JP2000305263A

JP2000305263A - 着色画像形成用感光性樹脂組成物、着色画像形成用感光性エレメント及びブラックマトリックスの製造法

Info

Publication number: JP2000305263A
Application number: JP11820099A
Authority: JP
Inventors: Jiyunrin Ryu; 順林劉; Yoichi Kimura; 陽一木村; Koji Yamazaki; 浩二山崎; Tetsuya Okazaki; 哲也岡崎; Seigo Yokochi; 精吾横地
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Showa Denko Materials Co Ltd
Priority date: 1999-04-26
Filing date: 1999-04-26
Publication date: 2000-11-02

Abstract

(57)【要約】【課題】感光特性、比抵抗が高い着色画像形成用感光
性樹脂組成物、感光特性、比抵抗が高い、環境性、作業
性の優れた着色画像形成用感光性エレメント及び感光特
性、比抵抗が高いブラックマトリックスを、容易に歩留
まりよく製造できるブラックマトリックスの製造法を提
供する。【解決手段】（ａ）樹脂、（ｂ）光重合性不飽和結合
を分子内に１個以上含有するモノマー、（ｃ）光重合開
始剤及び（ｄ）フルオラン化合物、フタリド化合物、フ
ェノチアジン化合物又はトリフェニルメタン化合物と光
酸発生剤とを組み合わせてなり光により発色若しくは変
色可能な物質を含有してなる着色画像形成用感光性樹脂
組成物、支持体上に前記着色画像形成用感光性樹脂組成
物の層を有してなる着色画像形成用感光性エレメント並
びに前記着色画像形成用感光性樹脂組成物の層を基板上
に形成し、この層に活性光線を画像状に照射して露光
し、未露光部を現像により除去することを特徴とするブ
ラックマトリックスの製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、着色画像形成用感
光性樹脂組成物、着色画像形成用感光性エレメント及び
ブラックマトリックスの製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、液晶表示デバイス、センサー及び
色分解デバイスなどにカラーフィルターが多用されてい
る。このカラーフィルターは、赤、緑、青またはシア
ン、マゼンタ、イエローの画素とこれら画素間の間隙に
対応する遮光用ブラックマトリックスで構成されてい
る。ブラックマトリックスの製造法としては、従来は、
金属クロムをガラス基板に蒸着し、エッチングするとい
う方法が採られていた。この方法で製造したブラックマ
トリックスは、遮光性は高いが反射率が高く、視認性が
悪いという問題があった。その問題を解決する手段とし
て、酸化クロム／金属クロム二層構造の低反射クロムが
考案された。しかし、この方法は、コストが掛かるとい
う問題点があった。そこで最近、顔料を分散した感光材
料を用いる方法が注目され、多くの検討が行われるよう
になった。この方法によれば製法も簡略化され、反射率
が低くなることが知られている。

【０００３】しかし一方、遮光性を高くするためには、
顔料含有量を高くしなければならず、感光特性が低下す
るという問題があった。また、カーボンブラックを使用
する場合には比抵抗が低くなるという問題もあった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】請求項１記載の発明
は、感光特性、比抵抗が高い着色画像形成用感光性樹脂
組成物を提供するものである。請求項２記載の発明は、
感光特性、比抵抗が高い、環境性、作業性の優れた着色
画像形成用感光性エレメントを提供するものである。請
求項３記載の発明は、感光特性、比抵抗が高いブラック
マトリックスを、容易に歩留まりよく製造できるブラッ
クマトリックスの製造法を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）樹脂、
（ｂ）光重合性不飽和結合を分子内に１個以上含有する
モノマー、（ｃ）光重合開始剤及び（ｄ）フルオラン化
合物、フタリド化合物、フェノチアジン化合物又はトリ
フェニルメタン化合物と光酸発生剤とを組み合わせてな
り光により発色若しくは変色可能な物質を含有してなる
着色画像形成用感光性樹脂組成物に関する。また、本発
明は、支持体上に前記の着色画像形成用感光性樹脂組成
物の層を有してなる着色画像形成用感光性エレメンに関
する。また、本発明は、前記の着色画像形成用感光性樹
脂組成物の層を基板上に形成し、この層に活性光線を画
像状に照射して露光し、未露光部を現像により除去する
ことを特徴とするブラックマトリックスの製造法に関す
る。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
本発明における（ａ）樹脂としては、特に制限ないが、
例えば、（メタ）アクリル酸（アクリル酸及びメタクリ
ル酸を意味する。以下同様）、イタコン酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル
等のカルボキシル基含有重合性モノマーとメチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアク
リレート等の（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、
スチレン誘導体等の重合性モノマーとの共重合体が代表
的なものとして挙げられる。

【０００７】前記マレイン酸モノアルキルエステルとし
ては、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、
マレイン酸モノｎ−プロピル、マレイン酸モノイソプロ
ピル、マレイン酸モノｎ−ブチル、マレイン酸モノｎ−
ヘキシル、マレイン酸モノｎ−オクチル、マレイン酸モ
ノ２−エチルヘキシル、マレイン酸モノｎ−ノニル、マ
レイン酸モノｎ−ドデシル等が挙げられる。前記スチレ
ン誘導体としては、α−メチルスチレン、ｍ−又はｐ−
メトキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、２−メト
キシ−４−ヒドロキシスチレン、２−ヒドロキシ−４−
メチルスチレン等が挙げられる。

【０００８】アルカリ現像性の点からは、酸価が２０〜
３００であることが好ましく、密着性等の点から、重要
平均分子量（ゲルパーミエーションクロマトグラフ法で
測定し、標準ポリスチレン換算した値）が、１，５００
〜２０，０００であることが好ましい。そのような樹脂
として、スチレン・無水マレイン酸共重合樹脂にグリシ
ジル（メタ）アクリレート及び炭素数１〜６のアルコー
ルを付加反応させた樹脂が好ましく用いられる。

【０００９】本発明における（ｂ）光重合性不飽和結合
を分子内に１個以上含有するモノマー樹脂としては、特
に制限ないが、例えば、メチルメタクリレート、ベンジ
ルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、ブ
トキシトリエチレングリコールアクリレート、ＥＣＨ
（エピクロルヒドリン）変性ブチルアクリレート、ジシ
クロペンタニルアクリレート、ＥＯ（エチレンオキシ
ド）変性ジシクロペンテニルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、エチルジエチレン
グリコールアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、グリセロールメタクリレート、ヘプタデカフロロ
デシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、カプロラクトン変性−２−ヒドロキシエチルアク
リレート、イソボルニルアクリレート、メトキシジプロ
ピレングリコールアクリレート、メトキシ化シクロデカ
トリエンアクリレート、フェノキシヘキサエチレングリ
コールアクリレート、ＥＯ変性リン酸アクリレート、カ
プロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート、ＥＣＨ
変性ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノール
Ａジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリ
レート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、グリセロール
ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレ
ート、ＥＯ変性リン酸ジアクリレート、ＥＣＨ変性フタ
ル酸ジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジ
アクリレート、ポリプロピレングリコール４００ジメタ
クリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、ＥＣＨ変性１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ＥＯ変性リン酸トリ
アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリア
クリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアク
リレート（ＰＯはプロピレンオキシドを意味する。以下
同様）、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレ
ート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート等のアクリレート、これらに対応
するメタクリレート等が挙げられる。これらのモノマー
は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることがで
きる。

【００１０】本発明における（ｃ）光重合開始剤として
は、特に制限はなく、例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，
Ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノ
ン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノ
ン、ベンジル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソ
ブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒド
ロキシイソブチルフェノン、チオキサントン、２−クロ
ロチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、２−メチル−２−ジメチルアミノ−１−
（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２−ベン
ジル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モル
ホリノ−１−プロパノン、ｔ−ブチルアントラキノン、
１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラ
キノン、３−クロル−２−メチルアントラキノン、２−
エチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１
０−フェナントラキノン、１，２−ベンゾアントラキノ
ン、１，４−ジメチルアントラキノン、２−フェニルア
ントラキノン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−
ジフェニルイミダゾール二量体、トリアジン系化合物等
が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で又は２
種以上を組み合わせて用いることができる。

【００１１】本発明における（ｄ）フルオラン化合物、
フタリド化合物、フェノチアジン化合物又はトリフェニ
ルメタン化合物と光酸発生剤とを組み合わせてなり光に
より発色若しくは変色可能な物質について説明する。

【００１２】フルオラン化合物としては、例えば、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ト
ルエン）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラ
ン等が挙げられる。また、フタリド化合物としては、例
えば、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドル−３−イ
ル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
−アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド等が
挙げられる。また、フェノチアジン化合物としては、例
えば、３，７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ベンゾ
イルフェノチアジンが挙げられる。

【００１３】また、トリフェニルメチン系化合物として
は、例えば、トリス（４−ジメチルアミノ）フェニルメ
チンが挙げられる。また、光酸発生剤としては、２００
〜８００nmの波長で１秒〜２４時間の光照射条件で酸が
発生する材料であれば、特に制限はなく、例えば、２−
ニトロベンジルトシレート、２，６−ニトロベンジルト
シレート、２，４−ニトロベンジルトシレート、トリス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、トリス（トリ
ブロモメチル）−ｓ−トリアジン、トリフェニルスルホ
ニウムクロライド、トリフェニルスルホニウムメタンス
ルホネート、トリフルオロメタンスルホン酸スルホニウ
ム、トリフルオロメタンスルホン酸ベンゾインエステ
ル、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネー
ト等の化合物が挙げられ、発生する酸としてはスルホン
酸、スルフイン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、塩
酸などが好ましい。

【００１４】ここで、フルオラン化合物、フタリド化合
物、フェノチアジン化合物又はトリフェニルメタン化合
物の総量１００重量部に対して、光酸発生剤を１〜２０
重量部使用することが、発色性、遮光性、比抵抗等の点
から好ましい。

【００１５】（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び
（ｄ）成分の各成分の使用量は、適宜決められるが、光
硬化性、現像性、遮光性、比抵抗等の点から、概ね次の
ようにすることが好ましい。（ａ）成分１００重量部に
対して、（ｂ）成分を３０〜１０００重量部。（ａ）成
分及び（ｂ）成分の総量１００重量部に対して、（ｃ）
成分を１〜２０重量部。（ａ）成分及び（ｂ）成分の総
量１００重量部に対して、（ｄ）成分を３０〜３００重
量部。

【００１６】本発明の着色画像形成用感光性樹脂組成物
には、有彩色の染料もしくは顔料を添加することができ
る。黒色顔料系としては、カーボンブラック、黒鉛、チ
タンカーボン、黒色酸化鉄、二酸化マンガン等の黒色顔
料が用いられる。また、上記以外の色の顔料も使用でき
る。

【００１７】本発明の着色画像形成用感光性樹脂組成物
には、暗反応を抑制するためのハイドロキノン、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、ｔ−ブチ
ルカテコール等の熱重合禁止剤、基板との密着性を向上
させるためのシランカップリング剤（ビニル基、エポキ
シ基、アミノ基、メルカプト基等を有した）やチタネー
トカップリング剤（イソプロピルトリメタクリロイルチ
タネート、ジイソプロピルイソステアロイル−４−アミ
ノベンゾイルチタネート等）、膜の平滑性を向上させる
ための界面活性剤（フッ素系、シリコン系、炭化水素系
等）、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの各種添加剤を必
要に応じて適宜添加することができる。

【００１８】本発明の着色画像形成用感光性樹脂組成物
は、必要に応じて適当な溶剤を加えて溶液とし、これを
基板に直接塗布乾燥（５０〜１３０℃の温度で１〜３０
分）するか、あるいは、支持体上に塗布乾燥したのち基
板にラミネートするなどして基板上に膜として形成され
る。その後、露光、現像を行い、目的の着色画像を得る
ことができる。

【００１９】溶剤としては、特に制限はなく、例えば、
エチレングリコール系、プロピレングリコール系、ラク
トン系、ラクタム系、ケトン系、セロソルブ系、アルコ
ール系、エーテル系、エステル系、芳香族系、水等が挙
げられる。これらは単独で用いてもよく、２種類以上を
併用して用いてもよい。また、これらの溶剤は、固形分
が５〜４０重量％の範囲になるよう用いられることが好
ましい。

【００２０】基板に直接塗布する方法としては、例え
ば、ロールコーター塗布、スピンコーター塗布、スプレ
ー塗布、ホエラー塗布、ディップコーター塗布、カーテ
ンフローコーター塗布、ワイヤーバーコーター塗布、グ
ラビアコーター塗布、エアナイフコーター塗布などがあ
る。ここで基板は、用途により選択されるが、例えば、
白板ガラス、青板ガラス、シリカコート青板ガラス等の
透明ガラス基板、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂等の合成樹脂製シ
ート、フィルム又は基板、アルミニウム板、銅板、ニッ
ケル板、ステンレス板等の金属基板、その他セラミック
ス基板、光電変換素子を有する半導体基板等が挙げられ
る。

【００２１】一方、着色画像形成用感光性樹脂組成物の
溶液を基板に直接塗布せずに、いったん支持体上に塗布
乾燥し、着色画像形成用感光性樹脂組成物の層（この厚
さは、通常、０．１〜３００μｍ、好ましくは０．２〜
３０μｍ、より好ましくは０．２〜５μｍである）を形
成して感光性エレメントとし、これを基板にラミネート
するなどして、基板上に着色画像形成用感光性樹脂組成
物の膜を形成することもできる。支持体に感光液を塗布
する方法としては、ナイフコーター塗布、グラビアコー
ター塗布、ロールコーター塗布、スプレーコーター塗布
等が挙げられる。この際に用いられる支持体としては、
例えば、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム、
ポリアミドイミドフィルム、ポリプロピレンフィルム、
ポリスチレンフィルム等のフィルムが挙げられる。塗布
した後、感光液を基板に直接塗布する方法と同様に、通
常、５０〜１３０℃の温度で１〜３０分間乾燥して膜を
得ることができる。

【００２２】また、更に膜の表面に塵が付着するのを防
ぐ目的で、膜の表面に剥離可能なカバーフィルムを積層
することが好ましい。剥離可能なカバーフィルムとして
は、例えば、ポリエチレンフィルム、テフロンフィル
ム、ポリプロピレンフィルム、表面処理した紙等が挙げ
られ、カバーフィルムを剥離するときに、膜と支持体と
の接着力よりも、膜とカバーフィルムとの接着力の方
が、より小さいものであることが好ましい。

【００２３】このようにして得られた感光性エレメント
を、基板上にラミネートする方法としては、基板と本発
明におけるカラーフィルター用ブラックマトリックス形
成材料を含む膜を重ね合わせながら、加熱圧着すること
が好ましい。この場合、雰囲気は常圧でも減圧下でもよ
い。

【００２４】このようにして基板表面に形成した、本発
明の着色画像形成材料を含む膜の厚みは、用途によって
適宜定まるが、通常、０．１〜３００μｍの範囲で使用
される。また、カラーフィルターに用いる場合には、通
常、０．２〜５μｍの範囲で使用される。

【００２５】次に、着色画像を形成する方法について説
明する。上記方法で得られた基板上の膜に活性光線を画
像状に照射し、露光部の膜を硬化させ、発色物質を発色
させる。この際、感光性エレメントを用いて膜を形成し
た場合には、支持体をつけたまま上から露光してもよ
く、支持体を剥離した後、露光してもよい。また、基板
に直接感光性を塗布して膜を形成した場合でも、その膜
表面にポリビニルアルコール等の酸素遮断膜を０．５〜
３０μｍの厚みで形成し、その上から露光してもよい。
活性光線の光源としては、例えば、カーボンアーク灯、
超高圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハ
ライドランプ、蛍光ランプ、タングステンランプ、可視
光レーザーなどが好適である。これらの光源を用いてフ
ォトマスクを介したパターン露光や走査による直接描写
などにより画像状に活性光線が照射される。

【００２６】続いて現像工程を行う。現像は、樹脂の種
類により、アルカリ水溶液、溶剤等で行う。アルカリ水
溶液としては、特に制限はなく、例えば、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、メタケイ
酸ナトリウム等の無機アルカリ、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、テト
ラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、トリエチル
アミン、ｎ−ブチルアミン等の有機塩基又は塩を含む水
溶液が使用できる。溶剤としては、特に制限はなく、例
えば、エチレングリコール系、プロピレングリコール
系、ラクトン系、ラクタム系、ケトン系、セロソルブ
系、アルコール系、エステル系、芳香族系、水等が使用
できる。

【００２７】これらの現像液を吹き付けるか、水溶液に
浸漬するなどして未露光部を除去し、着色画像を得るこ
とができる。この際、支持体を付けたまま露光した場合
には、支持体を剥離したのち、現像を行う。現像後、好
ましくは４０〜３００℃の温度で１分〜２４時間、より
好ましくは６０〜２８０℃の温度で１〜６０分間、後加
熱することにより着色画像の硬化をより促進し、耐熱
性、耐薬品性を向上できる。

【００２８】液晶表示素子に用いるカラーフィルター
は、例えば、ガラス基板上に本発明における着色画像形
成用感光性樹脂組成物を用いて、着色画像であるブラッ
クマトリックスを形成した後、赤、緑、青等の着色画像
を形成する方法や、赤、緑、青等の着色画素を形成した
後に、着色画素間の間隙に本発明における画素形成材料
を用いてブラックマトリックスを形成する方法により製
造できる。

【００２９】

【実施例】次に、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらによって制限されるものではない。

【００３０】実施例１下記式（Ｉ）で表される樹脂２３．３ｇ、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート３０ｇ、下記式（II）で
表されるトリアジン系化合物１．２ｇ、２−（ｏ−クロ
ロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体
１．２ｇ、２−メチル−２−ジメチルアミノ−１−（４
−モルホリノフェニル）−ブタノン−１５．６ｇ、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−インペンチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン５０ｇ及び２−ニトロベン
ジルトシレート（みどり化学(株)製、商品名ＮＢ−１０
１）２．４ｇをジエチレングリコールジメチルエーテル
４６７ｇに加えて混合し、着色画像形成用感光性樹脂組
成物の溶液を得た。

【００３１】

【化１】

【００３２】得られた溶液をガラス基板（コーニング社
製、商品名７０５９）上にスピンコート法により塗布
し、更に８０℃で５分間乾燥を行い膜厚１．０μｍの膜
を形成した。得られた膜に、ネガマスクを通して超高圧
水銀灯により画像状に１００mJ/cm²の露光を行い、発色
物質を発光させ、次いで、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル（東邦化学株式会社製、商品名ノナール
９１２Ａ）を０．５重量％及び水酸化カリウムを０．３
重量％含む水溶液により現像を行い、２００℃で３０分
の加熱処理を行い高品位なブラックマトリックスパター
ンを得た。

【００３３】実施例２前記式（Ｉ）で表される樹脂２３．３ｇ、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート３０ｇ、前記式（II）で
表される光重合開始剤１．２ｇ、２−（ｏ−クロロフェ
ニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体１．２
ｇ、２−メチル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モル
ホリノフェニル）−ブタノン−１５．６ｇ、３−ジペ
ンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン５
０ｇ及び２−ニトロベンジルトシレート（みどり化学
(株)製、商品名ＣＭＳ−１０５）２．５ｇをジエチレン
グリコールジメチルエーテル４６７ｇに加えて混合し、
着色画像形成用感光性樹脂組成物の溶液を得た。

【００３４】得られた溶液を、ガラス基板（コーニング
社製、商品名７０５９）上にスピンコート法により塗布
し、更に８０℃で５分間乾燥を行い、膜厚１．０μｍの
膜を形成した。得られた膜に、ネガマスクを通して超高
圧水銀灯により画像状に１００mJ/cm²の露光を行い、次
いで、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（東
邦化学株式会社製、商品名ノナール９１２Ａ）を０．５
重量％及び水酸化カリウムを０．３重量％含む水溶液に
より現像を行い、２００℃で３０分の加熱処理を行い高
品位なブラックマトリックスパターンを得た。

【００３５】実施例３前記式（Ｉ）で表される樹脂１４．２ｇ、カーボンブラ
ック２２．５ｇをジエチレングリコールジメチルエーテ
ル２００ｇに加え、これをビーズミルを用いて２時間分
散した。この分散液２００ｇに前記式（Ｉ）で表される
樹脂１０ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト３０ｇ、前記式（II）で表される光重合開始剤１．２
ｇ、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニル
イミダゾール二量体１．２ｇ、２−メチル−２−ジメチ
ルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン
−１５．６ｇ、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン２５ｇ、２，６−ニトロベンジ
ルトシレート（みどり化学(株)製、商品名ＤＮＢ−１０
１）１．２ｇ及びジエチレングリコールジメチルエーテ
ル２８０ｇを加えて混合し、着色画像形成用感光性樹脂
組成物の溶液を得た。

【００３６】得られた溶液を、ガラス基板（コーニング
社製、商品名７０５９）上にスピンコート法により塗布
し、更に８０℃で５分間乾燥を行い、膜厚１．０μｍの
膜を形成した。得られた膜に、ネガマスクを通して超高
圧水銀灯により画像状に１００mJ/cm²の露光を行い、発
色物質を発色させ、次いで、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル（東邦化学株式会社製、商品名ノナー
ル９１２Ａ）を０．５重量％及び水酸化カリウムを０．
３重量％含む水溶液により現像を行い、２００℃で３０
分の加熱処理を行い高品位なブラックマトリックスパタ
ーンを得た。

【００３７】実施例４実施例１で得られた溶液を、厚さ６μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルム上に、グラビアコート法により
塗布し、１００℃で２分の乾燥により、膜厚２．０μｍ
の膜を形成し、その上に厚さ４０μｍのポリエチレンフ
ィルムで被覆して感光性エレメントを得た。

【００３８】得られた感光性エレメントからポリエチレ
ンフィルムを剥がした後、実施例１で用いたものと同様
のガラス基板上に、ラミネートした。ラミネート条件
は、ガラス基板温度４０℃、ラミネートロール温度８０
℃、ラミネート圧力３．５kgf/cm²、ラミネート速度
１．５m/minで行った。

【００３９】次に、ネガマスクを通して、ポリエチレン
テレフタレートフィルム上から超高圧水銀灯により画像
状に１０mJ/cm²の露光を行い発色物質を発色させ、次い
で、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した
後、実施例１と同様な方法及び条件で現像、加熱処理を
行い高品位なブラックマトリックスパターンを得た。

【００４０】応用例１前記式（Ｉ）で表される樹脂４０ｇ、カラーインデック
ス名で、ピグメントレッド１７７、２５ｇ及びピグメン
トイエロー８３、５ｇをジエチレングリコールジメチル
エーテル２００ｇに加え、これをビーズミルを用いて２
時間分散した。この分散液２００ｇに上記の樹脂１０
ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３０
ｇ、前記式（II）で表される光重合開始剤１．２ｇ、２
−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダ
ゾール二量体１．２ｇ、２−メチル−２−ジメチルアミ
ノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１
５．６ｇ及びジエチレングリコールジメチルエーテル２
８０ｇを加えて混合し、溶液を得た。

【００４１】得られた溶液を、実施例１で得られたブラ
ックマトリックスの形成された基板（ブラックマトリッ
クス基板）上にスピンコート法により塗布し、更に８０
℃で５分間乾燥を行い、膜厚２．０μｍの膜を形成し
た。得られた膜に、ネガマスクを通して超高圧水銀灯に
より画像状に１００mJ/cm²の露光を行い、次いで、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル（東邦化学株式
会社製、商品名ノナール９１２Ａ）を０．５重量％及び
水酸化カリウムを０．３重量％含む水溶液により現像を
行い、次いで２００℃／３０分の後加熱を行い、ブラッ
クマトリックス基板上に赤色画像パターンを得た。

【００４２】次いで、前記式（Ｉ）で表される樹脂６０
ｇ、カラーインデックス名で、ピグメントグリーン３
６、２２ｇ及びピグメントイエロー８３、８ｇをジエチ
レングリコールジメチルエーテル２５０ｇに加え、これ
をビーズミルを用いて２時間分散した。この分散液２２
０ｇに上記の分散樹脂１０ｇ、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート３２ｇ、前記式（II）で表される光
重合開始剤１．６ｇ、２−（ｏ−クロロフェニル）−
４，５−ジフェニルイミダゾール二量体０．８ｇ、２−
メチル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフ
ェニル）−ブタノン−１５．８ｇ及びジエチレングリ
コールジメチルエーテル１２５ｇを加えて混合し、溶液
を得た。

【００４３】この溶液を、赤色画像パターンを形成した
前述のブラックマトリックス基板上に、赤色画像形成材
料の場合と同様の条件で塗布、乾燥、露光、現像、後加
熱を行い、ブラックマトリックス基板上、赤色画像パタ
ーンの隣に緑色画像パターンを得た。

【００４４】次いで、前記式（Ｉ）で表される樹脂２５
ｇ、カラーインデックス名で、ピグメントブルー１５：
６、２４ｇ及びピグメントバイオレット２３、１ｇをジ
エチレングリコールジメチルエーテル２００ｇに加え、
これをビーズミルを用いて２時間分散した。この分散液
１４０ｇに上記の樹脂３６ｇ、ジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート３０ｇ、前記式（II）で表される光
重合開始剤１．９ｇ、２−（ｏ−クロロフェニル）−
４，５−ジフェニルイミダゾール二量体０．９ｇ、２−
メチル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフ
ェニル）−ブタノン−１６．５ｇ及びジエチレングリ
コールジメチルエーテル２３０ｇを加えて混合し、溶液
を得た。

【００４５】この溶液を、赤色及び緑色画像パターンを
形成した前述のブラックマトリックス基板上に、赤色画
像形成材料の場合と同様の条件で塗布、乾燥、露光、現
像、後加熱を行い、ブラックマトリックス基板上、緑色
画像パターンの隣に青色画像パターンを得た。

【００４６】以上により、ブラックマトリックス上に
赤、緑及び青色の三色からなるモザイク状に画素が並ん
だカラーフィルターを得たが、このカラーフィルター
は、極めて高品位なものであった。

【００４７】

【発明の効果】請求項１記載の着色画像形成用感光性樹
脂組成物は、感光特性、比抵抗が高いものである。請求
項２記載の着色画像形成用感光性エレメントは、感光特
性、比抵抗が高い、環境性、作業性の優れたものであ
る。請求項３記載のブラックマトリックスの製造法は、
感光特性、比抵抗が高いブラックマトリックスを、容易
に歩留まりよく製造できるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者山崎浩二千葉県市原市五井南海岸14番地日立化成工業株式会社五井工場内 (72)発明者岡崎哲也千葉県市原市五井南海岸14番地日立化成工業株式会社五井工場内 (72)発明者横地精吾千葉県市原市五井南海岸14番地日立化成工業株式会社五井工場内Ｆターム(参考） 2H025 AB13 AC01 AC08 AD01 BC31 BE00 CA00 CB00 CC15 2H048 BA45 BA48 4J002 BG011 BH001 CH052 EE037 EE047 EE057 EH076 EH156 EN088 EN097 EN098 EN116 ES009 EU028 EU117 EU187 EU189 EU196 EU237 EV249 EV299 EV317 EY009 FD050 FD070 FD090 FD142 FD146 FD157 FD208 FD209 FD310 GP03 HA05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）樹脂、（ｂ）光重合性不飽和結合
を分子内に１個以上含有するモノマー、（ｃ）光重合開
始剤及び（ｄ）フルオラン化合物、フタリド化合物、フ
ェノチアジン化合物又はトリフェニルメタン化合物と光
酸発生剤とを組み合わせてなり光により発色若しくは変
色可能な物質を含有してなる着色画像形成用感光性樹脂
組成物。
【請求項２】支持体上に請求項１記載の着色画像形成
用感光性樹脂組成物の層を有してなる着色画像形成用感
光性エレメント。
【請求項３】請求項１記載の着色画像形成用感光性樹
脂組成物の層を基板上に形成し、この層に活性光線を画
像状に照射して露光し、未露光部を現像により除去する
ことを特徴とするブラックマトリックスの製造法。