を製造する際
に原料として有用な化合物である。一般式［１］で表さ
れる本発明カルボン酸化合物は、一般式［４］で表され
るエステル化合物を水の存在下で酸又は塩基と反応させ
てエステル部分を加水分解することによって製造する事
ができる。
【００４２】
【化１９】
【００４３】一般式［４］中のＲはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ
−ヘキシル基等の炭素数１乃至６（以下、炭素数につい
ては、例えば炭素数１乃至６の場合、「Ｃ１〜Ｃ６」の
様に略記する。）の直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルキル
基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ６シクロアルキル
基；クロロメチル基、トリフルオロメチル基等の直鎖又
は分岐Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；フェニル基、ナフチ
ル基等のアリール基；４−クロロフェニル基、２−メチ
ルフェニル基、４−メトキシフェニル基等のハロゲン、
Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ置換アリ
ール基；ベンジル基等のアラルキル基；又は４−クロロ
ベンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベン
ジル基等のハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ
６アルコキシで置換された置換アラルキル基を示し、Ｘ
は水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の直
鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；メトキシ基、エトキ
シ基、プロピルオキシ基等の直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６ア
ルコキシ基；クロロメチル基、トリフルオロメチル基等
の直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；又はフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を示し、ｎ
は１から３の整数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも
異なっていても良く、Ｙ及びＺは各々独立にフッ素原
子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；又は水素原
子を示す。
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ
−ヘキシル基等の炭素数１乃至６（以下、炭素数につい
ては、例えば炭素数１乃至６の場合、「Ｃ１〜Ｃ６」の
様に略記する。）の直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルキル
基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等のＣ３〜Ｃ６シクロアルキル
基；クロロメチル基、トリフルオロメチル基等の直鎖又
は分岐Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；フェニル基、ナフチ
ル基等のアリール基；４−クロロフェニル基、２−メチ
ルフェニル基、４−メトキシフェニル基等のハロゲン、
Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ６アルコキシ置換アリ
ール基；ベンジル基等のアラルキル基；又は４−クロロ
ベンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベン
ジル基等のハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル又はＣ１〜Ｃ
６アルコキシで置換された置換アラルキル基を示し、Ｘ
は水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の直
鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６アルキル基；メトキシ基、エトキ
シ基、プロピルオキシ基等の直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６ア
ルコキシ基；クロロメチル基、トリフルオロメチル基等
の直鎖又は分岐Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基；又はフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子を示し、ｎ
は１から３の整数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも
異なっていても良く、Ｙ及びＺは各々独立にフッ素原
子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；又は水素原
子を示す。
【００４４】この様な置換基を有する一般式［４］で表
されるエステル化合物としては具体的には例えば、メチ
ル ２−〔２−（４−クロロフェニル）プロパノイルア
ミノ〕−２，３−ジメチルブタノエート、メチル ２−
〔２−（２，４−ジクロロフェニル）プロパノイルアミ
ノ〕−２，３−ジメチルブタノエート、メチル ２−
〔２−（４−フルオロフェニル）プロパノイルアミノ〕
−２，３−ジメチルブタノエート、メチル ２−〔２−
（４−ブロモフェニル）プロパノイルアミノ〕−２，３
−ジメチルブタノエート、エチル ２−〔２−（４−ヨ
ードフェニル）プロパノイルアミノ〕−２，３−ジメチ
ルブタノエート、フェニル ２−〔２−（３，４−ジク
ロロフェニル）プロパノイルアミノ〕−２，３−ジメチ
ルブタノエート、ベンジル ２−〔２−（４−メチルフ
ェニル）プロパノイルアミノ〕−２，３−ジメチルブタ
ノエート、メチル ２−〔２−（４−メトキシフェニ
ル）プロパノイルアミノ〕−２，３−ジメチルブタノエ
ート、メチル ２−〔２−（２−クロロフェニル）プロ
パノイルアミノ〕−２，３−ジメチルブタノエート、メ
チル ２−〔２−（２，６−ジクロロフェニル）プロパ
ノイルアミノ〕−２，３−ジメチルブタノエート等を例
示することができる。
されるエステル化合物としては具体的には例えば、メチ
ル ２−〔２−（４−クロロフェニル）プロパノイルア
ミノ〕−２，３−ジメチルブタノエート、メチル ２−
〔２−（２，４−ジクロロフェニル）プロパノイルアミ
ノ〕−２，３−ジメチルブタノエート、メチル ２−
〔２−（４−フルオロフェニル）プロパノイルアミノ〕
−２，３−ジメチルブタノエート、メチル ２−〔２−
（４−ブロモフェニル）プロパノイルアミノ〕−２，３
−ジメチルブタノエート、エチル ２−〔２−（４−ヨ
ードフェニル）プロパノイルアミノ〕−２，３−ジメチ
ルブタノエート、フェニル ２−〔２−（３，４−ジク
ロロフェニル）プロパノイルアミノ〕−２，３−ジメチ
ルブタノエート、ベンジル ２−〔２−（４−メチルフ
ェニル）プロパノイルアミノ〕−２，３−ジメチルブタ
ノエート、メチル ２−〔２−（４−メトキシフェニ
ル）プロパノイルアミノ〕−２，３−ジメチルブタノエ
ート、メチル ２−〔２−（２−クロロフェニル）プロ
パノイルアミノ〕−２，３−ジメチルブタノエート、メ
チル ２−〔２−（２，６−ジクロロフェニル）プロパ
ノイルアミノ〕−２，３−ジメチルブタノエート等を例
示することができる。
【００４５】当反応は、一般式［４］で表されるエステ
ル化合物１モルに対し１モル以上の水の存在下で酸又は
塩基を用いて行われる。
ル化合物１モルに対し１モル以上の水の存在下で酸又は
塩基を用いて行われる。
【００４６】当反応に使用できる酸としては、例えば、
硫酸、塩酸等の鉱酸類を例示することができる。当反応
に使用できる塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸カリウム、炭酸
ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩類等を例示できる。
当反応は、水酸化ナトリウムに代表されるアルカリ金属
水酸化物を用いて実施するのが好ましい。酸又は塩基の
量としては、エステル結合は加水分解されるがアミド結
合は加水分解されない量の範囲であれば特に制限される
ことはないが、一般式［４］で表されるエステル化合物
１モルに対して０．００１〜５モル、好ましくは０．０
５〜２モルの範囲を例示できる。
硫酸、塩酸等の鉱酸類を例示することができる。当反応
に使用できる塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸カリウム、炭酸
ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩類等を例示できる。
当反応は、水酸化ナトリウムに代表されるアルカリ金属
水酸化物を用いて実施するのが好ましい。酸又は塩基の
量としては、エステル結合は加水分解されるがアミド結
合は加水分解されない量の範囲であれば特に制限される
ことはないが、一般式［４］で表されるエステル化合物
１モルに対して０．００１〜５モル、好ましくは０．０
５〜２モルの範囲を例示できる。
【００４７】当反応は、通常、溶媒を用いて行われる。
この溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン等の芳香族炭化水素；酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等
の非プロトン性極性溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、モノグライム、ジグライム等
のエーテル系溶媒；、ペンタン、ｎ−ヘキサン等の脂肪
族炭化水素；アセトニトリル等のニトリル類；アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン類；ポリエチレングリコール−４００（ＰＥＧ４
００）等のポリエチレングリコール類；水等が挙げられ
る。溶媒は単独で、又は任意の割合で混合された混合溶
媒として用いることができる。溶媒量としては、撹拌が
充分出来る量であればよいが、一般式［４］で表される
エステル化合物１モルに対して０．５〜５ｌ、好ましく
は１〜３ｌの範囲を例示できる。
この溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン等の芳香族炭化水素；酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等
の非プロトン性極性溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、モノグライム、ジグライム等
のエーテル系溶媒；、ペンタン、ｎ−ヘキサン等の脂肪
族炭化水素；アセトニトリル等のニトリル類；アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン類；ポリエチレングリコール−４００（ＰＥＧ４
００）等のポリエチレングリコール類；水等が挙げられ
る。溶媒は単独で、又は任意の割合で混合された混合溶
媒として用いることができる。溶媒量としては、撹拌が
充分出来る量であればよいが、一般式［４］で表される
エステル化合物１モルに対して０．５〜５ｌ、好ましく
は１〜３ｌの範囲を例示できる。
【００４８】当反応の反応温度としては、０℃〜使用す
る溶媒の還流温度、の範囲を例示できるが、好ましく
は、０℃〜８０℃で行うのが良い。
る溶媒の還流温度、の範囲を例示できるが、好ましく
は、０℃〜８０℃で行うのが良い。
【００４９】当反応の反応時間は、特に制限されない
が、好ましくは０．５時間〜６時間で良い。
が、好ましくは０．５時間〜６時間で良い。
【００５０】なお、一般式［４］で表されるエステル化
合物は、公知であるか、又は既知の対応するアミノ酸エ
ステルと対応する酸クロリドを縮合させる方法や、一般
式
合物は、公知であるか、又は既知の対応するアミノ酸エ
ステルと対応する酸クロリドを縮合させる方法や、一般
式
【００５１】
【化２０】
【００５２】（式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは前記と同じ意
味を示す。）
味を示す。）
【００５３】で表されるニトリル化合物とアルコールと
を反応させる方法で製造する事ができる。この一般式
（化２０）で表されるニトリル化合物は公知であるか、
又は既知の対応するカルボン酸と対応するアミノ−ニト
リル化合物を縮合させる方法で製造することができる。
を反応させる方法で製造する事ができる。この一般式
（化２０）で表されるニトリル化合物は公知であるか、
又は既知の対応するカルボン酸と対応するアミノ−ニト
リル化合物を縮合させる方法で製造することができる。
【００５４】次に、本発明方法の工程１で原料となる一
般式［１］で表される本発明カルボン酸化合物の具体例
を（表１）に示すが、本発明カルボン酸化合物はこれに
限られるものではなく、一般式［１］で表される全ての
化合物を包含する。ここで一般式［１］中のＸ、Ｙ、Ｚ
及びｎは前記一般式［４］における定義と同じ意味を表
す。又、本発明カルボン酸化合物には不斉炭素を１つ以
上有していてエナンチオマー、ジアステレオマーの存在
するものが含まれるが、本発明カルボン酸化合物はそれ
ら個々の純粋な異性体、及び各異性体の任意の割合の混
合物（例えばラセミ体等）の全てを包含する。なお、表
中の屈折率（ｎD 20）は、２０℃においてＮａ−Ｄ線に
よって測定した値である。
般式［１］で表される本発明カルボン酸化合物の具体例
を（表１）に示すが、本発明カルボン酸化合物はこれに
限られるものではなく、一般式［１］で表される全ての
化合物を包含する。ここで一般式［１］中のＸ、Ｙ、Ｚ
及びｎは前記一般式［４］における定義と同じ意味を表
す。又、本発明カルボン酸化合物には不斉炭素を１つ以
上有していてエナンチオマー、ジアステレオマーの存在
するものが含まれるが、本発明カルボン酸化合物はそれ
ら個々の純粋な異性体、及び各異性体の任意の割合の混
合物（例えばラセミ体等）の全てを包含する。なお、表
中の屈折率（ｎD 20）は、２０℃においてＮａ−Ｄ線に
よって測定した値である。
【００５５】
【表１】
【００５６】続いて、本発明方法の工程１の反応につい
て説明する。本発明方法の工程１では、前記一般式
［１］で表されるカルボン酸化合物を脱水剤と反応さ
せ、一般式［２］で表されるオキサゾリノン化合物を製
造する。
て説明する。本発明方法の工程１では、前記一般式
［１］で表されるカルボン酸化合物を脱水剤と反応さ
せ、一般式［２］で表されるオキサゾリノン化合物を製
造する。
【００５７】本発明方法の工程１で用いる脱水剤として
は、例えば、無水酢酸等の酸無水物；塩化チオニル等の
ハロゲン化チオニル化合物；オキシ塩化リン、五塩化リ
ン等のハロゲン化リン化合物；クロロ炭酸メチル等のハ
ロゲン化炭酸エステル化合物等を例示できるが、好まし
くは無水酢酸に代表される酸無水物が用いられる。脱水
剤の量としては、生成した一般式［１］で表されるオキ
サゾリノン化合物を分解しない量であればよく、一般式
［２］で表されるカルボン酸化合物１モルに対し１〜５
モル、好ましくは１〜２モルの範囲を例示できる。
は、例えば、無水酢酸等の酸無水物；塩化チオニル等の
ハロゲン化チオニル化合物；オキシ塩化リン、五塩化リ
ン等のハロゲン化リン化合物；クロロ炭酸メチル等のハ
ロゲン化炭酸エステル化合物等を例示できるが、好まし
くは無水酢酸に代表される酸無水物が用いられる。脱水
剤の量としては、生成した一般式［１］で表されるオキ
サゾリノン化合物を分解しない量であればよく、一般式
［２］で表されるカルボン酸化合物１モルに対し１〜５
モル、好ましくは１〜２モルの範囲を例示できる。
【００５８】工程１は、無溶媒でも充分行うことができ
るが、溶媒を用いて行うこともできる。溶媒としては、
反応を阻害しない物であればよく、例えば、トルエン、
キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素；酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の非プロ
トン性極性溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、モノグライム、ジグライム等のエーテ
ル系溶媒；ペンタン、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水
素；アセトニトリル等のニトリル類；アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；
又はポリエチレングリコール−４００（ＰＥＧ４００）
等のポリエチレングリコール類等が用いられる。この溶
媒は、それぞれ単独で、又は任意の割合で混合した混合
溶媒として用いることができる。溶媒量としては、撹拌
が充分出来る量であればよいが、一般式［２］で表され
るカルボン酸化合物１モルに対し０．５〜５ｌ、好まし
くは１〜２ｌの範囲を例示できる。
るが、溶媒を用いて行うこともできる。溶媒としては、
反応を阻害しない物であればよく、例えば、トルエン、
キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素；酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の非プロ
トン性極性溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、モノグライム、ジグライム等のエーテ
ル系溶媒；ペンタン、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水
素；アセトニトリル等のニトリル類；アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；
又はポリエチレングリコール−４００（ＰＥＧ４００）
等のポリエチレングリコール類等が用いられる。この溶
媒は、それぞれ単独で、又は任意の割合で混合した混合
溶媒として用いることができる。溶媒量としては、撹拌
が充分出来る量であればよいが、一般式［２］で表され
るカルボン酸化合物１モルに対し０．５〜５ｌ、好まし
くは１〜２ｌの範囲を例示できる。
【００５９】工程１の反応温度としては、０℃〜使用す
る溶媒の還流温度、の範囲で行われるが、好ましくは０
℃から１２０℃で行うのが良い。
る溶媒の還流温度、の範囲で行われるが、好ましくは０
℃から１２０℃で行うのが良い。
【００６０】反応時間は、特に制限されないが、好まし
くは０．３時間〜６時間で良い。
くは０．３時間〜６時間で良い。
【００６１】工程１で得られる一般式［２］で表される
オキサゾリノン化合物は新規化合物であり、殺菌剤とし
て有用であることが知られているフェニルアルカン酸ア
ミド化合物の中間原料として有用な化合物である。
オキサゾリノン化合物は新規化合物であり、殺菌剤とし
て有用であることが知られているフェニルアルカン酸ア
ミド化合物の中間原料として有用な化合物である。
【００６２】次に、一般式［２］で表される本発明オキ
サゾリノン化合物の具体例を（表２）に示すが、本発明
のオキサゾリノン化合物はこれに限られるものではな
く、一般式［２］で表される全ての化合物を包含する。
ここで一般式［２］中のＸ、Ｙ、Ｚ及びｎは前記一般式
［４］における定義と同じ意味を表す。又、本発明オキ
サゾリノン化合物には不斉炭素を１つ以上有していてエ
ナンチオマー、ジアステレオマーの存在するものが含ま
れるが、本発明オキサゾリノン化合物はそれら個々の純
粋な異性体、及び各異性体の任意の割合の混合物（例え
ばラセミ体等）の全てを包含する。なお、表中の屈折率
（ｎD 20）は、２０℃においてＮａ−Ｄ線によって測定
した値である。
サゾリノン化合物の具体例を（表２）に示すが、本発明
のオキサゾリノン化合物はこれに限られるものではな
く、一般式［２］で表される全ての化合物を包含する。
ここで一般式［２］中のＸ、Ｙ、Ｚ及びｎは前記一般式
［４］における定義と同じ意味を表す。又、本発明オキ
サゾリノン化合物には不斉炭素を１つ以上有していてエ
ナンチオマー、ジアステレオマーの存在するものが含ま
れるが、本発明オキサゾリノン化合物はそれら個々の純
粋な異性体、及び各異性体の任意の割合の混合物（例え
ばラセミ体等）の全てを包含する。なお、表中の屈折率
（ｎD 20）は、２０℃においてＮａ−Ｄ線によって測定
した値である。
【００６３】
【表２】
【００６４】本発明方法の工程２では、工程１で得られ
る一般式［２］で表されるオキサゾリノン化合物にメチ
ルリチウム又はメチルマグネシウムハライドを反応させ
てオキサゾリノン環を開環することによって、最終目的
物である一般式［３］で表されるフェニルアルカン酸ア
ミド化合物を製造する。
る一般式［２］で表されるオキサゾリノン化合物にメチ
ルリチウム又はメチルマグネシウムハライドを反応させ
てオキサゾリノン環を開環することによって、最終目的
物である一般式［３］で表されるフェニルアルカン酸ア
ミド化合物を製造する。
【００６５】本発明方法の工程２に用いるメチルリチウ
ム又はメチルマグネシウムハライドとしては、例えばメ
チルリチウム；メチルマグネシウムクロリド及びメチル
マグネシウムブロミド等のメチルマグネシウムハライド
（メチルグリニャール試薬）等を例示できる。メチルリ
チウム又はメチルマグネシウムハライドの使用量は反応
を阻害しない範囲であれば良いが、一般式［２］で表さ
れるオキサゾリノン化合物１モルに対して０．５〜３モ
ル、好ましくは１〜２モルの範囲を例示できる。
ム又はメチルマグネシウムハライドとしては、例えばメ
チルリチウム；メチルマグネシウムクロリド及びメチル
マグネシウムブロミド等のメチルマグネシウムハライド
（メチルグリニャール試薬）等を例示できる。メチルリ
チウム又はメチルマグネシウムハライドの使用量は反応
を阻害しない範囲であれば良いが、一般式［２］で表さ
れるオキサゾリノン化合物１モルに対して０．５〜３モ
ル、好ましくは１〜２モルの範囲を例示できる。
【００６６】当反応は通常、溶媒中で行われる。溶媒と
してはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキ
サン、モノグライム等のエーテル類；トルエン、キシレ
ン及びクロロベンゼン等の芳香族炭化水素；ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド等の非プロトン性極
性溶媒；ペンタン、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素；
ピリジン等のピリジン類；ポリエチレングリコール−４
００（ＰＥＧ４００）等のポリエチレングリコール類を
例示できる。これらの溶媒は単独で、又は任意の混合割
合の混合溶媒として用いられ、好ましくはテトラヒドロ
フラン単独、又はテトラヒドロフランとキシレンの混合
溶媒が良い。用いられる溶媒の量は撹拌ができる範囲で
あれば良いが、好ましくは一般式［２］で表されるオキ
サゾリノン化合物１モルに対して０．５〜５ｌ、好まし
くは１〜３ｌの範囲を例示できる。
してはテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキ
サン、モノグライム等のエーテル類；トルエン、キシレ
ン及びクロロベンゼン等の芳香族炭化水素；ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド等の非プロトン性極
性溶媒；ペンタン、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素；
ピリジン等のピリジン類；ポリエチレングリコール−４
００（ＰＥＧ４００）等のポリエチレングリコール類を
例示できる。これらの溶媒は単独で、又は任意の混合割
合の混合溶媒として用いられ、好ましくはテトラヒドロ
フラン単独、又はテトラヒドロフランとキシレンの混合
溶媒が良い。用いられる溶媒の量は撹拌ができる範囲で
あれば良いが、好ましくは一般式［２］で表されるオキ
サゾリノン化合物１モルに対して０．５〜５ｌ、好まし
くは１〜３ｌの範囲を例示できる。
【００６７】当反応の反応温度は−７８℃〜使用した溶
媒の還流温度、の範囲であれば良いが、好ましくは−１
０℃〜６０℃の範囲を例示できる。
媒の還流温度、の範囲であれば良いが、好ましくは−１
０℃〜６０℃の範囲を例示できる。
【００６８】当反応の反応時間は、特に限定されるもの
ではないが、０．５時間〜６時間が好ましい。
ではないが、０．５時間〜６時間が好ましい。
【００６９】
【発明の効果】本発明により、優れた殺菌活性を有する
フェニルアルカン酸アミド化合物の製造方法及びその中
間体が提供され、優れた殺菌活性を有するフェニルアル
カン酸アミド化合物を簡便かつ容易に製造する事ができ
るようになった。
フェニルアルカン酸アミド化合物の製造方法及びその中
間体が提供され、優れた殺菌活性を有するフェニルアル
カン酸アミド化合物を簡便かつ容易に製造する事ができ
るようになった。
【００７０】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明化合物の製造法
を具体的に説明する。
を具体的に説明する。
【００７１】実施例１（〔１〕項記載の発明に対応） （工程１） ２−〔１−（４−クロロフェニル）エチル〕−４−イソ
プロピル−４−メチル−１，３−オキサゾール−５−オ
ンの製造 ２−〔２−（４−クロロフェニル）プロパノイルアミ
ノ〕−２，３−ジメチルブタン酸３．７ｇ（１２．５ミ
リモル）をトルエン５０ｍｌに懸濁し、無水酢酸２ｇ
（１９．６ミリモル）を加えて加熱して還流させた。２
０分反応させると反応が完全に進行したので室温まで冷
却した。水５０ｍｌを加え、分液して有機層を３０ｍｌ
の水、３０ｍｌの飽和重曹水にて洗浄した後、濃縮する
ことにより２−〔１−（４−クロロフェニル）エチル〕
−４−イソプロピル−４−メチル−１，３−オキサゾー
ル−５−オン３．２ｇ（Ｙ＝９７％）を得た。
プロピル−４−メチル−１，３−オキサゾール−５−オ
ンの製造 ２−〔２−（４−クロロフェニル）プロパノイルアミ
ノ〕−２，３−ジメチルブタン酸３．７ｇ（１２．５ミ
リモル）をトルエン５０ｍｌに懸濁し、無水酢酸２ｇ
（１９．６ミリモル）を加えて加熱して還流させた。２
０分反応させると反応が完全に進行したので室温まで冷
却した。水５０ｍｌを加え、分液して有機層を３０ｍｌ
の水、３０ｍｌの飽和重曹水にて洗浄した後、濃縮する
ことにより２−〔１−（４−クロロフェニル）エチル〕
−４−イソプロピル−４−メチル−１，３−オキサゾー
ル−５−オン３．２ｇ（Ｙ＝９７％）を得た。
【００７２】（工程２） ２−（４−クロロフェニル）−Ｎ−〔１−メチル−１−
イソプロピル−２−オキソプロピル〕プロパンアミドの
製造 ２−〔１−（４−クロロフェニル）エチル〕−４−イソ
プロピル−４−メチル−１，３−オキサゾール−５−オ
ン４．８ｇ（１８ミリモル）をテトラヒドロフラン４０
ｍｌに溶かし１．１４ｍｏｌ／Ｌメチルリチウムエーテ
ル溶液２０．４ｍｌ（２３．３ミリモル）を５０ｍｌの
テトラヒドロフランで希釈して５℃にて滴下した。１０
℃以下を保ちながら１時間反応させた。反応終了後、酢
酸エチルと水を加え分液した。有機層を濃縮後、カラム
クロマトグラフィー分離を行い、２−（４−クロロフェ
ニル）−Ｎ−〔１−メチル−１−イソプロピル−２−オ
キソプロピル〕プロパンアミド２．９ｇ（０．０１モ
ル）を得た（収率５５％）。
イソプロピル−２−オキソプロピル〕プロパンアミドの
製造 ２−〔１−（４−クロロフェニル）エチル〕−４−イソ
プロピル−４−メチル−１，３−オキサゾール−５−オ
ン４．８ｇ（１８ミリモル）をテトラヒドロフラン４０
ｍｌに溶かし１．１４ｍｏｌ／Ｌメチルリチウムエーテ
ル溶液２０．４ｍｌ（２３．３ミリモル）を５０ｍｌの
テトラヒドロフランで希釈して５℃にて滴下した。１０
℃以下を保ちながら１時間反応させた。反応終了後、酢
酸エチルと水を加え分液した。有機層を濃縮後、カラム
クロマトグラフィー分離を行い、２−（４−クロロフェ
ニル）−Ｎ−〔１−メチル−１−イソプロピル−２−オ
キソプロピル〕プロパンアミド２．９ｇ（０．０１モ
ル）を得た（収率５５％）。
【００７３】実施例２（〔５〕項記載の発明に対応） ２−（４−クロロフェニル）−Ｎ−〔１−メチル−１−
イソプロピル−２−オキソプロピル〕プロパンアミドの
製造 ２−〔１−（４−クロロフェニル）エチル〕−４−イソ
プロピル−４−メチル−１，３−オキサゾール−５−オ
ン３．３ｇ（１２．３ミリモル）をテトラヒドロフラン
２４ｍｌに溶かし、３．０Ｍメチルマグネシウムクロリ
ド／テトラヒドロフラン溶液１２．３ｍｌ（３７ミリモ
ル）を３回に分けて加えた。さらに６０℃に加熱して同
温度で１時間反応させた。ガスクロマトグラフィーで分
析したところ、２−（４−クロロフェニル）−Ｎ−〔１
−メチル−１−イソプロピル−２−オキソプロピル〕プ
ロパンアミドの生成を認めた（転化率４０％）。
イソプロピル−２−オキソプロピル〕プロパンアミドの
製造 ２−〔１−（４−クロロフェニル）エチル〕−４−イソ
プロピル−４−メチル−１，３−オキサゾール−５−オ
ン３．３ｇ（１２．３ミリモル）をテトラヒドロフラン
２４ｍｌに溶かし、３．０Ｍメチルマグネシウムクロリ
ド／テトラヒドロフラン溶液１２．３ｍｌ（３７ミリモ
ル）を３回に分けて加えた。さらに６０℃に加熱して同
温度で１時間反応させた。ガスクロマトグラフィーで分
析したところ、２−（４−クロロフェニル）−Ｎ−〔１
−メチル−１−イソプロピル−２−オキソプロピル〕プ
ロパンアミドの生成を認めた（転化率４０％）。
【００７４】実施例３（〔３〕項記載の本発明化合物の
製造） ２−〔２−（４−クロロフェニル）プロパノイルアミ
ノ〕−２，３−ジメチルブタン酸の製造 メチル ２−〔２−（４−クロロフェニル）プロパノイ
ルアミノ〕−２，３−ジメチルブタノエート０．７ｇ
（２．２４ミリモル）をジメチルスルホキシド２０ｍｌ
に溶かした。この溶液に２３％水酸化ナトリウム（Ｎａ
ＯＨ）水溶液５ｍｌ（２．８７ミリモル）を、撹拌下、
室温にて滴下し、室温で１時間反応させた。一部を量り
取り希塩酸で酸性（ｐＨ２）にした後、酢酸エチルで抽
出してＧＣにて分析したところ、全量が２−（４−クロ
ロフェニル）−Ｎ−（１−ヒドロキシカルボニル−１，
２−ジメチルプロピル）プロピオンアミドに誘導された
ことを確認した。水１００ｍｌを加え、希塩酸にてｐＨ
２とした後、１００ｍｌの酢酸エチルで２回抽出した。
有機層を合わせ、５０ｍｌの水で水洗し、飽和食塩水で
洗浄した。得られた有機層を濃縮することにより２−
〔２−（４−クロロフェニル）プロパノイルアミノ〕−
２，３−ジメチルブタン酸０．５ｇ（１．７ミリモル）
を得た（収率７５％）。
製造） ２−〔２−（４−クロロフェニル）プロパノイルアミ
ノ〕−２，３−ジメチルブタン酸の製造 メチル ２−〔２−（４−クロロフェニル）プロパノイ
ルアミノ〕−２，３−ジメチルブタノエート０．７ｇ
（２．２４ミリモル）をジメチルスルホキシド２０ｍｌ
に溶かした。この溶液に２３％水酸化ナトリウム（Ｎａ
ＯＨ）水溶液５ｍｌ（２．８７ミリモル）を、撹拌下、
室温にて滴下し、室温で１時間反応させた。一部を量り
取り希塩酸で酸性（ｐＨ２）にした後、酢酸エチルで抽
出してＧＣにて分析したところ、全量が２−（４−クロ
ロフェニル）−Ｎ−（１−ヒドロキシカルボニル−１，
２−ジメチルプロピル）プロピオンアミドに誘導された
ことを確認した。水１００ｍｌを加え、希塩酸にてｐＨ
２とした後、１００ｍｌの酢酸エチルで２回抽出した。
有機層を合わせ、５０ｍｌの水で水洗し、飽和食塩水で
洗浄した。得られた有機層を濃縮することにより２−
〔２−（４−クロロフェニル）プロパノイルアミノ〕−
２，３−ジメチルブタン酸０．５ｇ（１．７ミリモル）
を得た（収率７５％）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 263/42 Ｃ０７Ｄ 263/42 Ｆターム(参考） 4C056 AA01 AB01 AC02 AD01 AF01 BA03 BB03 BC01 4H006 AA01 AA02 AC28 AC53 BD70 BJ50 BM30 BM72 BP30 BR10 4H011 AA01 AA03 BB06
Claims (5)
- 【請求項１】一般式［１］ 【化１】 （式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎは１〜３の整
数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異なっていても
良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子又は水素原子
を示す。）で表されるカルボン酸化合物を脱水剤と反応
させて、一般式［２］ 【化２】 （式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎは１〜３の整
数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異なっていても
良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子又は水素原子
を示す。）で表されるオキサゾリノン化合物を製造し、
次いでこのオキザゾリノン化合物をメチルリチウム又は
メチルマグネシウムハライドと反応させることを特徴と
する、一般式［３］ 【化３】 （式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎは１〜３の整
数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異なっていても
良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子又は水素原子
等を示す。）で表されるフェニルアルカン酸アミドの製
造方法。 - 【請求項２】一般式［１］ 【化４】 （式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎは１〜３の整
数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異なっていても
良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子又は水素原子
を示す。）で表されるカルボン酸化合物。 - 【請求項３】一般式［２］ 【化５】 （式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎは１〜３の整
数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異なっていても
良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子又は水素原子
を示す。）で表されるオキサゾリノン化合物。 - 【請求項４】一般式［１］ 【化６】 （式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎは１〜３の整
数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異なっていても
良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子又は水素原子
を示す。）で表されるカルボン酸化合物を脱水剤と反応
させることを特徴とする、一般式［２］ 【化７】 （式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎは１〜３の整
数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異なっていても
良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子又は水素原子
を示す。）で表されるオキサゾリノン化合物の製造方
法。 - 【請求項５】一般式［２］ 【化８】 （式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎは１〜３の整
数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異なっていても
良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子又は水素原子
等を示す。）で表されるオキザゾリノン化合物をメチル
リチウム又はメチルマグネシウムハライドと反応させる
ことを特徴とする、一般式［３］ 【化９】 （式中、Ｘは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロアルキル基又はハロゲン原子を示し、ｎは１〜３の整
数を示し、ｎが２以上の時Ｘは同一でも異なっていても
良く、Ｙ及びＺは各々独立にハロゲン原子又は水素原子
等を示す。）で表されるフェニルアルカン酸アミドの製
造方法。
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