JP2000313906A - ニッケル微粉末及びその製造方法 - Google Patents
ニッケル微粉末及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ニッケル中に微量のリンを含有しており、０．
５μｍ以下で、粒径が揃っており且つ熱収縮特性に優れ
ているニッケル微粉末を提供すること、並びにそのよう
なニッケル微粉末を容易に且つ安定に製造する方法を提
供すること。 【解決手段】ニッケル中にニッケルの重量基準で０．０
１〜２重量％のリンを含有しており、粒径が０．５μｍ
以下であるニッケル微粉末、並びにニッケルイオンに対
するリンイオンのモル比が０．０１〜２となる量のリン
イオンの存在下で水酸化ニッケルを還元することからな
るニッケル微粉末の製造方法。
５μｍ以下で、粒径が揃っており且つ熱収縮特性に優れ
ているニッケル微粉末を提供すること、並びにそのよう
なニッケル微粉末を容易に且つ安定に製造する方法を提
供すること。 【解決手段】ニッケル中にニッケルの重量基準で０．０
１〜２重量％のリンを含有しており、粒径が０．５μｍ
以下であるニッケル微粉末、並びにニッケルイオンに対
するリンイオンのモル比が０．０１〜２となる量のリン
イオンの存在下で水酸化ニッケルを還元することからな
るニッケル微粉末の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はニッケル中に微量の
リンを含有しているニッケル微粉末及びその製造方法に
関し、より詳しくは、粒径が揃っており、熱収縮特性に
優れているリン含有ニッケル微粉末及びその製造方法に
関する。
リンを含有しているニッケル微粉末及びその製造方法に
関し、より詳しくは、粒径が揃っており、熱収縮特性に
優れているリン含有ニッケル微粉末及びその製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ニッケル微粉末の製造方法として今まで
に様々な製造方法が提案されている。それらの製造方法
は、塩化ニッケル等のニッケル塩を出発原料としてそれ
らのニッケル塩の蒸気を気相水素還元し、生成ニッケル
蒸気を冷却してニッケル微粉末を製造する形式の乾式製
造方法と、塩化ニッケル等のニッケル塩を含む水溶液と
水酸化アルカリの水溶液とを混合して水酸化ニッケルを
生成させ、生成した水酸化ニッケルを還元してニッケル
微粉末を製造する形式の湿式製造方法とに大別される。
に様々な製造方法が提案されている。それらの製造方法
は、塩化ニッケル等のニッケル塩を出発原料としてそれ
らのニッケル塩の蒸気を気相水素還元し、生成ニッケル
蒸気を冷却してニッケル微粉末を製造する形式の乾式製
造方法と、塩化ニッケル等のニッケル塩を含む水溶液と
水酸化アルカリの水溶液とを混合して水酸化ニッケルを
生成させ、生成した水酸化ニッケルを還元してニッケル
微粉末を製造する形式の湿式製造方法とに大別される。
【０００３】また、ニッケル微粉末の粒径を制御する方
法としては、乾式製造方法の場合にはニッケル塩蒸気濃
度や水素ガス導入量等を調整する方法があり、また湿式
製造方法の場合には各反応成分の濃度、反応温度、添加
剤の種類や濃度等を調整する方法がある。しかし、粒径
の小さいニッケル微粉末を製造しようとして上記の何れ
の製造方法を用いても、０．２〜０．５μｍの範囲内に
中心粒径を有するニッケル微粉末が得られるに過ぎな
い。
法としては、乾式製造方法の場合にはニッケル塩蒸気濃
度や水素ガス導入量等を調整する方法があり、また湿式
製造方法の場合には各反応成分の濃度、反応温度、添加
剤の種類や濃度等を調整する方法がある。しかし、粒径
の小さいニッケル微粉末を製造しようとして上記の何れ
の製造方法を用いても、０．２〜０．５μｍの範囲内に
中心粒径を有するニッケル微粉末が得られるに過ぎな
い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記よりも小さい範囲
内に中心粒径を有するニッケル微粉末を製造することは
現在の技術では困難である。殊に、粒径が揃った０．２
μｍ未満のニッケル微粉末を安定に提供する技術はなか
った。
内に中心粒径を有するニッケル微粉末を製造することは
現在の技術では困難である。殊に、粒径が揃った０．２
μｍ未満のニッケル微粉末を安定に提供する技術はなか
った。
【０００５】本発明の課題は、ニッケル中に微量のリン
を含有しており、０．５μｍ以下、特に０．２μｍ未満
で、粒径が揃っており且つ熱収縮特性に優れているニッ
ケル微粉末を提供すること、並びにそのようなニッケル
微粉末を容易に且つ安定に製造する方法を提供すること
にある。
を含有しており、０．５μｍ以下、特に０．２μｍ未満
で、粒径が揃っており且つ熱収縮特性に優れているニッ
ケル微粉末を提供すること、並びにそのようなニッケル
微粉末を容易に且つ安定に製造する方法を提供すること
にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
達成するために鋭意研究を重ねた結果、水酸化ニッケル
を還元してニッケル微粉末を生成させる際に特定量のリ
ンイオンを存在させることにより、その存在するリンイ
オン量に比例して生成ニッケル微粉末の粒径が小さくな
ること、粒径の制御が極めて容易となり、粒径の揃った
ニッケル微粒子が安定に製造できること、ニッケル中に
微量のリンを含有したニッケル微粉末が得られること、
これらのリン含有ニッケル微粉末は熱収縮特性に優れて
いることを見出し、本発明を完成した。
達成するために鋭意研究を重ねた結果、水酸化ニッケル
を還元してニッケル微粉末を生成させる際に特定量のリ
ンイオンを存在させることにより、その存在するリンイ
オン量に比例して生成ニッケル微粉末の粒径が小さくな
ること、粒径の制御が極めて容易となり、粒径の揃った
ニッケル微粒子が安定に製造できること、ニッケル中に
微量のリンを含有したニッケル微粉末が得られること、
これらのリン含有ニッケル微粉末は熱収縮特性に優れて
いることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】即ち、本発明のニッケル微粉末は、ニッケ
ル中にニッケルの重量基準で０．０１〜２重量％のリン
を含有しており、粒径が０．５μｍ以下であることを特
徴とする。また、本発明のニッケル微粉末は、１０００
℃での熱収縮率が８％以下であることを特徴とする。
ル中にニッケルの重量基準で０．０１〜２重量％のリン
を含有しており、粒径が０．５μｍ以下であることを特
徴とする。また、本発明のニッケル微粉末は、１０００
℃での熱収縮率が８％以下であることを特徴とする。
【０００８】本発明のニッケル微粉末の製造方法は、ニ
ッケルイオンに対するリンイオンのモル比が０．０１〜
２となる量のリンイオンの存在下で水酸化ニッケルを還
元することを特徴とする、ニッケル中にニッケルの重量
基準で０．０１〜２重量％のリンを含有しており、粒径
が０．５μｍ以下であるニッケル微粉末の製造方法であ
る。
ッケルイオンに対するリンイオンのモル比が０．０１〜
２となる量のリンイオンの存在下で水酸化ニッケルを還
元することを特徴とする、ニッケル中にニッケルの重量
基準で０．０１〜２重量％のリンを含有しており、粒径
が０．５μｍ以下であるニッケル微粉末の製造方法であ
る。
【０００９】また、本発明のニッケル微粉末の製造方法
は、ニッケル塩の水溶液と水酸化アルカリの水溶液とを
混合して水酸化ニッケルを生成させ、生成した水酸化ニ
ッケルを還元してニッケル微粉末を生成させることから
なるニッケル微粉末の製造方法において、リンイオン源
を該製造方法の任意の段階で添加し、ニッケルイオンに
対するリンイオンのモル比が０．０１〜２となる量のリ
ンイオンの存在下で水酸化ニッケルを還元することを特
徴とする、ニッケル中にニッケルの重量基準で０．０１
〜２重量％のリンを含有しており、粒径が０．５μｍ以
下であるニッケル微粉末の製造方法である。
は、ニッケル塩の水溶液と水酸化アルカリの水溶液とを
混合して水酸化ニッケルを生成させ、生成した水酸化ニ
ッケルを還元してニッケル微粉末を生成させることから
なるニッケル微粉末の製造方法において、リンイオン源
を該製造方法の任意の段階で添加し、ニッケルイオンに
対するリンイオンのモル比が０．０１〜２となる量のリ
ンイオンの存在下で水酸化ニッケルを還元することを特
徴とする、ニッケル中にニッケルの重量基準で０．０１
〜２重量％のリンを含有しており、粒径が０．５μｍ以
下であるニッケル微粉末の製造方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明のニッケル微粉末は、ニッ
ケル中にニッケルの重量基準で０．０１〜２重量％のリ
ンを含有しており、このリンの存在がニッケル微粉末の
熱収縮特性を改善する。窒素雰囲気中で昇温、焼結させ
た場合には、リンを含有しない従来のニッケル微粉末は
１０００℃まで加熱すると１０％以上の熱収縮が見られ
るが、リンを含有する本発明のニッケル微粉末は従来の
ニッケル微粉末よりも微細であっても熱収縮率が小さ
く、例えば粒径が０．０１μｍの微粉末であっても１０
００℃まで加熱した時の熱収縮率は８％以下である。即
ち、リンを含有しない従来のニッケル微粉末に比べてリ
ンを含有する本発明のニッケル微粉末は熱収縮性が小さ
いという特性を持っている。
ケル中にニッケルの重量基準で０．０１〜２重量％のリ
ンを含有しており、このリンの存在がニッケル微粉末の
熱収縮特性を改善する。窒素雰囲気中で昇温、焼結させ
た場合には、リンを含有しない従来のニッケル微粉末は
１０００℃まで加熱すると１０％以上の熱収縮が見られ
るが、リンを含有する本発明のニッケル微粉末は従来の
ニッケル微粉末よりも微細であっても熱収縮率が小さ
く、例えば粒径が０．０１μｍの微粉末であっても１０
００℃まで加熱した時の熱収縮率は８％以下である。即
ち、リンを含有しない従来のニッケル微粉末に比べてリ
ンを含有する本発明のニッケル微粉末は熱収縮性が小さ
いという特性を持っている。
【００１１】このような特性を持つことによる利点は、
本発明のニッケル微粉末を、例えば積層セラミックコン
デンサの内部電極材料として用いた場合に発揮される。
積層セラミックコンデンサは、セラミック誘電体と内部
電極とを交互に層状に重ねて圧着し、焼成して一体化さ
せることにより作製されるが、リンを含有しない従来の
ニッケル微粉末を用いた場合には、この焼成時にセラミ
ック誘電体（例えば、ＢａＴｉＯ3 ）とニッケル電極と
の熱収縮率が異なり、また、ニッケルの方が低温で収縮
してしまう。これに対して、リンを含有する本発明のニ
ッケル微粉末を用いた場合には、従来のニッケル微粉末
よりも微細であるにも関わらず、熱収縮が抑制され、セ
ラミック誘電体とニッケル電極との熱収縮率の差が小さ
くなり、クラック、デラミネーションのない積層セラミ
ックコンデンサを作製することできる。
本発明のニッケル微粉末を、例えば積層セラミックコン
デンサの内部電極材料として用いた場合に発揮される。
積層セラミックコンデンサは、セラミック誘電体と内部
電極とを交互に層状に重ねて圧着し、焼成して一体化さ
せることにより作製されるが、リンを含有しない従来の
ニッケル微粉末を用いた場合には、この焼成時にセラミ
ック誘電体（例えば、ＢａＴｉＯ3 ）とニッケル電極と
の熱収縮率が異なり、また、ニッケルの方が低温で収縮
してしまう。これに対して、リンを含有する本発明のニ
ッケル微粉末を用いた場合には、従来のニッケル微粉末
よりも微細であるにも関わらず、熱収縮が抑制され、セ
ラミック誘電体とニッケル電極との熱収縮率の差が小さ
くなり、クラック、デラミネーションのない積層セラミ
ックコンデンサを作製することできる。
【００１２】本発明のニッケル微粉末は、ニッケルイオ
ンに対するリンイオンのモル比が０．０１〜２となる量
のリンイオンの存在下で水酸化ニッケルを還元すること
により得られるものであり、その存在するリンイオン量
が増加するにつれて生成ニッケル微粉末のニッケル中の
リン含有率が増大し、また生成ニッケル微粉末の粒径が
小さくなる。従って、生成ニッケル微粉末の粒径の制御
が極めて容易となり、しかも粒径の揃ったニッケル微粒
子が安定に製造できる。
ンに対するリンイオンのモル比が０．０１〜２となる量
のリンイオンの存在下で水酸化ニッケルを還元すること
により得られるものであり、その存在するリンイオン量
が増加するにつれて生成ニッケル微粉末のニッケル中の
リン含有率が増大し、また生成ニッケル微粉末の粒径が
小さくなる。従って、生成ニッケル微粉末の粒径の制御
が極めて容易となり、しかも粒径の揃ったニッケル微粒
子が安定に製造できる。
【００１３】このように、生成ニッケル微粉末のニッケ
ル中のリン含有率と生成ニッケル微粉末の粒径とが相関
関係にあるので、０．５μｍ以下の所望の粒径を達成す
るためには、生成ニッケル微粉末のニッケル中のリン含
有率はニッケルの重量基準で０．０１重量％以上である
必要がある。リン含有率が１重量％になるまではリン含
有率に比例して粒径が小さくなり、１重量％を超え２重
量％までは微粒化に対するリン含有率増加による効果は
段々と鈍くなり、２重量％を超えることはあまり意味が
ない。従って、生成ニッケル微粉末のニッケル中のリン
含有率は、ニッケルの重量基準で０．０１〜２重量％、
好ましくは０．０２〜１．５重量％、より好ましくは
０．１〜１．５重量％である。
ル中のリン含有率と生成ニッケル微粉末の粒径とが相関
関係にあるので、０．５μｍ以下の所望の粒径を達成す
るためには、生成ニッケル微粉末のニッケル中のリン含
有率はニッケルの重量基準で０．０１重量％以上である
必要がある。リン含有率が１重量％になるまではリン含
有率に比例して粒径が小さくなり、１重量％を超え２重
量％までは微粒化に対するリン含有率増加による効果は
段々と鈍くなり、２重量％を超えることはあまり意味が
ない。従って、生成ニッケル微粉末のニッケル中のリン
含有率は、ニッケルの重量基準で０．０１〜２重量％、
好ましくは０．０２〜１．５重量％、より好ましくは
０．１〜１．５重量％である。
【００１４】本発明の製造方法においては、ニッケルイ
オンに対するリンイオンのモル比が０．０１〜２となる
量のリンイオンの存在下で水酸化ニッケルを還元する。
この水酸化ニッケルは、例えば、ニッケル塩の水溶液と
水酸化アルカリの水溶液とを混合して生成させることが
できる。このニッケル塩の水溶液と水酸化アルカリの水
溶液との反応は当該技術分野で周知の方法を用いて実施
することができる。
オンに対するリンイオンのモル比が０．０１〜２となる
量のリンイオンの存在下で水酸化ニッケルを還元する。
この水酸化ニッケルは、例えば、ニッケル塩の水溶液と
水酸化アルカリの水溶液とを混合して生成させることが
できる。このニッケル塩の水溶液と水酸化アルカリの水
溶液との反応は当該技術分野で周知の方法を用いて実施
することができる。
【００１５】例えば、ニッケル塩の水溶液と水酸化アル
カリ水溶液とを混合する際には、両水溶液を一気に混合
することも可能であるが、何れか一方の水溶液を他方の
水溶液に徐々に添加することが好ましく、例えば、ニッ
ケル塩の水溶液を５〜６０分間にわたって水酸化アルカ
リ水溶液に添加、混合して水酸化ニッケルを生成させる
ことが好ましい。添加速度が速い、即ち、短時間に添加
を終了させると、反応生成液の粘度が上昇して次工程の
還元反応に支障をきたす傾向がある。逆に、添加速度が
遅い、即ち、長時間にわたって添加を継続すると、反応
生成物、反応生成液に与える弊害は無いが、添加に時間
を要する分、生産上非効率である。
カリ水溶液とを混合する際には、両水溶液を一気に混合
することも可能であるが、何れか一方の水溶液を他方の
水溶液に徐々に添加することが好ましく、例えば、ニッ
ケル塩の水溶液を５〜６０分間にわたって水酸化アルカ
リ水溶液に添加、混合して水酸化ニッケルを生成させる
ことが好ましい。添加速度が速い、即ち、短時間に添加
を終了させると、反応生成液の粘度が上昇して次工程の
還元反応に支障をきたす傾向がある。逆に、添加速度が
遅い、即ち、長時間にわたって添加を継続すると、反応
生成物、反応生成液に与える弊害は無いが、添加に時間
を要する分、生産上非効率である。
【００１６】上記のニッケル塩としては硫酸ニッケル、
ハロゲン化ニッケル、硝酸ニッケル等を挙げることがで
きる。また、上記の水酸化アルカリとしては水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、水酸化
カルシウム等を挙げることができる。これらのニッケル
塩並びに水酸化アルカリは高純度品、例えば特級品又は
１級品であることが好ましい。グレードの低い原料化合
物を用いると、原料化合物中に含まれている不純物の影
響により、生成するニッケル微粉末の粒径が大きくなっ
たり、粒度分布にバラツキが生じたりする傾向がある。
ハロゲン化ニッケル、硝酸ニッケル等を挙げることがで
きる。また、上記の水酸化アルカリとしては水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、水酸化
カルシウム等を挙げることができる。これらのニッケル
塩並びに水酸化アルカリは高純度品、例えば特級品又は
１級品であることが好ましい。グレードの低い原料化合
物を用いると、原料化合物中に含まれている不純物の影
響により、生成するニッケル微粉末の粒径が大きくなっ
たり、粒度分布にバラツキが生じたりする傾向がある。
【００１７】本発明の製造方法においては、リンイオン
源として水溶性、解離性のリン含有化合物、例えば、リ
ン酸、リン酸アンモニウム、リン酸水素アンモニウム、
リン酸水素ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリ
ウム、亜リン酸、亜リン酸カリウム、亜リン酸ナトリウ
ム、次亜リン酸、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸カル
シウム、又は次亜リン酸ナトリウムを用いることができ
る。特に、次亜リン酸又は次亜リン酸金属塩を用いた場
合に高い効果が得られる。
源として水溶性、解離性のリン含有化合物、例えば、リ
ン酸、リン酸アンモニウム、リン酸水素アンモニウム、
リン酸水素ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリ
ウム、亜リン酸、亜リン酸カリウム、亜リン酸ナトリウ
ム、次亜リン酸、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸カル
シウム、又は次亜リン酸ナトリウムを用いることができ
る。特に、次亜リン酸又は次亜リン酸金属塩を用いた場
合に高い効果が得られる。
【００１８】本発明の製造方法においては、ニッケルイ
オンに対するリンイオンのモル比が０．０１〜２となる
量のリンイオンの存在下で水酸化ニッケルを還元するこ
とが必須である。しかし、このリンイオン源をニッケル
微粉末の製造方法のどの段階で添加するかは自由であ
る。例えば、リンイオン源をニッケル塩の水溶液中に添
加しても、水酸化アルカリ水溶液中に添加してもよく、
又は水酸化ニッケル水溶液に還元剤を添加する直前に添
加してもよく、あるいはそれらの組合せ、即ち２箇所以
上で添加してもよい。
オンに対するリンイオンのモル比が０．０１〜２となる
量のリンイオンの存在下で水酸化ニッケルを還元するこ
とが必須である。しかし、このリンイオン源をニッケル
微粉末の製造方法のどの段階で添加するかは自由であ
る。例えば、リンイオン源をニッケル塩の水溶液中に添
加しても、水酸化アルカリ水溶液中に添加してもよく、
又は水酸化ニッケル水溶液に還元剤を添加する直前に添
加してもよく、あるいはそれらの組合せ、即ち２箇所以
上で添加してもよい。
【００１９】本発明の製造方法においては、水酸化ニッ
ケルを還元する際に存在するリンイオン量が増加するに
つれて生成ニッケル微粉末のニッケル中のリン含有率が
増大し、また生成ニッケル微粉末の粒径が小さくなる。
従って、生成ニッケル微粉末の粒径の制御が極めて容易
となり、しかも粒径の揃ったニッケル微粒子が安定に製
造できる。このような効果が達成されるためには、ニッ
ケルイオンに対するリンイオンのモル比が０．０１以上
であることが好ましい。しかし、ニッケルイオンに対す
るリンイオンのモル比が２を超えてもそれに応じた効果
が得られない。本発明の製造方法を実施する際のニッケ
ルイオンに対するリンイオンのモル比の好ましい範囲
は、製造しようとするニッケル微粉末の所望の粒径によ
って決まる。
ケルを還元する際に存在するリンイオン量が増加するに
つれて生成ニッケル微粉末のニッケル中のリン含有率が
増大し、また生成ニッケル微粉末の粒径が小さくなる。
従って、生成ニッケル微粉末の粒径の制御が極めて容易
となり、しかも粒径の揃ったニッケル微粒子が安定に製
造できる。このような効果が達成されるためには、ニッ
ケルイオンに対するリンイオンのモル比が０．０１以上
であることが好ましい。しかし、ニッケルイオンに対す
るリンイオンのモル比が２を超えてもそれに応じた効果
が得られない。本発明の製造方法を実施する際のニッケ
ルイオンに対するリンイオンのモル比の好ましい範囲
は、製造しようとするニッケル微粉末の所望の粒径によ
って決まる。
【００２０】本発明の製造方法においては、水酸化ニッ
ケルを還元する際にはヒドラジン系還元剤や水素化硼素
ナトリウム等の汎用の還元剤を用いればよい。本発明に
おいてリンイオン源として用いることのできる次亜リン
酸や次亜リン酸塩は、それら自体、弱い還元作用を有す
るが、本発明の製造方法における条件であるニッケルイ
オンに対するリンイオンのモル比が２以下となる条件下
では、それら自体だけでは還元作用はないので、ヒドラ
ジンや水素化硼素ナトリウム等の還元剤を添加して還元
させる必要がある。反応系の温度を例えば５０〜８０℃
に維持しながら一時に又は徐々に添加して水酸化ニッケ
ルを還元し、還元生成物を回収する。
ケルを還元する際にはヒドラジン系還元剤や水素化硼素
ナトリウム等の汎用の還元剤を用いればよい。本発明に
おいてリンイオン源として用いることのできる次亜リン
酸や次亜リン酸塩は、それら自体、弱い還元作用を有す
るが、本発明の製造方法における条件であるニッケルイ
オンに対するリンイオンのモル比が２以下となる条件下
では、それら自体だけでは還元作用はないので、ヒドラ
ジンや水素化硼素ナトリウム等の還元剤を添加して還元
させる必要がある。反応系の温度を例えば５０〜８０℃
に維持しながら一時に又は徐々に添加して水酸化ニッケ
ルを還元し、還元生成物を回収する。
【００２１】
【実施例】以下に、実施例及び比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はかかる事例に限定される
ものではない。 実施例１〜９及び比較例１ 純水（より速く完全に溶解させるために５５℃の温水を
用いた）４００ｍｌに硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ4 ・６Ｈ
2 Ｏ）２２４ｇ及びリン源としてそれぞれ第１表に示し
た量（ニッケルイオンのモル量に対するリンイオンのモ
ル量の比、モル比）の次亜リン酸ナトリウム（ＮａＰＨ
2 Ｏ2 ・Ｈ2 Ｏ）を添加し、溶解させて得た各々の水溶
液を、純水１５００ｍｌに水酸化ナトリウム１００ｇを
溶解させて得た水溶液に徐々に滴下し、反応させた。
具体的に説明するが、本発明はかかる事例に限定される
ものではない。 実施例１〜９及び比較例１ 純水（より速く完全に溶解させるために５５℃の温水を
用いた）４００ｍｌに硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ4 ・６Ｈ
2 Ｏ）２２４ｇ及びリン源としてそれぞれ第１表に示し
た量（ニッケルイオンのモル量に対するリンイオンのモ
ル量の比、モル比）の次亜リン酸ナトリウム（ＮａＰＨ
2 Ｏ2 ・Ｈ2 Ｏ）を添加し、溶解させて得た各々の水溶
液を、純水１５００ｍｌに水酸化ナトリウム１００ｇを
溶解させて得た水溶液に徐々に滴下し、反応させた。
【００２２】このようにして得られた水酸化物含有スラ
リーを６０℃に昇温させた後、該スラリーにヒドラジン
水化物１５０ｇを徐々に滴下して水酸化物を還元した。
このようにして得られた、ニッケル中にリンを含有して
いるニッケル微粒子を純水を用いて洗浄し、洗浄液のｐ
Ｈが１０以下になるまで洗浄を続け、その後、常法に従
って濾過し、７０℃で乾燥して、リン含有ニッケル微粉
末を得た。
リーを６０℃に昇温させた後、該スラリーにヒドラジン
水化物１５０ｇを徐々に滴下して水酸化物を還元した。
このようにして得られた、ニッケル中にリンを含有して
いるニッケル微粒子を純水を用いて洗浄し、洗浄液のｐ
Ｈが１０以下になるまで洗浄を続け、その後、常法に従
って濾過し、７０℃で乾燥して、リン含有ニッケル微粉
末を得た。
【００２３】得られたリン含有ニッケル微粉末につい
て、ニッケル中のリン含有率をニッケルの重量基準で求
め、ＳＥＭ観察により粒径（μｍ）を求め、ＢＥＴ法に
より比表面積（ｍ2 ／ｇ）を求め、その比表面積から換
算される粒径（ＢＥＴ径）（μｍ）を計算した。それら
の値は第１表に示す通りであった。
て、ニッケル中のリン含有率をニッケルの重量基準で求
め、ＳＥＭ観察により粒径（μｍ）を求め、ＢＥＴ法に
より比表面積（ｍ2 ／ｇ）を求め、その比表面積から換
算される粒径（ＢＥＴ径）（μｍ）を計算した。それら
の値は第１表に示す通りであった。
【００２４】
【００２５】第１表のデータから分かるように、ニッケ
ル中のリン含有率が高くなるにつれて、ニッケル微粉末
の粒径が小さくなり、且つ比表面積が大きくなってい
る。なお、ＳＥＭ観察によれば、ニッケル微粉末の各粒
子の大きさは極めて良く揃っていることも確認された。
また、ニッケル微粉末を繰り返し同一条件下で製造した
場合にも、粒径のバラツキはほとんど認められなかっ
た。
ル中のリン含有率が高くなるにつれて、ニッケル微粉末
の粒径が小さくなり、且つ比表面積が大きくなってい
る。なお、ＳＥＭ観察によれば、ニッケル微粉末の各粒
子の大きさは極めて良く揃っていることも確認された。
また、ニッケル微粉末を繰り返し同一条件下で製造した
場合にも、粒径のバラツキはほとんど認められなかっ
た。
【００２６】実施例１０ 実施例１〜９で用いた次亜リン酸ナトリウムの代わりに
次亜リン酸溶液（ＨＰＨ2 Ｏ2 の純度３３％）６８ｇ
（ニッケルイオンに対するリンイオンのモル比は０．４
である）を用いた以外は、実施例１〜９と同様にしてリ
ン含有ニッケル微粉末を得た。
次亜リン酸溶液（ＨＰＨ2 Ｏ2 の純度３３％）６８ｇ
（ニッケルイオンに対するリンイオンのモル比は０．４
である）を用いた以外は、実施例１〜９と同様にしてリ
ン含有ニッケル微粉末を得た。
【００２７】得られたリン含有ニッケル微粉末につい
て、ニッケル中のリン含有率をニッケルの重量基準で求
め、ＳＥＭ観察により粒径を求め、ＢＥＴ法により比表
面積を求め、その比表面積から換算される粒径を求め
た。それらの値は実施例５で得られたリン含有ニッケル
微粉末で求められた値と実質的に同一であった。
て、ニッケル中のリン含有率をニッケルの重量基準で求
め、ＳＥＭ観察により粒径を求め、ＢＥＴ法により比表
面積を求め、その比表面積から換算される粒径を求め
た。それらの値は実施例５で得られたリン含有ニッケル
微粉末で求められた値と実質的に同一であった。
【００２８】実施例１１ 純水（より速く完全に溶解するように５５℃の温水を用
いた）４００ｍｌに硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ4 ・６Ｈ2
Ｏ）２２４ｇを溶解させて得た水溶液を、純水１５００
ｍｌに水酸化ナトリウム１００ｇを溶解させて得た水溶
液に徐々に滴下した。
いた）４００ｍｌに硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ4 ・６Ｈ2
Ｏ）２２４ｇを溶解させて得た水溶液を、純水１５００
ｍｌに水酸化ナトリウム１００ｇを溶解させて得た水溶
液に徐々に滴下した。
【００２９】このようにして得られた水酸化物含有スラ
リーに次亜リン酸ナトリウム（ＮａＰＨ2 Ｏ2 ・Ｈ
2 Ｏ）３６ｇ（ニッケルイオンに対するリンイオンのモ
ル比は０．４である）を添加し、溶解させ、生成液を６
０℃に昇温させた後、該生成液にヒドラジン水化物１５
０ｇを徐々に滴下して水酸化物を還元した。このように
して得られた、ニッケル中にリンを含有しているニッケ
ル微粒子を純水を用いて洗浄し、洗浄液のｐＨが１０以
下になるまで洗浄を続け、その後、常法に従って濾過
し、７０℃で乾燥して、リン含有ニッケル微粉末を得
た。
リーに次亜リン酸ナトリウム（ＮａＰＨ2 Ｏ2 ・Ｈ
2 Ｏ）３６ｇ（ニッケルイオンに対するリンイオンのモ
ル比は０．４である）を添加し、溶解させ、生成液を６
０℃に昇温させた後、該生成液にヒドラジン水化物１５
０ｇを徐々に滴下して水酸化物を還元した。このように
して得られた、ニッケル中にリンを含有しているニッケ
ル微粒子を純水を用いて洗浄し、洗浄液のｐＨが１０以
下になるまで洗浄を続け、その後、常法に従って濾過
し、７０℃で乾燥して、リン含有ニッケル微粉末を得
た。
【００３０】得られたリン含有ニッケル微粉末につい
て、ニッケル中のリン含有率をニッケルの重量基準で求
め、ＳＥＭ観察により粒径を求め、ＢＥＴ法により比表
面積を求め、その比表面積から換算される粒径を求め
た。それらの値は次の通りであった。 リン含有率： ０．５重量％ ＳＥＭ粒径： ０．０９μｍ 比表面積 ： １１．５ｍ2 ／ｇ 換算粒径 ： ０．０６μｍ
て、ニッケル中のリン含有率をニッケルの重量基準で求
め、ＳＥＭ観察により粒径を求め、ＢＥＴ法により比表
面積を求め、その比表面積から換算される粒径を求め
た。それらの値は次の通りであった。 リン含有率： ０．５重量％ ＳＥＭ粒径： ０．０９μｍ 比表面積 ： １１．５ｍ2 ／ｇ 換算粒径 ： ０．０６μｍ
【００３１】実施例１２ 上記の実施例１、３、４、６及び８で得られたリン含有
ニッケル微粉末、及び比較例１で得られたニッケル微粉
末を熱機械分析装置（セイコー電子工業製ＴＭＡ／ＳＳ
６０００）を用いて窒素ガス雰囲気中、昇温速度１０℃
／分で１０００℃まで加熱して熱収縮率を測定した。そ
れらの結果は第２表に示す通りであった。
ニッケル微粉末、及び比較例１で得られたニッケル微粉
末を熱機械分析装置（セイコー電子工業製ＴＭＡ／ＳＳ
６０００）を用いて窒素ガス雰囲気中、昇温速度１０℃
／分で１０００℃まで加熱して熱収縮率を測定した。そ
れらの結果は第２表に示す通りであった。
【００３２】
【００３３】第２表に示すデータからも明らかなよう
に、比較例１で得られたニッケル微粉末の１０００℃熱
収縮率は１０％以上であるのに対して、実施例１、３、
４、６及び８で得られた本発明のリン含有ニッケル微粉
末の１０００℃熱収縮率はいずれも８％以下であり、熱
収縮特性に優れていることがわかる。
に、比較例１で得られたニッケル微粉末の１０００℃熱
収縮率は１０％以上であるのに対して、実施例１、３、
４、６及び８で得られた本発明のリン含有ニッケル微粉
末の１０００℃熱収縮率はいずれも８％以下であり、熱
収縮特性に優れていることがわかる。
【００３４】
【発明の効果】本発明のニッケル微粉末は、ニッケル中
に微量のリンを含有しており、０．５μｍ以下、特に
０．２μｍ未満で、粒径が揃っており且つ熱収縮特性に
優れており、積層セラミックコンデンサの内部電極材料
として用いるのに好適である。また、本発明の製造方法
は、このようなニッケル微粉末を容易に且つ安定に製造
することができる。
に微量のリンを含有しており、０．５μｍ以下、特に
０．２μｍ未満で、粒径が揃っており且つ熱収縮特性に
優れており、積層セラミックコンデンサの内部電極材料
として用いるのに好適である。また、本発明の製造方法
は、このようなニッケル微粉末を容易に且つ安定に製造
することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 林 尚男 山口県下関市彦島迫町５−４−５ Ｆターム(参考） 4K017 AA04 BB14 CA07 DA08 EH03 EH07 EH16 4K018 BA04 BB04 BD04
Claims (6)
- 【請求項１】ニッケル中にニッケルの重量基準で０．０
１〜２重量％のリンを含有しており、粒径が０．５μｍ
以下であることを特徴とするニッケル微粉末。 - 【請求項２】ニッケル中にニッケルの重量基準で０．１
〜２重量％のリンを含有しており、粒径が０．２μｍ未
満であることを特徴とする請求項１に記載のニッケル微
粉末。 - 【請求項３】１０００℃での熱収縮率が８％以下である
ことを特徴とする請求項１又は２に記載のニッケル微粉
末。 - 【請求項４】ニッケルイオンに対するリンイオンのモル
比が０．０１〜２となる量のリンイオンの存在下で水酸
化ニッケルを還元することを特徴とする請求項１、２又
は３に記載のニッケル微粉末の製造方法。 - 【請求項５】ニッケル塩の水溶液と水酸化アルカリの水
溶液とを混合して水酸化ニッケルを生成させ、生成した
水酸化ニッケルを還元してニッケル微粉末を生成させる
ことからなるニッケル微粉末の製造方法において、リン
イオン源を該製造方法の任意の段階で添加し、ニッケル
イオンに対するリンイオンのモル比が０．０１〜２とな
る量のリンイオンの存在下で水酸化ニッケルを還元する
ことを特徴とする請求項４に記載の製造方法。 - 【請求項６】リンイオン源としてリン酸、リン酸アンモ
ニウム、リン酸水素アンモニウム、リン酸水素ナトリウ
ム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、亜リン酸、亜
リン酸カリウム、亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸、次
亜リン酸カリウム、次亜リン酸カルシウム、又は次亜リ
ン酸ナトリウムを用いることを特徴とする請求項４又は
５に記載の製造方法。
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