JP2000290224A - 酸クロリドの安定化剤及び安定化方法 - Google Patents
酸クロリドの安定化剤及び安定化方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】同一分子内に重合可能な多重結合官能基を有す
る酸クロリドの貯蔵時の安定性や蒸留精製時においても
劣化防止効果の高い安定化剤を提供すること。 【解決手段】同一分子内に重合可能な多重結合官能基を
有する酸クロリド中に安定化剤として亜リン酸エステル
化合物を含む安定化剤を添加または存在せしめ、貯蔵ま
たは蒸留精製を行う。
る酸クロリドの貯蔵時の安定性や蒸留精製時においても
劣化防止効果の高い安定化剤を提供すること。 【解決手段】同一分子内に重合可能な多重結合官能基を
有する酸クロリド中に安定化剤として亜リン酸エステル
化合物を含む安定化剤を添加または存在せしめ、貯蔵ま
たは蒸留精製を行う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、同一分子内に重合
可能な多重結合官能基を有する酸クロリド、更に詳しく
はアリルオギザリルクロリド（以下ＡＯＣと略す）等の
安定化剤に関する。更に詳しくはＡＯＣ等を含む系の貯
蔵、または蒸留精製時の安定化方法に関するものであ
る。
可能な多重結合官能基を有する酸クロリド、更に詳しく
はアリルオギザリルクロリド（以下ＡＯＣと略す）等の
安定化剤に関する。更に詳しくはＡＯＣ等を含む系の貯
蔵、または蒸留精製時の安定化方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】酸クロリドは、水分と反応して分解する
ため、長期保存する場合は、通常高純度の窒素、アルゴ
ン等の不活性ガス中で保存し水分との接触を遮断した
り、接触したとしてもその反応を抑制するため低温で保
存したりしていた。同一分子内に重合可能な多重結合官
能基を有する酸クロリドの一つであるＡＯＣは、ペネム
系またはカルバペネム系抗生物質の原料として重要な酸
クロリドであるが、その用途については数多くの報告が
あるが、そのものの安定性に関する内報告例現在のとこ
ろはない。ＡＯＣは、他の酸クロリドと異なり、分子内
にアリル基を有しているため、蒸留精製時に分解した
り、貯蔵時もしくは運搬時に通常の保存方法のみでは分
解を防止することができない問題があった。分解物の構
造についてその詳細は現在のところ不明であるが、種々
の測定の結果、重合生成物であることが推測されてい
る。
ため、長期保存する場合は、通常高純度の窒素、アルゴ
ン等の不活性ガス中で保存し水分との接触を遮断した
り、接触したとしてもその反応を抑制するため低温で保
存したりしていた。同一分子内に重合可能な多重結合官
能基を有する酸クロリドの一つであるＡＯＣは、ペネム
系またはカルバペネム系抗生物質の原料として重要な酸
クロリドであるが、その用途については数多くの報告が
あるが、そのものの安定性に関する内報告例現在のとこ
ろはない。ＡＯＣは、他の酸クロリドと異なり、分子内
にアリル基を有しているため、蒸留精製時に分解した
り、貯蔵時もしくは運搬時に通常の保存方法のみでは分
解を防止することができない問題があった。分解物の構
造についてその詳細は現在のところ不明であるが、種々
の測定の結果、重合生成物であることが推測されてい
る。
【０００３】また、重合しやすい酸クロリド、例えばア
クリル酸クロリド、クロトン酸クロリド等は、通常重合
禁止剤であるハイドロキノン、フェノチアジン等を１０
０〜２００ｐｐｍ共存させて安定化をはかることが知ら
れている。更に、アリルアルコール、又ヒドロキシの置
換基として電子吸引基を有するアリルアセテートは、特
に重合に対して不安定であるとの記載はなく、通常の保
存においても重合禁止剤を共存させるということはなさ
れていない。
クリル酸クロリド、クロトン酸クロリド等は、通常重合
禁止剤であるハイドロキノン、フェノチアジン等を１０
０〜２００ｐｐｍ共存させて安定化をはかることが知ら
れている。更に、アリルアルコール、又ヒドロキシの置
換基として電子吸引基を有するアリルアセテートは、特
に重合に対して不安定であるとの記載はなく、通常の保
存においても重合禁止剤を共存させるということはなさ
れていない。
【０００４】一方、特開平７−１０９１０号公報には、
エチレン及びエチレンと共重合し得るラジカル重合性単
量体を、高温高圧下で重合させ、エチレン共重合体を製
造する方法において、回収するラジカル重合性単量体の
熱重合を防止するため、重合禁止剤を重合反応領域以降
に注入することを特徴とするが、その用いる重合禁止剤
の一つとして亜リン酸エステル系の化合物が有効である
ことが記載されている。
エチレン及びエチレンと共重合し得るラジカル重合性単
量体を、高温高圧下で重合させ、エチレン共重合体を製
造する方法において、回収するラジカル重合性単量体の
熱重合を防止するため、重合禁止剤を重合反応領域以降
に注入することを特徴とするが、その用いる重合禁止剤
の一つとして亜リン酸エステル系の化合物が有効である
ことが記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】不純物を含むＡＯＣを
ペネム系抗生物質の製造に使用すると、得られる目的物
質の収率が低下するのみならず製品品位が低下する問題
があり、使用前に劣化したＡＯＣを、再度蒸留精製する
必要があった。また、ＡＯＣは蒸留精製時にも熱的に劣
化分解しその回収率が低下するが、これに関しても有効
な手段は見出せていない。
ペネム系抗生物質の製造に使用すると、得られる目的物
質の収率が低下するのみならず製品品位が低下する問題
があり、使用前に劣化したＡＯＣを、再度蒸留精製する
必要があった。また、ＡＯＣは蒸留精製時にも熱的に劣
化分解しその回収率が低下するが、これに関しても有効
な手段は見出せていない。
【０００６】先に記したように、不純物としてアリルア
ルコール部の２重結合による重合反応生成物が予想され
るものの、通常アリルアルコール部分はたとえアシル基
のような電子吸引基を有する場合であっても重合に対し
て安定であり、従ってアリルアルコール部分の安定性に
寄与する安定化剤に関する報告例は今のところ知られて
いない。また、ＡＯＣの場合、よく用いられる重合禁止
剤であるハイドロキノン等を用いても安定性を向上する
ことができなかった。また、亜リン酸化合物も重合禁止
剤としては知られているものの、酸クロリド部分を含ん
だ多重結合化合物の重合に対して、安定化する報告は現
在のところ知られていない。以上のことより、同一分子
内に重合可能な多重結合官能基と酸クロリドを有する化
合物の安定化剤は、単に多重結合を重合から安定化する
ことのみならず、酸クロリド部分の安定性にも寄与する
必要が示唆される。かかる事情下に鑑み、本発明は、Ａ
ＯＣ等の同一分子内に重合可能な多重結合官能基を有す
る酸クロリドに対し、貯蔵時の安定性や蒸留精製時にお
いても劣化防止効果の高い安定化剤を見出すことを目的
とする。
ルコール部の２重結合による重合反応生成物が予想され
るものの、通常アリルアルコール部分はたとえアシル基
のような電子吸引基を有する場合であっても重合に対し
て安定であり、従ってアリルアルコール部分の安定性に
寄与する安定化剤に関する報告例は今のところ知られて
いない。また、ＡＯＣの場合、よく用いられる重合禁止
剤であるハイドロキノン等を用いても安定性を向上する
ことができなかった。また、亜リン酸化合物も重合禁止
剤としては知られているものの、酸クロリド部分を含ん
だ多重結合化合物の重合に対して、安定化する報告は現
在のところ知られていない。以上のことより、同一分子
内に重合可能な多重結合官能基と酸クロリドを有する化
合物の安定化剤は、単に多重結合を重合から安定化する
ことのみならず、酸クロリド部分の安定性にも寄与する
必要が示唆される。かかる事情下に鑑み、本発明は、Ａ
ＯＣ等の同一分子内に重合可能な多重結合官能基を有す
る酸クロリドに対し、貯蔵時の安定性や蒸留精製時にお
いても劣化防止効果の高い安定化剤を見出すことを目的
とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、以上の点を
考慮して鋭意研究を行ったところ、安定化剤として亜リ
ン酸エステル化合物含む化合物を添加または存在せしめ
ることで上記の目的を達成することができることを見出
し本発明を完成するに至った。
考慮して鋭意研究を行ったところ、安定化剤として亜リ
ン酸エステル化合物含む化合物を添加または存在せしめ
ることで上記の目的を達成することができることを見出
し本発明を完成するに至った。
【０００８】即ち、本発明は、亜リン酸エステル化合物
を含むことを特徴とする同一分子内に重合可能な多重結
合官能基を有する酸クロリドの安定化剤（請求項１）に
関する。
を含むことを特徴とする同一分子内に重合可能な多重結
合官能基を有する酸クロリドの安定化剤（請求項１）に
関する。
【０００９】また、重合可能な多重結合官能基を有する
酸クロリドが一般式（Ｉ）
酸クロリドが一般式（Ｉ）
【化３】 （式中、Ｒ1〜Ｒ5は、それぞれ独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換
基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有してい
てもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリ
ール基、置換基を有していてもよい複素環基を表す。）
で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記
載の安定化剤（請求項２）に関する。
ゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換
基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有してい
てもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリ
ール基、置換基を有していてもよい複素環基を表す。）
で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記
載の安定化剤（請求項２）に関する。
【００１０】亜リン酸エステル化合物が一般式（II）
【化４】 （式中、ｎは１〜５のいずれかの整数を表わし、ｎが２
以上の場合、Ｒは同一又は相異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、叉は直鎖あるいは分枝鎖を有する
アルキル基もしくはアルコキシ基を表わす。）で表わさ
れるトリアリールホスファイトである請求項１又は２に
記載の安定剤（請求項３）に関する。
以上の場合、Ｒは同一又は相異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、叉は直鎖あるいは分枝鎖を有する
アルキル基もしくはアルコキシ基を表わす。）で表わさ
れるトリアリールホスファイトである請求項１又は２に
記載の安定剤（請求項３）に関する。
【００１１】更に、亜リン酸エステル化合物を同一分子
内に重合可能な多重結合官能基を有する酸クロリドに対
し１０〜１０，０００ｐｐｍの範囲で添加または共存さ
せることを特徴とする同一分子内に重合可能な多重結合
官能基を有する酸クロリドの安定化方法（請求項４）に
関する。
内に重合可能な多重結合官能基を有する酸クロリドに対
し１０〜１０，０００ｐｐｍの範囲で添加または共存さ
せることを特徴とする同一分子内に重合可能な多重結合
官能基を有する酸クロリドの安定化方法（請求項４）に
関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明方法について具体的
に説明する。本発明に使用される同一分子内に重合可能
な多重結合官能基を有する酸クロリドは、同一分子内
に、特に位置を限定されずに、ビニル基、アルケニル基
等の多重結合と、酸クロリド骨格を有する化合物であれ
ば、特に限定されないが、具体的には、アクリル酸クロ
リド、メタリル酸クロリド、クロトン酸クロリド、４−
ビニル安息香酸クロリド、４−（１−メチル−ビニル）
安息香酸クロリド、４−エチニル安息香酸クロリド、ク
ロロギ酸アリル、１−ヘキセノイルクロリド等を例示す
ることができる。
に説明する。本発明に使用される同一分子内に重合可能
な多重結合官能基を有する酸クロリドは、同一分子内
に、特に位置を限定されずに、ビニル基、アルケニル基
等の多重結合と、酸クロリド骨格を有する化合物であれ
ば、特に限定されないが、具体的には、アクリル酸クロ
リド、メタリル酸クロリド、クロトン酸クロリド、４−
ビニル安息香酸クロリド、４−（１−メチル−ビニル）
安息香酸クロリド、４−エチニル安息香酸クロリド、ク
ロロギ酸アリル、１−ヘキセノイルクロリド等を例示す
ることができる。
【００１３】特に、一般式（I）で表されるアリルオキ
ザリルクロリド類に本発明の安定化剤を用いた場合、好
ましい結果を得ることができる。一般式（I）で表され
る化合物中、Ｒ1〜Ｒ5は、それぞれ独立に、水素原子、
ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、
置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有し
ていてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよい
アリール基、置換基を有していてもよい複素環基を表
す。
ザリルクロリド類に本発明の安定化剤を用いた場合、好
ましい結果を得ることができる。一般式（I）で表され
る化合物中、Ｒ1〜Ｒ5は、それぞれ独立に、水素原子、
ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、
置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有し
ていてもよいアルキニル基、置換基を有していてもよい
アリール基、置換基を有していてもよい複素環基を表
す。
【００１４】具体的には、水素原子、フッ素原子、ブロ
ム原子、クロル原子、沃素原子のハロゲン原子、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキメチル基、クロロメチ
ル基、メチルチオ基、ベンジル基、ジメチルアミノメチ
ル基等の置換基を有していてもよいアルキル基、ビニル
基、２−クロロビニル基、３−クロロアリル基等の置換
基を有していてもよいアルケニル基、エチニル基、プロ
パルギル基、２−クロロエチニル基等の置換基を有して
いてもよいアルキニル基、フェニル基、４−クロロフェ
ニル基等の置換基を有していてもよいアリール基、２−
ピリジル基、６−クロロ−２−ピリジル基等の置換基を
有していてもよい複素環基、メチルチオ基、フェニルチ
オ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基等の
Ｒ’Ｓ（Ｏ）ｎ基、メトキシ基、エトキシ基等の置換基
を有していてもよいアルコキシ基、ジメチルアミノ基、
Ｎ−フェニル−メチルアミノ基等の置換基を有していて
もよいアミノ基、シアノ基、ニトロ基、又はメトキカル
ボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカルボ
ニル基等を例示することができる。
ム原子、クロル原子、沃素原子のハロゲン原子、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキメチル基、クロロメチ
ル基、メチルチオ基、ベンジル基、ジメチルアミノメチ
ル基等の置換基を有していてもよいアルキル基、ビニル
基、２−クロロビニル基、３−クロロアリル基等の置換
基を有していてもよいアルケニル基、エチニル基、プロ
パルギル基、２−クロロエチニル基等の置換基を有して
いてもよいアルキニル基、フェニル基、４−クロロフェ
ニル基等の置換基を有していてもよいアリール基、２−
ピリジル基、６−クロロ−２−ピリジル基等の置換基を
有していてもよい複素環基、メチルチオ基、フェニルチ
オ基、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基等の
Ｒ’Ｓ（Ｏ）ｎ基、メトキシ基、エトキシ基等の置換基
を有していてもよいアルコキシ基、ジメチルアミノ基、
Ｎ−フェニル−メチルアミノ基等の置換基を有していて
もよいアミノ基、シアノ基、ニトロ基、又はメトキカル
ボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシカルボ
ニル基等を例示することができる。
【００１５】一般式（I）で表され化合物として、具体
的には、アリルオキザリルクロリド、１−クロロアリル
オキザリルクロリド、３−メチルクロチルオキザリルク
ロリド、２−クロロアリルオキザリルクロリド、クロチ
ルオキザリルクロリド等を例示することができる。
的には、アリルオキザリルクロリド、１−クロロアリル
オキザリルクロリド、３−メチルクロチルオキザリルク
ロリド、２−クロロアリルオキザリルクロリド、クロチ
ルオキザリルクロリド等を例示することができる。
【００１６】本発明に使用される一般式（I）で表され
る化合物は、例えばｎ−ヘプタン、トルエン等の炭化水
素、もしくは塩化メチレン等の塩素系炭化水素等の溶媒
中にオキザリルクロリドを溶解し、対応するアルコール
類を０℃〜室温で滴下し、更に室温で反応させることで
合成することができる。
る化合物は、例えばｎ−ヘプタン、トルエン等の炭化水
素、もしくは塩化メチレン等の塩素系炭化水素等の溶媒
中にオキザリルクロリドを溶解し、対応するアルコール
類を０℃〜室温で滴下し、更に室温で反応させることで
合成することができる。
【００１７】亜リン酸エステル化合物を含む安定化剤
は、合成された粗生成物、該粗生成物より低沸物を蒸留
除去しただけの粗精製品、更には精留により高純度に精
製された生成物等に用いることができる。
は、合成された粗生成物、該粗生成物より低沸物を蒸留
除去しただけの粗精製品、更には精留により高純度に精
製された生成物等に用いることができる。
【００１８】またＡＯＣ等の蒸留もしくは精留時に、粗
ＡＯＣ等中に亜リン酸エステル化合物含む安定化剤を添
加または存在せしめた後、これら蒸留または精留等の操
作を行うことでも蒸留または精留中のＡＯＣ等を安定化
し、収率を向上させることもできる。ＡＯＣ等中に亜リ
ン酸エステル化合物を含む安定化剤が存在していれば、
蒸留または精留の操作は公知の方法で実施することがで
きる。
ＡＯＣ等中に亜リン酸エステル化合物含む安定化剤を添
加または存在せしめた後、これら蒸留または精留等の操
作を行うことでも蒸留または精留中のＡＯＣ等を安定化
し、収率を向上させることもできる。ＡＯＣ等中に亜リ
ン酸エステル化合物を含む安定化剤が存在していれば、
蒸留または精留の操作は公知の方法で実施することがで
きる。
【００１９】亜リン酸エステル化合物中、一般式（II）
で表される化合物を、好ましく用いることができる。一
般式（II）の式中、ｎは１〜５のいずれかの整数を表わ
し、ｎが２以上の場合、Ｒは同一又は相異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、叉は直鎖あるいは分枝
鎖を有するアルキル基もしくはアルコキシ基を表わす。
具体的には、クロル原子、ブロム原子、フッ素原子、メ
チル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、またはｎ−デシル基
等を例示することができる。また、置換位置は特に限定
されない。
で表される化合物を、好ましく用いることができる。一
般式（II）の式中、ｎは１〜５のいずれかの整数を表わ
し、ｎが２以上の場合、Ｒは同一又は相異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、叉は直鎖あるいは分枝
鎖を有するアルキル基もしくはアルコキシ基を表わす。
具体的には、クロル原子、ブロム原子、フッ素原子、メ
チル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、またはｎ−デシル基
等を例示することができる。また、置換位置は特に限定
されない。
【００２０】また、添加または存在せしめる亜リン酸エ
ステル化合物としては、具体的にトリメチルホスファイ
ト、トリエチルホスファイト、トリイソプロピルホスフ
ァイト、トリブチルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニル
ジイソデシルホスファイト、４，４´-ブチリデン−ビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデ
シル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトラ
イルビス（オクタデシルホスファイト）、トリス（ノニ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニ
ル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトール
ジフォスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−
１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、１
０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１
０−ホスファフェナンスレン等を例示することができ
る。
ステル化合物としては、具体的にトリメチルホスファイ
ト、トリエチルホスファイト、トリイソプロピルホスフ
ァイト、トリブチルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニル
ジイソデシルホスファイト、４，４´-ブチリデン−ビ
ス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデ
シル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトラ
イルビス（オクタデシルホスファイト）、トリス（ノニ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニ
ル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトール
ジフォスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−
１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、１
０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１
０−ホスファフェナンスレン等を例示することができ
る。
【００２１】安定化剤としては、これら亜リン酸化合物
を単独或は数種類を組合せて使用してもよく、またはこ
れら亜リン酸化合物１種以上とフェノール系化合物の重
合禁止剤を組み合わせて使用することもできる。フェノ
ール系化合物としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール、ハイドロキノン等を例示す
ることができる。
を単独或は数種類を組合せて使用してもよく、またはこ
れら亜リン酸化合物１種以上とフェノール系化合物の重
合禁止剤を組み合わせて使用することもできる。フェノ
ール系化合物としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール、ハイドロキノン等を例示す
ることができる。
【００２２】亜リン酸エステル化合物を含む安定化剤
は、ＡＯＣ等に対して約１０〜約１０，０００ｐｐｍ、
好ましくは約１００〜約１，０００ｐｐｍの範囲で使用
される。この際、前記安定化剤添加量がこの範囲以下の
場合には効果が十分ではなく、また、この範囲以上であ
る場合には十分な効果は得られるものの経済的ではな
い。安定化剤の添加方法は特に限定されないが、例えば
液状や塊状若しくは粉状の亜リン酸エステル類を直接添
加しても良いし、あるいは適当な溶媒の溶液として添加
しても良い。
は、ＡＯＣ等に対して約１０〜約１０，０００ｐｐｍ、
好ましくは約１００〜約１，０００ｐｐｍの範囲で使用
される。この際、前記安定化剤添加量がこの範囲以下の
場合には効果が十分ではなく、また、この範囲以上であ
る場合には十分な効果は得られるものの経済的ではな
い。安定化剤の添加方法は特に限定されないが、例えば
液状や塊状若しくは粉状の亜リン酸エステル類を直接添
加しても良いし、あるいは適当な溶媒の溶液として添加
しても良い。
【００２３】尚、本発明方法の実施に際してはＡＯＣ等
中に安定化剤として亜リン酸エステル化合物を含む安定
化剤を存在せしめるのみで目的とするＡＯＣ等の劣化防
止効果を発揮するが、必要に応じて当該分野で公知の安
定化方法を併用することも可能である。
中に安定化剤として亜リン酸エステル化合物を含む安定
化剤を存在せしめるのみで目的とするＡＯＣ等の劣化防
止効果を発揮するが、必要に応じて当該分野で公知の安
定化方法を併用することも可能である。
【００２４】以下、本発明を実施例によって、より具体
的に説明するが、本発明方法はこれら実施方法の記載に
より限定されるものではない。
的に説明するが、本発明方法はこれら実施方法の記載に
より限定されるものではない。
【００２５】
【実施例】実施例１ 精製したＡＯＣ（純度 １００．０％）を内容積１０ｍ
ｌの褐色アンプルに５ｇ入れ、さらに表１の欄に記載の
如く安定化剤を添加しアンプルを封管してサンプルを作
製した。このサンプルを６０℃の恒温槽に入れ、１ヶ月
後にサンプリングし純度変化をガスクロマトグラフによ
り分析した。その結果を表１に示す。
ｌの褐色アンプルに５ｇ入れ、さらに表１の欄に記載の
如く安定化剤を添加しアンプルを封管してサンプルを作
製した。このサンプルを６０℃の恒温槽に入れ、１ヶ月
後にサンプリングし純度変化をガスクロマトグラフによ
り分析した。その結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】実施例２ 精製したＡＯＣ（純度 ９９．９％）を内容積１０ｍｌ
の褐色アンプルに５ｇ入れ、さらに表２の欄に記載の如
く安定剤を添加しアンプルを封管してサンプルを作製し
た。このサンプルを６０℃の恒温槽に入れ、２ヶ月後に
サンプリングし純度変化をガスクロマトグラフにより分
析した。その結果を表２に示す。
の褐色アンプルに５ｇ入れ、さらに表２の欄に記載の如
く安定剤を添加しアンプルを封管してサンプルを作製し
た。このサンプルを６０℃の恒温槽に入れ、２ヶ月後に
サンプリングし純度変化をガスクロマトグラフにより分
析した。その結果を表２に示す。
【００２８】
【表２】
【００２９】実施例３ 精製したＡＯＣ（純度 １００．０％）を内容積１００
ｍｌの褐色サンプル瓶に５０ｇ入れ、さらに表３の欄に
記載の如く安定剤を添加し密封してサンプルを作製し
た。このサンプルを６０℃の恒温槽に入れ、経時的にサ
ンプリングし純度変化をガスクロマトグラフによる分析
で追跡した。その結果を表３に示す。
ｍｌの褐色サンプル瓶に５０ｇ入れ、さらに表３の欄に
記載の如く安定剤を添加し密封してサンプルを作製し
た。このサンプルを６０℃の恒温槽に入れ、経時的にサ
ンプリングし純度変化をガスクロマトグラフによる分析
で追跡した。その結果を表３に示す。
【００３０】
【表３】
【００３１】比較例 精製したＡＯＣ（純度 ９９．９％）を内容積２５０ｍ
ｌの褐色サンプル瓶に２００ｇ入れ、さらに表４の欄に
記載の如く安定剤を添加し密封してサンプルを作製し
た。このサンプルを６０℃の恒温槽に入れ、１ヶ月後に
サンプリングし純度変化をガスクロマトグラフにより分
析した。その結果を表４に示す。
ｌの褐色サンプル瓶に２００ｇ入れ、さらに表４の欄に
記載の如く安定剤を添加し密封してサンプルを作製し
た。このサンプルを６０℃の恒温槽に入れ、１ヶ月後に
サンプリングし純度変化をガスクロマトグラフにより分
析した。その結果を表４に示す。
【００３２】
【表４】
【００３３】表４より、多重結合化合物の安定化に通常
用いられる重合禁止剤には、アリルオキザリルクロリド
を安定化する効果は見られないことが明らかになった。
用いられる重合禁止剤には、アリルオキザリルクロリド
を安定化する効果は見られないことが明らかになった。
【００３４】
【発明の効果】以上詳述したように、ＡＯＣ中に少量の
亜リン酸エステル化合物を含む安定化剤を添加するのみ
で、ＡＯＣを長期間貯蔵した場合や、蒸留精製を行う場
合にも、効果的にＡＯＣの劣化を防止し得るもので、工
業的価値は頗る大である。
亜リン酸エステル化合物を含む安定化剤を添加するのみ
で、ＡＯＣを長期間貯蔵した場合や、蒸留精製を行う場
合にも、効果的にＡＯＣの劣化を防止し得るもので、工
業的価値は頗る大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｆ 9/145 Ｃ０７Ｆ 9/145 (72)発明者 宮下 賢 新潟県中頸城郡中郷村大字藤沢950日本曹 達株式会社二本木工場生産技術研究所内 (72)発明者 尾崎 博勝 新潟県中頸城郡中郷村大字藤沢950日本曹 達株式会社二本木工場生産技術研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】亜リン酸エステル化合物を含むことを特徴
とする同一分子内に重合可能な多重結合官能基を有する
酸クロリドの安定化剤 - 【請求項２】重合可能な多重結合官能基を有する酸クロ
リドが一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1〜Ｒ5は、それぞれ独立に、水素原子、ハロ
ゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換
基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有してい
てもよいアルキニル基、置換基を有していてもよいアリ
ール基、置換基を有していてもよい複素環基、Ｒ’Ｓ
（Ｏ）ｎ基（Ｒ’はアルキル基、アリール基を表し、ｎ
は、０、１、又は２を表す。）、置換基を有していても
をよいアルコキシ基、置換基を有してしてもよいアミノ
基、シアノ基、ニトロ基、又はアルコキシカルボニル基
を表す。）で表される化合物であることを特徴とする請
求項１に記載の安定化剤。 - 【請求項３】亜リン酸エステル化合物が一般式（II） 【化２】 （式中、ｎは１〜５のいずれかの整数を表わし、ｎが２
以上の場合、Ｒは同一又は相異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、叉は直鎖あるいは分枝鎖を有する
アルキル基もしくはアルコキシ基を表わす。）で表わさ
れるトリアリールホスファイトである請求項１又は２に
記載の安定剤。 - 【請求項４】亜リン酸エステル化合物を同一分子内に重
合可能な多重結合官能基を有する酸クロリドに対し１０
〜１０，０００ｐｐｍの範囲で添加または共存させるこ
とを特徴とする同一分子内に重合可能な多重結合官能基
を有する酸クロリドの安定化方法。
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|---|---|---|---|
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| JP2814599 | 1999-02-05 | ||
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|---|---|
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ID=26366195
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|---|---|---|---|
| JP2000027541A Expired - Lifetime JP4556227B2 (ja) | 1999-02-05 | 2000-02-04 | 酸クロリドの安定化剤及び安定化方法 |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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2000
- 2000-02-04 JP JP2000027541A patent/JP4556227B2/ja not_active Expired - Lifetime
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|---|---|
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