JP2000281710A - オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 - Google Patents
オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法Info
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Abstract
状を有するポリオレフィンを製造しうるようなオレフィ
ン重合用触媒およびオレフィンの重合方法の提供。 【解決手段】 下記一般式(I-a)で表される化合物
と、周期表第3〜11族から選ばれる遷移金属原子を含
む金属化合物とを反応させることにより得られることを
特徴とするオレフィン重合用触媒成分; 【化1】 (式中、Aは、酸素原子もしくはイオウ原子であるか、
またはR11を置換基に有する窒素原子を示し、R1 〜R
8 およびR11は、互いに同一でも異なっていてもよく、
水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合
物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオ
ウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含
有基またはスズ含有基を示し、R1 〜R8 およびR11で
示される基のうちの2個以上が互いに連結して環を形成
していてもよい。)
Description
触媒およびオレフィンの重合方法に関する。
いわゆるカミンスキー触媒がよく知られている。この触
媒は非常に重合活性が高く、分子量分布が狭い重合体が
得られるという特徴がある。このようなカミンスキー触
媒に用いられる遷移金属化合物としては、たとえばビス
(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド(特
開昭58ー19309号公報参照)や、エチレンビス
(4,5,6,7-テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジク
ロリド(特開昭61−130314号公報参照)などが
知られている。また重合に用いる遷移金属化合物が異な
ると、オレフィン重合活性や得られたポリオレフィンの
性状が大きく異なることも知られている。さらに最近新
しいオレフィン重合用触媒としてジイミン構造の配位子
を持った遷移金属化合物(国際公開特許第962301
0号参照)が提案されている。
特性などに優れているため、各種成形体用など種々の分
野に用いられているが、近年ポリオレフィンに対する物
性の要求が多様化しており、様々な性状のポリオレフィ
ンが望まれている。また生産性の向上も望まれている。
に優れ、しかも優れた性状を有するポリオレフィンを製
造しうるようなオレフィン重合用触媒およびオレフィン
の重合方法の出現が望まれている。
なされたものであって、オレフィン重合活性を発揮する
新たなオレフィン重合用触媒成分および該触媒成分を含
んでなるオレフィン重合用触媒を用いるオレフィンの重
合方法を提供することを目的としている。
は、下記一般式(I-a)または下記一般式(II-a)のい
ずれかで表される化合物と、周期表第3〜11族から選
ばれる遷移金属原子を含む金属化合物とを反応させるこ
とにより得られるものである;
子であるか、またはR11を置換基に有する窒素原子を示
し、R1 〜R8 およびR11は、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘ
テロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲ
ルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、R1 〜R8
およびR11で示される基のうちの2個以上が互いに連結
して環を形成していてもよい。)
子であるか、または置換基R12を有する窒素原子を示
し、R1 〜R9 およびR12は、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘ
テロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲ
ルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、R1 〜R9
およびR12で示される基のうち2個以上が互いに連結し
て環を形成していてもよい。) また、本発明に係る好ましいオレフィン重合用触媒成分
は、下記式(I-b)または(II-b)で表わされる遷移金
属化合物からなっている。
ばれる遷移金属原子を示し、mは、1〜6の整数を示
し、Aは、酸素原子もしくはイオウ原子であるか、また
はR11を置換基に有する窒素原子を示し、R1 〜R8 お
よびR11は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残
基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含
有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含
有基を示し、R1 〜R8 およびR11で示される基のうち
の2個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、
mが2以上である場合、A、R1 〜R8 およびR11は、
それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、またA同
士、R1 同士、R2 同士、R3 同士、R4 同士、R5 同
士、R6 同士、R7 同士、R8 同士およびR11同士は互
いに連結されていてもよく、nは、Mの価数を満たす数
であり、Xは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、
ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ
素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ハロゲン含有
基、アルミニウム含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム
含有基またはスズ含有基を示し、nが2以上の場合は、
Xで示される複数の基は互いに同一でも異なっていても
よく、またXで示される複数の基は互いに結合して環を
形成してもよい。)
ばれる遷移金属原子を示し、mは、1〜6の整数を示
し、Aは、酸素原子もしくはイオウ原子であるか、また
はR12を置換基に有する窒素原子を示し、R1 〜R9 お
よびR12は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残
基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含
有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基
またはスズ含有基を示し、R1 〜R9 およびR12で示さ
れる基のうちの2個以上が互いに連結して環を形成して
いてもよく、mが2以上である場合、A、R1 〜R9 お
よびR12は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよ
く、またA同士、R1 同士、R2 同士、R3 同士、R4
同士、R5 同士、R6 同士、R7 同士、R8 同士、R9
同士、R12同士は互いに連結されていてもよい、nはM
の価数を満たす数であり、Xは、水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、
窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有
基、ハロゲン含有基、アルミニウム含有基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、nが
2以上の場合は、Xで示される複数の基は互いに同一で
も異なっていてもよく、またXで示される複数の基は互
いに結合して環を形成してもよい。) さらに本発明に係るオレフィン重合用触媒は、(A)上
記一般式(I-a)または上記一般式(II-a)のいずれか
で表わされる化合物と、周期表第3〜11族から選ばれ
る遷移金属原子を含む金属化合物とを反応させて得られ
るオレフィン重合用触媒成分と、(B)(B-1)有機金属
化合物、(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および
(B-3)上記オレフィン重合用触媒成分(A)と反応して
イオン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも1種
の化合物とからなることを特徴としている。
ン重合用触媒は、(A)上記一般式(I-b)または上記
一般式(II-b)で表わされるオレフィン重合用触媒成分
と、(B)(B-1)有機金属化合物、(B-2)有機アルミニウ
ムオキシ化合物、および(B-3)上記オレフィン重合用触
媒成分(A)と反応してイオン対を形成する化合物から
選ばれる少なくとも1種の化合物とからなることを特徴
としている。
記オレフィン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合ま
たは共重合することを特徴としている。
合用触媒成分、オレフィン重合用触媒およびオレフィン
の重合方法について具体的に説明する。
は、下記一般式(I-a)または下記一般式(II-a)のい
ずれかで表される化合物と、周期表第3〜11族から選
ばれる遷移金属原子を含む金属化合物とを反応させるこ
とにより得られる。
される化合物について順次説明する。
子であるか、またはR11を置換基に有する窒素原子を示
し、R1 〜R8 およびR11は、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘ
テロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲ
ルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、R1 〜R8
およびR11で示される基のうちの2個以上が互いに連結
して環を形成していてもよい。)
子であるか、または置換基R12を有する窒素原子を示
し、R1 〜R9 およびR12は、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘ
テロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲ
ルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、R1 〜R9
およびR12で示される基のうち2個以上が互いに連結し
て環を形成していてもよい。) 上記のような式(I-a)または(II-a)についてさらに
詳細に説明する。
素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基として具体的に
は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブ
チル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、ネオペ
ンチル、n-ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、ア
イコシルなどの炭素原子数が1〜30、好ましくは1〜
20の直鎖状または分岐状のアルキル基;ビニル、アリ
ル、プロペニル、イソプロペニル、シクロヘキセニルな
どの炭素原子数が2〜30、好ましくは2〜20の直鎖
状または分岐状のアルケニル基;エチニル、プロパルギ
ルなど炭素原子数が2〜30、好ましくは2〜20の直
鎖状または分岐状のアルキニル基;シクロプロピル、シ
クロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボ
ルニル、アダマンチルなどの炭素原子数が3〜30、好
ましくは3〜20のシクロアルキル基;シクロペンタジ
エニル、インデニル、フルオレニルなどの炭素数5〜3
0のシクロペンタジエニル骨格を有する炭化水素基;フ
ェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、
ナフチル、ターフェニル、フェナントリル、アントリル
などの炭素原子数が6〜30、好ましくは6〜20のア
リール基;トリル、iso-プロピルフェニル、t-ブチルフ
ェニル、ジメチルフェニル、ジ-t-ブチルフェ ニルなど
のアルキルアリール基;ベンジル、フェニルエチル、フ
ェニルプロピルなどのアリールアルキル基;などが挙げ
られる。
置換されていてもよく、このような炭化水素基として
は、例えばトリフルオロメチル、ペンタフルオロフェニ
ル、クロロフェニルなどの炭素原子数1〜30、好まし
くは1〜20のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
で置換されていてもよく、たとえば、ベンジル、クミル
などのアリール基置換アルキル基などが挙げられる。ヘ
テロ環式化合物残基としては、ピロール、ピリジン、ピ
リミジン、キノリン、トリアジンなどの含窒素化合物、
フラン、ピランなどの含酸素化合物、チオフェンなどの
含イオウ化合物など残基、およびこれらのヘテロ環式化
合物残基に炭素原子数が1〜20のアルキル基、アルコ
キシ基などの置換基がさらに置換した基などが挙げられ
る。
ボニル基;メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプ
ロポキシ、イソブトキシ、tert-ブトキシなどのアルコ
キシ基;フェノキシ、メチルフェノキシ、2,6-ジメチル
フェノキシ、2,4,6-トリメチルフェノキシ、ナフトキシ
などのアリーロキシ基;フェニルメトキシ、フェニルエ
トキシなどのアリールアルコキシ基;ホルミル、アセチ
ル、ベンゾイル、p-クロロベンゾイル、p-メトキシベン
ソイルなどのアシル基;アセチルオキシ、ベンゾイルオ
キシ、メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、p-
クロロフェノキシカルボニルなどエステル基などが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどの
アルキルアミノ基;フェニルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニ
ルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリー
ルアミノ基;アセトアミド、N-メチルアセトアミド、N-
メチルベンズアミドなどのなどアミド基;アセトイミ
ド、ベンズイミドなどが、イミノ基としては、メチルイ
ミノ、エチルイミノ、プロピルイミノ、ブチルイミノ、
フェニルイミノなどのイミノ基などが挙げられる。
だしR’およびR''は、互いに同一でも異なっていても
よく、上記炭化水素基または酸素含有基を示し、また
R’およびR''は互いに連結して環を形成してもよい)
が挙げられる。
ート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルス
ルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエンス
ルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、ト
リイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベンゼ
ンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネ
ートなどのスルフォネート基;メチルスルフィネート、
フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネート、p-
トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィ
ネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどの
スルフィネート基;メチルチオ、エチルチオなどのアル
キルチオ基;フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナル
チルチオなどのアリールチオ基;アセチルチオ、ベンゾ
イルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカルボ
ニルなどのチオエステル基;スルホン酸メチル、スルホ
ン酸エチル、スルホン酸フェニルなどのスルホンエステ
ル基;フェニルスルホンアミド、N-メチルスルホンアミ
ド、N-メチル-p-トルエンス ルホンアミドなどスルホン
アミド基などが挙げられる。
ホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシ
ルホスフィンなどのトリアルキルホスフィン基;トリフ
ェニルホスフィン、トリトリルホスフィンなどのトリア
リールホスフィン基;メチルホスファイト、エチルホス
ファイト、フェニルホスファイトなどのホスファイト基
(ホスフィド基);ジメチルフォスフィノ、ジフェニル
フォスフィノなどのフォスフィノ基;ホスホン酸基;ホ
スフィン酸基などが挙げられる。
シ基;メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリ
ル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシリ
ル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、
ジフェニルメチルシリル、フェニルシリル、ジフェニル
シリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリ
ル、メチルジフェニルシリル、ジメチル-t-ブチルシリ
ル、ジメチル(ペンタフルオロフェニル)シリル、トリ
トリルシリル、トリナフチルシリルなどの炭化水素置換
シリル基;トリメチルシロキシなどの炭化水素置換シロ
キシ基;トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換
シリルエーテル基;トリメチルシリルメチルなどのケイ
素置換アルキル基;トリメチルシリルフェニルなどのケ
イ素置換アリール基などが挙げられる。
シリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシ
リル、トリエチルシリル、ジメチルフェニルシリル、ト
リフェニルシリルなどが好ましく、特にトリメチルシリ
ル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチル
フェニルシリルが好ましい。
ては、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムおよび
スズに置換したものが挙げられる。R1 〜R9 、R11お
よびR12としては、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ
環式化合物残基、酸素含有基、ホウ素含有基、イオウ含
有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含
有基が好ましい。
で示される基は、これらのうちの2個以上が互いに連結
して脂肪環、芳香環または、窒素原子などの異原子を含
む炭化水素環を形成していてもよく、これらの環はさら
に置換基を有していてもよい。
b)で表される化合物の具体的な例を示すが、これらに
限定されるものではない。一般式(I-a)で表わされる
化合物の具体的な例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。
的な例を示すが、これらに限定されるものではない。
れる化合物と反応させる周期表第3〜11族から選ばれ
る遷移金属原子を含む金属化合物は、下記一般式(VI
I)で表される。
イドも含まれる)から選ばれる遷移金属原子を示し、具
体的には、スカンジウム、イットリウム、ランタノイ
ド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、
ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステ
ン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、
ロジウムなどである。これらのなかでは第3〜7族の遷
移金属が好ましく、特に好ましくはチタン、ジルコニウ
ム、ハフニウムである。
あり、具体的には1〜6の整数である。すなわち2価金
属ではk=2、3価金属ではk=3、4価金属ではk=
4、5価金属ではk=5、6価金属ではk=6である。
例えばTi(IV)の場合k=4、Ti(III)の場合k
=3などとなる。
基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、
ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ハロゲン含
有基、アルミニウム含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
ム含有基またはスズ含有基を示す。
塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基として
は、前記一般式(I-a)のR1 〜R8 で例示したものと
同様のものが挙げられる。これらのうち、炭素原子数が
1〜20のものが好ましい。
記一般式(I-a)のR1 〜R8 で例示したものと同様の
ものが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。酸素含有基としてはヒドロキシ基;カルボニル基;
メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、
イソブトキシ、tert-ブトキシなどのアルコキシ基;フ
ェノキシ、メチルフェノキシ、2,6-ジメチルフェノキ
シ、2,4,6-トリメチルフェノキシ、ナフトキシなどのア
リーロキシ基;フェニルメトキシ、フェニルエトキシな
どのアリールアルコキシ基;ホルミル、アセチル、ベン
ゾイル、p-クロロベンゾイル、p-メトキシベンソイルな
どのアシル基;アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、メ
トキシカルボニル、フェノキシカッルボニル、p-クロロ
フェノキシカルボニルなどエステル基などが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。
(I-a)のR1 〜R8 で例示したものと同様のものが挙
げられるが、これらに限定されるものではない。ホウ素
含有基として具体的には、前記一般式(I-a)のR1 〜
R8 で例示したものと同様のものが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。
a)のR1 〜R8 で例示したものと同様のものが挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。リン含有基
として具体的には、トリメチルホスフィン、トリブチル
ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィンなどのトリ
アルキルホスフィン基;トリフェニルホスフィン、トリ
トリルホスフィンなどのトリアリールホスフィン基;メ
チルホスファイト、エチルホスファイト、フェニルホス
ファイトなどのホスファイト基(ホスフィド基);ホス
ホン酸基;ホスフィン酸基などが挙げられるが、これら
に限定されるものではない。
F6 、BF4 などのフッ素含有基、ClO4 、SbCl
6 などの塩素含有基、IO4 などのヨウ素含有基が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。
lR4 (Rは水素、アルキル基、置換基を有してもよい
アリール基、ハロゲン原子等を示す)が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。
式(I-a)のR1 〜R8 で例示したものと同様のものが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。ゲル
マニウム含有基として具体的には、前記一般式(I-a)
のR1 〜R8 で例示したものと同様のものが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。
のR1 〜R8 で例示したものと同様のものが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。これらの中で
は、ハロゲン原子、アルキル基が好ましく、さらには塩
素、臭素、メチル基が好ましい。
複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またX
で示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよ
い。前記一般式(VII)で表される金属化合物の具体例
としては、TiCl3 、TiCl4 、TiBr3 、Ti
Br4 、Ti(CH2 C6H5 )4 、Ti(N(i-P
r)3 )4 、ZrCl4 、ZrBr4、Zr(CH2 C6
H5 )4 、Zr(N(i-Pr)3 )4 、HfBr4 、H
fCl4 、VCl4 、VCl6 、VBr4 、VBr5 、
NbCl5 、NbBr5 、TaCl5 、TaBr4 、T
i(acac)4 、Ti(acac)3 、FeCl2 、FeCl
3 、FeBr2 、FeBr3 、CoCl 2 、CoC
l3 、CoBr2 、CoBr3 、RhCl2 、RhCl
3 、RhBr 2 、RhBr3 および、これらとTHF
(テトラヒドロフラン)、アセトニトリル、ジエチルエ
ーテルなどとの錯体などが挙げられる。
れかで表される化合物(以下「配位子化合物」というこ
とがある。)と、上記周期表第3〜11族から選ばれる
遷移金属原子を含む金属化合物(以下「金属化合物」と
いうことがある。)とを反応させる方法として具体的に
は、例えば溶媒に溶解した配位子化合物と、金属化合物
とを直接反応させる方法、配位子化合物に必要に応じて
塩基を接触させてた後、金属ハロゲン化物、金属アルキ
ル化物等の金属化合物と低温下混合し、−78℃から室
温、もしくは還流条件下で、1時間から24時間程度攪
拌する方法などがある。
テル、テトラヒドロフランなどの極性溶媒;トルエンな
どの炭化水素溶媒が好ましいが、この限りではない。塩
基としては、n-ブチルリチウムなどのリチウム塩;水素
化ナトリウムなどのナトリウム塩;ピリジン、トリエチ
ルアミンなどの含窒素化合物などが好ましいが、これら
に限定されるものではない。
用いられる遷移金属化合物は、上述のように配位子を形
成する化合物(配位子化合物)と金属化合物とを反応さ
せることにより合成することができるが、以下より具体
的に説明する。
合、以下のような方法で合成できる。1,8-ジアミノナフ
タレン類化合物の片方のアミノ基を溶媒中でアルキル
化、シリル化などした後、1級アミン類もしくは窒素部
が無置換のアニリン類をこの溶媒に溶解または直接混合
し、室温から還流条件で1〜48時間程度反応させるこ
とによって対応するアミノ基含有イミン化合物が合成で
きる。ここで用いられる溶媒としては、たとえばメタノ
ール、エタノール等のアルコール溶媒あるいはトルエン
等の炭化水素溶媒を用いることができる。この時、蟻
酸、酢酸、トルエンスルホン酸等の酸触媒を用いてもよ
い。反応中、ディーンシュタークを用いて系内の水を除
くことは反応進行に効果的である。脱水剤としてモレキ
ュラーシーブ、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム等を
用いることもできる。
ミン類もしくは窒素部が無置換のアニリン類とを用い、
上記と同様のイミノ反応を行うことによって、対応する
ヒドロキシ基含有イミン化合物が合成できる。
級アミン類もしくは窒素部が無置換のアニリン類とを用
い、上記と同様のイミノ反応を行うことによって、対応
するチオール基含有イミン化合物が合成できる。
M含有化合物と反応させると、対応する遷移金属化合物
を合成することができる。具体的には、合成した配位子
を溶媒に溶解し、必要に応じて塩基と接触させて塩を調
製した後、金属ハロゲン化物、金属アルキル化物等の金
属化合物と低温下で混合し、−78℃から室温、もしく
は還流条件下で、約1〜48時間攪拌する。溶媒として
は、このような反応に普通のものを使用できるが、なか
でもエーテル、テトラヒドロフラン(THF)等の極性
溶媒、トルエン等の炭化水素溶媒などが好ましく使用さ
れる。また、塩を調製する際に使用する塩基としては、
n-ブチルリチウム等のリチウム塩、水素化ナトリウム等
のナトリウム塩等の金属塩や、トリエチルアミン、ピリ
ジン等の有機塩基が好ましいが、これらに限定されるも
のではない。
経由せず、配位子と金属化合物とを直接反応させること
で、対応する遷移金属化合物を合成することもできる。
さらに、合成した遷移金属化合物中の金属Mを、常法に
より別の遷移金属と交換することも可能である。
たは(II-b)で表わされる化合物が主として生成する。
また本発明に係る好ましいオレフィン重合用触媒成分
は、下記式(I-b)または(II-b)で表わされる遷移金
属化合物からなっている。なおこのような遷移金属化合
物からなるオレフィン重合用触媒成分は、たとえば、上
記のような一般式(I-a)または(II-a)と、周期表第
3〜11族から選ばれる遷移金属原子を含む金属化合物
とを反応させることにより得られるが、他の方法によっ
て調製することもできる。
ばれる遷移金属原子を示し、mは、1〜6の整数を示
し、Aは、酸素原子もしくはイオウ原子であるか、また
はR11を置換基に有する窒素原子を示し、R1 〜R8 お
よびR11は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残
基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含
有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含
有基を示し、R1 〜R8 およびR11で示される基のうち
の2個以上が互いに連結して環を形成していてもよく、
mが2以上である場合、A、R1 〜R8 およびR11は、
それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、またA同
士、R1 同士、R2 同士、R3 同士、R4 同士、R5 同
士、R6 同士、R7 同士、R8 同士およびR11同士は互
いに連結されていてもよく、nは、Mの価数を満たす数
であり、Xは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、
ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ
素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ハロゲン含有
基、アルミニウム含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム
含有基またはスズ含有基を示し、nが2以上の場合は、
Xで示される複数の基は互いに同一でも異なっていても
よく、またXで示される複数の基は互いに結合して環を
形成してもよい。) 上記式中、M、A、R1 〜R8 およびR11、Xは上記と
同様である。
族の遷移金属原子であり、具体例としてはスカンジウ
ム、イットリウム、ランタノイド、チタン、ジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロ
ム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラ
ジウムなどであり、好ましくはスカンジウム、ランタノ
イド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウム、ニッ
ケル、パラジウムなどであり、より好ましくは、チタ
ン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、
タンタル、鉄、コバルト、ロジウムなどであり、特に好
ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウムである。こ
れらのなかでは特に、Ti(IV)、Zr(IV)、Hf
(IV)が好ましい。
はメチルなどのアルキル基を示すが、これらに限定され
るものではない。また、Xが複数ある場合は、これらは
同じであっても、異なっていてもよい。
えば、2個のモノアニオン種が金属に結合している場
合、2価金属ではn=0、3価金属ではn=1、4価金
属ではn=2、5価金属ではn=3になる。金属がTi
(IV)の場合は、n=2となり、Zr(IV)の場合は、
n=2となり、Hf(IV)の場合は、n=2となる。
tはエチル基、iPrはi-プロピル基、tBtはtert-
ブチル基、Phはフェニル基を示す。また特にMがT
i、XがCl、n=2である場合について示す。MがT
iにかえて、ZrまたはHfである場合も同様に例示で
きる。
ばれる遷移金属原子を示し、mは、1〜6の整数を示
し、Aは、酸素原子もしくはイオウ原子であるか、また
はR12を置換基に有する窒素原子を示し、R1 〜R9 お
よびR12は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残
基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含
有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基
またはスズ含有基を示し、R1 〜R9 およびR12で示さ
れる基のうちの2個以上が互いに連結して環を形成して
いてもよく、mが2以上である場合、A、R1 〜R9 お
よびR12は、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよ
く、またA同士、R1 同士、R2 同士、R3 同士、R4
同士、R5 同士、R6 同士、R7 同士、R8 同士、R9
同士、R12同士は互いに連結されていてもよい、nはM
の価数を満たす数であり、Xは、水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、
窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有
基、ハロゲン含有基、アルミニウム含有基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、nが
2以上の場合は、Xで示される複数の基は互いに同一で
も異なっていてもよく、またXで示される複数の基は互
いに結合して環を形成してもよい。)上記式中、M、
A、R1 〜R9 およびR12、Xは上記と同様である。
族の遷移金属原子であり、具体例としてはスカンジウ
ム、イットリウム、ランタノイド、チタン、ジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロ
ム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラ
ジウムなどであり、好ましくはスカンジウム、ランタノ
イド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタル、鉄、ルテニウム、コバルト、ロ
ジウム、ニッケル、パラジウムなどであり、より好まし
くは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタル、鉄、ルテニウム、コバルト、ロ
ジウム、ニッケル、パラジウムなどであり、さらに好ま
しくは鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケ
ル、パラジウムである。これらのなかでは特に、Ti
(IV)、Zr(IV)、Hf(IV)が好ましい。
はメチルなどのアルキル基を示すが、これらに限定され
るものではない。また、Xが複数ある場合は、これらは
同じであっても、異なっていても良い。
えば、2座配位子が金属に配位している場合、2価金属
ではn=2、3価金属ではn=3、4価金属ではn=
4、5価金属ではn=5である。たとえば、金属MがT
i(IV)ではn=4、Zr(IV)ではn=4、Hf(I
V)ではn=4、Co(II)ではn=2、Fe(II)で
はn=2、Rh(III)ではn=2、Ni(II)ではn
=2、Pd(II)ではn=2となる。
移金属化合物の具体例を、以下に示す。そして特にMが
Ti、n=4である場合について示す。MがTiにかえ
て、ZrまたはHfである場合にも同様に例示できる。
(A)上記一般式(I-a)または(I-b)で表わされる
化合物と、周期表第3〜11族から選ばれる遷移金属原
子を含む金属化合物とを反応させることにより得られる
オレフィン重合用触媒成分と、(B)(B-1)有機金属化
合物、(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
3)上記オレフィン重合用触媒成分(A)と反応してイオ
ン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも1種の化
合物とからなっている。
用触媒は、(A)上記一般式(II-a)または(II-b)で
表わされる遷移金属化合物(A)と、(B)(B-1)有機
金属化合物、(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、お
よび(B-3)上記オレフィン重合用触媒成分(A)と反応
してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも
1種の化合物とからなっている。
化合物、(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物および(B-
3)オレフィン重合用触媒(A)と反応してイオン対を形
成する化合物について説明する。
機金属化合物として、具体的には下記のような周期表第
1、2族および第12、13族の有機金属化合物が用い
られる。
Xq (式中、Ra およびRb は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が1〜15、好ましくは1〜4の
炭化水素基を示し、Xはハロゲン原子を示し、mは0<
m≦3、nは0≦n<3、pは0≦p<3、qは0≦q
<3の数であり、かつm+n+p+q=3である。)で
表される有機アルミニウム化合物。
原子数が1〜15、好ましくは1〜4の炭化水素基を示
す。)で表される周期表第1族金属とアルミニウムとの
錯アルキル化物。
てもよく、炭素原子数が1〜15、好ましくは1〜4の
炭化水素基を示し、M3 はMg、ZnまたはCdであ
る。)で表される周期表第2族または第12族金属のジ
アルキル化合物。
物としては、次のような化合物などを例示できる。 一般式 Ra m Al(ORb)3-m (式中、Ra およびRb は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が1〜15、好ましくは1〜4の
炭化水素基を示し、mは好ましくは1.5≦m≦3の数
である。)で表される有機アルミニウム化合物、一般式
Ra m AlX3-m(式中、Ra は炭素原子数が1〜1
5、好ましくは1〜4の炭化水素基を示し、Xはハロゲ
ン原子を示し、mは好ましくは0<m<3である。)で
表される有機アルミニウム化合物、一般式 Ra m Al
H3-m(式中、Ra は炭素原子数が1〜15、好ましく
は1〜4の炭化水素基を示し、mは好ましくは2≦m<
3である。)で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ra m Al(ORb )n Xq (式中、Ra およびRb は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が1〜15、好ましくは1〜4の
炭化水素基を示し、Xはハロゲン原子を示し、mは0<
m≦3、nは0≦n<3、qは0≦q<3の数であり、
かつm+n+q=3である。)で表される有機アルミニ
ウム化合物。
してより具体的にはトリメチルアルミニウム、トリエチ
ルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ
デシルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウ
ム;トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-
ブチルアルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウ
ム、トリ3-メチルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペ
ンチルアルミニウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウ
ム、トリ4-メチルペンチルアルミニウム、トリ2-メチル
ヘキシルアルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニ
ウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分
岐鎖アルキルアルミニウム;トリシクロヘキシルアルミ
ニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシ
クロアルキルアルミニウム;トリフェニルアルミニウ
ム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミ
ニウム; (i-C4H9)x Aly(C5H10)z (式中、x、y、zは
正の数であり、z≧2xである。)などで表されるトリ
イソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミ
ニウム;イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチ
ルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイ
ソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシ
ド;ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドな
どのジアルキルアルミニウムアルコキシド;エチルアル
ミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキ
ブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキ
シド; Ra 2.5Al(ORb)0.5などで表される平均組成を有す
る部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム;
ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニ
ウム(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド)、エチ
ルアルミニウムビス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノ
キシド)、ジイソブチルアルミニウム(2,6-ジ-t-ブチ
ル-4-メチルフェノキシド)、イソブチルアルミニウム
ビス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド)などの
ジアルキルアルミニウムアリーロキシド;ジメチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ
ブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブ
ロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジア
ルキルアルミニウムハライド;エチルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニ
ウムセスキハライド;エチルアルミニウムジクロリド、
プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウム
ジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライドなど
の部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム;ジ
エチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒ
ドリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリドなどのジア
ルキルアルミニウムヒドリド;エチルアルミニウムジヒ
ドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキ
ルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化
されたアルキルアルミニウム;エチルアルミニウムエト
キシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、
エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にア
ルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウ
ムなどを挙げることができる。
とができ、たとえば窒素原子を介して2以上のアルミニ
ウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げる
ことができる。このような化合物として具体的には、
(C2H5)2AlN(C2H5)Al(C2H5)2 などを挙げ
ることができる。
Al(C2H5)4、LiAl(C7H15)4 などを挙げるこ
とができる。またその他にも、(B-1)有機金属化合物と
しては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリ
チウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミ
ド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウム
ブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグ
ネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブ
チルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリ
ド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジ
ブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを
使用することもできる。
物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アル
ミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲ
ン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せな
どを使用することもできる。
ルミニウム化合物が好ましい。上記のような(B-1)有機
金属化合物は、1種単独でまたは2種以上組み合わせて
用いられる。
ムオキシ化合物は、従来公知のアルミノキサンであって
もよく、また特開平2−78687号公報に例示されて
いるようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化
合物であってもよい。
のような方法によって製造することができ、通常、炭化
水素溶媒の溶液として得られる。 (1)吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第1セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化
合物とを反応させる方法。 (2)ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。 (3)デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化
合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミ
ノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。
有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(B-1a)
に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと
同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。上記のような有機
アルミニウム化合物は、1種単独でまたは2種以上組み
合せて用いられる。
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環
族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化
物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエー
テル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いるこ
ともできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素ま
たは脂肪族炭化水素が好ましい。
有機アルミニウムオキシ化合物は、60℃のベンゼンに
溶解するAl成分がAl原子換算で通常10%以下、好
ましくは5%以下、特に好ましくは2%以下であるも
の、すなわち、ベンゼンに対して不溶性または難溶性で
あるものが好ましい。
シ化合物としては、下記一般式(VIII)で表されるボロ
ンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物を挙げること
もできる。
水素基を示す。R2 は、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が1〜10
の炭化水素基を示す。
んだ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式(I
X)で表されるアルキルボロン酸と R1 −B−(OH)2 …(IX) (式中、R1 は前記と同じ基を示す。) 有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不
活性溶媒中で、−80℃〜室温の温度で1分〜24時間
反応させることにより製造できる。
ン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチル
ボロン酸、イソプロピルボロン酸、n-プロピルボロン
酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシ
ルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン
酸、3,5-ジフルオロボロン酸、ペンタフルオロフェニル
ボロン酸、3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニルボ
ロン酸などが挙げられる。これらの中では、メチルボロ
ン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジ
フルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボ
ロン酸が好ましい。これらは1種単独でまたは2種以上
組み合わせて用いられる。
有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(B-1a)
に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと
同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、特に
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウムが好ましい。これらは1種単
独でまたは2種以上組み合わせて用いられる。
シ化合物は、1種単独でまたは2種以上組み合せて用い
られる。(B-3)上記オレフィン重合用触媒成分と反応してイオン
対を形成する化合物 本発明で用いられる遷移金属化合物からなるオレフィン
重合用触媒成分(A)と反応してイオン対を形成する化
合物(B-3)(以下、「イオン化イオン性化合物」とい
う。)としては、特開平1−501950号公報、特開
平1−502036号公報、特開平3−179005号
公報、特開平3−179006号公報、特開平3−20
7703号公報、特開平3−207704号公報、US
P−5321106号などに記載されたルイス酸、イオ
ン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物など
を挙げることができる。さらに、ヘテロポリ化合物およ
びイソポリ化合物も挙げることができる。
3 (Rは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基な
どの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素
である。)で示される化合物が挙げられ、たとえばトリ
フルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス(4-フル
オロフェニル)ボロン、トリス(3,5-ジフルオロフェニ
ル)ボロン、トリス(4-フルオロメチルフェニル)ボロ
ン、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボロン、トリス
(p-トリル)ボロン、トリス(o-トリル)ボロン、トリ
ス(3,5-ジメチルフェニル)ボロンなどが挙げられる。
般式(X)で表される化合物が挙げられる。
カチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニル
カチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンな
どが挙げられる。
てもよく、有機基、好ましくはアリール基または置換ア
リール基である。前記カルボニウムカチオンとして具体
的には、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ(メ
チルフェニル)カルボニウムカチオン、トリ(ジメチル
フェニル)カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニ
ウムカチオンなどが挙げられる。
は、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアン
モニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオ
ン、トリブチルアンモニウムカチオン、トリ(n-ブチ
ル)アンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニ
ウムカチオン;N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,
N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,6-ペンタメ
チルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアルキルアニリ
ニウムカチオン;ジ(イソプロピル)アンモニウムカチ
オン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジ
アルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
は、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ(メチル
フェニル)ホスホニウムカチオン、トリ(ジメチルフェ
ニル)ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホ
ニウムカチオンなどが挙げられる。
ンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニル
カルボニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチ
オン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。
置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、
ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウ
ム塩などを挙げることもできる。
体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラ(フ
ェニル)ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ(フ
ェニル)ホウ素、トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラ
(フェニル)ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
(p-トリル)ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
(o-トリル)ホウ素、トリ(n-ブチル)アンモニウムテ
トラ(ペンタフルオロフェニル)ホウ素、トリプロピル
アンモニウムテトラ(o,p-ジメチルフェニル)ホウ素、
トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラ(m,m-ジメチルフ
ェニル)ホウ素、トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラ
(p-トリフルオロメチルフェニル)ホウ素、トリ(n-ブ
チル)アンモニウムテトラ(3,5-ジトリフルオロメチル
フェニル)ホウ素、トリ(n-ブチル)アンモニウムテト
ラ(o-トリル)ホウ素などが挙げられる。
的には、たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ(フ
ェニル)ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ(フ
ェニル)ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウム
テトラ(フェニル)ホウ素などが挙げられる。
はは、たとえばジ(1-プロピル)アンモニウムテトラ
(ペンタフルオロフェニル)ホウ素、ジシクロヘキシル
アンモニウムテトラ(フェニル)ホウ素などが挙げられ
る。
ルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)
ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、フェロセニウムテトラ
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルカ
ルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、
N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタ
ジエニル錯体、下記式(XI)または(XII)で表される
ホウ素化合物などを挙げることもできる。
デカボラン(14);ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウ
ム〕ノナボレート、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウ
ム〕デカボレート、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウ
ム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモ
ニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ(n-ブチル)アン
モニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ(n-ブ
チル)アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートなど
のアニオンの塩;トリ(n-ブチル)アンモニウムビス
(ドデカハイドライドドデカボレート)コバルト酸塩
(III)、ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕ビス
(ドデカハイドライドドデカボレート)ニッケル酸塩
(III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられ
る。
えば4-カルバノナボラン(14)、1,3-ジカルバノナボラン
(13)、6,9-ジカルバデカボラン(14)、ドデカハイドライ
ド-1-フェニル-1,3-ジカルバノナボラン、ドデカハイド
ライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボラン、ウンデカハ
イドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバノナボラン、7,
8-ジカルバウンデカボラン(13)、2,7-ジカルバウンデカ
ボラン(13)、ウンデカハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-
ジカルバウンデカボラン、ドデカハイドライド-11-メチ
ル-2,7-ジカルバウンデカボラン、トリ(n-ブチル)ア
ンモニウム1-カルバデカボレート、トリ(n-ブチル)ア
ンモニウム1-カルバウンデカボレート、トリ(n-ブチ
ル)アンモニウム1-カルバドデカボレート、トリ(n-ブ
チル)アンモニウム1-トリメチルシリル-1-カルバデカ
ボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムブロモ-1-カ
ルバドデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウム6-
カルバデカボレート(14)、トリ(n-ブチル)アンモニウ
ム6-カルバデカボレート(12)、トリ(n-ブチル)アンモ
ニウム7-カルバウンデカボレート(13)、トリ(n-ブチ
ル)アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレート(12)、
トリ(n-ブチル)アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボ
レート(12)、トリ(n-ブチル)アンモニウムドデカハイ
ドライド-8-メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、ト
リ(n-ブチル)アンモニウムウンデカハイドライド-8-
エチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ(n-ブチ
ル)アンモニウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-
ジカルバウンデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニ
ウムウンデカハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウン
デカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムウンデカ
ハイドライド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデ
カボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムウンデカハ
イドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートな
どのアニオンの塩;トリ(n-ブチル)アンモニウムビス
(ノナハイドライド-1,3-ジカルバノナボレート)コバ
ルト酸塩(III)、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス
(ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト)鉄酸塩(III)、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス
(ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト)コバルト酸塩(III)、トリ(n-ブチル)アンモニウ
ムビス(ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカ
ボレート)ニッケル酸塩(III)、トリ(n-ブチル)アン
モニウムビス(ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート)銅酸塩(III)、トリ(n-ブチル)アン
モニウムビス(ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート)金酸塩(III)、トリ(n-ブチル)アン
モニウムビス(ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジ
カルバウンデカボレート)鉄酸塩(III)、トリ(n-ブチ
ル)アンモニウムビス(ノナハイドライド-7,8-ジメチ
ル-7,8-ジカルバウンデカボレート)クロム酸塩(II
I)、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(トリブロモオ
クタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート)コ
バルト酸塩(III)、トリス〔トリ(n-ブチル)アンモニ
ウム〕ビス(ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカ
ボレート)クロム酸塩(III)、ビス〔トリ(n-ブチル)
アンモニウム〕ビス(ウンデカハイドライド-7-カルバ
ウンデカボレート)マンガン酸塩(IV)、ビス〔トリ
(n-ブチル)アンモニウム〕ビス(ウンデカハイドライ
ド-7-カルバウンデカボレート)コバルト酸塩(III)、
ビス〔トリ(n-ブチル)アンモニウム〕ビス(ウンデカ
ハイドライド-7-カルバウンデカボレート)ニッケル酸
塩(IV)などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げ
られる。
ン、ゲルマニウム、ヒ素およびスズから選ばれる原子
と、バナジウム、ニオブ、モリブデンおよびタングステ
ンから選ばれる1種または2種以上の原子からなってい
る。具体的には、リンバナジン酸、ゲルマノバナジン
酸、ヒ素バナジン酸、リンニオブ酸、ゲルマノニオブ
酸、シリコノモリブデン酸、リンモリブデン酸、チタン
モリブデン酸、ゲルマノモリブデン酸、ヒ素モリブデン
酸、錫モリブデン酸、リンタングステン酸、ゲルマノタ
ングステン酸、錫タングステン酸、リンモリブドバナジ
ン酸、リンタングストバナジンン酸、ゲルマノタングス
トバナジンン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、
ゲルマノモリブドタングストバナジン酸、リンモリブド
タングステン酸、リンモリブドニオブ酸、およびこれら
の酸の塩、例えば周期表第1族または2族の金属、具体
的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム等との塩、トリフェニル
エチル塩等との有機塩が使用できるが、この限りではな
い。
物は、1種単独でまたは2種以上組み合せて用いられ
る。また、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記
のような遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒
(A)、(B-1)有機金属化合物、(B-2)有機アルミニウム
オキシ化合物、および(B-3)イオン化イオン性化合物か
ら選ばれる少なくとも1種の化合物(B)とともに、必
要に応じて後述するような担体(C)を用いることもで
きる。
合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。
物、無機ハロゲン化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交
換性層状化合物が好ましい。多孔質酸化物として、具体
的にはSiO2、Al2O3、MgO、ZrO、TiO2、
B2O3、CaO、ZnO、BaO、ThO2など、また
はこれらを含む複合物または混合物を使用、例えば天然
または合成ゼオライト、SiO2-MgO、SiO2-Al
2O3、SiO2-TiO2 、SiO2-V2O5 、SiO2-
Cr2O3、SiO2-TiO2-MgOなどを使用すること
ができる。これらのうち、SiO2および/またはAl2
O3を主成分とするものが好ましい。
O3、K2CO3、CaCO3、MgCO3、Na2SO4、
Al2(SO4)3、BaSO4、KNO3、Mg(NO3)2 、
Al(NO3)3 、Na2O、K2O、Li2Oなどの炭酸
塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し
支ない。
法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いら
れる担体は、粒径が10〜300μm、好ましくは20
〜200μmであって、比表面積が50〜1000m2
/g、好ましくは100〜700m2/gの範囲にあ
り、細孔容積が0.3〜3.0cm3/gの範囲にある
ことが望ましい。このような担体は、必要に応じて10
0〜1000℃、好ましくは150〜700℃で焼成し
て使用される。
MgBr2、MnCl2、MnBr2等が用いられる。無
機ハロゲン化物は、そのまま用いてもよいし、ボールミ
ル、振動ミルにより粉砕した後に用いてもよい。また、
アルコールなどの溶媒に無機ハロゲン化物を溶解させた
後、析出剤によってを微粒子状に析出させたものを用い
ることもできる。
を主成分として構成される。また、本発明で用いられる
イオン交換性層状化合物は、イオン結合などによって構
成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結
晶構造を有する化合物であり、含有するイオンが交換可
能なものである。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状
化合物である。また、これらの粘土、粘土鉱物、イオン
交換性層状化合物としては、天然産のものに限らず、人
工合成物を使用することもできる。
層状化合物として、粘土、粘土鉱物、また、六方細密パ
ッキング型、アンチモン型、CdCl2型、CdI2型な
どの層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを
例示することができる。
リン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフ
ェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モ
ンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石
群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、デ
ィッカイト、ハロイサイトなどが挙げられ、イオン交換
性層状化合物としては、α−Zr(HAsO4)2・H
2O、α−Zr(HPO4)2、α−Zr(KPO4)2・3H2
O、α−Ti(HPO4)2、α−Ti(HAsO4)2・H2
O、α−Sn(HPO4)2・H2O、γ−Zr(HP
O4)2、γ−Ti(HPO4)2、γ−Ti(NH4PO4)2・
H2Oなどの多価金属の結晶性酸性塩などが挙げられ
る。
換性層状化合物は、水銀圧入法で測定した半径20Å以
上の細孔容積が0.1cc/g以上のものが好ましく、
0.3〜5cc/gのものが特に好ましい。ここで、細
孔容積は、水銀ポロシメーターを用いた水銀圧入法によ
り、細孔半径20〜3×104Åの範囲について測定さ
れる。
gより小さいものを担体として用いた場合には、高い重
合活性が得られにくい傾向がある。本発明で用いられる
粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すことも好ましい。
化学処理としては、表面に付着している不純物を除去す
る表面処理、粘土の結晶構造に影響を与える処理など、
何れも使用できる。化学処理として具体的には、酸処
理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理などが挙げら
れる。酸処理は、表面の不純物を取り除くほか、結晶構
造中のAl、Fe、Mgなどの陽イオンを溶出させるこ
とによって表面積を増大させる。アルカリ処理では粘土
の結晶構造が破壊され、粘土の構造の変化をもたらす。
また、塩類処理、有機物処理では、イオン複合体、分子
複合体、有機誘導体などを形成し、表面積や層間距離を
変えることができる。
物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別
の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡
大した状態の層状化合物であってもよい。このような嵩
高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担って
おり、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状
化合物の層間に別の物質を導入することをインターカレ
ーションという。インターカレーションするゲスト化合
物としては、TiCl4、ZrCl4などの陽イオン性無
機化合物、Ti(OR)4、Zr(OR)4、PO(OR)3、
B(OR)3などの金属アルコキシド(Rは炭化水素基な
ど)、[Al13O4(OH)24]7+、[Zr4(OH)14]2+、
[Fe3O(OCOCH3)6]+ などの金属水酸化物イオン
などが挙げられる。これらの化合物は単独でまたは2種
以上組み合わせて用いられる。また、これらの化合物を
インターカレーションする際に、Si(OR)4、Al(O
R)3、Ge(OR)4などの金属アルコキシド(Rは炭化
水素基など)などを加水分解して得た重合物、SiO2
などのコロイド状無機化合物などを共存させることもで
きる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオン
を層間にインターカレーションした後に加熱脱水するこ
とにより生成する酸化物などが挙げられる。
ン交換性層状化合物は、そのまま用いてもよく、またボ
ールミル、ふるい分けなどの処理を行った後に用いても
よい。また、新たに水を添加吸着させ、あるいは加熱脱
水処理した後に用いてもよい。さらに、単独で用いて
も、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロナイ
ト、バーミキュライト、ペクトライト、テニオライトお
よび合成雲母である。
μmの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げる
ことができる。具体的には、エチレン、プロピレン、1-
ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素原子数が2〜
14のα−オレフィンを主成分として生成される(共)
重合体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分
として生成される(共)重合体、およびびそれらの変成
体を例示することができる。
は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示される。 (1)成分(A)および成分(B)を任意の順序で重合器
に添加する方法。 (2)成分(A)を担体(C)に担持した触媒成分、およ
び成分(B)を任意の順序で重合器に添加する方法。 (3)成分(B)を担体(C)に担持した触媒成分、およ
び成分(A)を任意の順序で重合器に添加する方法。 (4)成分(A)を担体(C)に担持した触媒成分、成分
(B)を担体(C)に担持した触媒成分を任意の順序で
重合器に添加する方法。 (5)成分(A)と成分(B)を担体(C)に担持した触
媒成分を重合器に添加する方法。
成分の少なくとも2つ以上は予め接触されていてもよ
い。また、上記の担体(C)に成分(A)および成分
(B)が担持された固体触媒成分は、オレフィンが予備
重合されていてもよく、予備重合された固体触媒成分上
に、さらに、触媒成分が担持されていてもよい。
上記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフ
ィンを重合または共重合することによりオレフィン重合
体を得る。
どの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実
施できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水
素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素;シクロペンタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素;ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素;エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物など
を挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用い
ることもできる。
て、オレフィンの重合を行うに際して、成分(A)は通
常10-12〜10-2モル、好ましくは10-10〜10-3モ
ルになるような量で用いられる。
全遷移金属原子(M)とのモル比〔(B-1)/M〕が、通
常0.01〜100000、好ましくは0.05〜50
000となるような量で用いられる。成分(B-2)は、成
分(B-2)中のアルミニウム原子と成分(A)中の遷移金
属原子(M)とのモル比〔(B-2)/M〕が、通常10〜
500000、好ましくは20〜100000となるよ
うな量で用いられる。成分(B-3)は、成分(B-3)と成分
(A)中の遷移金属原子(M)とのモル比〔(B-3)/
M〕が、通常1〜10、好ましくは1〜5となるような
量で用いられる。
用いたオレフィンの重合温度は、通常−50〜+200
℃、好ましくは0〜170℃の範囲である。重合圧力
は、通常常圧〜100kg/cm2 、好ましくは常圧〜
50kg/cm2 の条件下であり、重合反応は、回分
式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うこ
とができる。さらに重合を反応条件の異なる2段以上に
分けて行うことも可能である。
合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させ
ることによって調節することができる。さらに、使用す
る成分(B)の違いにより調節することもできる。
合することができるオレフィンとしては、炭素原子数が
2〜30、好ましくは2〜20の直鎖状または分岐状の
α−オレフィン、たとえばエチレン、プロピレン、1-ブ
テン、2-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-
ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセ
ン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン;
炭素原子数が3〜30、好ましくは3〜20の環状オレ
フィン、たとえばシクロペンテン、シクロヘプテン、ノ
ルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラシクロ
ドデセン、2-メチル1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,
8a-オクタヒドロナフタレン;極性モノマー、たとえ
ば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ(2,2,1)-
5-ヘプテン-2,3-ジカルボン酸無水物などのα,β−不
飽和カルボン酸、およびこれらのナトリウム塩、カリウ
ム塩、リチウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウ
ム塩などの金属塩;アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、
アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸 tert-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プ
ロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブ
チル、メタクリル酸イソブチルなどのα,β−不飽和カ
ルボン酸エステル;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルなど
のビニルエステル類;アクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステルな
どの不飽和グリシジル類、塩化ビニル、フッ化ビニルな
どのハロゲン含有オレフィン類などを挙げることができ
る。
はポリエンなどを用いることもできる。ジエンまたはポ
リエンとしては、炭素原子数が4〜30、好ましくは4
〜20であり二個以上の二重結合を有する環状又は鎖状
の化合物が用いられる。具体的には、ブタジエン、イソ
プレン、4-メチル-1,3-ペンタジエン、1,3-ペンタジエ
ン、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-ヘキサ
ジエン、1,3-ヘキサジエン、1,3-オクタジエン、1,4-オ
クタジエン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエン、1,
7-オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノル
ボルネン、ジシクロペンタジエン;7-メチル-1,6- オク
タジエン、4-エチリデン-8- メチル-1,7-ノナジエン、
5,9-ジメチル-1,4,8- デカトリエン;さらに芳香族ビニ
ル化合物、例えばスチレン、o-メチルスチレン、m-メチ
ルスチレン、p-メチルスチレン、o,p-ジメチルスチレ
ン、o-エチルスチレン、m-エチルスチレン、p-エチルス
チレンなどのモノもしくはポリアルキルスチレン;メト
キシスチレン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビ
ニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒド
ロキシスチレン、o-クロロスチレン、p-クロロスチレ
ン、ジビニルベンゼンなどの官能基含有スチレン誘導
体;および3-フェニルプロピレン、4-フェニルプロピレ
ン、α- メチルスチレンなどが挙げられる。これらのオ
レフィンは、単独でまたは2種以上組み合わせて用いる
ことができる。
ノマーの共重合を行なうこともできる。
オレフィンに対して高い重合活性を有する。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
ラス製オートクレーブにトルエン250mlを装入し、
エチレン100リットル/hrで液相および気相をエチレ
ンで飽和させた。その後、メチルアルミノキサン(MA
O)をアルミニウム原子換算で1.25mmol、引き
続き、下記化合物1を0.005mmol加え重合を開
始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、25℃で60分
間反応させた後、少量のイソブタノールを添加すること
により重合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメ
タノールに投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸
を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーを80
℃、10時間で減圧乾燥した後、ポリエチレンを得た。
Claims (9)
- 【請求項1】下記一般式(I-a)で表される化合物と、
周期表第3〜11族から選ばれる遷移金属原子を含む金
属化合物とを反応させることにより得られることを特徴
とするオレフィン重合用触媒成分; 【化1】 (式中、Aは、酸素原子もしくはイオウ原子であるか、
またはR11を置換基に有する窒素原子を示し、 R1 〜R8 およびR11は、互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ
環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有
基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマ
ニウム含有基またはスズ含有基を示し、R1 〜R8 およ
びR11で示される基のうちの2個以上が互いに連結して
環を形成していてもよい。) - 【請求項2】(A)請求項1に記載のオレフィン重合用
触媒成分と、 (B)(B-1)有機金属化合物、 (B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-3)上記オレフィン重合用触媒成分(A)と反応して
イオン対を形成する化合物 から選ばれる少なくとも1種の化合物とからなることを
特徴とするオレフィン重合用触媒。 - 【請求項3】下記式(I-b)で表わされる遷移金属化合
物からなることを特徴とするオレフィン重合用触媒成
分; 【化2】 (式中、Mは、周期表第3〜11族から選ばれる遷移金
属原子を示し、 mは、1〜6の整数を示し、 Aは、酸素原子もしくはイオウ原子であるか、またはR
11を置換基に有する窒素原子を示し、 R1 〜R8 およびR11は、互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ
環式化合物残基、窒素含有基、酸素含有基、ホウ素含有
基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマ
ニウム含有基またはスズ含有基を示し、 R1 〜R8 およびR11で示される基のうちの2個以上が
互いに連結して環を形成していてもよく、 mが2以上である場合、A、R1 〜R8 およびR11は、
それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、またA同
士、R1 同士、R2 同士、R3 同士、R4 同士、R5 同
士、R6 同士、R7 同士、R8 同士およびR11同士は互
いに連結されていてもよく、 nは、Mの価数を満たす数であり、 Xは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環
式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有
基、イオウ含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、アル
ミニウム含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基ま
たはスズ含有基を示し、nが2以上の場合は、Xで示さ
れる複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、ま
たXで示される複数の基は互いに結合して環を形成して
もよい。) - 【請求項4】(A)請求項3に記載のオレフィン重合用
触媒成分と、 (B)(B-1)有機金属化合物、 (B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-3)上記オレフィン重合用触媒成分(A)と反応して
イオン対を形成する化合物 から選ばれる少なくとも1種の化合物とからなることを
特徴とするオレフィン重合用触媒。 - 【請求項5】下記一般式(II-a)で表わされる化合物
と、周期表第3〜11族から選ばれる遷移金属原子を含
む金属化合物とを反応させることにより得られることを
特徴とするオレフィン重合用触媒成分; 【化3】 (式中、Aは、酸素原子もしくはイオウ原子であるか、
または置換基R12を有する窒素原子を示し、 R1 〜R9 およびR12は、互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ
環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有
基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマ
ニウム含有基またはスズ含有基を示し、 R1 〜R9 およびR12で示される基のうち2個以上が互
いに連結して環を形成していてもよい。) - 【請求項6】(A)請求項5に記載のオレフィン重合用
触媒成分と、 (B)(B-1)有機金属化合物、 (B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-3)上記オレフィン重合用触媒成分(A)と反応して
イオン対を形成する化合物 から選ばれる少なくとも1種の化合物とからなることを
特徴とするオレフィン重合用触媒。 - 【請求項7】下記式(II-b)で表わされる遷移金属化合
物からなることを特徴とするオレフィン重合用触媒成
分; 【化4】 (式中、Mは、周期表第3〜11族から選ばれる遷移金
属原子を示し、 mは、1〜6の整数を示し、 Aは、酸素原子もしくはイオウ原子であるか、またはR
12を置換基に有する窒素原子を示し、 R1 〜R9 およびR12は、互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ
環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有
基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマ
ニウム含有基またはスズ含有基を示し、 R1 〜R9 およびR12で示される基のうちの2個以上が
互いに連結して環を形成していてもよく、 mが2以上である場合、A、R1 〜R9 およびR12は、
それぞれ互いに同一でも異なっていてもよく、またA同
士、R1 同士、R2 同士、R3 同士、R4 同士、R5 同
士、R6 同士、R7 同士、R8 同士、R9 同士、R12同
士は互いに連結されていてもよい、 nはMの価数を満たす数であり、 Xは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環
式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有
基、イオウ含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、アル
ミニウム含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基ま
たはスズ含有基を示し、nが2以上の場合は、Xで示さ
れる複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、ま
たXで示される複数の基は互いに結合して環を形成して
もよい。) - 【請求項8】(A)請求項7に記載のオレフィン重合用
触媒成分と、 (B)(B-1)有機金属化合物、 (B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および (B-3)上記オレフィン重合用触媒成分(A)と反応して
イオン対を形成する化合物 から選ばれる少なくとも1種の化合物とからなることを
特徴とするオレフィン重合用触媒。 - 【請求項9】請求項1〜8のいずれかに記載のオレフィ
ン重合用触媒またはオレフィン重合用触媒成分の存在下
にオレフィンを重合または共重合することを特徴とする
オレフィンの重合方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP08938199A JP3864013B2 (ja) | 1999-03-30 | 1999-03-30 | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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