JP2000281384A - 着色膜形成用塗布液、着色膜、着色膜付きガラス物品とその製造方法 - Google Patents
着色膜形成用塗布液、着色膜、着色膜付きガラス物品とその製造方法Info
- Publication number
- JP2000281384A JP2000281384A JP11088294A JP8829499A JP2000281384A JP 2000281384 A JP2000281384 A JP 2000281384A JP 11088294 A JP11088294 A JP 11088294A JP 8829499 A JP8829499 A JP 8829499A JP 2000281384 A JP2000281384 A JP 2000281384A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- colored film
- coating liquid
- iron
- copper
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
- C03C17/007—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character containing a dispersed phase, e.g. particles, fibres or flakes, in a continuous phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/44—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the composition of the continuous phase
- C03C2217/45—Inorganic continuous phases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
- C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
- C03C2217/475—Inorganic materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐酸性が高い着色膜形成用塗布液と、該塗布
液を使用した着色膜と、着色膜付きガラス物品とその製
造方法の提供。 【解決手段】 銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子と、
遷移金属および長周期型周期律表において１２族に属す
る金属からなる群から選ばれる１種以上の金属の化合物
と、シリカ前駆体とを含む着色膜形成用塗布液、着色
膜、着色膜付きガラス物品とその製造方法。
液を使用した着色膜と、着色膜付きガラス物品とその製
造方法の提供。 【解決手段】 銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子と、
遷移金属および長周期型周期律表において１２族に属す
る金属からなる群から選ばれる１種以上の金属の化合物
と、シリカ前駆体とを含む着色膜形成用塗布液、着色
膜、着色膜付きガラス物品とその製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、着色膜形成用塗布
液、着色膜、着色膜付きガラス物品とその製造方法に関
する。
液、着色膜、着色膜付きガラス物品とその製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】これまで、基板上に様々な機能を付与さ
せるために、金属酸化物皮膜を形成させる手法が数多く
提案されている。現在、多用されている皮膜形成方法と
しては、真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤなどの乾式
法や、ゾルゲル法、スプレー熱分解などの湿式法があ
る。このうち、湿式法による金属酸化物の成膜は、安価
に成膜できる点で工業生産上有利である。
せるために、金属酸化物皮膜を形成させる手法が数多く
提案されている。現在、多用されている皮膜形成方法と
しては、真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤなどの乾式
法や、ゾルゲル法、スプレー熱分解などの湿式法があ
る。このうち、湿式法による金属酸化物の成膜は、安価
に成膜できる点で工業生産上有利である。
【０００３】湿式法による金属酸化物成膜の代表例にゾ
ルゲル法と呼ばれる方法がある。これは、金属（Ｘ）の
アルコキシドを加水分解させ、溶液中でメタロキサン結
合（Ｘ−Ｏ−Ｘ）を形成させてゾル化し、基板に塗布お
よび加熱を行うことにより成膜する方法で、低反射干渉
膜や絶縁膜などの成膜法として用いられている。ゾルゲ
ル法は、加水分解条件などを適切に制御することにより
均質な皮膜を形成できるので、金属酸化物皮膜を湿式で
形成させる際に最もよく用いられる方法である。
ルゲル法と呼ばれる方法がある。これは、金属（Ｘ）の
アルコキシドを加水分解させ、溶液中でメタロキサン結
合（Ｘ−Ｏ−Ｘ）を形成させてゾル化し、基板に塗布お
よび加熱を行うことにより成膜する方法で、低反射干渉
膜や絶縁膜などの成膜法として用いられている。ゾルゲ
ル法は、加水分解条件などを適切に制御することにより
均質な皮膜を形成できるので、金属酸化物皮膜を湿式で
形成させる際に最もよく用いられる方法である。
【０００４】遷移金属酸化物をガラス表面に薄膜化して
緻密にコーティングすると、イオン吸収により、ガラス
は様々な着色を見せ、透過率が大きく低下した低透過率
性着色膜付きガラスが得られる。また、緻密で均質な皮
膜を形成すれば、吸収性酸化物の特性として、反射率が
高まりハーフミラー状を呈することも多い。このような
低透過率性着色膜付きガラスは、日射を効果的に遮れる
ために内部環境の保護につながり、また、室内や車内の
プライバシー保護にも役立つ。
緻密にコーティングすると、イオン吸収により、ガラス
は様々な着色を見せ、透過率が大きく低下した低透過率
性着色膜付きガラスが得られる。また、緻密で均質な皮
膜を形成すれば、吸収性酸化物の特性として、反射率が
高まりハーフミラー状を呈することも多い。このような
低透過率性着色膜付きガラスは、日射を効果的に遮れる
ために内部環境の保護につながり、また、室内や車内の
プライバシー保護にも役立つ。
【０００５】前述のゾルゲル法によって遷移金属酸化物
の皮膜を形成しようとすると、遷移金属アルコキシドは
あまり一般的でなく、また、極めて高価な材料であるた
めに、成膜コストが問題となっていた。一方、より安価
な金属源である遷移金属の硝酸塩、塩化物、硫酸塩など
は入手はしやすいが、これらの金属塩のみではゾルゲル
法のような均質で緻密な皮膜が得られないので、皮膜の
耐摩耗性や耐薬品性が乏しく、高耐久の皮膜が得られな
かった。
の皮膜を形成しようとすると、遷移金属アルコキシドは
あまり一般的でなく、また、極めて高価な材料であるた
めに、成膜コストが問題となっていた。一方、より安価
な金属源である遷移金属の硝酸塩、塩化物、硫酸塩など
は入手はしやすいが、これらの金属塩のみではゾルゲル
法のような均質で緻密な皮膜が得られないので、皮膜の
耐摩耗性や耐薬品性が乏しく、高耐久の皮膜が得られな
かった。
【０００６】そこで皮膜の耐久性改善のために、これら
の金属塩とシリコンアルコキシドなどを混合後、ゾルゲ
ル法により成膜する方法が提案されている（例えば、J.
Non-Crystalline Solids 82(1986) 378-390）。しか
し、前記方法では、着色成分以外のシリコンアルコキシ
ドなどが、皮膜が充分な耐久性を有するほどに添加され
ると、形成された皮膜の吸光度が低下し、充分に透過率
を低下させるためには厚膜化する必要があるという問題
があった。
の金属塩とシリコンアルコキシドなどを混合後、ゾルゲ
ル法により成膜する方法が提案されている（例えば、J.
Non-Crystalline Solids 82(1986) 378-390）。しか
し、前記方法では、着色成分以外のシリコンアルコキシ
ドなどが、皮膜が充分な耐久性を有するほどに添加され
ると、形成された皮膜の吸光度が低下し、充分に透過率
を低下させるためには厚膜化する必要があるという問題
があった。
【０００７】また、特開平９−３０８３６号公報には、
ＣｕＯ−Ｆｅ2Ｏ3−Ｍｎ2Ｏ3系からなる無機顔料とシリ
カゾルとからなる遮光膜付ガラスが提案されている。し
かし、ＣｕＯ−Ｆｅ2Ｏ3−Ｍｎ2Ｏ3系からなる無機顔料
は、耐酸性が乏しく、実用上充分な耐久性のある皮膜は
得られなかった。
ＣｕＯ−Ｆｅ2Ｏ3−Ｍｎ2Ｏ3系からなる無機顔料とシリ
カゾルとからなる遮光膜付ガラスが提案されている。し
かし、ＣｕＯ−Ｆｅ2Ｏ3−Ｍｎ2Ｏ3系からなる無機顔料
は、耐酸性が乏しく、実用上充分な耐久性のある皮膜は
得られなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記問題点
に鑑み、耐酸性が高い着色膜（特に黒色系の着色膜）を
安価に形成させるための着色膜形成用塗布液と、該塗布
液を使用した着色膜と、着色膜付きガラス物品とその製
造方法の提供を目的とする。
に鑑み、耐酸性が高い着色膜（特に黒色系の着色膜）を
安価に形成させるための着色膜形成用塗布液と、該塗布
液を使用した着色膜と、着色膜付きガラス物品とその製
造方法の提供を目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、銅−鉄−マン
ガン複合酸化物微粒子と、遷移金属および長周期型周期
律表において１２族（化学大辞典におけるIIＢ族）に属
する金属からなる群から選ばれる１種以上の金属（以下
単に金属Ｍという）の化合物と、シリカ前駆体とを含む
ことを特徴とする着色膜形成用塗布液と、該塗布液から
形成されたことを特徴とする着色膜とを提供する。ま
た、本発明は、ガラス基板上に上記の着色膜が形成され
ている着色膜付きガラス物品と、その製造方法を提供す
る。
ガン複合酸化物微粒子と、遷移金属および長周期型周期
律表において１２族（化学大辞典におけるIIＢ族）に属
する金属からなる群から選ばれる１種以上の金属（以下
単に金属Ｍという）の化合物と、シリカ前駆体とを含む
ことを特徴とする着色膜形成用塗布液と、該塗布液から
形成されたことを特徴とする着色膜とを提供する。ま
た、本発明は、ガラス基板上に上記の着色膜が形成され
ている着色膜付きガラス物品と、その製造方法を提供す
る。
【００１０】
【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明をさらに詳細に説明する。本発明の着色膜形成用
塗布液（以下単に本発明の塗布液という）の必須成分
は、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子と、金属Ｍから
選ばれる１種以上の金属化合物と、シリカ前駆体とを含
む。
本発明をさらに詳細に説明する。本発明の着色膜形成用
塗布液（以下単に本発明の塗布液という）の必須成分
は、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子と、金属Ｍから
選ばれる１種以上の金属化合物と、シリカ前駆体とを含
む。
【００１１】銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子は、黒
色系の無機顔料微粒子のなかで、一次粒子径の小さいも
のが得られやすく、ヘーズが低い着色膜が得られるため
に好ましい。また、得られる膜の透過色は青黒〜ニュー
トラルな黒色が得られやすく、自動車用のガラスに好適
である。また、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子は、
本発明の塗布液中では凝集粒子（二次粒子）径が２００
ｎｍ以下に分散していることが好ましい。凝集粒子径が
２００ｎｍを超えると、形成される着色膜の光乱反射が
大きくなり、ヘーズが高くなるために好ましくない。
色系の無機顔料微粒子のなかで、一次粒子径の小さいも
のが得られやすく、ヘーズが低い着色膜が得られるため
に好ましい。また、得られる膜の透過色は青黒〜ニュー
トラルな黒色が得られやすく、自動車用のガラスに好適
である。また、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子は、
本発明の塗布液中では凝集粒子（二次粒子）径が２００
ｎｍ以下に分散していることが好ましい。凝集粒子径が
２００ｎｍを超えると、形成される着色膜の光乱反射が
大きくなり、ヘーズが高くなるために好ましくない。
【００１２】金属Ｍの化合物は、銅−鉄−マンガン複合
酸化物微粒子とともに４００℃以上の温度で５分間以上
焼成することにより、３成分または４成分以上の複合酸
化物を形成し、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子に不
足していた耐酸性を向上させる。
酸化物微粒子とともに４００℃以上の温度で５分間以上
焼成することにより、３成分または４成分以上の複合酸
化物を形成し、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子に不
足していた耐酸性を向上させる。
【００１３】金属Ｍの化合物としては、特に亜鉛、クロ
ム、コバルト、セリウム、鉄、銅、ニッケルおよびマン
ガンからなる群から選ばれる１種以上の金属の化合物
が、少量の添加でも着色膜の耐酸性を向上させるのに効
果的に働く。これは、着色膜形成時に、金属Ｍの化合物
が該金属Ｍの酸化物になって銅−鉄−マンガン複合酸化
物微粒子とシリカとの結合を促進し、生じる着色膜の緻
密性を向上させるものと思われる。
ム、コバルト、セリウム、鉄、銅、ニッケルおよびマン
ガンからなる群から選ばれる１種以上の金属の化合物
が、少量の添加でも着色膜の耐酸性を向上させるのに効
果的に働く。これは、着色膜形成時に、金属Ｍの化合物
が該金属Ｍの酸化物になって銅−鉄−マンガン複合酸化
物微粒子とシリカとの結合を促進し、生じる着色膜の緻
密性を向上させるものと思われる。
【００１４】本発明の塗布液において、銅−鉄−マンガ
ン複合酸化物微粒子と、金属Ｍの化合物との総量の重量
比は、酸化物換算で銅−鉄−マンガン複合酸化物：ＭＯ
x＝９５：５〜４０：６０であることが好ましい。ＭＯx
の含有割合が５重量％未満になると、着色膜の耐酸性に
対する改良効果が減少する傾向にある。また、６０重量
％を超えると着色膜の透過色が、銅−鉄−マンガン複合
酸化物微粒子が有していた青黒系の色調から外れていっ
てしまうために好ましくない。すなわち、例えば、コバ
ルトを添加したときは赤みが強くなり、クロムを添加し
たときには青みが強くなりすぎる。
ン複合酸化物微粒子と、金属Ｍの化合物との総量の重量
比は、酸化物換算で銅−鉄−マンガン複合酸化物：ＭＯ
x＝９５：５〜４０：６０であることが好ましい。ＭＯx
の含有割合が５重量％未満になると、着色膜の耐酸性に
対する改良効果が減少する傾向にある。また、６０重量
％を超えると着色膜の透過色が、銅−鉄−マンガン複合
酸化物微粒子が有していた青黒系の色調から外れていっ
てしまうために好ましくない。すなわち、例えば、コバ
ルトを添加したときは赤みが強くなり、クロムを添加し
たときには青みが強くなりすぎる。
【００１５】金属Ｍの化合物を酸化物換算する場合の酸
化物としては、安定な酸化物、例えば、亜鉛はＺｎＯ、
クロムはＣｒ2Ｏ3、コバルトはＣｏＯ、セリウムはＣｅ
Ｏ2、鉄はＦｅ2Ｏ3、銅はＣｕＯ、マンガンはＭｎ2Ｏ3
の如くした。金属Ｍの化合物としては、有機溶媒に可溶
または分散であれば特に限定されないが、一般的に入手
可能な硝酸塩、塩化物、硫酸塩、酢酸塩、アセチルアセ
トン塩、臭化物、ナフテン酸塩などが好ましい。なお、
金属Ｍの化合物は本発明の塗布液中においては溶解ある
いは分散して存在している。
化物としては、安定な酸化物、例えば、亜鉛はＺｎＯ、
クロムはＣｒ2Ｏ3、コバルトはＣｏＯ、セリウムはＣｅ
Ｏ2、鉄はＦｅ2Ｏ3、銅はＣｕＯ、マンガンはＭｎ2Ｏ3
の如くした。金属Ｍの化合物としては、有機溶媒に可溶
または分散であれば特に限定されないが、一般的に入手
可能な硝酸塩、塩化物、硫酸塩、酢酸塩、アセチルアセ
トン塩、臭化物、ナフテン酸塩などが好ましい。なお、
金属Ｍの化合物は本発明の塗布液中においては溶解ある
いは分散して存在している。
【００１６】本発明で使用するシリカ前駆体は、４００
℃以上の温度で５分間以上焼成することにより、着色膜
中でシリカとして存在し、銅−鉄−マンガン複合酸化物
微粒子を固定し、また、低屈折率成分として着色膜の反
射率を高くしない作用を有する。シリカ前駆体の含有割
合は、銅−鉄−マンガン複合酸化物：シリカ（Ｓｉ
Ｏ2）＝２５：７５〜７０：３０であることが好まし
い。シリカの含有割合が７５重量％を超えると、透過率
が低い着色膜を得にくくなる。また、シリカの含有割合
が３０重量％未満であると、着色膜中の銅−鉄−マンガ
ン複合酸化物微粒子の割合が増え、成膜後の着色膜が粗
密な膜となってしまい、着色膜の耐摩耗性や耐擦傷性が
乏しくなる傾向にある。
℃以上の温度で５分間以上焼成することにより、着色膜
中でシリカとして存在し、銅−鉄−マンガン複合酸化物
微粒子を固定し、また、低屈折率成分として着色膜の反
射率を高くしない作用を有する。シリカ前駆体の含有割
合は、銅−鉄−マンガン複合酸化物：シリカ（Ｓｉ
Ｏ2）＝２５：７５〜７０：３０であることが好まし
い。シリカの含有割合が７５重量％を超えると、透過率
が低い着色膜を得にくくなる。また、シリカの含有割合
が３０重量％未満であると、着色膜中の銅−鉄−マンガ
ン複合酸化物微粒子の割合が増え、成膜後の着色膜が粗
密な膜となってしまい、着色膜の耐摩耗性や耐擦傷性が
乏しくなる傾向にある。
【００１７】シリカ前駆体として好ましい化合物は、１
個以上の加水分解性基が珪素原子に結合した構造を有す
る加水分解性シラン化合物やこれらの縮合体、シリコー
ンなどが挙げられる。加水分解性シラン化合物における
加水分解性基は、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アシルオキシ基、アルコキシ基置換アルコキシ基、
アミノキシ基、アミド基、酸アミド基、ケトキシメート
基などがある。好ましくはアルコキシ基、アルコキシ基
置換アルコキシ基、アシルオキシ基などの酸素原子で珪
素原子と結合する加水分解性基である。これら加水分解
性基の炭素数は８以下、特に４以下が好ましい。上述の
加水分解性シラン化合物を用いる場合、加水分解触媒と
して酸を使用することが好ましい。酸としては塩酸、酢
酸、リン酸、硝酸、硫酸、スルホン酸などを使用するこ
とができる。
個以上の加水分解性基が珪素原子に結合した構造を有す
る加水分解性シラン化合物やこれらの縮合体、シリコー
ンなどが挙げられる。加水分解性シラン化合物における
加水分解性基は、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アシルオキシ基、アルコキシ基置換アルコキシ基、
アミノキシ基、アミド基、酸アミド基、ケトキシメート
基などがある。好ましくはアルコキシ基、アルコキシ基
置換アルコキシ基、アシルオキシ基などの酸素原子で珪
素原子と結合する加水分解性基である。これら加水分解
性基の炭素数は８以下、特に４以下が好ましい。上述の
加水分解性シラン化合物を用いる場合、加水分解触媒と
して酸を使用することが好ましい。酸としては塩酸、酢
酸、リン酸、硝酸、硫酸、スルホン酸などを使用するこ
とができる。
【００１８】本発明の塗布液は上記成分を適当な溶媒に
溶解または分散させて得ることができる。本発明の塗布
液に用いられる溶媒としては、銅−鉄−マンガン複合酸
化物微粒子を分散し、その他の着色膜成分の原料化合物
を溶解できるものであれば、特に限定されず、アルコー
ル、ジオール（例えば、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ヘキシレングリコールなど）、エーテル
アルコール（セロソルブ類、カルビトール類など）、タ
ーピネオール、クレゾール、フェノールなどが挙げられ
る。
溶解または分散させて得ることができる。本発明の塗布
液に用いられる溶媒としては、銅−鉄−マンガン複合酸
化物微粒子を分散し、その他の着色膜成分の原料化合物
を溶解できるものであれば、特に限定されず、アルコー
ル、ジオール（例えば、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ヘキシレングリコールなど）、エーテル
アルコール（セロソルブ類、カルビトール類など）、タ
ーピネオール、クレゾール、フェノールなどが挙げられ
る。
【００１９】また、本発明の塗布液の液粘度を調整する
ために増粘剤を添加してもよい。増粘剤としては本発明
に用いる溶媒に可溶な樹脂を用いることができ、例え
ば、ニトロセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
プロピルセルロースなどのセルロース類、共重合ポリア
ミド樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレングリコール、ポ
リビニル類、ポリエーテル類、ポリウレタン類などを使
用できる。添加量は塗布液の塗布方法により調整され
る。
ために増粘剤を添加してもよい。増粘剤としては本発明
に用いる溶媒に可溶な樹脂を用いることができ、例え
ば、ニトロセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
プロピルセルロースなどのセルロース類、共重合ポリア
ミド樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレングリコール、ポ
リビニル類、ポリエーテル類、ポリウレタン類などを使
用できる。添加量は塗布液の塗布方法により調整され
る。
【００２０】本発明の着色膜は、基板上に上記本発明の
塗布液を塗布し、焼成することによって得られる。本発
明の塗布液の基板への塗布方法は特に限定されず、例え
ば、スピンコート、ディップコート、スプレーコート、
メニスカスコート、フローコート、ダイコート、ロール
コート、グラビアコート、フレキソ印刷、スクリーン印
刷などの各方法を使用できる。塗布液を基板上に塗布し
た後、必要に応じて乾燥し、４００℃以上の温度に５分
間以上加熱（焼成）することによって、銅−鉄−マンガ
ン複合酸化物微粒子と金属Ｍの酸化物とが含まれた複合
酸化物からなる本発明の着色膜が得られる。
塗布液を塗布し、焼成することによって得られる。本発
明の塗布液の基板への塗布方法は特に限定されず、例え
ば、スピンコート、ディップコート、スプレーコート、
メニスカスコート、フローコート、ダイコート、ロール
コート、グラビアコート、フレキソ印刷、スクリーン印
刷などの各方法を使用できる。塗布液を基板上に塗布し
た後、必要に応じて乾燥し、４００℃以上の温度に５分
間以上加熱（焼成）することによって、銅−鉄−マンガ
ン複合酸化物微粒子と金属Ｍの酸化物とが含まれた複合
酸化物からなる本発明の着色膜が得られる。
【００２１】本発明の着色膜を形成する基板としては耐
熱性のある基板であれば特に限定されず、例えば、ガラ
ス板が挙げられる。基板となるガラスは、透明で無着色
なガラス、着色成分を含んだ着色ガラス、着色成分を含
み、かつ紫外線吸収能や熱線吸収能が高い紫外線熱線吸
収グリーンガラスなどが用いられる。
熱性のある基板であれば特に限定されず、例えば、ガラ
ス板が挙げられる。基板となるガラスは、透明で無着色
なガラス、着色成分を含んだ着色ガラス、着色成分を含
み、かつ紫外線吸収能や熱線吸収能が高い紫外線熱線吸
収グリーンガラスなどが用いられる。
【００２２】また、成膜時の加熱温度の上限も特にない
が、基板としてガラス板を使用する場合には、該ガラス
板の耐熱温度まで、例えば、通常のソーダライムガラス
であれば６５０〜７００℃程度まで加熱ができ、温度が
高くなるほど得られる着色膜は緻密化する。また、塗布
液の塗布直後、あるいは室温〜２００℃の温度範囲で乾
燥させた後に、紫外線を照射しながら焼成することもで
きる。紫外線照射は、１）着色膜の硬化促進、２）透過
色調の調整、３）吸光度の調整に有効である。
が、基板としてガラス板を使用する場合には、該ガラス
板の耐熱温度まで、例えば、通常のソーダライムガラス
であれば６５０〜７００℃程度まで加熱ができ、温度が
高くなるほど得られる着色膜は緻密化する。また、塗布
液の塗布直後、あるいは室温〜２００℃の温度範囲で乾
燥させた後に、紫外線を照射しながら焼成することもで
きる。紫外線照射は、１）着色膜の硬化促進、２）透過
色調の調整、３）吸光度の調整に有効である。
【００２３】以上のようにして形成される本発明の着色
膜の膜厚は特に限定されないが、膜厚は可視光線透過率
Ｔvaや透過色調と密接に関係があるために用途に応じて
制御する必要がある。膜厚が厚くなると摩耗強度が低下
したり、膜の収縮に伴う応力により基板（例えば、ガラ
ス基板）の変形が起きたりするために、膜厚は３００ｎ
ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１００〜
２５０ｎｍである。
膜の膜厚は特に限定されないが、膜厚は可視光線透過率
Ｔvaや透過色調と密接に関係があるために用途に応じて
制御する必要がある。膜厚が厚くなると摩耗強度が低下
したり、膜の収縮に伴う応力により基板（例えば、ガラ
ス基板）の変形が起きたりするために、膜厚は３００ｎ
ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１００〜
２５０ｎｍである。
【００２４】本発明は、また、ガラス基板上に前記の着
色膜が形成されていることを特徴とする着色膜付きガラ
ス物品を提供する。本発明の着色膜付きガラス物品を建
築用や自動車用に用いる場合には、着色ガラスとして青
黒〜ニュートラルな黒色が求められているために、ＪＩ
Ｓ−Ｚ８７９２に規定されたＣＩＥクロマトシティダイ
ヤグラムで、Ｃ光源、２°条件で透過色調Ｔx、Ｔyがそ
れぞれ０．２９０〜０．３２０、０．３００〜０．３２
５であることが好ましい。
色膜が形成されていることを特徴とする着色膜付きガラ
ス物品を提供する。本発明の着色膜付きガラス物品を建
築用や自動車用に用いる場合には、着色ガラスとして青
黒〜ニュートラルな黒色が求められているために、ＪＩ
Ｓ−Ｚ８７９２に規定されたＣＩＥクロマトシティダイ
ヤグラムで、Ｃ光源、２°条件で透過色調Ｔx、Ｔyがそ
れぞれ０．２９０〜０．３２０、０．３００〜０．３２
５であることが好ましい。
【００２５】また、近年自動車用のガラスには意匠性と
ともに、紫外線遮蔽能や赤外線遮蔽能などが求められて
いる。実用上の観点から、上記着色膜付きガラス物品は
ＩＳＯ−９０５０に規定された紫外線透過率（Ｔuv）が
１２％以下、ＪＩＳ−Ｒ３１０６に規定された日射透過
率（Ｔe）が５０％以下であることが好ましい。また、
本発明の着色膜は、表面抵抗値が１０11Ω／□以上であ
ることが好ましい。該表面抵抗値であれば、ガラスアン
テナ付きガラスにも適用し得る高い電波透過性を有す
る。
ともに、紫外線遮蔽能や赤外線遮蔽能などが求められて
いる。実用上の観点から、上記着色膜付きガラス物品は
ＩＳＯ−９０５０に規定された紫外線透過率（Ｔuv）が
１２％以下、ＪＩＳ−Ｒ３１０６に規定された日射透過
率（Ｔe）が５０％以下であることが好ましい。また、
本発明の着色膜は、表面抵抗値が１０11Ω／□以上であ
ることが好ましい。該表面抵抗値であれば、ガラスアン
テナ付きガラスにも適用し得る高い電波透過性を有す
る。
【００２６】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されない。実施例において
実施した各種の評価方法は次の通りである。 １．透過色調（Ｔx、Ｔy）：ＪＩＳ−Ｚ ８７２９にし
たがって求めた。 ２．可視光透過率（Ｔva）：ＪＩＳ−３１６０にしたが
って求めた。 ３．紫外線透過率（Ｔuv）：ＩＳＯ−９０５０にしたが
って求めた。 ４．日射透過率（Ｔe）：ＪＩＳ−３１６０にしたがっ
て求めた。 ５．ガラス面反射率（Ｒva）：ＪＩＳ−３１６０にした
がって求めた。 ６．ヘーズ値（Ｈ値）：ＪＩＳ−Ｋ６７１４にしたがっ
て求めた。
るが、本発明はこれらに限定されない。実施例において
実施した各種の評価方法は次の通りである。 １．透過色調（Ｔx、Ｔy）：ＪＩＳ−Ｚ ８７２９にし
たがって求めた。 ２．可視光透過率（Ｔva）：ＪＩＳ−３１６０にしたが
って求めた。 ３．紫外線透過率（Ｔuv）：ＩＳＯ−９０５０にしたが
って求めた。 ４．日射透過率（Ｔe）：ＪＩＳ−３１６０にしたがっ
て求めた。 ５．ガラス面反射率（Ｒva）：ＪＩＳ−３１６０にした
がって求めた。 ６．ヘーズ値（Ｈ値）：ＪＩＳ−Ｋ６７１４にしたがっ
て求めた。
【００２７】７．耐摩耗性 試験機：テイバー式ロータリーアブレッサー（株式会社
東洋精機製作所）。 試験条件：摩耗輪Ｈ−２２、荷重２５０ｇ、摩耗回数５
００回。 上述の試験方法で耐摩耗試験を実施し、試験後のヘーズ
値を評価した。 ８．耐酸性 ２５℃の恒温雰囲気で０．１Ｎ Ｈ2ＳＯ4水溶液に各例
のサンプルを２４時間浸漬した。試験前後での可視光透
過率変化を評価した。 ９．膜厚 塗布液を塗布および乾燥後、カッターナイフによって皮
膜の一部を削り、焼成後その段差を蝕針式膜厚測定器で
測定した。
東洋精機製作所）。 試験条件：摩耗輪Ｈ−２２、荷重２５０ｇ、摩耗回数５
００回。 上述の試験方法で耐摩耗試験を実施し、試験後のヘーズ
値を評価した。 ８．耐酸性 ２５℃の恒温雰囲気で０．１Ｎ Ｈ2ＳＯ4水溶液に各例
のサンプルを２４時間浸漬した。試験前後での可視光透
過率変化を評価した。 ９．膜厚 塗布液を塗布および乾燥後、カッターナイフによって皮
膜の一部を削り、焼成後その段差を蝕針式膜厚測定器で
測定した。
【００２８】以下の例１〜９に用いた基板としてのガラ
スはすべてフロート法により製造されたソーダライムガ
ラス（可視光反射率８％）である。例１〜９で得られた
着色膜付きガラスの評価結果を表１に示す。
スはすべてフロート法により製造されたソーダライムガ
ラス（可視光反射率８％）である。例１〜９で得られた
着色膜付きガラスの評価結果を表１に示す。
【００２９】例１ テトラエトキシシラン１７．８６ｇ、１重量％硝酸水６
ｇ、硝酸亜鉛６水和物１．８３ｇおよびヘキシレングリ
コール４４．３１ｇを混合して３時間室温で攪拌した
後、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子を分散したヘキ
シレングリコール（銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子
固形分１０重量％）３０ｇを添加し、１時間攪拌して本
発明の塗布液とした。この液を無着色のソーダライムガ
ラス（Ｔva９０％、Ｔuv６０％、Ｔe８２．０％、厚さ
３．５ｍｍ）上にスピンコート法によって塗布し、１２
０℃で１０分間乾燥後、６００℃で５分間焼成して本発
明の着色膜付きガラスを得た。なお、本例の塗布液の成
分比率（重量比）は銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子
（以下単に顔料という）／ＳｉＯ2＝６２．５／３７．
５、および顔料／ＺｎＯ＝９０．９／９．１であった。
ｇ、硝酸亜鉛６水和物１．８３ｇおよびヘキシレングリ
コール４４．３１ｇを混合して３時間室温で攪拌した
後、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子を分散したヘキ
シレングリコール（銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子
固形分１０重量％）３０ｇを添加し、１時間攪拌して本
発明の塗布液とした。この液を無着色のソーダライムガ
ラス（Ｔva９０％、Ｔuv６０％、Ｔe８２．０％、厚さ
３．５ｍｍ）上にスピンコート法によって塗布し、１２
０℃で１０分間乾燥後、６００℃で５分間焼成して本発
明の着色膜付きガラスを得た。なお、本例の塗布液の成
分比率（重量比）は銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子
（以下単に顔料という）／ＳｉＯ2＝６２．５／３７．
５、および顔料／ＺｎＯ＝９０．９／９．１であった。
【００３０】例２ テトラメトキシシラン１２．６６ｇ、１重量％硝酸水
６．００ｇ、硝酸クロム９水和物１０．５３ｇおよびヘ
キシレングリコール２０．８１ｇを混合して３時間室温
で攪拌した後、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子を分
散したヘキシレングリコール（銅−鉄−マンガン複合酸
化物微粒子固形分１０重量％）５０ｇを添加し、１時間
攪拌して本発明の塗布液とした。この液を着色成分を含
んだソーダライムガラス（Ｔva８０％、Ｔuv３０％、Ｔ
e５９％、厚さ３．５ｍｍ）上にフレキソ印刷法によっ
て塗布し、１２０℃で１０分間乾燥後、６５０℃で５分
間焼成して本発明の着色膜付きガラスを得た。なお、本
例の塗布液の成分比率（重量比）は顔料／ＳｉＯ2＝５
０／５０、および顔料／Ｃｒ2Ｏ3＝７１．４／２８．６
であった。
６．００ｇ、硝酸クロム９水和物１０．５３ｇおよびヘ
キシレングリコール２０．８１ｇを混合して３時間室温
で攪拌した後、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子を分
散したヘキシレングリコール（銅−鉄−マンガン複合酸
化物微粒子固形分１０重量％）５０ｇを添加し、１時間
攪拌して本発明の塗布液とした。この液を着色成分を含
んだソーダライムガラス（Ｔva８０％、Ｔuv３０％、Ｔ
e５９％、厚さ３．５ｍｍ）上にフレキソ印刷法によっ
て塗布し、１２０℃で１０分間乾燥後、６５０℃で５分
間焼成して本発明の着色膜付きガラスを得た。なお、本
例の塗布液の成分比率（重量比）は顔料／ＳｉＯ2＝５
０／５０、および顔料／Ｃｒ2Ｏ3＝７１．４／２８．６
であった。
【００３１】例３ テトラメトキシシラン７．６０ｇ、１重量％硝酸水３．
６０ｇ、硝酸コバルト６水和物１．８１ｇおよびヘキシ
レングリコール５１．９９ｇを混合して３時間室温で攪
拌した後、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子を分散し
たヘキシレングリコール（銅−鉄−マンガン複合酸化物
微粒子固形分１０重量％）３５ｇを添加し、１時間攪拌
して本発明の塗布液とした。この液を着色成分を含んだ
ソーダライムガラス（Ｔva８０％、Ｔuv３５％、Ｔe６
０％、厚さ３．５ｍｍ）上にスピンコート法によって塗
布し、１２０℃で１０分間乾燥後、６５０℃で５分間焼
成して本発明の着色膜付きガラスを得た。なお、本例の
塗布液の成分比率（重量比）は顔料／ＳｉＯ2＝５３．
８／４６．２、および顔料／ＣｏＯ＝４１．２／５８．
８であった。
６０ｇ、硝酸コバルト６水和物１．８１ｇおよびヘキシ
レングリコール５１．９９ｇを混合して３時間室温で攪
拌した後、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子を分散し
たヘキシレングリコール（銅−鉄−マンガン複合酸化物
微粒子固形分１０重量％）３５ｇを添加し、１時間攪拌
して本発明の塗布液とした。この液を着色成分を含んだ
ソーダライムガラス（Ｔva８０％、Ｔuv３５％、Ｔe６
０％、厚さ３．５ｍｍ）上にスピンコート法によって塗
布し、１２０℃で１０分間乾燥後、６５０℃で５分間焼
成して本発明の着色膜付きガラスを得た。なお、本例の
塗布液の成分比率（重量比）は顔料／ＳｉＯ2＝５３．
８／４６．２、および顔料／ＣｏＯ＝４１．２／５８．
８であった。
【００３２】例４ テトラエトキシシラン１１．８９ｇ、１重量％硝酸水
４．００ｇ、硝酸セリウム６水和物４．２１ｇおよびヘ
キシレングリコール２９．９０ｇを混合して３時間室温
で攪拌した後、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子を分
散したヘキシレングリコール（銅−鉄−マンガン複合酸
化物微粒子固形分１０重量％）５０ｇを添加し、１時間
攪拌して本発明の塗布液とした。この液を紫外線熱線吸
収グリーンソーダライムガラス（Ｔva８０％、Ｔuv１０
％、Ｔe４７．０％、厚さ３．５ｍｍ）上にスピンコー
ト法によって塗布し、１２０℃で１０分間乾燥後、６５
０℃で５分間焼成して本発明の着色膜付きガラスを得
た。なお、本例の塗布液の成分比率（重量比）は顔料／
ＳｉＯ2＝６０／４０、および顔料／ＣｅＯ2＝７５／２
５であった。
４．００ｇ、硝酸セリウム６水和物４．２１ｇおよびヘ
キシレングリコール２９．９０ｇを混合して３時間室温
で攪拌した後、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子を分
散したヘキシレングリコール（銅−鉄−マンガン複合酸
化物微粒子固形分１０重量％）５０ｇを添加し、１時間
攪拌して本発明の塗布液とした。この液を紫外線熱線吸
収グリーンソーダライムガラス（Ｔva８０％、Ｔuv１０
％、Ｔe４７．０％、厚さ３．５ｍｍ）上にスピンコー
ト法によって塗布し、１２０℃で１０分間乾燥後、６５
０℃で５分間焼成して本発明の着色膜付きガラスを得
た。なお、本例の塗布液の成分比率（重量比）は顔料／
ＳｉＯ2＝６０／４０、および顔料／ＣｅＯ2＝７５／２
５であった。
【００３３】例５ テトラエトキシシラン１４．２８ｇ、１重量％硝酸水
４．８０ｇ、硝酸鉄９水和物５．２３ｇおよびヘキシレ
ングリコール４５．６９ｇを混合して３時間室温で攪拌
した後、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子を分散した
ヘキシレングリコール（銅−鉄−マンガン複合酸化物微
粒子固形分１０重量％）３０ｇを添加し、１時間攪拌し
て本発明の塗布液とした。この液を着色成分を含んだソ
ーダライムガラス（Ｔva８０％、Ｔuv３５％、Ｔe６０
％、厚さ３．５ｍｍ）上にスピンコート法によって塗布
し、１２０℃で１０分間乾燥後、６５０℃で５分間焼成
して本発明の着色膜付きガラスを得た。なお、本例の塗
布液の成分比率（重量比）は顔料／ＳｉＯ2＝４２．８
／５７．２、および顔料／Ｆｅ2Ｏ3＝７５／２５であっ
た。
４．８０ｇ、硝酸鉄９水和物５．２３ｇおよびヘキシレ
ングリコール４５．６９ｇを混合して３時間室温で攪拌
した後、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子を分散した
ヘキシレングリコール（銅−鉄−マンガン複合酸化物微
粒子固形分１０重量％）３０ｇを添加し、１時間攪拌し
て本発明の塗布液とした。この液を着色成分を含んだソ
ーダライムガラス（Ｔva８０％、Ｔuv３５％、Ｔe６０
％、厚さ３．５ｍｍ）上にスピンコート法によって塗布
し、１２０℃で１０分間乾燥後、６５０℃で５分間焼成
して本発明の着色膜付きガラスを得た。なお、本例の塗
布液の成分比率（重量比）は顔料／ＳｉＯ2＝４２．８
／５７．２、および顔料／Ｆｅ2Ｏ3＝７５／２５であっ
た。
【００３４】例６ テトラエトキシシラン１４．２８ｇ、１重量％硝酸水
４．８０ｇ、硝酸銅３水和物４．５６ｇおよびヘキシレ
ングリコール３６．３６ｇを混合して３時間室温で攪拌
した後、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子を分散した
ヘキシレングリコール（銅−鉄−マンガン複合酸化物微
粒子固形分１０重量％）４０ｇを添加し、１時間攪拌し
て本発明の塗布液とした。この液を着色成分を含んだソ
ーダライムガラス（Ｔva８０％、Ｔuv３５％、Ｔe６０
％、厚さ３．５ｍｍ）上にスピンコート法によって塗布
し、１２０℃で１０分間乾燥後、６５０℃で５分間焼成
して本発明の着色膜付きガラスを得た。なお、本例の塗
布液の成分比率（重量比）は顔料／ＳｉＯ2＝５０／５
０、および顔料／ＣｕＯ＝７２．７／２７．３であっ
た。
４．８０ｇ、硝酸銅３水和物４．５６ｇおよびヘキシレ
ングリコール３６．３６ｇを混合して３時間室温で攪拌
した後、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子を分散した
ヘキシレングリコール（銅−鉄−マンガン複合酸化物微
粒子固形分１０重量％）４０ｇを添加し、１時間攪拌し
て本発明の塗布液とした。この液を着色成分を含んだソ
ーダライムガラス（Ｔva８０％、Ｔuv３５％、Ｔe６０
％、厚さ３．５ｍｍ）上にスピンコート法によって塗布
し、１２０℃で１０分間乾燥後、６５０℃で５分間焼成
して本発明の着色膜付きガラスを得た。なお、本例の塗
布液の成分比率（重量比）は顔料／ＳｉＯ2＝５０／５
０、および顔料／ＣｕＯ＝７２．７／２７．３であっ
た。
【００３５】例７ テトラメトキシシラン１２．６６ｇ、１重量％硝酸水
６．００ｇ、硝酸ニッケル６水和物０．６２ｇおよびヘ
キシレングリコール６０．７２ｇを混合して３時間室温
で攪拌した後、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子を分
散したヘキシレングリコール（銅−鉄−マンガン複合酸
化物微粒子固形分１０重量％）２０ｇを添加し、１時間
攪拌して本発明の塗布液とした。この液を着色成分を含
んだソーダライムガラス（Ｔva８０％、Ｔuv３５％、Ｔ
e６０％、厚さ３．５ｍｍ）上にスピンコート法によっ
て塗布し、１２０℃で１０分間乾燥後、６５０℃で５分
間焼成して本発明の着色膜付きガラスを得た。なお、本
例の塗布液の成分比率（重量比）は顔料／ＳｉＯ2＝２
８．６／７１．４、および顔料／ＮｉＯ＝９２．６／
７．４であった。
６．００ｇ、硝酸ニッケル６水和物０．６２ｇおよびヘ
キシレングリコール６０．７２ｇを混合して３時間室温
で攪拌した後、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子を分
散したヘキシレングリコール（銅−鉄−マンガン複合酸
化物微粒子固形分１０重量％）２０ｇを添加し、１時間
攪拌して本発明の塗布液とした。この液を着色成分を含
んだソーダライムガラス（Ｔva８０％、Ｔuv３５％、Ｔ
e６０％、厚さ３．５ｍｍ）上にスピンコート法によっ
て塗布し、１２０℃で１０分間乾燥後、６５０℃で５分
間焼成して本発明の着色膜付きガラスを得た。なお、本
例の塗布液の成分比率（重量比）は顔料／ＳｉＯ2＝２
８．６／７１．４、および顔料／ＮｉＯ＝９２．６／
７．４であった。
【００３６】例８ テトラメトキシシラン７．５９ｇ、１重量％硝酸水３．
６０ｇ、硝酸マンガン６水和物３．４８ｇおよびヘキシ
レングリコール５０．３３ｇを混合して３時間室温で攪
拌した後、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子を分散し
たヘキシレングリコール（銅−鉄−マンガン複合酸化物
微粒子固形分１０重量％）３５ｇを添加し、１時間攪拌
して本発明の塗布液とした。この液を着色成分を含んだ
ソーダライムガラス（Ｔva８０％、Ｔuv３５％、Ｔe６
０％、厚さ３．５ｍｍ）上にスピンコート法によって塗
布し、１２０℃で１０分間乾燥後、６５０℃で５分間焼
成して本発明の着色膜付きガラスを得た。なお、本例の
塗布液の成分比率（重量比）は顔料／ＳｉＯ2＝５３．
８／４６．２、および顔料／Ｍｎ2Ｏ3＝７７．８／２
２．２であった。
６０ｇ、硝酸マンガン６水和物３．４８ｇおよびヘキシ
レングリコール５０．３３ｇを混合して３時間室温で攪
拌した後、銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子を分散し
たヘキシレングリコール（銅−鉄−マンガン複合酸化物
微粒子固形分１０重量％）３５ｇを添加し、１時間攪拌
して本発明の塗布液とした。この液を着色成分を含んだ
ソーダライムガラス（Ｔva８０％、Ｔuv３５％、Ｔe６
０％、厚さ３．５ｍｍ）上にスピンコート法によって塗
布し、１２０℃で１０分間乾燥後、６５０℃で５分間焼
成して本発明の着色膜付きガラスを得た。なお、本例の
塗布液の成分比率（重量比）は顔料／ＳｉＯ2＝５３．
８／４６．２、および顔料／Ｍｎ2Ｏ3＝７７．８／２
２．２であった。
【００３７】例９ テトラメトキシシラン１２．６６ｇ、１重量％硝酸水
６．００ｇおよびヘキシレングリコール４１．３４ｇを
混合して３時間室温で攪拌した後、銅−鉄−マンガン複
合酸化物微粒子を分散したヘキシレングリコール（銅−
鉄−マンガン複合酸化物微粒子固形分１０重量％）４０
ｇを添加し、１時間攪拌して比較例の塗布液とした。こ
の液を着色成分を含んだソーダライムガラス（Ｔva８０
％、Ｔuv３５％、Ｔe６０％、厚さ３．５ｍｍ）上にス
ピンコート法によって塗布し、１２０℃で１０分間乾燥
後、６５０℃で５分間焼成して比較例の着色膜付きガラ
スを得た。なお、本例の塗布液の成分比率（重量比）は
顔料／ＳｉＯ2＝４４．４／５５．６であった。
６．００ｇおよびヘキシレングリコール４１．３４ｇを
混合して３時間室温で攪拌した後、銅−鉄−マンガン複
合酸化物微粒子を分散したヘキシレングリコール（銅−
鉄−マンガン複合酸化物微粒子固形分１０重量％）４０
ｇを添加し、１時間攪拌して比較例の塗布液とした。こ
の液を着色成分を含んだソーダライムガラス（Ｔva８０
％、Ｔuv３５％、Ｔe６０％、厚さ３．５ｍｍ）上にス
ピンコート法によって塗布し、１２０℃で１０分間乾燥
後、６５０℃で５分間焼成して比較例の着色膜付きガラ
スを得た。なお、本例の塗布液の成分比率（重量比）は
顔料／ＳｉＯ2＝４４．４／５５．６であった。
【００３８】表１ 以上の表１から明らかであるように、本発明の着色膜付
きガラス（例１〜８）の耐酸性は、例９の場合に比較し
て著しく優れている。また、ハイレスタ抵抗測定器（三
菱油化製）により着色膜の表面抵抗値を測定した結果、
例１〜９で得られた着色膜の表面抵抗値はいずれも１０
11Ω／□以上であった。
きガラス（例１〜８）の耐酸性は、例９の場合に比較し
て著しく優れている。また、ハイレスタ抵抗測定器（三
菱油化製）により着色膜の表面抵抗値を測定した結果、
例１〜９で得られた着色膜の表面抵抗値はいずれも１０
11Ω／□以上であった。
【００３９】
【発明の効果】本発明によれば、耐酸性が高い黒色系の
着色膜を安価に形成させるための塗布液、該塗布液を使
用した着色膜、および着色膜付きガラス物品が提供され
る。
着色膜を安価に形成させるための塗布液、該塗布液を使
用した着色膜、および着色膜付きガラス物品が提供され
る。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D075 BB21Z CA47 DA06 DB13 DC22 EA02 EC02 EC03 EC10 EC54 4F100 AA02A AA20A AA33A AG00B BA02 EH462 EJ412 HB00A JB01 JL10A JM02A JN06 JN08 YY00A 4G059 AA01 AC08 EA05 EA07 EA16 EB05 4J038 DL031 HA216 HA446 KA20 MA07 NA01 PB05 PB07 PC03
Claims (7)
- 【請求項１】銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子と、遷
移金属および長周期型周期律表において１２族に属する
金属からなる群から選ばれる１種以上の金属の化合物
と、シリカ前駆体とを含むことを特徴とする着色膜形成
用塗布液。 - 【請求項２】遷移金属および長周期型周期律表において
１２族に属する金属からなる群から選ばれる１種以上の
金属が、亜鉛、クロム、コバルト、セリウム、鉄、銅、
ニッケルおよびマンガンからなる群から選ばれる１種以
上の金属である請求項１に記載の着色膜形成用塗布液。 - 【請求項３】銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子と、遷
移金属および長周期型周期律表において１２族に属する
金属からなる群から選ばれる１種以上の金属（Ｍ）の化
合物の総量の重量比が、酸化物換算で銅−鉄−マンガン
複合酸化物：ＭＯx＝９５：５〜４０：６０である請求
項１または２に記載の着色膜形成用塗布液。 - 【請求項４】銅−鉄−マンガン複合酸化物微粒子とシリ
カ前駆体との重量比が、銅−鉄−マンガン複合酸化物：
シリカ（ＳｉＯ2）＝２５：７５〜７０：３０である請
求項１〜３のいずれか１項に記載の着色膜形成用塗布
液。 - 【請求項５】請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色
膜形成用塗布液から形成されたことを特徴とする着色
膜。 - 【請求項６】ガラス基板上に請求項５に記載の着色膜が
形成されていることを特徴とする着色膜付きガラス物
品。 - 【請求項７】ガラス基板上に、請求項１〜４のいずれか
１項に記載の着色膜形成用塗布液を塗布し、熱処理をす
ることを特徴とする着色膜付ガラス物品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11088294A JP2000281384A (ja) | 1999-03-30 | 1999-03-30 | 着色膜形成用塗布液、着色膜、着色膜付きガラス物品とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11088294A JP2000281384A (ja) | 1999-03-30 | 1999-03-30 | 着色膜形成用塗布液、着色膜、着色膜付きガラス物品とその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000281384A true JP2000281384A (ja) | 2000-10-10 |
Family
ID=13938912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11088294A Withdrawn JP2000281384A (ja) | 1999-03-30 | 1999-03-30 | 着色膜形成用塗布液、着色膜、着色膜付きガラス物品とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000281384A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004205190A (ja) * | 2002-11-01 | 2004-07-22 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 調理器用トッププレート |
| JP2004211910A (ja) * | 2002-12-26 | 2004-07-29 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 調理器用トッププレート |
| JP2004532925A (ja) * | 2001-06-18 | 2004-10-28 | ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド | 塗料およびコーティングにおけるナノ粒子有機顔料の使用 |
| JP2004333102A (ja) * | 2002-05-16 | 2004-11-25 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 調理器用トッププレート |
| US7718929B2 (en) | 2002-05-16 | 2010-05-18 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Cooking top plate |
| JP2012020937A (ja) * | 2004-01-26 | 2012-02-02 | Pilkington North America Inc | ガラス基材上への酸化鉄コーティングの蒸着 |
| WO2014119680A1 (ja) * | 2013-01-31 | 2014-08-07 | 日産化学工業株式会社 | ガラス基板及びそれを用いたデバイス |
| JP2017532408A (ja) * | 2014-09-12 | 2017-11-02 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | 液体コーティング組成物、その製造方法、及びその使用 |
-
1999
- 1999-03-30 JP JP11088294A patent/JP2000281384A/ja not_active Withdrawn
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004532925A (ja) * | 2001-06-18 | 2004-10-28 | ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド | 塗料およびコーティングにおけるナノ粒子有機顔料の使用 |
| JP2006219674A (ja) * | 2001-06-18 | 2006-08-24 | Ppg Ind Ohio Inc | 塗料およびコーティングにおけるナノ粒子有機顔料の使用 |
| JP2004333102A (ja) * | 2002-05-16 | 2004-11-25 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 調理器用トッププレート |
| US7718929B2 (en) | 2002-05-16 | 2010-05-18 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Cooking top plate |
| JP2004205190A (ja) * | 2002-11-01 | 2004-07-22 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 調理器用トッププレート |
| JP2004211910A (ja) * | 2002-12-26 | 2004-07-29 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 調理器用トッププレート |
| JP2012020937A (ja) * | 2004-01-26 | 2012-02-02 | Pilkington North America Inc | ガラス基材上への酸化鉄コーティングの蒸着 |
| WO2014119680A1 (ja) * | 2013-01-31 | 2014-08-07 | 日産化学工業株式会社 | ガラス基板及びそれを用いたデバイス |
| JPWO2014119680A1 (ja) * | 2013-01-31 | 2017-01-26 | 日産化学工業株式会社 | ガラス基板及びそれを用いたデバイス |
| JP2017532408A (ja) * | 2014-09-12 | 2017-11-02 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | 液体コーティング組成物、その製造方法、及びその使用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20120021177A1 (en) | Water-repellent substrate and process for its production | |
| DE102014018464A1 (de) | Thermochrome pigmente, thermochrome beschichtung, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung | |
| JP6599666B2 (ja) | 光散乱性被膜を有する透明スクリーン及び光散乱性被膜形成用塗布液 | |
| JP2001254072A (ja) | 防曇性組成物、防曇性コーティング剤および防曇性被膜形成基材の製造方法 | |
| EP1541536A1 (en) | Infrared shielding glass | |
| Morimoto et al. | Wet chemical functional coatings for automotive glasses and cathode ray tubes | |
| JPH05339033A (ja) | 紫外線遮断ガラスの製造方法、自動車用窓ガラス及び建築用窓ガラス | |
| JP2000281384A (ja) | 着色膜形成用塗布液、着色膜、着色膜付きガラス物品とその製造方法 | |
| EP1020891B1 (en) | Low-transmission transparent layered structure | |
| JP4389368B2 (ja) | 導電性顔料粉末及びこれを用いて作られた透明導電膜 | |
| KR20070099457A (ko) | 적외선 차단 필름―코팅 유리판 및 그의 제조 방법 | |
| JPWO2003045866A1 (ja) | 着色膜付きガラス基体、着色膜形成用微粒子含有溶液および着色膜付きガラス基体の製造方法 | |
| AU706945B2 (en) | Colored film forming composition and method of manufacturing colored film coated glass product | |
| JPH09176527A (ja) | 紫外線および／または赤外線遮断膜とその形成用塗料および形成方法 | |
| DE60302961T2 (de) | Element mit einer funktionellen Oberfläche | |
| DE69900072T2 (de) | Lichtdurchlässige Farbschicht, Verfahren zu dessen Herstellung und Lösung zum Auftragen der Farbbeschichtung | |
| JP3094852B2 (ja) | 車両用熱線遮蔽ガラス | |
| JP2005022941A (ja) | 赤外線遮蔽ガラスおよびその製造方法 | |
| JP3386918B2 (ja) | 紫外線吸収膜用コーティング液及びガラス物品 | |
| JPH06262717A (ja) | 熱線遮蔽膜 | |
| JP2000109742A (ja) | 無機質着色剤組成物および無機質基材の着色方法 | |
| KR101152244B1 (ko) | 저온 경화형 세라믹계 유무기 하이브리드 초친수 자외선 차단 코팅제 및 그의 제조 방법 | |
| JPWO2004046057A1 (ja) | 熱遮蔽板とその製造方法、およびそれに用いる液組成物 | |
| JP2001302972A (ja) | 着色膜形成用塗布液 | |
| JP3260214B2 (ja) | 紫外線遮断ガラス及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040517 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060824 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060829 |
|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20060911 |