JP2000285441A - 磁気記録テープ - Google Patents

磁気記録テープ

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JP2000285441A
JP2000285441A JP8544499A JP8544499A JP2000285441A JP 2000285441 A JP2000285441 A JP 2000285441A JP 8544499 A JP8544499 A JP 8544499A JP 8544499 A JP8544499 A JP 8544499A JP 2000285441 A JP2000285441 A JP 2000285441A
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Japan
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magnetic
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magnetic recording
layer
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JP8544499A
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English (en)
Inventor
Akira Kasuga
明 春日
Minoru Sueki
実 居樹
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 リニア記録方式を利用し、磁気抵抗型の再生
ヘッドを組み込んだ磁気記録再生システムに適した磁気
記録テープを提供すること。 【解決手段】 非磁性支持体の一方の面に、バインダー
と非磁性粉末とを含み、かつ厚味が0.1μm以上、3
μm以下の範囲の非磁性層及び強磁性微粉末とバインダ
ーを含み、かつ厚味が0.05μm以上、2μm以下の
範囲である情報記録用磁性層をこの順に有し、上記支持
体の他方の面に強磁性微粉末とバインダーを含むサーボ
信号記録用磁性層を設けた磁気記録テープ。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は特にコンピュータデ
ータを記録するために有利に用いられる磁気記録テープ
に関する。更に詳しくは、本発明は特に磁気抵抗型の再
生ヘッド(MRヘッド)を用いる磁気記録再生システム
に有利に利用される磁気記録テープに関する。
【0002】
【従来の技術】近年、コンピュータデータを記録再生す
るための磁気記録再生システムにおいて、薄膜磁気ヘッ
ドを組み込んだシステムが実用化されている。薄膜磁気
ヘッドは、小型化やマルチトラックヘッドに加工し易い
ために、特に磁気記録テープを記録媒体としたシステム
では薄膜磁気ヘッドのマルチトラック固定ヘッドが多く
利用されている。薄膜磁気ヘッドの利用によって、小型
化によるトラック密度の向上や記録効率の向上が可能と
なり、高密度の記録を実現出来ると共に、マルチトラッ
ク化によりデータの転送速度の向上も可能になる。薄膜
磁気ヘッドは、磁束の時間変化に応答する誘導型ヘッド
と、磁束の大きさに応答する磁気抵抗効果を利用した磁
気抵抗型ヘッド(MRヘッド)に大別出来る。誘導型ヘ
ッドは平面構造のためにヘッドコイルの巻数が少なく、
起磁力を大きくすることが困難となり、従って再生出力
が充分得られないと言う問題がある。このため再生用に
は高い再生出力が得られやすいMRヘッドが用いられ、
一方、記録用には誘導型ヘッドが用いられている。これ
らの記録及び再生ヘッドは通常一体型(複合型)として
システム中に組み込まれている。そして上記の様な磁気
記録システムではより速いデータの転送を実現出来るリ
ニア記録方式が採用されている。
【0003】MRヘッドが組み込まれた磁気記録再生シ
ステムに用いられるコンピュータデータ記録用磁気記録
テープはシステム毎に決められており、例えば、IBM
の規格による3480型、3490型、3590型、あ
るいは3570型対応の磁気記録テープが知られてい
る。これらの磁気記録テープは、支持体上に、強磁性微
粉末及びバインダーを含み、かつ層厚味が2.0〜3.
0μm程度と比較的厚い単層構造の磁性層が設けられた
基本構成を有している。また、通常上記の様なデータ記
録用の磁気記録テープでは磁性層とは反対側の裏面に巻
乱れの防止や良好な走行耐久性を保つためにバックコー
ト層が設けられている。しかしながら、上記の様な単層
構造を有する磁気記録テープは昨今の大量のデータを保
存する媒体として、ニーズに充分対応出来ないという問
題がある。この様な問題に対応するものとして、例え
ば、薄膜磁気ヘッドが組み込まれた磁気記録システムに
用いられる磁気記録テープが提案されている(特開平8
−227517号公報)。この媒体は、非磁性支持体上
に無機質非磁性粉末をバインダーに分散してなる下層非
磁性層と、該非磁性層の上に強磁性金属粉末をバインダ
ーに分散してなる薄い上層磁性層を設けた磁気記録テー
プ(磁気記録テープ)である。この磁気記録テープで
は、上層の磁性層を薄くすることで厚み損失による出力
低下が抑制される。又、高い記録密度が達成出きるた
め、上述の単層構造の磁性層を有する磁気記録テープに
比べてより大きな容量のデータの保存が可能となる。具
体的には、実施例として、厚さ10μmのポリエチレン
テレフタレート製支持体の一方の側に、厚さ2.7μm
の非磁性層及び厚さ0.3μmの磁性層が順に設けられ
たコンピュータデータ記録用の磁気記録テープが記載さ
れている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ところで、データスト
レージ用磁気記録システムにおいて高記録密度、高容量
を実現するために狭トラック化が進んでいる。磁気記録
テープの場合、長手方向記録(リニア記録)方式では記
録・再生ヘッドが幅方向に駆動されトラックを選択しな
ければならないが、この場合、テープとヘッドの相対位
置の制御に精度が要求される。リニア記録方式を採用す
る磁気記録再生システムにおいて、より高い記録密度で
且つ、より大きな記録容量を実現するために、磁気記録
テープの記録・再生時のトラック幅は狭くなる方向にあ
る。そのため、記録・再生時には磁気ヘッドが磁気記録
テープの幅方向(上下方向)に移動し、いずれかのトラ
ックを選択しなければならないが、トラック幅が狭くな
るに従い、磁気記録テープとヘッドとの相対位置を制御
するために高い精度が必要になる。従来の方法では、テ
ープの走行位置がガイド等で固定され、ヘッドはあらか
じめ決められた位置を上下動する。しかしトラック幅が
狭くなると、このシステムではテープが伸縮した場合、
あるいはテープの走行位置が予想される位置に比較して
ずれた場合、再生ヘッドが記録されたトラックの最適な
位置からずれてしまい、出力が低下する。そこで、サー
ボ信号を長手方向に記録しておき、テープに対するヘッ
ドの相対位置の検出を行うことが高記録密度化には必要
となる。
【0005】そこで、本発明の目的は、リニア記録方式
を利用し、磁気抵抗型の再生ヘッドを組み込んだ磁気記
録再生システムに適した磁気記録テープを提供すること
にある。さらに、本発明は、リニア記録方式を利用し、
磁気抵抗型の再生ヘッドを組み込んだ磁気記録再生シス
テムにおいて、より高い記録密度での情報記録が可能で
あり、かつテープに対するヘッドの相対位置の検出をよ
り高精度に行うことが可能である磁気記録テープを提供
することにある。換言すると、本発明の目的は、幅の狭
いトラックにも拘わらず走行時のトラックズレ(オフト
ラック)をより少なくして高い出力を得ると共に記録・
再生を高い信頼性を持って行う事が出来る磁気記録テー
プを提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者が研究を重ね鋭意努力した。その結果、両
面磁性層で構成した磁気記録テープにおいて、一方の磁
性層には情報信号だけを記録し、他方の磁性層にはサー
ボコントロール信号のみを記録する、即ち、磁性層を専
用化することにより上記目的が達成されることを見いだ
して本発明を完成した。前述の従来の磁気記録テープで
は、位置信号などのサーボコントロール信号の記録は、
磁気記録による情報の記録と同一磁性層に行われてい
た。それに対して、本発明の磁気記録テープでは、一方
の磁性層には情報信号だけを記録して、他方の磁性層に
はサーボコントロール信号のみを記録することで層をそ
れぞれ専用化する。その結果、高い記録密度で且つ、大
きな記録容量を達成することができ、かつ高速アクセス
が可能となる。
【0007】即ち、本発明は、非磁性支持体の一方の面
に、バインダーと非磁性粉末とを含み、かつ厚味が0.
1μm以上、3μm以下の範囲の非磁性層及び強磁性微
粉末とバインダーを含み、かつ厚味が0.05μm以
上、2μm以下の範囲である情報記録用磁性層をこの順
に有し、上記支持体の他方の面に強磁性微粉末とバイン
ダーを含むサーボ信号記録用磁性層を設けたことを特徴
とする磁気記録テープに関する。
【0008】
【発明の実施の形態】〔情報記録用磁性層及びサーボ信
号記録用磁性層〕情報記録用磁性層及びサーボ信号記録
用磁性層は、いずれも強磁性微粉末とバインダーを含む
ものである。これら磁性層に用いられる強磁性微粉末と
しては、γ−FeOx(x=1.33〜1.5)、Co変
性γ−FeOx(x=1.33〜1.5)、FeまたはN
iまたはCoを主成分(75%以上)とする強磁性合金
微粉末、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライ
トなど公知の強磁性粉末が使用できるが、α−Feを主
成分とする強磁性合金粉末とバリウムフェライトなどの
六方晶フェライトが好ましい。特に、前述のように、上
層磁性層に含まれる強磁性粉末がFeを主体とする合金
磁性粉末またはマグネトプランバイト型六方晶フェライ
トであり、下層磁性層に含まれる強磁性粉末がFeを主
体とする合金磁性粉末であることが、短波長記録におけ
る再生出力の向上という観点から好ましい。これらの強
磁性粉末には所定の原子以外にAl、Si、S,Sc、
Ti、V,Cr、Cu,Y,Mo,Rh,Pd,Ag、
Sn、Sb、Te、Ba、Ta、W、Re、Au、H
g、Pb、Bi、La、Ce、Pr、Nd、P,Co,
Mn,Zn、Ni、Sr、Bなどの原子を含んでもかま
わない。これらの強磁性微粉末にはあとで述べる分散
剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前にあ
らかじめ処理を行ってもかまわない。
【0009】上記強磁性粉末の中で強磁性合金微粉末に
ついては少量の水酸化物、または酸化物を含んでもよ
い。強磁性合金微粉末の公知の製造方法により得られた
ものを用いることができ、下記の方法をあげることがで
きる。複合有機酸塩(主としてシュウ酸塩)と水素など
の還元性気体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元
性気体で還元してFeあるいはFe−Co粒子などを得
る方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁
性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸
塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する
方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法などである。このようにして得られた強磁性合
金粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬し
たのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含
有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥さ
せる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分
圧を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを
施したものでも用いることができる。
【0010】本発明の磁性層に用いられる強磁性粉末
は、BET法による比表面積が25〜80m2/gであ
り、好ましくは40〜70m2/gであることが適当で
ある。25m2/g以上とすることでノイズが低くな
り、80m2/g以下では表面性が良好となる。強磁性
粉末粒子の結晶子サイス゛は450〜100オングストロ−
ムであり、好ましくは350〜100オングストロ−ム
である。酸化鉄磁性粉末のσsは50emu/g以上、
好ましくは70emu/g以上であり、強磁性金属微粉
末の場合は100emu/g以上が好ましく、さらに好
ましくは110emu/g〜170emu/gである。
抗磁力は2000Oe以上、4000Oe以下が好ましく、
更に好ましくは2000Oe以上3000Oe以下である。
【0011】強磁性粉末のr3000は1.5以下であ
ることが好ましい。さらに好ましくはr3000は1.
0以下である。r3000とは磁気記録テープを飽和磁
化したのち反対の向きに3000Oeの磁場をかけたと
き反転せずに残っている磁化量の%を示すものである。
強磁性粉末の含水率は0.01〜2重量%とするのが好
ましい。バインダーの種類によって強磁性粉末の含水率
は最適化するのが好ましい。γ酸化鉄のタップ密度は
0.5g/ml以上が好ましく、0.8g/ml以上が
さらに好ましい。合金粉末の場合は0.2〜0.8g/
mlが好ましく、0.8g/ml以下では、強磁性粉末
の圧密過程でも酸化が進みにくく、充分なσSを得るこ
とができる。タップ密度が0.2g/ml以上では分散
不十分になりにくい。
【0012】γ酸化鉄を用いる場合、2価の鉄の3価の
鉄に対する比は好ましくは0〜20%でありさらに好ま
しくは5〜10%である。また鉄原子に対するコバルト
原子の量は0〜15%、好ましくは2〜8%である。強
磁性粉末のpHは用いるバインダーとの組合せにより最
適化することが好ましい。その範囲は4〜12である
が、好ましくは6〜10である。強磁性粉末は必要に応
じ、Al、Si、Y、Ndなどの酸化物でその表面の少な
くとも一部が被覆されていてもかまわない。その量は強
磁性粉末に対し0.1〜10%であり表面処理を施すと
脂肪酸などの潤滑剤の吸着が100mg/m2以下にな
り好ましい。強磁性粉末には可溶性のNa、Ca、F
e、Ni、Srなどの無機イオンを含む場合があるが5
00ppm以下であれば特に特性に影響がない。
【0013】また、本発明に用いられる強磁性粉末は空
孔が少ないほうが好ましくその値は20容量%以下、さ
らに好ましくは5容量%以下である。また形状について
は先に示した粒子サイズについての特性を満足すれば針
状、粒状、米粒状、板状いずれでもかまわない。強磁性
粉末が針状強磁性粉末の場合、針状比は18以下、更に
好ましくは12以下であることが適当である。強磁性粉
末のSFD(Swiching Field Distribution)を0.
6以下とするためには、強磁性粉末のHcの分布を小さ
くする必要がある。そのためには、ゲ−タイトの粒度分
布をよくすること、γ−ヘマタイトの焼結を防止するこ
と、コバルト変性の酸化鉄についてはコバルトの被着速
度を、従来より遅くすることなどの方法がある。
【0014】本発明にはまた、板状六方晶フェライトと
してバリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、
鉛フェライト、カルシウムフェライトの各置換体、Co
置換体等、六方晶Co粉末が使用できる。具体的にはマ
グネトプランバイト型のバリウムフェライト及びストロ
ンチウムフェライト、更に一部スピネル相を含有したマ
グネトプランバイト型のバリウムフェライト及びストロ
ンチウムフェライト等が挙げられ、特に好ましいものと
してはバリウムフェライト、ストロンチウムフェライト
の各Co置換体である。また、抗磁力を制御するため上
記六方晶フェライトにCo−Ti,Co−Ti−Zr、
Co−Ti−Zn,Ni−Ti−Zn,Ir−Zn等の
元素を添加した物を使用することができる。六方晶フェ
ライトは、通常、六角板状の粒子であり、その粒子径は
六角板状の粒子の板の幅を意味し、電子顕微鏡を使用し
て測定する。
【0015】本発明ではこの粒子径0.01〜0.2μ
m、特に好ましくは0.03〜0.1μmの範囲に規定
するものである。また、該微粒子の平均厚さ(板厚)は
0.001〜0.2μm程度であるが、特に0.003
〜0.05μmが好ましい。更に板状比(粒子径/板
厚)は1〜10であり、好ましくは3〜7である。ま
た、これら六方晶フェライト微粉末のBET法による比
表面積(SBET)は25〜70m2/gが好ましい。
【0016】本発明の情報記録用磁性層及びサーボ信号
記録用磁性層に使用されるバインダーとしては、従来公
知の熱可塑系樹脂、熱硬化系樹脂、反応型樹脂やこれら
の混合物を挙げることができる。また、これらのバイン
ダーは、非磁性層のバインダーとしても同様に使用する
ことが出来る。上記熱可塑系樹脂としては、ガラス転移
温度が−100〜150℃、数平均分子量が1000〜
200000、好ましくは10000〜100000、
重合度が約50〜1000程度のものである。このよう
な熱可塑系樹脂の例としては、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アクルリ酸、アク
リル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、
メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタ
ジエン、エチレン、ビニルブチラ−ル、ビニルアセタ−
ル、ビニルエ−テル、等を構成単位として含む重合体ま
たは共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂を挙
げることが出来る。また、熱硬化性樹脂または反応型樹
脂としてはフェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹
脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリ
コ−ン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂とイソシアネ−トプレポリマ−の混合物、ポリエス
テルポリオ−ルとポリイソシアネ−トの混合物、ポリウ
レタンとポリイソシアネートの混合物等があげられる。
【0017】これらの樹脂については朝倉書店発行の
「プラスチックハンドブック」に詳細に記載されてい
る。また、公知の電子線硬化型樹脂を非磁性層、磁性層
に使用することも可能である。これらの例とその製造方
法については特開昭62−256219号公報に詳細に
記載されている。以上の樹脂は単独または組合せて使用
できるが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、塩化ビ
ニル酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアル
コ−ル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸共重
合体の中から選ばれる少なくとも1種とポリウレタン樹
脂の組合せ、またはこれらにポリイソシアネ−トを組み
合わせたものがあげられる。ポリウレタン樹脂の構造は
ポリエステルポリウレタン、ポリエ−テルポリウレタ
ン、ポリエ−テルポリエステルポリウレタン、ポリカ−
ボネ−トポリウレタン、ポリエステルポリカ−ボネ−ト
ポリウレタン、ポリカプロラクトンポリウレタンなど公
知のものが使用できる。ここに示したすべてのバインダ
ーについて、より優れた分散性と耐久性を得るためには
必要に応じ、COOM,SO3M、OSO3M、P=O
(OM)2、O−P=O(OM)2、(以上につきMは水
素原子、またはアルカリ金属塩基)、OH、NR2、N+
3(Rは炭化水素基)エポキシ基、SH、CN、など
から選ばれる少なくともひとつ以上の極性基を共重合ま
たは付加反応で導入したものを用いることが好ましい。
このような極性基の量は10-1〜10-8モル/gであり、
好ましくは10-2〜10-6モル/gである。
【0018】本発明に用いられるこれらのバインダーの
具体的な例としてはユニオンカ−バイト社製 VAG
H、VYHH、VMCH、VAGF、VAGD,VRO
H,VYES,VYNC,VMCC,XYHL,XYS
G,PKHH,PKHJ,PKHC,PKFE,日信化
学工業社製、MPR−TA、MPR−TA5,MPR−
TAL,MPR−TSN,MPR−TMF,MPR−T
S、MPR−TM、MPR−TAO、電気化学社製10
00W、DX80,DX81,DX82,DX83、1
00FD、日本ゼオン社製MR−105、MR110、
MR100、400X−110A、日本ポリウレタン社
製ニッポランN2301、N2302、N2304、大
日本インキ社製パンデックスT−5105、T−R30
80、T−5201、バ−ノックD−400、D−21
0−80、クリスボン6109,7209,東洋紡社製
バイロンUR8200,UR8300、UR−870
0、UR−4300、RV530,RV280、大日精
化社製、ダイフェラミン4020,5020,510
0,5300,9020,9022,7020,三菱化
成社製、MX5004,三洋化成社製サンプレンSP−
150,TIM−3003、TIM−3005、旭化成
社製サランF310,F210などがあげられる。
【0019】磁性層に用いられるバインダーは強磁性粉
末に対し、5〜50重量%の範囲、好ましくは10〜3
0重量%の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹脂を用い
る場合は5〜30重量%、ポリウレタン樹脂合を用いる
場合は2〜20重量%、ポリイソシアネ−トは2〜20
重量%の範囲でこれらを組み合わせて用いるのが好まし
い。本発明において、ポリウレタンを用いる場合はガラ
ス転移温度が−50〜100℃、破断伸びが100〜2
000%、破断応力は0.05〜10kg/cm2、降
伏点は0.05〜10kg/cm2が好ましい。本発明
の磁気記録テープは、少なくとも、情報記録用磁性層、
その下の非磁性層及びサーボ信号記録用磁性層からな
る。従って、各層におけるバインダー量、バインダー中
に占める塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイ
ソシアネ−ト、あるいはそれ以外の樹脂の量、磁性層を
形成する各樹脂の分子量、極性基量、あるいは先に述べ
た樹脂の物理特性などは、必要に応じて、非磁性層、情
報記録用磁性層、及びサーボ信号記録用磁性層の間で適
度変えることは可能である。例えば、磁性層表面の擦傷
を減らすためには磁性層のバインダー量を増量すること
が有効であり、ヘッドに対するヘッドタッチを良好にす
る為には、非磁性層のバインダー量を多くして柔軟性を
持たせることにより達成される。
【0020】本発明においてバインダーとして用いるポ
リイソシアネ−トとしては、トリレンジイソシアネ−
ト、4−4’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ヘ
キサメチレンジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシア
ネ−ト、ナフチレン−1,5−ジイソシアネ−ト、o−
トルイジンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ
−ト、トリフェニルメタントリイソシアネ−ト等のイソ
シアネ−ト類、また、これらのイソシアネ−ト類とポリ
アルコールとの生成物、また、イソシアネート類の縮合
によって生成したポリイソシアネ−ト等を使用すること
ができる。これらのイソシアネート類の市販されている
商品名としては、日本ポリウレタン社製、コロネート
L、コロネ−トHL,コロネ−ト2030、コロネ−ト
2031、ミリオネ−トMR、ミリオネ−トMTL、武
田薬品社製、タケネ−トD−102,タケネ−トD−1
10N、タケネ−トD−200、タケネ−トD−20
2、住友バイエル社製、デスモジュ−ルL,デスモジュ
−ルIL、デスモジュ−ルN、デスモジュ−ルHL,等
がありこれらを単独または硬化反応性の差を利用して二
つもしくはそれ以上の組合せで非磁性層、磁性層とも用
いることができる。
【0021】本発明の情報記録用磁性層及びサーボ信号
記録用磁性層のいずれにも、カ−ボンブラックを添加す
ることが出来る。また、必要により、非磁性層にもカー
ボンブラックを添加することができる。カーボンブラッ
クとしては、例えば、ゴム用ファ−ネス、ゴム用サ−マ
ル、カラ−用ブラック、アセチレンブラック、等を用い
ることができる。カーボンブラックの比表面積は、5〜
500m2/g、DBP吸油量は10〜400ml/1
00g、粒子径は5mμ〜300mμ、pHは2〜1
0、含水率は0.1〜10重量%、タップ密度は0.1
〜1g/ml、であることが好ましい。本発明に用いら
れるカ−ボンブラックの具体的な例としてはキャボット
社製、BLACKPEARLS 2000、1300、
1000、900、800,700、VULCAN X
C−72、旭カ−ボン社製、#80、#60,#55、
#50、#35、三菱化学社製、#2400B、#23
00、#900,#1000#30,#40、#10
B、コンロンビアカ−ボン社製、CONDUCTEX
SC、RAVEN 150、50,40,15などがあ
げられる。カ−ボンブラックを分散剤などで表面処理し
たり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部を
グラファイト化したものを使用してもかまわない。ま
た、カ−ボンブラックを磁性塗料に添加する前にあらか
じめバインダーで分散してもかまわない。これらのカ−
ボンブラックは単独、または組合せで使用することがで
きる。カ−ボンブラックを使用する場合は強磁性粉末に
対する量の0.1〜30重量%で用いることが好まし
い。
【0022】カ−ボンブラックは磁性層の帯電防止、摩
擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあ
り、これらは用いるカ−ボンブラックにより異なる。従
って本発明に使用されるこれらのカ−ボンブラックは情
報記録用磁性層、サーボ信号記録用磁性層及び非磁性層
の間で、その種類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸
油量、電導度、pHなどの先に示した諸特性をもとに目
的に応じて使い分けることができる。本発明で使用でき
るカ−ボンブラックとしては、例えば「カ−ボンブラッ
ク便覧」カ−ボンブラック協会編を参考にすることがで
きる。
【0023】本発明の情報記録用磁性層及びサーボ信号
記録用磁性層のいずれにも、研磨剤を添加することが出
来る。また、必要により、非磁性層にも研磨剤を添加す
ることができる。研磨剤としては、例えば、α化率90
%以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸
化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、人
造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素、チタンカ−バイ
ト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、など主とし
てモ−ス硬度6以上の公知の材料を単独または組合せて
使用することができる。また、これらの研磨剤どうしの
複合体(研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの)を使
用してもよい。これらの研磨剤には主成分以外の化合物
または元素が含まれる場合もあるが主成分が90重量%
以上であれば効果にかわりはない。これら研磨剤の粒子
サイズは0.01〜2μmが好ましいが、必要に応じて
粒子サイズの異なる研磨剤を組み合わせたり、単独の研
磨剤でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせること
もできる。タップ密度は0.3〜2g/ml、含水率は
0.1〜5重量%、pHは2〜11、比表面積は1〜3
0m2/g、が好ましい。研磨剤の形状は針状、球状、
サイコロ状、のいずれでも良いが、形状の一部に角を有
するものが研磨性が高く好ましい。研磨剤の具体的な例
としては、住友化学社製、AKP−20,AKP−3
0,AKP−50、HIT−55、HIT−60A、H
IT−70、HIT-100、日本化学工業社製、G5,G
7,S−1、戸田工業社製、TF−100,TF−14
0などがあげられる。研磨剤は磁性層(情報記録用磁性
層及びサーボ信号記録用磁性層層)、非磁性層で種類、
量および組合せを変え、目的に応じて使い分けることは
もちろん可能である。これらの研磨剤はあらかじめバイ
ンダーで分散処理したのち磁性塗料中に添加してもかま
わない。本発明の磁気記録テープの磁性層表面および磁
性層端面に存在する研磨剤は5個/100μm2以上が
好ましい。
【0024】本発明の情報記録用磁性層及びサーボ信号
記録用磁性層には、上記以外の添加剤として、潤滑効
果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果、などをもつも
のをさらに使用することができる。また、必要により、
非磁性層にもこれらの添加剤を添加することができる。
このような添加剤としては、例えば、二硫化モリブデ
ン、二硫化タングステングラファイト、窒化ホウ素、フ
ッ化黒鉛、シリコ−ンオイル、極性基をもつシリコ−
ン、脂肪酸変性シリコ−ン、フッ素含有シリコ−ン、フ
ッ素含有アルコ−ル、フッ素含有エステル、ポリオレフ
ィン、ポリグリコ−ル、アルキル燐酸エステルおよびそ
のアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステルおよびそのア
ルカリ金属塩、ポリフェニルエ−テル、フッ素含有アル
キル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、炭素数1
0〜24の一塩基性脂肪酸(不飽和結合を含んでも、ま
た分岐していてもかまわない)、および、これらの金属
塩(Li、Na、K、Cuなど)または、炭素数12〜
22の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコ−
ル、(不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかま
わない)、炭素数12〜22のアルコキシアルコ−ル、
炭素数10〜24の一塩基性脂肪酸(不飽和結合を含ん
でも、また分岐していてもかまわない)と炭素数2〜1
2の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコ−ルの
いずれか一つ(不飽和結合を含んでも、また分岐してい
てもかまわない)とからなるモノ脂肪酸エステルまたは
ジ脂肪酸エステルまたはトリ脂肪酸エステル、アルキレ
ンオキシド重合物のモノアルキルエ−テルの脂肪酸エス
テル、炭素数8〜22の脂肪酸アミド、炭素数8〜22
の脂肪族アミン、などが使用できる。
【0025】これらの具体例としてはラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ス
テアリン酸ブチル、オレイン酸、リノ−ル酸、リノレン
酸、エライジン酸、ステアリン酸オクチル、ステアリン
酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オ
クチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソル
ビタンモノステアレ−ト、アンヒドロソルビタンジステ
アレ−ト、アンヒドロソルビタントリステアレ−ト、オ
レイルアルコ−ル、ラウリルアルコ−ル、があげられ
る。また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシド−ル系、アルキルフェノ−ルエチレンオキサイド
付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステ
ルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導
体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等
のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、
燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、などの酸性基
を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコ−ルの硫酸または燐酸エステル
類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤等も使用
できる。
【0026】これらの界面活性剤については、「界面活
性剤便覧」(産業図書株式会社発行)に詳細に記載され
ている。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも10
0%純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副
反応物、分解物、酸化物 等の不純分がふくまれてもか
まわない。これらの不純分は30%以下が好ましく、さ
らに好ましくは10%以下である。
【0027】上記の潤滑剤、界面活性剤は、非磁性層
で、その種類、量を必要に応じ使い分けることができ
る。例えば、情報記録用磁性層、サーボ信号記録用磁性
層及び非磁性層で、融点の異なる脂肪酸を用い、(1)
表面へのにじみ出しを制御する、(2)沸点や極性の異
なるエステル類を用い表面へのにじみ出しを制御する、
(3)界面活性剤量を調節することで塗布の安定性を向
上させる、(4)潤滑剤の添加量を非磁性層で多くして
潤滑効果を向上させる、などをすることができる。但
し、これらの例に限られるものではない。また本発明で
用いられる添加剤のすべてまたはその一部は、磁性塗料
製造のどの工程で添加してもかまわない、例えば、混練
工程前に強磁性粉末と混合する場合、強磁性粉末とバイ
ンダーと溶剤による混練工程で添加する場合、分散工程
で添加する場合、分散後に添加する場合、塗布直前に添
加する場合などがある。また、目的に応じて磁性層を塗
布した後、同時または逐次塗布で、添加剤の一部または
全部を塗布することにより目的が達成される場合があ
る。また、目的によってはカレンダーした後、またはス
リット終了後、磁性層表面に潤滑剤を塗布することもで
きる。
【0028】本発明で使用されるこれら潤滑剤の商品例
としては、日本油脂社製、NAA−102,NAA−4
15,NAA−312,NAA−160,NAA−18
0,NAA−174,NAA−175,NAA−22
2,NAA−34,NAA−35,NAA−171,N
AA−122、NAA−142、NAA−160、NA
A−173K,ヒマシ硬化脂肪酸、NAA−42,NA
A−44、カチオンSA、カチオンMA、カチオンA
B,カチオンBB,ナイミ−ンL−201,ナイミ−ン
L−202,ナイミ−ンS−202,ノニオンE−20
8,ノニオンP−208,ノニオンS−207,ノニオ
ンK−204,ノニオンNS−202,ノニオンNS−
210,ノニオンHS−206,ノニオンL−2,ノニ
オンS−2,ノニオンS−4,ノニオンO−2、ノニオ
ンLP−20R,ノニオンPP−40R,ノニオンSP
−60R、ノニオンOP−80R、ノニオンOP−85
R,ノニオンLT−221,ノニオンST−221,ノ
ニオンOT−221,モノグリMB,ノニオンDS−6
0,アノンBF,アノンLG,ブチルステアレ−ト、ブ
チルラウレ−ト、エルカ酸、関東化学社製、オレイン
酸、竹本油脂社製、FAL−205、FAL−123、
新日本理化社製、エヌジェルブLO、エヌジョルブIP
M,サンソサイザ−E4030、信越化学社製、TA−
3、KF−96、KF−96L、KF96H、KF41
0,KF420、KF965,KF54,KF50,K
F56,KF907,KF851,X−22−819,
X−22−822,KF905,KF700,KF39
3,KF−857,KF−860,KF−865,X−
22−980,KF−101,KF−102,KF−1
03,X−22−3710,X−22−3715,KF
−910,KF−3935,ライオンア−マ−社製、ア
−マイドP、ア−マイドC,ア−モスリップCP、ライ
オン油脂社製、デユオミンTDO、日清製油社製、BA
−41G、三洋化成社製、プロファン2012E、ニュ
−ポ−ルPE61、イオネットMS−400,イオネッ
トMO−200イオネットDL−200,イオネットD
S−300、イオネットDS−1000イオネットDO
−200などがあげられる。
【0029】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノ−
ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、イソブチ
ルアルコ−ル、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノール、などのアルコ−ル類、酢酸メチル、酢酸
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコ−ル等のエステル類、グリコ−ルジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳
香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、N,
N−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用で
きる。これら有機溶媒は必ずしも100%純粋ではな
く、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物、水分等の不純分がふくまれてもかまわな
い。これらの不純分は30%以下が好ましく、さらに好
ましくは10%以下である。本発明で用いる有機溶媒は
磁性層と非磁性層でその種類は同じであることが好まし
い。その添加量は変えてもかまわない。非磁性層に表面
張力の高い溶媒(シクロヘキサノン、ジオキサンなど)
を用い塗布の安定性をあげる、具体的には上層溶剤組成
の算術平均値が下層溶剤組成の算術平均値を下回らない
ことが肝要である。分散性を向上させるためにはある程
度極性が強い方が好ましく、溶剤組成の内、誘電率が1
5以上の溶剤が50%以上含まれることが好ましい。ま
た、溶解パラメ−タは8〜11であることが好ましい。
情報記録用磁性層及びサーボ信号記録用磁性層は、同一
の組成を有しても、異なる組成を有することもできる。
尚、サーボ信号記録用磁性層は、情報記録用磁性層の表
面性ほど平滑化しなくてもよく、従来のカーホ゛ン層で得ら
れる表面性と同程度の表面粗さ7〜12nmの粗さにす
る事が出来る。
【0030】〔非磁性層〕非磁性層は、バインダーと非
磁性粉末とを含む。バインダー及びその他の添加剤等に
ついては、上述の磁性層で説明した通りである。本発明
の磁気記録テープの非磁性層に用いられる非磁性粉末
は、例えば金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属
窒化物、金属炭化物、金属硫化物、等の無機質化合物か
ら選択することができる。無機化合物としては例えばα
化率90%以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−ア
ルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−
酸化鉄、コランダム、窒化珪素、チタンカ−バイト、酸
化チタン、二酸化珪素、酸化スス゛、酸化マク゛ネシウム、酸化タン
ク゛ステン、酸化シ゛ルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カル
シウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、2硫化モリフ゛テ゛
ンなどが単独または組合せで使用される。特に好ましい
のは二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウムで
あり、更に好ましいのは二酸化チタンとα−酸化鉄であ
る。これら非磁性粉末の粒子サイズは0.005〜2μ
mが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる非磁
性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径分
布を広くして同様の効果をもたせることもできる。とり
わけ好ましいのは0.01μm〜0.2μmである。形
状は針状、紡錘形状、粒状、板状を用いることができ、
特に針状、紡錘形状が好ましい。
【0031】タップ密度は0.05〜2g/ml、好ま
しくは0.2〜1.5g/mlである。含水率は0.1
〜5重量%好ましくは0.2〜3重量%である。pHは
2〜11であるが、6〜9の間が特に好ましい。比表面
積は1〜100m2/g、好ましくは5〜80m2/g、更
に好ましくは7〜70m2/gである。結晶子サイス゛は0.0
1μm〜2μmが好ましい。DBPを用いた吸油量は5〜
100ml/100g、好ましくは10〜80ml/100g、更に好
ましくは20〜60ml/100gである。比重は1〜12、
好ましくは3〜6である。形状は針状、球状、多面体
状、板状のいずれでも良い。強熱減量は20重量%以下
であることが好ましい。本発明に用いられる上記無機粉
末のモース硬度は4以上のものが好ましい。これらの粉体
表面のラフネスファクターは0.8〜1.5が好まし
く、更に好ましいのは0.9〜1.2である。ステアリ
ン酸(SA)吸着量は1〜20μmol/m2、更に好まし
くは2〜15μmol/m2である。下層非磁性粉末の25
℃での水への湿潤熱は200erg/cm2〜600erg/cm2
範囲にあることが好ましい。また、この湿潤熱の範囲に
ある溶媒を使用することができる。100〜400℃で
の表面の水分子の量は1〜10個/100Aが適当である。
水中での等電点のpHは3〜6の間にあることが好まし
い。
【0032】これらの粉体の表面は、その少なくとも一
部がAl2O3、SiO2、TiO2、ZrO2,SnO 2,Sb2O3,ZnOから
選ばれた少なくとも一つの化合物で被覆されるべく表面
処理されていることが好ましい。特に分散性に好ましい
被覆化合物はAl2O3、SiO2、TiO2、ZrO2から選ばれた少
なくとも一つの化合物であるが、更に好ましいものはAl
2O3、SiO2、ZrO2から選ばれた少なくとも一つである。
組み合わせて使用する好ましい具体例はAl2O3とSiO2
ある。この場合、先ずアルミナで被覆処理した後にその
表層をシリカで被覆処理しても良いし、その逆の順序で
被覆処理しても良い。さらに、2種類の化合物で同時に
被覆処理しても良い。上記のような被覆化合物による表
面層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、均質
で密である方が一般には好ましい。
【0033】非磁性粉末の具体的な例としては、昭和電
工製UA5600、UA5605、住友化学製AKP-20,AKP-30,AKP-50,H
IT-55,HIT-100,ZA-G1、日本化学工業社製、G5,G7,S-1,
戸田工業社製、TF-100,TF-120,TF-140,R516,石原産業製
TTO-51B、TTO-55A,TTO-55B、TTO-55C、TTO-55S、TTO-55D、
FT-1000、FT-2000、FTL-100、FTL-200、M-1,S-1,SN-1
00,R-820、R-830,R-930,R-550,CR-50,CR-80,R-680,TY-5
0,チタン工業製ECT-52、STT-4D、STT-30D、STT-30、STT
-65C、三菱マテリアル製T-1、日本触媒NS-O、NS-3Y,NS-8Y、
テイカ製MT-100S、MT-100T、MT-150W、MT-500B、MT-600B、MT
-100F、堺化学製FINEX-25,BF-1,BF-10,BF-20,BF-1L,BF-
10P、同和鉱業製DEFIC-Y,DEFIC-R、チタン工業製Y-LOP
及びそれを焼成したものがあげられる。特に好ましい非
磁性粉末は二酸化チタンであるので、二酸化チタンを例
に製法を詳しく記す。
【0034】二酸化チタンの製法は主に硫酸法と塩素法
がある。硫酸法はイルミナイトの原鉱石を硫酸で蒸解
し、Ti,Feなどを硫酸塩として抽出する。硫酸鉄を
晶析分離して除き、残りの硫酸チタニル溶液を濾過精製
後、熱加水分解を行なって、含水酸化チタンを沈澱させ
る。これを濾過洗浄後、夾雑不純物を洗浄除去し、粒径
調節剤などを添加した後、80〜1000℃で焼成すれ
ば粗酸化チタンとなる。ルチル型とアナターゼ型は加水
分解の時に添加される核剤の種類によりわけられる。こ
の粗酸化チタンを粉砕、整粒、表面処理などを施して作
製する。塩素法の原鉱石は天然ルチルや合成ルチルが用
いられる。鉱石は高温還元状態で塩素化され、TiはT
iCl4にFeはFeCl2となり、冷却により固体とな
った酸化鉄は液体のTiCl4と分離される。得られた
粗TiCl4は精留により精製した後核生成剤を添加
し、1000℃以上の温度で酸素と瞬間的に反応させ、
粗酸化チタンを得る。この酸化分解工程で生成した粗酸
化チタンに顔料的性質を与えるための仕上げ方法は硫酸
法と同じである。表面処理は上記酸化チタン素材を乾式
粉砕後、水と分散剤を加え、湿式粉砕、遠心分離により
粗粒分級が行なわれる。その後、微粒スラリーは表面処
理槽に移され、ここで金属水酸化物の表面被覆が行なわ
れる。まず、所定量のAl,Si,Ti,Zr,Sb,
Sn,Znなどの塩類水溶液を加え、これを中和する
酸、またはアルカリを加えて、生成する含水酸化物で酸
化チタン粒子表面を被覆する。副生する水溶性塩類はデ
カンテーション、濾過、洗浄により除去し、最終的にス
ラリーpHを調節して濾過し、純水により洗浄する。洗
浄済みケーキはスプレードライヤーまたはバンドドライ
ヤーで乾燥される。最後にこの乾燥物はジェットミルで
粉砕され、製品になる。また、水系ばかりでなく酸化チ
タン粉体にAlCl3,SiCl4の蒸気を通じ、その後水蒸気を
流入してAl及び/又は,Si含有化合物の表面被覆を形成
すことも可能である。
【0035】非磁性層に使用することができる別の好ま
しい非磁性粉末として、α−酸化鉄を挙げることができ
る。α−酸化鉄は針状または紡錘形状であって、長軸長
の平均サイズが0.05μmから0.3μmの範囲、更
に好ましくは0.06μmから0.15μmの範囲にあ
り、針状比が2から20、好ましくは3から10の範囲
のものであって、pHが7から11のもの、より好ましく
は8から11,最も好ましくは9から10の範囲にある
ものが選ばれる。このようなpH範囲にあるα酸化鉄を得
るには、α酸化鉄の調製の過程で使用される、例えば水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムのようなアルカリを中
和する工程でのpHの調節、または当該アルカリを水洗等
により洗浄する工程での洗浄の程度を調整する等の公知
のプロセスにより行うことができる。更に、α酸化鉄の
表面の少なくとも一部がAl2O3、SiO2およびZrO2から選
ばれた少なくとも一つの化合物で被覆されているものを
使用すると、高温多湿下での保存性が一段と向上し、好
ましい。更に、フェニルホスホン酸のようなリンの酸素
酸から誘導された酸基を有する有機化合物(例えば、米
国特許5,318,838号の中に一般式(1)から(3)で示されて
いる化合物)で表面処理しておくと、高温多湿下での保
存性の向上を一段と計ることができる。
【0036】その他の顔料の製法については"Character
ization of Powder Surfaces”Academic Pressを参考に
することができる。また、非磁性層にカ−ボンブラック
を混合させて公知の効果であるRsを下げることができ
る。このためにはゴム用ファ−ネス、ゴム用サ−マル、
カラ−用ブラック、アセチレンブラック、等を用いるこ
とができる。比表面積は100〜500m2/g、好ま
しくは150〜400m 2/g、DBP吸油量は20〜40
0ml/100g、好ましくは30〜200ml/100gで
ある。粒子径は5mμ〜80mμ、好ましく10〜50
mμ、さらに好ましくは10〜40mμである。pHは
2〜10、含水率は0.1〜10%、タップ密度は0.
1〜1g/ml、が好ましい。非磁性層に用いられるカ
−ボンブラックの具体的な例としてはキャボット社製、
BLACKPEARLS 2000、1300、100
0、900、800,880,700、VULCAN
XC−72、三菱化成工業社製、#3050B,315
0B,3250B、#3750B、#3950B、#9
50、#650B,#970B、#850B、MA−6
00、コンロンビアカ−ボン社製、CONDUCTEX
SC、RAVEN8800,8000,7000,5750,5250,3500,21
00,2000,1800,1500,1255,1250、アクソ゛ー社製ケッチェンフ゛ラックEC
などがあげられる。
【0037】カ−ボンブラックを分散剤などで表面処理
したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部
をグラファイト化したものを使用してもかまわない。ま
た、カ−ボンブラックを塗料に添加する前にあらかじめ
結合剤で分散してもかまわない。これらのカーホ゛ンフ゛ラックは
上記無機質粉末に対して50重量%を越えない範囲、非
磁性層総重量の40%を越えない範囲で使用できる。こ
れらのカ−ボンブラックは単独、または組合せで使用す
ることができる。本発明で使用できるカ−ボンブラック
は例えば「カ−ボンブラック便覧、カ−ボンブラック協
会編」を参考にすることができる。
【0038】本発明の磁気記録テープの非磁性層に含ま
れる非磁性粉末として有機質粉末を挙げることもでき
る。有機質粉末はアクリルスチレン系樹脂粉末、ヘ゛ンソ゛ク゛アナミン樹
脂粉末、メラミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられる
が、ホ゜リオレフィン系樹脂粉末、ホ゜リエステル系樹脂粉末、ホ゜リアミト゛
系樹脂粉末、ホ゜リイミト゛系樹脂粉末、ホ゜リフッ化エチレン樹脂が使
用される。その製法は特開昭62-18564号公報、特開昭60
-255827号公報に記されているようなものが使用でき
る。これらの非磁性粉末はバインダーに対して、重量比
率で20〜0.1、体積比率で10〜0.1の範囲で用
いられる。特に好ましくはバインダーの体積比が下層に
含まれる粉体の体積に較べて2.0倍から0.3倍の範
囲である。なお、一般の磁気記録テープにおいて下塗層
を設けることが行われているが、これは支持体と磁性層
等の接着力を向上させるために設けられるものであっ
て、厚さも0.5μm以下で本発明の非磁性層とは異な
るものである。本発明においても非磁性層と支持体との
接着性を向上させるために下塗層を設けることが好まし
い。非磁性層に含まれるバインダー、潤滑剤、分散剤、
添加剤及び溶剤、並びに分散方法その他は、上記磁性層
のそれを適用することができる。特に、バインダー量、
種類、添加剤、分散剤の添加量、種類に関しては磁性層
に関する公知技術が適用できる。
【0039】〔支持体〕本発明の磁気記録テープの非磁
性支持体としては、例えば、ポリエチレンテレフタレ−
ト、ポリエチレンナフタレー等のポリエステル類、ポリ
オレフィン類、セルロ−ストリアセテ−ト、ポリカ−ボ
ネ−ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリスルフォン、アラミド、芳香族ホ゜リアミト゛などの公知
の可撓性フィルムを使用することが出来る。支持体は、
特に、ポリエチレンナフタレート製かポリアミド(芳香
族ポリアミド、アラミド)、ポリイミド製であることが
好ましい。これらの支持体にはあらかじめコロナ放電処
理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、除塵処理、な
どをおこなっても良い。上記非磁性支持体は、テ−プ走
行方向のF−5値が、好ましくは5〜50kg/mm2
であり、テ−プ幅方向のF−5値が好ましくは3〜30
kg/mm2であることが適当である。テ−プ長手方向
のF−5値がテ−プ幅方向のF−5値より高いのが一般
的である。但し、特に幅方向の強度を高くする必要があ
るときはその限りでない。
【0040】また、支持体のテ−プ走行方向および幅方
向の100℃、30分での熱収縮率は、好ましくは3%
以下、さらに好ましくは1.5%以下、80℃、30分
での熱収縮率は、好ましくは1%以下、さらに好ましく
は0.5%以下であることが適当である。破断強度は両
方向とも5〜100kg/mm2、弾性率は100〜2
000kg/mm2であることが好ましい。
【0041】本発明の磁気記録テープは、例えば、以下
の方法により製造できる。特開昭63-88080号公報、特開
平2-17971号公報,特開平2-265672号公報に開示されて
いるような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗
布ヘッドにより、支持体の一方の面に、非磁性層及び情
報記録用磁性層をほぼ同時に塗布し、次いで磁場配向及
び乾燥を行う。この場合、情報記録用磁性層の塗布液粘
度を非磁性層の塗布液粘度より低くすることが好まし
い。さらに、支持体の反対側の面に、磁性塗料の塗布で
一般的に用いられるグラビア塗布、ロール塗布、ブレー
ド塗布、エクストルーシ゛ョン塗布装置等により、サーボ信号記録
用磁性層を塗布し、磁場配向及び乾燥を行う。
【0042】本発明の磁気記録テープ調製用の磁性塗料
を製造する工程は、少なくとも混練工程、分散工程、お
よびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程
からなる。個々の工程はそれぞれ2段階以上にわかれて
いてもかまわない。本発明に使用する強磁性粉末、結合
剤、カ−ボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、
溶剤などすべての原料はどの工程の最初または途中で添
加してもかまわない。また、個々の原料を2つ以上の工
程で分割して添加してもかまわない。例えば、ポリウレ
タンを混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のため
に、混合工程へ分割して投入してもよい。
【0043】本発明の磁気記録テープの製造には、上述
のように、従来の公知の製造技術を用いることができる
ことはもちろんであるが、混練工程では連続ニ−ダや加
圧ニ−ダなど強い混練力をもつものを使用することもで
きる。連続ニ−ダまたは加圧ニ−ダを用いる場合は強磁
性粉末と結合剤のすべてまたはその一部(ただし全結合
剤の30%以上が好ましい)および強磁性粉末100重
量部に対し、例えば、15〜500重量部の範囲で混練
処理される。これらの混練処理の詳細については特開平
1−106338号公報、特開昭64−79274号公
報に記載されている。また、非磁性層液を調整する場合
には高比重の分散メディアを用いることが望ましく、ジ
ルコニアビーズが好適である。
【0044】なお、磁性粒子の凝集による磁気記録テー
プの電磁変換特性等の低下を防止するため、特開昭62-9
5174号公報や特開平1-236968号公報に開示されているよ
うな方法により塗布ヘッド内部の塗布液にせん断を付与
することが望ましい。
【0045】さらに、カレンダ処理ロ−ルとしてエポキ
シ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐
熱性のあるプラスチックロ−ルを使用することができ
る。また、金属ロ−ル同志で処理することも出来る。こ
の処理温度は、好ましくは70℃以上、さらに好ましく
は80℃以上である。線圧力は好ましくは200kg/
cm、さらに好ましくは300kg/cm以上である。
本発明の磁気記録テープにおいては、情報記録用磁性層
及びサーボ信号記録用磁性層のSUS420Jに対する
摩擦係数は、例えば、は0.5以下、好ましくは0.3
以下にすることができる。また、情報記録用磁性層及び
サーボ信号記録用磁性層の表面固有抵抗は、例えば、1
4〜1012オ−ム/sqであることができる。磁性層
の0.5%伸びでの弾性率は走行方向、幅方向とも好ま
しくは100〜2000kg/mm 2、破断強度は好ま
しくは1〜30kg/cm2、磁気記録テープの弾性率
は走行方向、長い方向とも好ましくは100〜1500
kg/mm2、残留のびは好ましくは0.5%以下、1
00℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は好ましくは1
%以下、さらに好ましくは0.5%以下、もっとも好ま
しくは0.1%以下である。磁性層のガラス転移温度(1
10Hzで測定した動的粘弾性測定の損失弾性率の極大点)
は、いずれの磁性層においても、50℃以上120℃以
下が好ましく、非磁性層のそれは0℃〜100℃が好ま
しい。損失弾性率は、1×108〜8×109dyne/cm2
範囲にあることが好ましく、損失正接は0.2以下であ
ることが好ましい。損失正接が比較的小さいと粘着故障
が出にくいという利点がある。
【0046】磁性層中に含まれる残留溶媒は、いずれの
磁性層においても、好ましくは100mg/m2以下、
さらに好ましくは10mg/m2以下である。磁性層が
有する空隙率は非磁性層、磁性層とも好ましくは30容
量%以下、さらに好ましくは20容量%以下である。空
隙率は高出力を果たすためには小さい方が好ましいが、
目的によってはある値を確保した方が良い場合がある。
例えば、繰り返し用途が重視されるデータ記録用磁気記
録テープでは空隙率が大きい方が走行耐久性は好ましい
ことが多い。磁性層のSFD(Swiching Field Distr
ibution)は0.6以下であることが好ましい。磁性層
の中心線表面粗さ(カットオフ値0.25mm)Raは
1nm〜10nmが好ましいが、その値は目的により適
宜設定される。電磁変換特性を良好にする為にはRaは
小さいほど好ましいが、走行耐久性を良好にするために
は逆に大きいほど好ましい。AFM(Atomic Force M
icroScope)による評価で求めたRMS(2乗平均)表面
粗さRRMSは、例えば、2nm〜15nmの範囲にある
ことができる。
【0047】〔層構成〕本発明の磁気記録テープにおけ
る、支持体、情報記録用磁性層、非磁性層及びサーボ信
号記録用磁性層の厚みについて、以下に説明する。情報
記録用磁性層は、短波長記録のため記録層の表面しか寄
与しないため薄い方が有効である。一般的には、厚味が
0.05μm以上、2μm以下の範囲である。好ましく
は、厚味は0.1μm以上、及び1.8μm以下であ
る。サーボ信号記録用磁性層は、厚みには特に限定はな
いが、記録波長的には長波長記録のため深層記録が可能
であるという観点から、厚味は0.05μm以上、3μ
m以下の範囲であることが好ましい。さらに好ましく
は、厚味は0.15μm以上、及び2.5μm以下であ
る。非磁性層の厚みは、例えば、0.5μm以上、10
μm以下の範囲であり、好ましくは0.8μm以上であ
り、5μm以下である。非磁性支持体の厚みは、1μm
以上、100μm以下の範囲であり、好ましくは4μm
以上、80μm以下の範囲である。情報記録用磁性層、
非磁性層及びサーボ信号記録用磁性層を合わせた厚み
は、例えば、非磁性支持体の厚みの1/100〜2倍の
範囲とすることが適当である。また、非磁性支持体と非
磁性層の間に密着性向上のための下塗り層を設けてもか
まわない。この下塗層の厚みは、例えば、0.01〜2
μmであることが適当であり、好ましくは0.02〜
0.5μmである。本発明の磁気記録テープは、全体の
厚味が2μm以上、20μm以下の範囲であることが適
当であり、好ましくは5μm以上、13.5μm以下、より
好ましくは7.0μm以上、12.5μm以下の範囲であ
る。また、磁気記録テープの幅は、例えば、3〜20m
mの範囲であることができ、好ましくは7〜19mm、
特に好ましくは10〜13mmの範囲である。
【0048】本発明の磁気記録テープは、サーボ信号記
録用磁性層に、磁気記録テープに対する記録及び再生ヘ
ッドの幅方向の相対位置を制御するためのサーボコント
ロール信号が、磁気記録テープの長手方向に沿って記録
されているテープを包含する。本発明の磁気記録テープ
が有するサーボ信号記録用磁性層へのサーボコントロー
ル信号の記録は、例えば、以下のように行うことが出来
る。サーボ信号記録用ヘッド及び信号制御システムを用
いてサーボ信号記録層に信号を記録する。この場合、サ
ーボ信号記録用ヘッドは生成するべきサーボトラックに
対応するギャップを持ち、複数のサーボトラックを一度
に記録出来ることが望ましい。記録及び再生ヘッドの磁
気記録テープに対する幅方向の相対位置を制御するため
に、磁気記録テープの長手方向に沿ってサーボコントロ
ール信号が記録されていることで、再生ヘッドが記録さ
れたトラックの最適な位置からずれるのを防止し、出力
の低下を抑制することが出来る。よって、サーボ信号を
長手方向に記録し、ヘッドのテープに対する相対位置の
検出を行うことが、高記録密度化にはより必要である等
の利点が有る。本発明の磁気記録テープは、磁気抵抗型
の再生ヘッドを用いる磁気記録再生システムに好適に用
ることができる。また、本発明の磁気記録テープは、コ
ンピュータデータ記録用として好適である。
【0049】
【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明する。ここに示す成分、割合、操作、順序等は本発明
の精神から逸脱しない範囲において変更しうるもので有
ることは、本業界に携わるものにとっては容易に理解さ
れることである。従って本発明は下記の実施例に制限さ
れるべきでない。尚、実施例中の部は重量部を示す。 <磁性層形成用成分=情報記録用磁性層> 強磁性金属微粉末組成 Fe/Co=90/10(原子比) 100部 Hc 1850 Oe、BET法による比表面積 58m2/g 結晶子サイズ175オングストローム 粒子サイズ(長軸径) 0.09μ、針状比 7 σs:130emu/g 、pH 8.6 水溶性Na 70ppm 水溶性Ca 10ppm 水溶性Fe10ppm 塩化ビニル系共重合体(日本セ゛オンMR-110) 12部 -SO3K含有量:5×10-6eq/g 重合度350 エポキシ基含有量(モノマー単位で3.5重量%) ポリエステルポリウレタン樹脂 3部 ネオヘ゜ンチルク゛リコール/カフ゜ロラクトンホ゜リオール/ シ゛フェニルメタン-4,4'-シ゛イソシアネート(MDI)(重量比)= 0.9/2.6/1 -SO3Na基 1×10-4eq/g含有 ポリイソシアネート 3部 日本ホ゜リウレタン コロネートL α−アルミナ(粒子サイズ0.2μm) 5部 カ−ボンブラック(粒子サイズ0.08μm) 0.5部 ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 2部 メチルエチルケトン 150部 シクロヘキサノン 50部 <非磁性層形成用成分> 非磁性粉末 ルチル型TiO2 90部 平均一次粒子径0.035μ、 BET法による比表面積 40m2/g pH 7.0 TiO2含有量90%以上、モース硬度 6.0 DBP吸油量27〜38g/100g、 表面被覆化合物(Al2O3)1.5重量% カーボンブラック(三菱カーホ゛ン(株)製) 10部 平均一次粒子径 16mμ DBP吸油量 80ml/100g pH 8.0 BET法による比表面積 250m2/g 揮発分 1.5% 塩化ビニル樹脂(日本セ゛オン製MR-110) 12部 −SO3K基及びエポキシ基含有 ポリエステルポリウレタン樹脂 5部 ネオヘ゜ンチルク゛リコール/カフ゜ロラクトンホ゜リオール/MDI(重量比)= 0.9/2.6/1 -SO3Na基 1×10-4eq/g含有 ポリイソシアネート 3部 日本ホ゜リウレタン コロネートL ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 2部 メチルエチルケトン 150部 シクロヘキサノン 50部 <磁性層形成用成分=サーボ信号記録用磁性層> 強磁性金属微粉末組成 Fe/Co=90/10(原子比) 100部 Hc 1850 Oe、BET法による比表面積 58m2/g 結晶子サイズ175オングストローム 粒子サイズ(長軸径) 0.09μ、針状比 7.0 σs:130emu/g 、pH 8.6 水溶性Na 70ppm 水溶性Ca 10ppm 水溶性Fe10ppm 塩化ビニル系共重合体(日本セ゛オンMR-110) 12部 -SO3K含有量:5×10-6eq/g 重合度350 エポキシ基含有量(モノマー単位で3.5重量%) ポリエステルポリウレタン樹脂 3部 ネオヘ゜ンチルク゛リコール/カフ゜ロラクトンホ゜リオール/MDI(重量比)= 0.9/2.6/1 -SO3Na基 1×10-4eq/g含有 ポリイソシアネート 3部 日本ホ゜リウレタン コロネートL α−アルミナ(粒子サイズ0.2μm) 5部 カ−ボンブラック(粒子サイズ0.08μm) 0.5部 ブチルステアレート 1部 ステアリン酸 2部 メチルエチルケトン 150部 シクロヘキサノン 50部 <バックコート層形成用成分> カーボンブラック 100部 平均1次粒子径 17mμ DPB吸油量 75ml/100g pH 8.0 BET法による比表面積 220m2/g 揮発分 1.5% 嵩密度 15 lbs/ft3 ニトロセルロース樹脂 100部 ポリエステルポリウレタン樹脂 30部 (ニッポラン、日本ポリウレタン工業(株)製) 分散剤 オレイン酸銅 10部 銅フタロシアニン 10部 硫酸バリウム(沈降性) 5部 メチルエチルケトン 500部 トルエン 500部 カーボンブラック 100部 平均1次粒子径 200mμ DPB吸油量 36ml/100g pH 8.5 BET法による比表面積 200m2/g αーアルミナ 粒子サイズ 0.2μm 0.1部
【0050】〔磁気記録テープの製造方法〕上記の塗料
のそれぞれについて、各成分を連続ニ−ダで混練したの
ち、サンドミルを用いて分散させた。得られた分散液に
ポリイソシアネ−トを下層非磁性層の塗布液には1部、
上層の情報記録用磁性層、裏面のサーボ信号記録用磁性
層の塗布液には3部を加え、さらにそれぞれにメチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン混合溶媒40部を加え,
1μmの平均孔径を有するフィルタ-を用いて濾過し、非磁
性層、情報記録用磁性層形成用およびサーボ信号記録用
磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調製した。得られた非
磁性層塗布液を、乾燥後の厚さが2μmになるようにさ
らにその直後にその上に情報記録用磁性層が0.2μに
なるように、厚さ6μmで中心線表面粗さ(カットオフ
値0.25mm)が0.01μmのポリエチレンナフタ
レ−ト支持体(PEN)上に同時重層塗布をおこない、
両層がまだ湿潤状態にあるうちに3000Gの磁力をも
つコバルト磁石により配向した。また、サーボ信号記録
用磁性層形成用の塗布液を、反対側の支持体の面に乾燥
後1.5μmになるように塗布し、800Gの磁力をも
つソレノイドにより配向させた。非磁性支持体としてP
ENー6.0μmベース(中心線平均粗さ0.005μ
m)を使用した。情報記録用磁性層、非磁性層、サーボ
信号記録用磁性層を形成した磁気記録テープは、金属ロ
ールのみで構成されている7段のカレンダー処理機(温
度90℃、線圧300kg/cm,速度200m/分)に
通してカレンダー処理を行った。カレンダー処理された
磁気記録テープのロールは1/2インチ幅にスリットす
る。その後1/2インチ幅にスリットされた磁気記録テ
ープは3480型カートリッジに580m巻き込みを行
った。巻き込み条件の速度は7m/secで実施した。
得られた磁気記録テープのサーボ信号記録用磁性層に表
1に示す数のサーボ信号を以下の方法で記録して、実施
例1〜4の磁気記録テープを得た。サーボ信号記録は、サ
ーボ信号記録用ヘッドを用いて、4m/secで行った。
【0051】比較例1 サーボ信号記録用磁性層の代わりに、カーボンブラック
を含有するバックコート層を設けた以外は実施例と同様
に磁気記録テープロールを作製した。磁気記録テープロ
ールを得た後も実施例と同様に1/2インチ幅にスリッ
トを行い、スリット後3480型カートリッジに巻き込
み速度7m/secの条件で580m巻き込みを行っ
た。このテープには、サーボ信号が記録されていない。 比較例2 サーボ信号記録用磁性層の代わりに、カーボンブラック
を含有するバックコート層を設け、かつ情報記録用磁性
層にサーボ信号を記録した以外は実施例と同様に磁気記
録テープロールを作製した。磁気記録テープロールを得
た後も実施例と同様に1/2インチ幅にスリットを行
い、スリット後3480型カートリッジに巻き込み速度
7m/secの条件で580m巻き込みを行った。尚、
情報記録用磁性層へのサーボ信号の記録は、以下のよう
に行った。サーボ信号記録は、サーボ信号記録用ヘッド
を用いて、4m/secで行った(但し、情報記録面に行っ
た。)。 比較例3 サーボ信号記録用磁性層の代わりに、カーボンブラック
を含有するバックコート層を設け、かつバックコート層
にレーザー処理によりサーボ信号(溝)の記録を行った
以外は実施例と同様に磁気記録テープロールを作製し
た。磁気記録テープロールを得た後も実施例と同様に1
/2インチ幅にスリットを行い、スリット後3480型
カートリッジに巻き込み速度7m/secの条件で58
0m巻き込みを行った。尚、バックコート層へのレーザ
ー処理によるサーボ信号の記録は、以下のように行っ
た。 レーザー:アルゴンレーザー、1ワット(波長488n
m)、ビーム径(10nm) 溝の本数は1/2インチ当たりそれぞれ20本とし、溝
の深さは0.4μm、幅は10μmとした。 比較例4 情報記録用磁性層に比較例3と同様にサーボ信号を記録
した以外は実施例と同様に磁気記録テープロールを作製
した。磁気記録テープロールを得た後も実施例と同様に
1/2インチ幅にスリットを行い、スリット後3480
型カートリッジに巻き込み速度7m/secの条件で5
80m巻き込みを行った。
【0052】〔磁気記録テープとしての評価〕得られた
磁気記録テープを用いて以下の様な性能評価を行った。 1.磁気記録再生システムの組立 (1)薄膜磁気ヘッド 記録ヘッド 構造:2ターン薄膜コイルをCo系アモルファス磁性薄
膜ヨークで狭持したインタ゛クテイフ゛ヘッドである。 トラック幅:66μm、ギャップ長:1.4μm 再生ヘッド 構造:両シールド型シャントバイアスMR(磁気抵抗
型)ヘッドである。MR素子はFe/Ni(パーマロイ)
合金薄膜である。 トラック幅:22μm、シールド間隔:0.45μm (2)磁気記録再生システムの組立 記録再生ヘッドを富士通(株)製F613Aト゛ライフ゛(3
480型1/2吋カートリッジ磁気記録テープ記録再生
装置)に装着し、テープスピード40インチ/秒の磁気記
録再生システムを作製した。 2.再生出力の測定評価 上記の磁気記録再生システムに実施例及び比較例の磁気
記録テープを装着して、下記の条件で再生出力を測定し
た。 A.サーボ制御がない場合 トラック幅80μm、トラック数128データを0.8
μmの記録波長で記録し、50μmの幅を持つ再生ヘッ
ドで再生し出力を測定評価する。 B.サーボ制御がある場合 トラック幅80μm、トラック数128データで0.5
μmの記録波長で記録し、サーボによるトラック制御を
しつつ50μmの幅を持つ再生ヘッドで再生出力を測定
評価する。 3.耐久性テスト 上記の磁気記録再生システムに実施例及び比較例の磁気
記録テープ(サーボ信号によるトラック制御なし)を装
着してテープ全長50000ハ゜スの繰り返し走行を行い
評価した。その際出力低下については磁気記録テープの
全長に渡って再生出力を測定し、初期の再生出力に対す
る低下分を出力低下として評価した。 4.容量比較 実施例及び比較例の磁気記録テープについて記録容量を
相対比較で表した。少なくとも情報記録層と同一面にサー
ホ゛コントロール信号を記録するトラック本数を設けることは容
量も約10%減少することが明らかである。これに対し
て、ハ゛ック層側にサーホ゛コントロール信号を設ける本発明の磁気記
録テーフ゜では、極めて有利であることが分かる。 5.サーボコントロール処理工程得率 サーボコントロール信号を記録する工程は情報記録の位
置決めに極めて重要な工程であり、得率上においても製
造実施の上で適性の有無等重要である。実施例に示した
通り専用化された両面磁性層の得率はヘッドの目つま
り、走行トラフ゛ルもなく90%以上の得率を得ているが比
較例はそれ以下である。特に比較例3及び4はレーサ゛ー等
による穴、溝等のエッジ面の削れ滓や、ゴミ等が発生
し、工程得率は著しく劣っているものである。 6.磁気記録テーフ゜ 磁気記録テープ上のゴミ等の数測定 実施例及び比較例の磁気記録テープについて、磁気記録
テープの情報記録層の面を光学顕微鏡を使用して200倍
の倍率で観察し、ゴミ等の数を目視にて計数した。計数
したテープの面積は0.32mm×0.42mmの範囲
である。
【0053】
【表1】
【0054】
【発明の効果】本発明によれば、リニア記録方式を利用
し磁気抵抗型の再生ヘッドを組み込んだ磁気記録再生シ
ステムに適した磁気記録テープを提供することかでき
る。即ち、情報記録用磁性層とサーボ信号記録用磁性層
とを分離し、各々専用化することにより、より高い記録
密度で且つ、大きな記録容量を図ることができる。本発
明によれば、今後、特に高密度化による幅の狭いトラッ
クにも拘わらず走行時のトラックズレ(オフトラッ
ク)、ヘッド目詰まりをより少なくしてサーボエラーの
発生がない記録再生を行い、高い信頼性を持って行う事
が出来る高密度化に最適な磁気記録テープを提供するこ
とができる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】非磁性支持体の一方の面に、バインダーと
    非磁性粉末とを含み、かつ厚味が0.1μm以上、3μ
    m以下の範囲の非磁性層及び強磁性微粉末とバインダー
    を含み、かつ厚味が0.05μm以上、2μm以下の範
    囲である情報記録用磁性層をこの順に有し、上記支持体
    の他方の面に強磁性微粉末とバインダーを含むサーボ信
    号記録用磁性層を設けたことを特徴とする磁気記録テー
    プ。
  2. 【請求項2】 磁気記録テープの幅が3mm以上、20
    mm以下の範囲にある請求項1記載の磁気記録テープ。
  3. 【請求項3】 磁気記録テープの全体の厚味が2μm以
    上、20μm以下の範囲にある請求項1また2に記載の
    磁気記録テープ。
  4. 【請求項4】 サーボ信号記録用磁性層に、磁気記録テ
    ープに対する記録及び再生ヘッドの幅方向の相対位置を
    制御するためのサーボコントロール信号が、磁気記録テ
    ープの長手方向に沿って記録されている請求項1〜3の
    いずれかの項に記載の磁気記録テープ。
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