JP2000273477A - 冷凍機油組成物 - Google Patents
冷凍機油組成物Info
- Publication number
- JP2000273477A JP2000273477A JP11083867A JP8386799A JP2000273477A JP 2000273477 A JP2000273477 A JP 2000273477A JP 11083867 A JP11083867 A JP 11083867A JP 8386799 A JP8386799 A JP 8386799A JP 2000273477 A JP2000273477 A JP 2000273477A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ring
- acid
- cis
- group
- phosphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
- C10M171/008—Lubricant compositions compatible with refrigerants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
- C10M105/08—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
- C10M105/32—Esters
- C10M105/36—Esters of polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/28—Esters
- C10M2207/282—Esters of (cyclo)aliphatic oolycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/28—Esters
- C10M2207/34—Esters having a hydrocarbon substituent of thirty or more carbon atoms, e.g. substituted succinic acid derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/30—Refrigerators lubricants or compressors lubricants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/32—Wires, ropes or cables lubricants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/34—Lubricating-sealants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/36—Release agents or mold release agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/38—Conveyors or chain belts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/40—Generators or electric motors in oil or gas winning field
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/42—Flashing oils or marking oils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/44—Super vacuum or supercritical use
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/50—Medical uses
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＨＦＣ冷媒および二酸化炭素やハイドロカー
ボンなどの自然系冷媒と共に用いた場合に、潤滑性、冷
媒相溶性、熱・加水分解安定性、電気絶縁性等に優れる
とともに冷凍システムの高効率化を可能にする冷凍機油
組成物を提供すること。 【解決手段】 脂環式環および下記一般式（１）で表さ
れるエステル基を２個有し、かつ該エステル基の２個が
脂環式環上の互いに隣接する炭素原子に結合し、さらに
該エステル基の２個の配向に関してｃｉｓ−体であるｃ
ｉｓ型脂環式ジカルボン酸エステル化合物 −ＣＯＯＲ1 （１） （上記式中、Ｒ1は炭素数１〜３０の炭化水素基を表
し、各エステル基のＲ1は同一でも異なっていてもよ
い。）を含有することを特徴とする冷凍機油組成物。
ボンなどの自然系冷媒と共に用いた場合に、潤滑性、冷
媒相溶性、熱・加水分解安定性、電気絶縁性等に優れる
とともに冷凍システムの高効率化を可能にする冷凍機油
組成物を提供すること。 【解決手段】 脂環式環および下記一般式（１）で表さ
れるエステル基を２個有し、かつ該エステル基の２個が
脂環式環上の互いに隣接する炭素原子に結合し、さらに
該エステル基の２個の配向に関してｃｉｓ−体であるｃ
ｉｓ型脂環式ジカルボン酸エステル化合物 −ＣＯＯＲ1 （１） （上記式中、Ｒ1は炭素数１〜３０の炭化水素基を表
し、各エステル基のＲ1は同一でも異なっていてもよ
い。）を含有することを特徴とする冷凍機油組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は冷凍機油組成物に関
し、詳しくは脂環式ジカルボン酸エステル化合物を含有
することを特徴とする冷凍機油組成物に関する。
し、詳しくは脂環式ジカルボン酸エステル化合物を含有
することを特徴とする冷凍機油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年のオゾン層破壊問題や地球温暖化問
題の観点から、冷媒代替化や冷凍システムの高効率化が
検討されている。冷媒代替化においては、ＣＦＣ（クロ
ロフルオロカーボン）やＨＣＦＣ（ハイドロクロロフル
オロカーボン）などの塩素含有冷媒からＨＦＣ（ハイド
ロフルオロカーボン）への切り替えが進められている。
またその一方で、ＨＦＣ冷媒も地球温暖化問題の観点か
らは規制の対象となり得るため、二酸化炭素やアンモニ
ア、ハイドロカーボンなどの自然系冷媒の適用が検討さ
れている。
題の観点から、冷媒代替化や冷凍システムの高効率化が
検討されている。冷媒代替化においては、ＣＦＣ（クロ
ロフルオロカーボン）やＨＣＦＣ（ハイドロクロロフル
オロカーボン）などの塩素含有冷媒からＨＦＣ（ハイド
ロフルオロカーボン）への切り替えが進められている。
またその一方で、ＨＦＣ冷媒も地球温暖化問題の観点か
らは規制の対象となり得るため、二酸化炭素やアンモニ
ア、ハイドロカーボンなどの自然系冷媒の適用が検討さ
れている。
【０００３】このような冷媒代替化の動きにあわせて、
代替冷媒用冷凍機油の開発が進められている。冷凍機油
には、潤滑性、冷媒相溶性、熱・加水分解安定性、電気
絶縁性、低吸湿性など多くの性能が要求されるため、冷
媒の種類や用途によってこれら要求性能を満たすような
化合物が選択される。例えばＨＦＣ用冷凍機油として
は、冷媒との相溶性を有するエステルやエーテル、カー
ボネートなどの含酸素化合物、あるいは冷媒相溶性に劣
るものの潤滑性や熱・加水分解安定性に優れたアルキル
ベンゼンなどが使用されている。
代替冷媒用冷凍機油の開発が進められている。冷凍機油
には、潤滑性、冷媒相溶性、熱・加水分解安定性、電気
絶縁性、低吸湿性など多くの性能が要求されるため、冷
媒の種類や用途によってこれら要求性能を満たすような
化合物が選択される。例えばＨＦＣ用冷凍機油として
は、冷媒との相溶性を有するエステルやエーテル、カー
ボネートなどの含酸素化合物、あるいは冷媒相溶性に劣
るものの潤滑性や熱・加水分解安定性に優れたアルキル
ベンゼンなどが使用されている。
【０００４】冷凍システムの高効率化の観点からは、冷
凍機油の低粘度化が検討されている。エステル系冷凍機
油としては特表平３−５０５６０２や特開平３−１２８
９９１などに開示されているような脂肪族多価アルコー
ルと脂肪酸との反応により得られるポリオールエステル
が知られており、このようなエステル系冷凍機油を低粘
度化する場合、原料に用いる脂肪酸のアルキル基の炭素
数が小さいものを選定することは有効な手段の一つであ
る。ところが一般に脂肪酸のアルキル基が小さくなる
と、得られるエステルの熱・加水分解安定性が低下する
という不具合が生じる。
凍機油の低粘度化が検討されている。エステル系冷凍機
油としては特表平３−５０５６０２や特開平３−１２８
９９１などに開示されているような脂肪族多価アルコー
ルと脂肪酸との反応により得られるポリオールエステル
が知られており、このようなエステル系冷凍機油を低粘
度化する場合、原料に用いる脂肪酸のアルキル基の炭素
数が小さいものを選定することは有効な手段の一つであ
る。ところが一般に脂肪酸のアルキル基が小さくなる
と、得られるエステルの熱・加水分解安定性が低下する
という不具合が生じる。
【０００５】熱・加水分解安定性に優れたエステル系冷
凍機油としては特開平９−２２１６９０に開示されてい
るような脂環式ポリカルボン酸エステルが知られている
が、このような構造を有するエステルであっても、低粘
度化した場合には熱・加水分解安定性が十分であるとい
う訳ではない。
凍機油としては特開平９−２２１６９０に開示されてい
るような脂環式ポリカルボン酸エステルが知られている
が、このような構造を有するエステルであっても、低粘
度化した場合には熱・加水分解安定性が十分であるとい
う訳ではない。
【０００６】このように、高効率化のための低い粘性と
高い熱・加水分解安定性とを両立し、同時に他の要求性
能をも満たすエステル系冷凍機油は未だ開発されていな
い。
高い熱・加水分解安定性とを両立し、同時に他の要求性
能をも満たすエステル系冷凍機油は未だ開発されていな
い。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の有する課題に鑑みてなされたものであり、ＨＦＣ冷
媒および二酸化炭素やハイドロカーボンなどの自然系冷
媒と共に用いた場合に、潤滑性、冷媒相溶性、熱・加水
分解安定性、電気絶縁性等に優れるとともに冷凍システ
ムの高効率化を可能にする冷凍機油組成物を提供するこ
とを目的としたものである。
術の有する課題に鑑みてなされたものであり、ＨＦＣ冷
媒および二酸化炭素やハイドロカーボンなどの自然系冷
媒と共に用いた場合に、潤滑性、冷媒相溶性、熱・加水
分解安定性、電気絶縁性等に優れるとともに冷凍システ
ムの高効率化を可能にする冷凍機油組成物を提供するこ
とを目的としたものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のエステル油
を含有する基油を用いることにより、各種性能に優れた
冷凍機油組成物が得られることを見出した。
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のエステル油
を含有する基油を用いることにより、各種性能に優れた
冷凍機油組成物が得られることを見出した。
【０００９】すなわち、本発明は、脂環式環および下記
一般式（１）で表されるエステル基を２個有し、かつ該
エステル基の２個が脂環式環上の互いに隣接する炭素原
子に結合し、さらに該エステル基の２個の配向に関して
ｃｉｓ−体であるｃｉｓ型脂環式ジカルボン酸エステル
化合物 −ＣＯＯＲ1 （１） （上記式中、Ｒ1は炭素数１〜３０の炭化水素基を表
し、各エステル基のＲ1は同一でも異なっていてもよ
い。）を含有することを特徴とする冷凍機油組成物を提
供するものである。
一般式（１）で表されるエステル基を２個有し、かつ該
エステル基の２個が脂環式環上の互いに隣接する炭素原
子に結合し、さらに該エステル基の２個の配向に関して
ｃｉｓ−体であるｃｉｓ型脂環式ジカルボン酸エステル
化合物 −ＣＯＯＲ1 （１） （上記式中、Ｒ1は炭素数１〜３０の炭化水素基を表
し、各エステル基のＲ1は同一でも異なっていてもよ
い。）を含有することを特徴とする冷凍機油組成物を提
供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて詳細に説明する。
ついて詳細に説明する。
【００１１】本発明にかかるｃｉｓ型脂環式ジカルボン
酸エステル化合物とは、脂環式環および下記一般式
（１）で表されるエステル基を２個有し、かつ該エステ
ル基の２個が脂環式環上の互いに隣接する炭素原子に結
合し、さらに該エステル基の２個の配向に関してｃｉｓ
−体であるものである。
酸エステル化合物とは、脂環式環および下記一般式
（１）で表されるエステル基を２個有し、かつ該エステ
ル基の２個が脂環式環上の互いに隣接する炭素原子に結
合し、さらに該エステル基の２個の配向に関してｃｉｓ
−体であるものである。
【００１２】−ＣＯＯＲ1 （１） （上記式中、Ｒ1は炭素数１〜３０の炭化水素基を表
し、各エステル基のＲ1は同一でも異なっていてもよ
い。） ここでいう脂環式環としては、シクロペンタン環、シク
ロペンテン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、
シクロヘプタン環、シクロヘプテン環等が挙げられる
が、シクロヘキサン環およびシクロヘキセン環が好まし
い。さらに、これらの中でもシクロヘキサン環は長期又
は過酷な条件下での使用時において粘度上昇が小さいこ
とからより好ましく、シクロヘキセン環は長期又は過酷
な条件下での使用時において全酸価の上昇が小さいこと
からより好ましい。
し、各エステル基のＲ1は同一でも異なっていてもよ
い。） ここでいう脂環式環としては、シクロペンタン環、シク
ロペンテン環、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、
シクロヘプタン環、シクロヘプテン環等が挙げられる
が、シクロヘキサン環およびシクロヘキセン環が好まし
い。さらに、これらの中でもシクロヘキサン環は長期又
は過酷な条件下での使用時において粘度上昇が小さいこ
とからより好ましく、シクロヘキセン環は長期又は過酷
な条件下での使用時において全酸価の上昇が小さいこと
からより好ましい。
【００１３】ｃｉｓ型脂環式ジカルボン酸エステル化合
物としては、脂環式環と共に上記式（１）で表されるエ
ステル基を２個有することが必要である。エステル基が
１個である場合には冷媒相溶性や熱・加水分解安定性が
不十分であるため好ましくない。また、エステル基の個
数が３個以上の場合は低温流動性の観点から好ましくな
い。
物としては、脂環式環と共に上記式（１）で表されるエ
ステル基を２個有することが必要である。エステル基が
１個である場合には冷媒相溶性や熱・加水分解安定性が
不十分であるため好ましくない。また、エステル基の個
数が３個以上の場合は低温流動性の観点から好ましくな
い。
【００１４】また、上記式（１）で表される２個のエス
テル基は、脂環式環上の互いに隣接する炭素原子に結合
し、さらに該２個のエステル基の配向に関してｃｉｓ−
体であることが必要である。脂環式環上の互いに隣接す
る炭素原子に結合していない場合やｔｒａｎｓ−体であ
る場合には、熱・加水分解安定性が不十分であるため好
ましくない。
テル基は、脂環式環上の互いに隣接する炭素原子に結合
し、さらに該２個のエステル基の配向に関してｃｉｓ−
体であることが必要である。脂環式環上の互いに隣接す
る炭素原子に結合していない場合やｔｒａｎｓ−体であ
る場合には、熱・加水分解安定性が不十分であるため好
ましくない。
【００１５】上記式（１）におけるＲ1は炭素数１〜３
０、好ましくは２〜２４、より好ましくは３〜１８の炭
化水素基を表すが、ここでいう炭化水素基としては、ア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルキル
シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、
アリールアルキル基等が挙げられる。この中でも、熱・
加水分解安定性の点からアルキル基、シクロアルキル基
またはアルキルシクロアルキル基であることが好まし
い。
０、好ましくは２〜２４、より好ましくは３〜１８の炭
化水素基を表すが、ここでいう炭化水素基としては、ア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルキル
シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、
アリールアルキル基等が挙げられる。この中でも、熱・
加水分解安定性の点からアルキル基、シクロアルキル基
またはアルキルシクロアルキル基であることが好まし
い。
【００１６】アルキル基としては、直鎖状のものであっ
ても分枝状のものであっても良い。炭素数３〜１８のア
ルキル基としては、具体的には例えば、直鎖状または分
枝状のプロピル基、直鎖状または分枝状のブチル基、直
鎖状または分枝状のペンチル基、直鎖状または分枝状の
ヘキシル基、直鎖状または分枝状のヘプチル基、直鎖状
または分枝状のオクチル基、直鎖状または分枝状のノニ
ル基、直鎖状または分枝状のデシル基、直鎖状または分
枝状のウンデシル基、直鎖状または分枝状のドデシル
基、直鎖状または分枝状のトリデシル基、直鎖状または
分枝状のテトラデシル基、直鎖状または分枝状のペンタ
デシル基、直鎖状または分枝状のヘキサデシル基、直鎖
状または分枝状のヘプタデシル基、直鎖状または分枝状
のオクタデシル基などが挙げられる。
ても分枝状のものであっても良い。炭素数３〜１８のア
ルキル基としては、具体的には例えば、直鎖状または分
枝状のプロピル基、直鎖状または分枝状のブチル基、直
鎖状または分枝状のペンチル基、直鎖状または分枝状の
ヘキシル基、直鎖状または分枝状のヘプチル基、直鎖状
または分枝状のオクチル基、直鎖状または分枝状のノニ
ル基、直鎖状または分枝状のデシル基、直鎖状または分
枝状のウンデシル基、直鎖状または分枝状のドデシル
基、直鎖状または分枝状のトリデシル基、直鎖状または
分枝状のテトラデシル基、直鎖状または分枝状のペンタ
デシル基、直鎖状または分枝状のヘキサデシル基、直鎖
状または分枝状のヘプタデシル基、直鎖状または分枝状
のオクタデシル基などが挙げられる。
【００１７】これらの中でも、直鎖状のアルキル基とし
ては、熱・加水分解安定性の点から炭素数５以上のもの
が好ましく、冷媒相溶性の点から炭素数１８以下のもの
が好ましい。また、分枝状のアルキル基としては、熱・
加水分解安定性の点から炭素数３以上のものが好まし
く、冷媒相溶性の点から炭素数１８以下のものが好まし
い。
ては、熱・加水分解安定性の点から炭素数５以上のもの
が好ましく、冷媒相溶性の点から炭素数１８以下のもの
が好ましい。また、分枝状のアルキル基としては、熱・
加水分解安定性の点から炭素数３以上のものが好まし
く、冷媒相溶性の点から炭素数１８以下のものが好まし
い。
【００１８】シクロアルキル基としては、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げら
れるが、熱・加水分解安定性の点からシクロヘキシル基
が好ましい。また、アルキルシクロアルキル基とは、シ
クロアルキル基にアルキル基が結合したものであるが、
熱・加水分解安定性の点からシクロヘキシル基にアルキ
ル基が結合したものが好ましい。さらに、アルキルシク
ロアルキル基としては、熱・加水分解安定性の点から総
炭素数が６以上のものが好ましく、冷媒相溶性、低温流
動性の点から総炭素数が１０以下のものが好ましい。
ル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げら
れるが、熱・加水分解安定性の点からシクロヘキシル基
が好ましい。また、アルキルシクロアルキル基とは、シ
クロアルキル基にアルキル基が結合したものであるが、
熱・加水分解安定性の点からシクロヘキシル基にアルキ
ル基が結合したものが好ましい。さらに、アルキルシク
ロアルキル基としては、熱・加水分解安定性の点から総
炭素数が６以上のものが好ましく、冷媒相溶性、低温流
動性の点から総炭素数が１０以下のものが好ましい。
【００１９】また、ｃｉｓ型脂環式ジカルボン酸エステ
ル化合物としては、脂環式環上の炭素原子に炭化水素基
が１個または複数個結合していても良いことは勿論であ
る。このような炭化水素基としてはアルキル基が好まし
く、特にメチル基が好ましい。
ル化合物としては、脂環式環上の炭素原子に炭化水素基
が１個または複数個結合していても良いことは勿論であ
る。このような炭化水素基としてはアルキル基が好まし
く、特にメチル基が好ましい。
【００２０】本発明でいうｃｉｓ型脂環式ジカルボン酸
エステル化合物は、上述した構造を有するものである
が、このようなエステル化合物は所定の酸成分とアルコ
ール成分とを常法にしたがって、好ましくは窒素等の不
活性ガス雰囲気下、エステル化触媒の雰囲気下または無
触媒下で加熱しながらエステル化することにより調製さ
れる。ここで、熱・加水分解安定性、電気絶縁性の観点
からは、無触媒下でのエステル化反応により調製するこ
とが好ましい。
エステル化合物は、上述した構造を有するものである
が、このようなエステル化合物は所定の酸成分とアルコ
ール成分とを常法にしたがって、好ましくは窒素等の不
活性ガス雰囲気下、エステル化触媒の雰囲気下または無
触媒下で加熱しながらエステル化することにより調製さ
れる。ここで、熱・加水分解安定性、電気絶縁性の観点
からは、無触媒下でのエステル化反応により調製するこ
とが好ましい。
【００２１】ｃｉｓ型脂環式ジカルボン酸エステル化合
物の酸成分としては、ｃｉｓ−シクロアルカンジカルボ
ン酸、ｃｉｓ−シクロアルケンジカルボン酸またはこれ
らの酸無水物であって、２個のエステル基は脂環式環上
の互いに隣接した炭素原子に結合したものが挙げられ、
これらは１種または２種以上の混合物として用いること
が可能である。具体的には、ｃｉｓ−１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸、ｃｉｓ−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、ｃｉｓ−１−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、ｃｉｓ−３−メチル−１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸、ｃｉｓ−４−メチル−
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ｃｉｓ−３−メ
チル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、ｃ
ｉｓ−４−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸およびそれらの酸無水物が開示される。このう
ち、調製したエステル化合物の長期又は過酷な条件下で
の使用時における粘度の上昇を抑えるという観点から
は、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ｃ
ｉｓ−３−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸、ｃｉｓ−４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸およびそれらの酸無水物が好ましく、一方長期
又は過酷な条件下での使用時における全酸価の上昇を抑
えるという観点からは、ｃｉｓ−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、ｃｉｓ−１−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、ｃｉｓ−４−メチル−１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸、ｃｉｓ−３−メチル−４
−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、ｃｉｓ−４
−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
およびそれらの酸無水物が好ましい。
物の酸成分としては、ｃｉｓ−シクロアルカンジカルボ
ン酸、ｃｉｓ−シクロアルケンジカルボン酸またはこれ
らの酸無水物であって、２個のエステル基は脂環式環上
の互いに隣接した炭素原子に結合したものが挙げられ、
これらは１種または２種以上の混合物として用いること
が可能である。具体的には、ｃｉｓ−１，２−シクロヘ
キサンジカルボン酸、ｃｉｓ−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、ｃｉｓ−１−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、ｃｉｓ−３−メチル−１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸、ｃｉｓ−４−メチル−
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ｃｉｓ−３−メ
チル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、ｃ
ｉｓ−４−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸およびそれらの酸無水物が開示される。このう
ち、調製したエステル化合物の長期又は過酷な条件下で
の使用時における粘度の上昇を抑えるという観点から
は、ｃｉｓ−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ｃ
ｉｓ−３−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン
酸、ｃｉｓ−４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカ
ルボン酸およびそれらの酸無水物が好ましく、一方長期
又は過酷な条件下での使用時における全酸価の上昇を抑
えるという観点からは、ｃｉｓ−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、ｃｉｓ−１−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、ｃｉｓ−４−メチル−１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸、ｃｉｓ−３−メチル−４
−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、ｃｉｓ−４
−メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸
およびそれらの酸無水物が好ましい。
【００２２】これら、ｃｉｓ型脂環式ジカルボン酸およ
びその無水物の製造方法には特に制限はなく、任意の方
法で得られたものが使用可能である。具体的には例え
ば、ｃｉｓ−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸は、ブタジエンとマレイン酸無水物とを、ベンゼン溶
媒中、１００℃で反応せしめて得ることができる。
びその無水物の製造方法には特に制限はなく、任意の方
法で得られたものが使用可能である。具体的には例え
ば、ｃｉｓ−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸は、ブタジエンとマレイン酸無水物とを、ベンゼン溶
媒中、１００℃で反応せしめて得ることができる。
【００２３】ｃｉｓ型脂環式ジカルボン酸エステル化合
物のアルコール成分としては、炭素数３〜１８の直鎖状
のアルコール、炭素数３〜１８の分枝状のアルコールま
たは炭素数５〜１０のシクロアルコールが挙げられる。
具体的には、直鎖状または分枝状のプロパノール（ｎ−
プロパノール、１−メチルエタノール等を含む）、直鎖
状または分枝状のブタノール（ｎ−ブタノール、１−メ
チルプロパノール、２−メチルプロパノール等を含
む）、直鎖状または分枝状のペンタノール（ｎ−ペンタ
ノール、１−メチルブタノール、２−メチルブタノー
ル、３−メチルブタノール等を含む）、直鎖状または分
枝状のヘキサノール（ｎ−ヘキサノール、１−メチルペ
ンタノール、２−メチルペンタノール、３−メチルペン
タノール等を含む）、直鎖状または分枝状のヘプタノー
ル（ｎ−ヘプタノール、１−メチルヘキサノール、２−
メチルヘキサノール、３−メチルヘキサノール、４−メ
チルヘキサノール、５−メチルヘキサノール、２，４−
ジメチルペンタノール等を含む）、直鎖状または分枝状
のオクタノール（ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサ
ノール、１−メチルヘプタノール、２−メチルヘプタノ
ール等を含む）、直鎖状または分枝状のノナノール（ｎ
−ノナノール、１−メチルオクタノール、３，５，５−
トリメチルヘキサノール、１−（２‘−メチルプロピ
ル）−３−メチルブタノール等を含む）、直鎖状または
分枝状のデカノール（ｎ−デカノール、ｉｓｏ−デカノ
ール等を含む）、直鎖状または分枝状のウンデカノール
（ｎ−ウンデカノール等を含む）、直鎖状または分枝状
のドデカノール（ｎ−ドデカノール、ｉｓｏ−ドデカノ
ール等を含む）、直鎖状または分枝状のトリデカノー
ル、直鎖状または分枝状のテトラデカノール（ｎ−テト
ラデカノール、ｉｓｏ−テトラデカノール等を含む）、
直鎖状または分枝状のペンタデカノール、直鎖状または
分枝状のヘキサデカノール（ｎ−ヘキサデカノール、ｉ
ｓｏ−ヘキサデカノール等を含む）、直鎖状または分枝
状のヘプタデカノール、直鎖状または分枝状のオクタデ
カノール（ｎ−オクタデカノール、ｉｓｏ−オクタデカ
ノール等を含む）、シクロヘキサノール、メチルシクロ
ヘキサノール、ジメチルシクロヘキサノールなどが挙げ
られる。
物のアルコール成分としては、炭素数３〜１８の直鎖状
のアルコール、炭素数３〜１８の分枝状のアルコールま
たは炭素数５〜１０のシクロアルコールが挙げられる。
具体的には、直鎖状または分枝状のプロパノール（ｎ−
プロパノール、１−メチルエタノール等を含む）、直鎖
状または分枝状のブタノール（ｎ−ブタノール、１−メ
チルプロパノール、２−メチルプロパノール等を含
む）、直鎖状または分枝状のペンタノール（ｎ−ペンタ
ノール、１−メチルブタノール、２−メチルブタノー
ル、３−メチルブタノール等を含む）、直鎖状または分
枝状のヘキサノール（ｎ−ヘキサノール、１−メチルペ
ンタノール、２−メチルペンタノール、３−メチルペン
タノール等を含む）、直鎖状または分枝状のヘプタノー
ル（ｎ−ヘプタノール、１−メチルヘキサノール、２−
メチルヘキサノール、３−メチルヘキサノール、４−メ
チルヘキサノール、５−メチルヘキサノール、２，４−
ジメチルペンタノール等を含む）、直鎖状または分枝状
のオクタノール（ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサ
ノール、１−メチルヘプタノール、２−メチルヘプタノ
ール等を含む）、直鎖状または分枝状のノナノール（ｎ
−ノナノール、１−メチルオクタノール、３，５，５−
トリメチルヘキサノール、１−（２‘−メチルプロピ
ル）−３−メチルブタノール等を含む）、直鎖状または
分枝状のデカノール（ｎ−デカノール、ｉｓｏ−デカノ
ール等を含む）、直鎖状または分枝状のウンデカノール
（ｎ−ウンデカノール等を含む）、直鎖状または分枝状
のドデカノール（ｎ−ドデカノール、ｉｓｏ−ドデカノ
ール等を含む）、直鎖状または分枝状のトリデカノー
ル、直鎖状または分枝状のテトラデカノール（ｎ−テト
ラデカノール、ｉｓｏ−テトラデカノール等を含む）、
直鎖状または分枝状のペンタデカノール、直鎖状または
分枝状のヘキサデカノール（ｎ−ヘキサデカノール、ｉ
ｓｏ−ヘキサデカノール等を含む）、直鎖状または分枝
状のヘプタデカノール、直鎖状または分枝状のオクタデ
カノール（ｎ−オクタデカノール、ｉｓｏ−オクタデカ
ノール等を含む）、シクロヘキサノール、メチルシクロ
ヘキサノール、ジメチルシクロヘキサノールなどが挙げ
られる。
【００２４】エステル化反応を行うに際し、アルコール
成分は、例えば酸１当量に対して１．０〜１．５当量、
好ましくは１．０５〜１．２当量用いられる。
成分は、例えば酸１当量に対して１．０〜１．５当量、
好ましくは１．０５〜１．２当量用いられる。
【００２５】更に、上記酸成分およびアルコール成分の
代わりに、当該酸成分の低級アルコールエステル及び／
又は当該アルコールの酢酸エステル、プロピオン酸エス
テル等を用いて、エステル交換反応によりｃｉｓ型脂環
式ジカルボン酸エステル化合物を得ることも可能であ
る。
代わりに、当該酸成分の低級アルコールエステル及び／
又は当該アルコールの酢酸エステル、プロピオン酸エス
テル等を用いて、エステル交換反応によりｃｉｓ型脂環
式ジカルボン酸エステル化合物を得ることも可能であ
る。
【００２６】エステル化触媒としては、ルイス酸類、ア
ルカリ金属塩、スルホン酸類等が例示され、具体的に、
ルイス酸としては、アルミニウム誘導体、スズ誘導体、
チタン誘導体等が例示され、アルカリ金属塩としては、
ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド等が例
示され、更にスルホン酸類としては、パラトルエンスル
ホン酸、メタンスルホン酸、硫酸等が例示される。その
使用量は、例えば、原料である酸成分及びアルコール成
分の総量に対して、０．１〜１質量％程度用いられる。
ルカリ金属塩、スルホン酸類等が例示され、具体的に、
ルイス酸としては、アルミニウム誘導体、スズ誘導体、
チタン誘導体等が例示され、アルカリ金属塩としては、
ナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド等が例
示され、更にスルホン酸類としては、パラトルエンスル
ホン酸、メタンスルホン酸、硫酸等が例示される。その
使用量は、例えば、原料である酸成分及びアルコール成
分の総量に対して、０．１〜１質量％程度用いられる。
【００２７】エステル化する際の温度としては１５０℃
〜２３０℃が例示され、通常３〜３０時間で反応は完結
する。
〜２３０℃が例示され、通常３〜３０時間で反応は完結
する。
【００２８】エステル化反応終了後、過剰の原料を減圧
下又は蒸圧下において留去し、引き続いて慣用の精製方
法、例えば液液抽出、減圧蒸留、活性炭処理などの吸着
精製処理等により、エステル化合物を精製することがで
きる。
下又は蒸圧下において留去し、引き続いて慣用の精製方
法、例えば液液抽出、減圧蒸留、活性炭処理などの吸着
精製処理等により、エステル化合物を精製することがで
きる。
【００２９】本発明の冷凍機油組成物におけるｃｉｓ型
脂環式ジカルボン酸エステル化合物の含有量には特に制
限はないが、ｃｉｓ型脂環式ジカルボン酸エステル化合
物の有する優れた各種性能をより引き出すことができる
ことから、冷凍機油組成物全量基準で５質量％以上含有
することが好ましく、１０質量％以上含有することがよ
り好ましく、３０質量％以上含有することがさらにより
好ましく、５０質量％以上含有することが最も好まし
い。
脂環式ジカルボン酸エステル化合物の含有量には特に制
限はないが、ｃｉｓ型脂環式ジカルボン酸エステル化合
物の有する優れた各種性能をより引き出すことができる
ことから、冷凍機油組成物全量基準で５質量％以上含有
することが好ましく、１０質量％以上含有することがよ
り好ましく、３０質量％以上含有することがさらにより
好ましく、５０質量％以上含有することが最も好まし
い。
【００３０】本発明の冷凍機油組成物において、ｃｉｓ
型脂環式ジカルボン酸エステル化合物は、主として基油
として用いられる。本発明の冷凍機油組成物の基油とし
ては、ｃｉｓ型脂環式ジカルボン酸エステル化合物のみ
を用いても良いが、これに加えて、ポリオールエステル
やコンプレックスエステル等の本発明で規定するｃｉｓ
型脂環式ジカルボン酸エステル化合物以外のエステル、
ポリグリコール、ポリビニルエーテル、ケトン、ポリフ
ェニルエーテル、シリコーン、ポリシロキサン、パーフ
ルオロエーテルなどの酸素を含有する合成油を併用して
用いても良い。
型脂環式ジカルボン酸エステル化合物は、主として基油
として用いられる。本発明の冷凍機油組成物の基油とし
ては、ｃｉｓ型脂環式ジカルボン酸エステル化合物のみ
を用いても良いが、これに加えて、ポリオールエステル
やコンプレックスエステル等の本発明で規定するｃｉｓ
型脂環式ジカルボン酸エステル化合物以外のエステル、
ポリグリコール、ポリビニルエーテル、ケトン、ポリフ
ェニルエーテル、シリコーン、ポリシロキサン、パーフ
ルオロエーテルなどの酸素を含有する合成油を併用して
用いても良い。
【００３１】酸素を含有する合成油を配合する場合の配
合量には特に制限はない。しかしながら、熱効率の向上
と冷凍機油の熱・加水分解安定性の両立という観点から
は、ｃｉｓ型脂環式ジカルボン酸エステル化合物１００
重量部に対して、それ以外の酸素を含有する合成油が１
５０重量部以下であることが好ましく、１００重量部以
下であることがより好ましい。
合量には特に制限はない。しかしながら、熱効率の向上
と冷凍機油の熱・加水分解安定性の両立という観点から
は、ｃｉｓ型脂環式ジカルボン酸エステル化合物１００
重量部に対して、それ以外の酸素を含有する合成油が１
５０重量部以下であることが好ましく、１００重量部以
下であることがより好ましい。
【００３２】本発明の冷凍機油組成物は、ｃｉｓ型脂環
式ジカルボン酸エステル化合物並びに必要に応じて酸素
を含有する合成油を含有するものであり、主にこれらを
基油として用いる。本発明の冷凍機油組成物は、添加剤
未添加の状態でも好適に用いることができるが、必要に
応じて各種添加剤を配合した形で使用することもでき
る。
式ジカルボン酸エステル化合物並びに必要に応じて酸素
を含有する合成油を含有するものであり、主にこれらを
基油として用いる。本発明の冷凍機油組成物は、添加剤
未添加の状態でも好適に用いることができるが、必要に
応じて各種添加剤を配合した形で使用することもでき
る。
【００３３】本発明の冷凍機油組成物の耐摩耗性、耐荷
重性をさらに改良するために、リン酸エステル、酸性リ
ン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化
リン酸エステルおよび亜リン酸エステルからなる群より
選ばれる少なくとも１種のリン化合物を配合することが
できる。これらのリン化合物は、リン酸または亜リン酸
とアルカノール、ポリエーテル型アルコールとのエステ
ルあるいはその誘導体である。
重性をさらに改良するために、リン酸エステル、酸性リ
ン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化
リン酸エステルおよび亜リン酸エステルからなる群より
選ばれる少なくとも１種のリン化合物を配合することが
できる。これらのリン化合物は、リン酸または亜リン酸
とアルカノール、ポリエーテル型アルコールとのエステ
ルあるいはその誘導体である。
【００３４】具体的には例えば、リン酸エステルとして
は、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェー
ト、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェ
ート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェ
ート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホ
スフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペン
タデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェー
ト、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシル
ホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシ
レニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
ト、キシレニルジフェニルホスフェートなどが挙げられ
る。酸性リン酸エステルとしては、モノブチルアシッド
ホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モ
ノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッ
ドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、
モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッド
ホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、
モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルア
シッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフ
ェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノ
ヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシル
アシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホス
フェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチ
ルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェ
ート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルア
シッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェー
ト、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッド
ホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジ
ドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッド
ホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、
ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシル
アシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフ
ェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、ジオレ
イルアシッドホスフェートなどが挙げられる。酸性リン
酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステ
ルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチ
ルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチ
ルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオ
クチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチル
アミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、ト
リオクチルアミンなどのアミンとの塩が挙げられる。塩
素化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピ
ルホスフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、
トリス・クロロフェニルホスフェート、ポリオキシアル
キレン・ビス［ジ（クロロアルキル）］ホスフェートな
どが挙げられる。亜リン酸エステルとしては、ジブチル
ホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホ
スファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホス
ファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイ
ト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイ
ト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイ
ト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイ
ト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファ
イト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスフ
ァイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファ
イト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホス
ファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホ
スファイト、トリクレジルホスファイトなどが挙げられ
る。また、これらの混合物も使用できる。
は、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェー
ト、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェ
ート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェ
ート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホ
スフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペン
タデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェー
ト、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシル
ホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシ
レニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェー
ト、キシレニルジフェニルホスフェートなどが挙げられ
る。酸性リン酸エステルとしては、モノブチルアシッド
ホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モ
ノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッ
ドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、
モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッド
ホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、
モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルア
シッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフ
ェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノ
ヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシル
アシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホス
フェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチ
ルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェ
ート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルア
シッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェー
ト、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッド
ホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジ
ドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッド
ホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、
ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシル
アシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフ
ェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、ジオレ
イルアシッドホスフェートなどが挙げられる。酸性リン
酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステ
ルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチ
ルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチ
ルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオ
クチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチル
アミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、ト
リオクチルアミンなどのアミンとの塩が挙げられる。塩
素化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピ
ルホスフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、
トリス・クロロフェニルホスフェート、ポリオキシアル
キレン・ビス［ジ（クロロアルキル）］ホスフェートな
どが挙げられる。亜リン酸エステルとしては、ジブチル
ホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホ
スファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホス
ファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイ
ト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイ
ト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイ
ト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイ
ト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファ
イト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスフ
ァイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファ
イト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホス
ファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホ
スファイト、トリクレジルホスファイトなどが挙げられ
る。また、これらの混合物も使用できる。
【００３５】これらのリン化合物を本発明の冷凍機油組
成物に配合する場合、その配合量は特に制限されない
が、通常、冷凍機油組成物全量基準（基油と全配合添加
剤の合計量基準）でその含有量が０．０１〜５．０質量
％、より好ましくは０．０２〜３．０質量％となるよう
な量のリン化合物を配合することが望ましい。
成物に配合する場合、その配合量は特に制限されない
が、通常、冷凍機油組成物全量基準（基油と全配合添加
剤の合計量基準）でその含有量が０．０１〜５．０質量
％、より好ましくは０．０２〜３．０質量％となるよう
な量のリン化合物を配合することが望ましい。
【００３６】また、本発明の冷凍機油組成物において、
その熱・加水分解安定性をさらに改良するために、 (1)フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物 (2)アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物 (3)グリシジルエステル型エポキシ化合物 (4)アリルオキシラン化合物 (5)アルキルオキシラン化合物 (6)脂環式エポキシ化合物 (7)エポキシ化脂肪酸モノエステル (8)エポキシ化植物油 からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合
物を配合することができる。
その熱・加水分解安定性をさらに改良するために、 (1)フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物 (2)アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物 (3)グリシジルエステル型エポキシ化合物 (4)アリルオキシラン化合物 (5)アルキルオキシラン化合物 (6)脂環式エポキシ化合物 (7)エポキシ化脂肪酸モノエステル (8)エポキシ化植物油 からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合
物を配合することができる。
【００３７】(1)フェニルグリシジルエーテル型エポキ
シ化合物としては、具体的には、フェニルグリシジルエ
ーテルまたはアルキルフェニルグリシジルエーテルが例
示できる。ここでいうアルキルフェニルグリシジルエー
テルとは、炭素数１〜１３のアルキル基を１〜３個有す
るものが挙げられ、中でも炭素数４〜１０のアルキル基
を１個有するもの、例えばｎ−ブチルフェニルグリシジ
ルエーテル、ｉ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、
ｓｅｃ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ
−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ペンチルフェニ
ルグリシジルエーテル、ヘキシルフェニルグリシジルエ
ーテル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテル、オクチ
ルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシ
ジルエーテル、デシルフェニルグリシジルエーテルなど
が好ましいものとして例示できる。
シ化合物としては、具体的には、フェニルグリシジルエ
ーテルまたはアルキルフェニルグリシジルエーテルが例
示できる。ここでいうアルキルフェニルグリシジルエー
テルとは、炭素数１〜１３のアルキル基を１〜３個有す
るものが挙げられ、中でも炭素数４〜１０のアルキル基
を１個有するもの、例えばｎ−ブチルフェニルグリシジ
ルエーテル、ｉ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、
ｓｅｃ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ
−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ペンチルフェニ
ルグリシジルエーテル、ヘキシルフェニルグリシジルエ
ーテル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテル、オクチ
ルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシ
ジルエーテル、デシルフェニルグリシジルエーテルなど
が好ましいものとして例示できる。
【００３８】(2)アルキルグリシジルエーテル型エポキ
シ化合物としては、具体的には、デシルグリシジルエー
テル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシ
ジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラ
デシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシ
ジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエ
ーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、
１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ソル
ビトールポリグリシジルエーテル、ポリアルキレングリ
コールモノグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコ
ールジグリシジルエーテルなどが例示できる。
シ化合物としては、具体的には、デシルグリシジルエー
テル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシ
ジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラ
デシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシ
ジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエ
ーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、
１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ソル
ビトールポリグリシジルエーテル、ポリアルキレングリ
コールモノグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコ
ールジグリシジルエーテルなどが例示できる。
【００３９】(3)グリシジルエステル型エポキシ化合物
としては、具体的には下記一般式（２）で表される化合
物が挙げられる。
としては、具体的には下記一般式（２）で表される化合
物が挙げられる。
【００４０】
【化１】
【００４１】（上記式において、Ｒは炭素数１〜１８の
炭化水素基を表す。） 上記式において、Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基を表
すが、このような炭化水素基としては、炭素数１〜１８
のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数
５〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアルキル
シクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素
数７〜１８のアルキルアリール基、炭素数７〜１８のア
リールアルキル基等が挙げられる。この中でも、炭素数
５〜１５のアルキル基、炭素数２〜１５のアルケニル
基、フェニル基および炭素数１〜４のアルキル基を有す
るアルキルフェニル基が好ましい。
炭化水素基を表す。） 上記式において、Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基を表
すが、このような炭化水素基としては、炭素数１〜１８
のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数
５〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアルキル
シクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素
数７〜１８のアルキルアリール基、炭素数７〜１８のア
リールアルキル基等が挙げられる。この中でも、炭素数
５〜１５のアルキル基、炭素数２〜１５のアルケニル
基、フェニル基および炭素数１〜４のアルキル基を有す
るアルキルフェニル基が好ましい。
【００４２】グリシジルエステル型エポキシ化合物の中
でも、好ましいものとしては、具体的には例えば、グリ
シジル−２，２−ジメチルオクタノエート、グリシジル
ベンゾエート、グリシジル−tert−ブチルベンゾエー
ト、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
トなどが例示できる。
でも、好ましいものとしては、具体的には例えば、グリ
シジル−２，２−ジメチルオクタノエート、グリシジル
ベンゾエート、グリシジル−tert−ブチルベンゾエー
ト、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
トなどが例示できる。
【００４３】(4)アリルオキシラン化合物としては、具
体的には、１，２−エポキシスチレン、アルキル−１，
２−エポキシスチレンなどが例示できる。
体的には、１，２−エポキシスチレン、アルキル−１，
２−エポキシスチレンなどが例示できる。
【００４４】(5)アルキルオキシラン化合物としては、
具体的には、１，２−エポキシブタン、１，２−エポキ
シペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポ
キシヘプタン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エ
ポキシノナン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポ
キシウンデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−
エポキシトリデカン、１，２−エポキシテトラデカン、
１，２−エポキシペンタデカン、１，２−エポキシヘキ
サデカン、１，２−エポキシヘプタデカン、１，１，２
−エポキシオクタデカン、２−エポキシノナデカン、
１，２−エポキシイコサンなどが例示できる。
具体的には、１，２−エポキシブタン、１，２−エポキ
シペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポ
キシヘプタン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エ
ポキシノナン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポ
キシウンデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−
エポキシトリデカン、１，２−エポキシテトラデカン、
１，２−エポキシペンタデカン、１，２−エポキシヘキ
サデカン、１，２−エポキシヘプタデカン、１，１，２
−エポキシオクタデカン、２−エポキシノナデカン、
１，２−エポキシイコサンなどが例示できる。
【００４５】(6)脂環式エポキシ化合物としては、下記
一般式（３）で表される化合物のように、エポキシ基を
構成する炭素原子が直接脂環式環を構成している化合物
が挙げられる。
一般式（３）で表される化合物のように、エポキシ基を
構成する炭素原子が直接脂環式環を構成している化合物
が挙げられる。
【００４６】
【化２】
【００４７】脂環式エポキシ化合物としては、具体的に
は例えば、１，２−エポキシシクロヘキサン、１，２−
エポキシシクロペンタン、３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキ
シレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル）アジペート、エキソ−２，３−エポキシノルボルナ
ン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシ
ルメチル）アジペート、２−（７−オキサビシクロ
［４．１．０］ヘプト−３−イル）−スピロ（１，３−
ジオキサン−５，３’−［７］オキサビシクロ［４．
１．０］ヘプタン、４−（１’−メチルエポキシエチ
ル）−１，２−エポキシ−２−メチルシクロヘキサン、
４−エポキシエチル−１，２−エポキシシクロヘキサン
などが例示できる。
は例えば、１，２−エポキシシクロヘキサン、１，２−
エポキシシクロペンタン、３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキ
シレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル）アジペート、エキソ−２，３−エポキシノルボルナ
ン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシ
ルメチル）アジペート、２−（７−オキサビシクロ
［４．１．０］ヘプト−３−イル）−スピロ（１，３−
ジオキサン−５，３’−［７］オキサビシクロ［４．
１．０］ヘプタン、４−（１’−メチルエポキシエチ
ル）−１，２−エポキシ−２−メチルシクロヘキサン、
４−エポキシエチル−１，２−エポキシシクロヘキサン
などが例示できる。
【００４８】(7)エポキシ化脂肪酸モノエステルとして
は、具体的には、エポキシ化された炭素数１２〜２０の
脂肪酸と炭素数１〜８のアルコールまたはフェノール、
アルキルフェノールとのエステルなどが例示できる。特
にエポキシステアリン酸のブチル、ヘキシル、ベンジ
ル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オクチル、フェ
ニルおよびブチルフェニルエステルが好ましく用いられ
る。
は、具体的には、エポキシ化された炭素数１２〜２０の
脂肪酸と炭素数１〜８のアルコールまたはフェノール、
アルキルフェノールとのエステルなどが例示できる。特
にエポキシステアリン酸のブチル、ヘキシル、ベンジ
ル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オクチル、フェ
ニルおよびブチルフェニルエステルが好ましく用いられ
る。
【００４９】(8)エポキシ化植物油としては、具体的に
は、大豆油、アマニ油、綿実油等の植物油のエポキシ化
合物などが例示できる。
は、大豆油、アマニ油、綿実油等の植物油のエポキシ化
合物などが例示できる。
【００５０】これらのエポキシ化合物の中でも、より熱
・加水分解安定性を向上させることができることから、
フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシ
ジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合
物、エポキシ化脂肪酸モノエステルが好ましく、グリシ
ジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物
がより好ましい。
・加水分解安定性を向上させることができることから、
フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシ
ジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合
物、エポキシ化脂肪酸モノエステルが好ましく、グリシ
ジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物
がより好ましい。
【００５１】これらのエポキシ化合物を本発明の冷凍機
油組成物に配合する場合、その配合量は特に制限されな
いが、通常、冷凍機油組成物全量基準（基油と全配合添
加剤の合計量基準）でその含有量が０．１〜５．０質量
％、より好ましくは０．２〜２．０質量％となるような
量のエポキシ化合物を配合することが望ましい。
油組成物に配合する場合、その配合量は特に制限されな
いが、通常、冷凍機油組成物全量基準（基油と全配合添
加剤の合計量基準）でその含有量が０．１〜５．０質量
％、より好ましくは０．２〜２．０質量％となるような
量のエポキシ化合物を配合することが望ましい。
【００５２】また、上記リン化合物およびエポキシ化合
物を２種以上併用してもよいことは勿論である。
物を２種以上併用してもよいことは勿論である。
【００５３】さらに本発明における冷凍機油組成物に対
して、その性能をさらに高めるため、必要に応じて従来
より公知の冷凍機油添加剤、例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、ビスフェノールＡ等のフェノール
系の酸化防止剤、フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン等の
アミン系の酸化防止剤、ジチオリン酸亜鉛などの摩耗防
止剤、塩素化パラフィン、硫黄化合物等の極圧剤、脂肪
酸等の油性剤、シリコーン系等の消泡剤、ベンゾトリア
ゾール等の金属不活性化剤、粘度指数向上剤、流動点降
下剤、清浄分散剤等の添加剤を単独で、または数種類組
み合わせて配合することも可能である。これらの添加剤
の合計配合量は特に制限されないが、冷凍機油組成物全
量基準（基油と全配合添加剤の合計量基準）で好ましく
は１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下であ
る。
して、その性能をさらに高めるため、必要に応じて従来
より公知の冷凍機油添加剤、例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、ビスフェノールＡ等のフェノール
系の酸化防止剤、フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン等の
アミン系の酸化防止剤、ジチオリン酸亜鉛などの摩耗防
止剤、塩素化パラフィン、硫黄化合物等の極圧剤、脂肪
酸等の油性剤、シリコーン系等の消泡剤、ベンゾトリア
ゾール等の金属不活性化剤、粘度指数向上剤、流動点降
下剤、清浄分散剤等の添加剤を単独で、または数種類組
み合わせて配合することも可能である。これらの添加剤
の合計配合量は特に制限されないが、冷凍機油組成物全
量基準（基油と全配合添加剤の合計量基準）で好ましく
は１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下であ
る。
【００５４】本発明の冷凍機油組成物の動粘度は特に限
定されないが、４０℃における動粘度が好ましくは３〜
１００ｍｍ2／ｓ、より好ましくは４〜５０ｍｍ2／ｓ、
最も好ましくは５〜４０ｍｍ2／ｓとすることができ
る。また、１００℃における動粘度は好ましくは１〜２
０ｍｍ2／ｓ、より好ましくは２〜１０ｍｍ2／ｓとする
ことができる。さらに、低粘度化しても熱・加水分解安
定性が良好であるという本発明の冷凍機油の特徴は、４
０℃における動粘度が好ましくは５〜３５ｍｍ2／ｓ、
より好ましくは５〜２５ｍｍ2／ｓ、さらにより好まし
くは５〜２０ｍｍ2／ｓ、最も好ましくは５〜１５ｍｍ2
／ｓの場合により顕著となる。
定されないが、４０℃における動粘度が好ましくは３〜
１００ｍｍ2／ｓ、より好ましくは４〜５０ｍｍ2／ｓ、
最も好ましくは５〜４０ｍｍ2／ｓとすることができ
る。また、１００℃における動粘度は好ましくは１〜２
０ｍｍ2／ｓ、より好ましくは２〜１０ｍｍ2／ｓとする
ことができる。さらに、低粘度化しても熱・加水分解安
定性が良好であるという本発明の冷凍機油の特徴は、４
０℃における動粘度が好ましくは５〜３５ｍｍ2／ｓ、
より好ましくは５〜２５ｍｍ2／ｓ、さらにより好まし
くは５〜２０ｍｍ2／ｓ、最も好ましくは５〜１５ｍｍ2
／ｓの場合により顕著となる。
【００５５】また、本発明の冷凍機油組成物の体積抵抗
率は特に限定されないが、好ましくは１．０×１０11Ω
・ｃｍ以上、より好ましくは１．０×１０12Ω・ｃｍ以
上、最も好ましくは１．０×１０13Ω・ｃｍ以上とする
ことができる。特に、密閉型冷凍機用に用いる場合には
高い電気絶縁性が必要となる傾向にある。なお、本発明
において、体積抵抗率とは、ＪＩＳ Ｃ ２１０１「電
気絶縁油試験方法」に準拠して測定した２５℃での値を
表す。
率は特に限定されないが、好ましくは１．０×１０11Ω
・ｃｍ以上、より好ましくは１．０×１０12Ω・ｃｍ以
上、最も好ましくは１．０×１０13Ω・ｃｍ以上とする
ことができる。特に、密閉型冷凍機用に用いる場合には
高い電気絶縁性が必要となる傾向にある。なお、本発明
において、体積抵抗率とは、ＪＩＳ Ｃ ２１０１「電
気絶縁油試験方法」に準拠して測定した２５℃での値を
表す。
【００５６】本発明の冷凍機油組成物の水分含有量は特
に限定されないが、冷凍機油組成物全量基準で好ましく
は２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以
下、最も好ましくは５０ｐｐｍ以下とすることができ
る。特に密閉型の冷凍機用に用いる場合には、油の熱・
加水分解安定性や電気絶縁性への影響の観点から、水分
含有量が少ないことが求められる。
に限定されないが、冷凍機油組成物全量基準で好ましく
は２００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以
下、最も好ましくは５０ｐｐｍ以下とすることができ
る。特に密閉型の冷凍機用に用いる場合には、油の熱・
加水分解安定性や電気絶縁性への影響の観点から、水分
含有量が少ないことが求められる。
【００５７】また、本発明の冷凍機油組成物の全酸価は
特に限定されないが、冷凍機または配管に用いられてい
る金属への腐食を防止するため、好ましくは０．１ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／
ｇ以下とすることができる。なお、本発明において、全
酸価とは、ＪＩＳ Ｋ ２５０１「石油製品及び潤滑油
−中和価試験方法」に準拠して測定した全酸価の値を表
す。
特に限定されないが、冷凍機または配管に用いられてい
る金属への腐食を防止するため、好ましくは０．１ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／
ｇ以下とすることができる。なお、本発明において、全
酸価とは、ＪＩＳ Ｋ ２５０１「石油製品及び潤滑油
−中和価試験方法」に準拠して測定した全酸価の値を表
す。
【００５８】また、本発明の冷凍機油組成物の灰分は特
に限定されないが、本発明の冷凍機油組成物の熱・加水
分解安定性を高めスラッジ等の発生を抑制するため、好
ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ
以下とすることができる。なお、本発明において、灰分
とは、ＪＩＳ Ｋ ２２７２「原油及び石油製品の灰分
並びに硫酸灰分試験方法」に準拠して測定した灰分の値
を表す。
に限定されないが、本発明の冷凍機油組成物の熱・加水
分解安定性を高めスラッジ等の発生を抑制するため、好
ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ
以下とすることができる。なお、本発明において、灰分
とは、ＪＩＳ Ｋ ２２７２「原油及び石油製品の灰分
並びに硫酸灰分試験方法」に準拠して測定した灰分の値
を表す。
【００５９】本発明の冷凍機用組成物を用いる冷凍機に
用いられる冷媒は、ＨＦＣ冷媒、パーフルオロエーテル
類などの含フッ素エーテル系冷媒、ジメチルエーテルな
どの非フッ素含有エーテル系冷媒および二酸化炭素や炭
化水素などの自然系冷媒であるが、これらは各々単独で
用いてもよいし、２種以上の混合物として用いてもよ
い。
用いられる冷媒は、ＨＦＣ冷媒、パーフルオロエーテル
類などの含フッ素エーテル系冷媒、ジメチルエーテルな
どの非フッ素含有エーテル系冷媒および二酸化炭素や炭
化水素などの自然系冷媒であるが、これらは各々単独で
用いてもよいし、２種以上の混合物として用いてもよ
い。
【００６０】ＨＦＣ冷媒としては、炭素数１〜３、好ま
しくは１〜２のハイドロフルオロカーボンが挙げられ
る。具体的には例えば、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３
２）、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、ペンタフ
ルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，２，２−テ
トラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，
２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，
１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、
１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）などの
ＨＦＣ、またはこれらの２種以上の混合物などが挙げら
れる。これらの冷媒は用途や要求性能に応じて適宜選択
されるが、例えばＨＦＣ−３２単独；ＨＦＣ−２３単
独；ＨＦＣ−１３４ａ単独；ＨＦＣ−１２５単独；ＨＦ
Ｃ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２＝６０〜８０質量％／４０
〜２０質量％の混合物；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５
＝４０〜７０質量％／６０〜３０質量％の混合物；ＨＦ
Ｃ−１２５／ＨＦＣ−１４３ａ＝４０〜６０質量％／６
０〜４０質量％の混合物；ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−
３２／ＨＦＣ−１２５＝６０質量％／３０質量％／１０
質量％の混合物；ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２／Ｈ
ＦＣ−１２５＝４０〜７０質量％／１５〜３５質量％／
５〜４０質量％の混合物；ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１
３４ａ／ＨＦＣ−１４３ａ＝３５〜５５質量％／１〜１
５質量％／４０〜６０質量％の混合物などが好ましい例
として挙げられる。さらに具体的には、ＨＦＣ−１３４
ａ／ＨＦＣ−３２＝７０／３０質量％の混合物；ＨＦＣ
−３２／ＨＦＣ−１２５＝６０／４０質量％の混合物；
ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝５０／５０質量％の混
合物（Ｒ４１０Ａ）；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝
４５／５５質量％の混合物（Ｒ４１０Ｂ）；ＨＦＣ−１
２５／ＨＦＣ−１４３ａ＝５０／５０質量％の混合物
（Ｒ５０７Ｃ）；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦ
Ｃ−１３４ａ＝３０／１０／６０質量％の混合物；ＨＦ
Ｃ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２３／
２５／５２質量％の混合物（Ｒ４０７Ｃ）；ＨＦＣ−３
２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２５／１５／
６０質量％の混合物（Ｒ４０７Ｅ）；ＨＦＣ−１２５／
ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−１４３ａ＝４４／４／５２
質量％の混合物（Ｒ４０４Ａ）などが挙げられる。
しくは１〜２のハイドロフルオロカーボンが挙げられ
る。具体的には例えば、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３
２）、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−２３）、ペンタフ
ルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、１，１，２，２−テ
トラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４）、１，１，１，
２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、１，
１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、
１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）などの
ＨＦＣ、またはこれらの２種以上の混合物などが挙げら
れる。これらの冷媒は用途や要求性能に応じて適宜選択
されるが、例えばＨＦＣ−３２単独；ＨＦＣ−２３単
独；ＨＦＣ−１３４ａ単独；ＨＦＣ−１２５単独；ＨＦ
Ｃ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２＝６０〜８０質量％／４０
〜２０質量％の混合物；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５
＝４０〜７０質量％／６０〜３０質量％の混合物；ＨＦ
Ｃ−１２５／ＨＦＣ−１４３ａ＝４０〜６０質量％／６
０〜４０質量％の混合物；ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−
３２／ＨＦＣ−１２５＝６０質量％／３０質量％／１０
質量％の混合物；ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２／Ｈ
ＦＣ−１２５＝４０〜７０質量％／１５〜３５質量％／
５〜４０質量％の混合物；ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１
３４ａ／ＨＦＣ−１４３ａ＝３５〜５５質量％／１〜１
５質量％／４０〜６０質量％の混合物などが好ましい例
として挙げられる。さらに具体的には、ＨＦＣ−１３４
ａ／ＨＦＣ−３２＝７０／３０質量％の混合物；ＨＦＣ
−３２／ＨＦＣ−１２５＝６０／４０質量％の混合物；
ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝５０／５０質量％の混
合物（Ｒ４１０Ａ）；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝
４５／５５質量％の混合物（Ｒ４１０Ｂ）；ＨＦＣ−１
２５／ＨＦＣ−１４３ａ＝５０／５０質量％の混合物
（Ｒ５０７Ｃ）；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦ
Ｃ−１３４ａ＝３０／１０／６０質量％の混合物；ＨＦ
Ｃ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２３／
２５／５２質量％の混合物（Ｒ４０７Ｃ）；ＨＦＣ−３
２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２５／１５／
６０質量％の混合物（Ｒ４０７Ｅ）；ＨＦＣ−１２５／
ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−１４３ａ＝４４／４／５２
質量％の混合物（Ｒ４０４Ａ）などが挙げられる。
【００６１】また、自然系冷媒としては二酸化炭素や炭
化水素などが挙げられる。ここで、炭化水素冷媒として
は、２５℃、１気圧で気体のものが好ましく用いられ
る。具体的には炭素数１〜５、好ましくは１〜４のアル
カン、シクロアルカン、アルケンまたはこれらの混合物
である。具体的には例えば、メタン、エチレン、エタ
ン、プロピレン、プロパン、シクロプロパン、ブタン、
イソブタン、シクロブタン、メチルシクロプロパンまた
はこれらの２種以上の混合物などがあげられる。これら
の中でも、プロパン、ブタン、イソブタンまたはこれら
の混合物が好ましい。
化水素などが挙げられる。ここで、炭化水素冷媒として
は、２５℃、１気圧で気体のものが好ましく用いられ
る。具体的には炭素数１〜５、好ましくは１〜４のアル
カン、シクロアルカン、アルケンまたはこれらの混合物
である。具体的には例えば、メタン、エチレン、エタ
ン、プロピレン、プロパン、シクロプロパン、ブタン、
イソブタン、シクロブタン、メチルシクロプロパンまた
はこれらの２種以上の混合物などがあげられる。これら
の中でも、プロパン、ブタン、イソブタンまたはこれら
の混合物が好ましい。
【００６２】本発明に係る冷凍機油組成物は、通常、冷
凍機中においては上述したような冷媒と混合された冷凍
機用流体組成物の形で存在している。この流体組成物に
おける冷凍機油組成物と冷媒との配合割合は特に制限さ
れないが、冷媒１００重量部に対して冷凍機油組成物が
好ましくは１〜５００重量部、より好ましくは２〜４０
０重量部である。
凍機中においては上述したような冷媒と混合された冷凍
機用流体組成物の形で存在している。この流体組成物に
おける冷凍機油組成物と冷媒との配合割合は特に制限さ
れないが、冷媒１００重量部に対して冷凍機油組成物が
好ましくは１〜５００重量部、より好ましくは２〜４０
０重量部である。
【００６３】本発明の冷凍機油組成物は、その優れた電
気特性や低い吸湿性から、あらゆる冷凍機の冷媒圧縮機
の潤滑油として用いられる。使用される冷凍機として
は、具体的にはルームエアコン、パッケージエアコン、
冷蔵庫、自動車用エアコン、除湿機、冷凍庫、冷凍冷蔵
倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷
却装置等が挙げられる。また、本発明の冷凍機油組成物
は、密閉型圧縮機を有する冷凍機に特に好ましく用いら
れる。さらに、本発明の冷凍機油組成物は、往復動式、
回転式、遠心式等の何れの形式の圧縮機にも使用可能で
ある。
気特性や低い吸湿性から、あらゆる冷凍機の冷媒圧縮機
の潤滑油として用いられる。使用される冷凍機として
は、具体的にはルームエアコン、パッケージエアコン、
冷蔵庫、自動車用エアコン、除湿機、冷凍庫、冷凍冷蔵
倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷
却装置等が挙げられる。また、本発明の冷凍機油組成物
は、密閉型圧縮機を有する冷凍機に特に好ましく用いら
れる。さらに、本発明の冷凍機油組成物は、往復動式、
回転式、遠心式等の何れの形式の圧縮機にも使用可能で
ある。
【００６４】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明の内
容を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例
に何等限定されるものではない。
容を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例
に何等限定されるものではない。
【００６５】実施例１〜４４および比較例１〜２ 以下に示す基油および添加剤を表１〜１２に示す通り配
合し、実施例１〜４４および比較例１〜２の試料油を調
製した。得られた各試料油の性状（４０℃および１００
℃における動粘度、全酸価）を表１〜１２に示す。
合し、実施例１〜４４および比較例１〜２の試料油を調
製した。得られた各試料油の性状（４０℃および１００
℃における動粘度、全酸価）を表１〜１２に示す。
【００６６】（基油） 基油１：cis-１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイ
ソヘプチル、 基油２：cis-１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
（２−エチルヘキシル）、 基油３：cis-１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
（３，５，５−トリメチルヘキシル）、 基油４：cis-１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
（２，６−ジメチル−４−ヘプチル）、 基油５：cis-１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイ
ソデシル、 基油６：cis-４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸ジイソヘプチル、 基油７：cis-４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸ジ（２−エチルヘキシル）、 基油８：cis-４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、 基油９：trans-１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
イソヘプチル、 基油１０：cis-１，３−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
イソヘプチル、 基油１１：ペンタエリスリトールと２−エチルヘキサン
酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸の混合脂肪
酸（重量比＝５０：５０）とのテトラエステル、 基油１２：ペンタエリスリトールとｎ−ペンタン酸、ｎ
−ヘプタン酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸
の混合脂肪酸（重量比＝５０：３０：２０）とのテトラ
エステル、 基油１３：ビニルエチルエーテルとビニルブチルエーテ
ルとの共重合体（エチル／イソブチル＝７：１、平均分
子量９００）。
ソヘプチル、 基油２：cis-１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
（２−エチルヘキシル）、 基油３：cis-１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
（３，５，５−トリメチルヘキシル）、 基油４：cis-１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
（２，６−ジメチル−４−ヘプチル）、 基油５：cis-１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイ
ソデシル、 基油６：cis-４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸ジイソヘプチル、 基油７：cis-４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸ジ（２−エチルヘキシル）、 基油８：cis-４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、 基油９：trans-１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
イソヘプチル、 基油１０：cis-１，３−シクロヘキサンジカルボン酸ジ
イソヘプチル、 基油１１：ペンタエリスリトールと２−エチルヘキサン
酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸の混合脂肪
酸（重量比＝５０：５０）とのテトラエステル、 基油１２：ペンタエリスリトールとｎ−ペンタン酸、ｎ
−ヘプタン酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸
の混合脂肪酸（重量比＝５０：３０：２０）とのテトラ
エステル、 基油１３：ビニルエチルエーテルとビニルブチルエーテ
ルとの共重合体（エチル／イソブチル＝７：１、平均分
子量９００）。
【００６７】（添加剤） 添加剤１：フェニルグリシジルエーテル、 添加剤２：グリシジル−２，２−ジメチルオクタノエー
ト、 添加剤３：シクロヘキセンオキシド、 添加剤４：トリクレジルホスフェート。
ト、 添加剤３：シクロヘキセンオキシド、 添加剤４：トリクレジルホスフェート。
【００６８】次に、上記の各試料油について、以下に示
す試験を行った。
す試験を行った。
【００６９】（冷媒との相溶性試験）ＪＩＳ−Ｋ−２２
１１「冷凍機油」の「冷媒との相溶性試験方法」に準拠
して、ＨＦＣ１３４ａ冷媒２９ｇに対して各試料油を１
ｇ配合し、冷媒と試料油が０℃において相互に溶解しあ
っているか、分離または白濁しているかを観察した。得
られた結果を表１〜１１に示す。
１１「冷凍機油」の「冷媒との相溶性試験方法」に準拠
して、ＨＦＣ１３４ａ冷媒２９ｇに対して各試料油を１
ｇ配合し、冷媒と試料油が０℃において相互に溶解しあ
っているか、分離または白濁しているかを観察した。得
られた結果を表１〜１１に示す。
【００７０】（絶縁特性試験）ＪＩＳ−Ｃ−２１０１
「電気絶縁油試験方法」に準拠して、２５℃における各
試料油の体積抵抗率を測定した。得られた結果を表１〜
１１に示す。
「電気絶縁油試験方法」に準拠して、２５℃における各
試料油の体積抵抗率を測定した。得られた結果を表１〜
１１に示す。
【００７１】（熱・加水分解安定性試験Ｉ）含有水分量
を１０００ｐｐｍに調整した試料油９０ｇをオートクレ
ーブに秤取し、ＨＦＣ１３４ａ冷媒１０ｇと触媒（鉄、
銅、アルミの各線）を封入したあと、２００℃に加熱
し、２週間後の試料油の外観、触媒の外観、試料油の体
積抵抗率、試料油の全酸価を測定した。得られた結果を
表１〜５に示す。
を１０００ｐｐｍに調整した試料油９０ｇをオートクレ
ーブに秤取し、ＨＦＣ１３４ａ冷媒１０ｇと触媒（鉄、
銅、アルミの各線）を封入したあと、２００℃に加熱
し、２週間後の試料油の外観、触媒の外観、試料油の体
積抵抗率、試料油の全酸価を測定した。得られた結果を
表１〜５に示す。
【００７２】（潤滑性試験）ＡＳＴＭ Ｄ ２６７０
“ＦＡＬＥＸ ＷＥＡＲ ＴＥＳＴ”に準拠して、試料
油の温度１００℃の条件下で、慣らし運転を１５０ｌｂ
荷重の下に１分行った後に、２５０ｌｂ荷重の下に２時
間試験機を運転した。各試料油について試験後のテスト
ジャーナル（ピン）の摩耗量を測定した。得られた結果
を表１〜５に示す。
“ＦＡＬＥＸ ＷＥＡＲ ＴＥＳＴ”に準拠して、試料
油の温度１００℃の条件下で、慣らし運転を１５０ｌｂ
荷重の下に１分行った後に、２５０ｌｂ荷重の下に２時
間試験機を運転した。各試料油について試験後のテスト
ジャーナル（ピン）の摩耗量を測定した。得られた結果
を表１〜５に示す。
【００７３】（熱・加水分解安定性試験ＩＩ）含有水分
量を１０００ｐｐｍに調整した試料油９０ｇをオートク
レーブに秤取し、ＨＦＣ１３４ａ冷媒１０ｇと触媒
（鉄、銅、アルミの各線）を封入したあと、２００℃に
加熱し、２０００時間後の試料油の外観、触媒の外観、
試料油の体積抵抗率、試料油の全酸価を測定した。得ら
れた結果を表６〜１１に示す。
量を１０００ｐｐｍに調整した試料油９０ｇをオートク
レーブに秤取し、ＨＦＣ１３４ａ冷媒１０ｇと触媒
（鉄、銅、アルミの各線）を封入したあと、２００℃に
加熱し、２０００時間後の試料油の外観、触媒の外観、
試料油の体積抵抗率、試料油の全酸価を測定した。得ら
れた結果を表６〜１１に示す。
【００７４】（熱・加水分解安定性試験III）ＪＩＳ
Ｋ ２５４０に準拠して、５０ｍｌビーカーに試料油３
０ｇを秤取し、アルミホイルでふたをした後、回転板の
取り付けられた１５０℃恒温槽内に静置し、７日後の試
料油の外観、粘度、全酸価を測定した。得られた結果を
表１２に示す。
Ｋ ２５４０に準拠して、５０ｍｌビーカーに試料油３
０ｇを秤取し、アルミホイルでふたをした後、回転板の
取り付けられた１５０℃恒温槽内に静置し、７日後の試
料油の外観、粘度、全酸価を測定した。得られた結果を
表１２に示す。
【００７５】
【表１】
【００７６】
【表２】
【００７７】
【表３】
【００７８】
【表４】
【００７９】
【表５】
【００８０】
【表６】
【００８１】
【表７】
【００８２】
【表８】
【００８３】
【表９】
【００８４】
【表１０】
【００８５】
【表１１】
【００８６】
【表１２】
【００８７】表１〜１２に示した結果から明らかなよう
に、本発明の冷凍機油組成物である実施例１〜４４の試
料油は、ＨＦＣ冷媒と共に用いた場合に、動粘度、冷媒
相溶性、電気絶縁性、耐加水分解性、熱安定性および潤
滑性の全ての性能がバランスよく優れていた。
に、本発明の冷凍機油組成物である実施例１〜４４の試
料油は、ＨＦＣ冷媒と共に用いた場合に、動粘度、冷媒
相溶性、電気絶縁性、耐加水分解性、熱安定性および潤
滑性の全ての性能がバランスよく優れていた。
【００８８】また、表６〜１１に示した結果から明らか
なように、添加剤としてグリシジルエステル型エポキシ
化合物または脂環族エポキシ化合物を用いた場合には、
より熱・加水分解安定性に優れることが分かった。
なように、添加剤としてグリシジルエステル型エポキシ
化合物または脂環族エポキシ化合物を用いた場合には、
より熱・加水分解安定性に優れることが分かった。
【００８９】さらに、シクロヘキサン環を有するエステ
ル化合物を含有する実施例４１、４２の試料油とシクロ
ヘキセン環を有するエステル化合物を含有する実施例４
３、４４の試料油とを熱・加水分解安定性試験IIIにお
いて比較すると、前者は粘度上昇が小さく、後者は全酸
価の上昇が小さいことが分かる。
ル化合物を含有する実施例４１、４２の試料油とシクロ
ヘキセン環を有するエステル化合物を含有する実施例４
３、４４の試料油とを熱・加水分解安定性試験IIIにお
いて比較すると、前者は粘度上昇が小さく、後者は全酸
価の上昇が小さいことが分かる。
【００９０】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の冷凍機油
組成物によれば、ＨＦＣ冷媒および二酸化炭素やハイド
ロカーボンなどの自然系冷媒と共に用いた場合に、潤滑
性、冷媒相溶性、熱・加水分解安定性、電気絶縁性等に
優れるとともに冷凍システムの高効率化を達成すること
が可能となる。
組成物によれば、ＨＦＣ冷媒および二酸化炭素やハイド
ロカーボンなどの自然系冷媒と共に用いた場合に、潤滑
性、冷媒相溶性、熱・加水分解安定性、電気絶縁性等に
優れるとともに冷凍システムの高効率化を達成すること
が可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｎ 40:30 (72)発明者 平野 裕之 神奈川県横浜市中区千鳥町８番地 日本石 油株式会社中央技術研究所内 Ｆターム(参考） 4H104 BB33A EB02 LA04 LA13 LA20 PA20
Claims (1)
- 【請求項１】 脂環式環および下記一般式（１）で表さ
れるエステル基を２個有し、かつ該エステル基の２個が
脂環式環上の互いに隣接する炭素原子に結合し、さらに
該エステル基の２個の配向に関してｃｉｓ−体であるｃ
ｉｓ型脂環式ジカルボン酸エステル化合物 −ＣＯＯＲ1 （１） （上記式中、Ｒ1は炭素数１〜３０の炭化水素基を表
し、各エステル基のＲ1は同一でも異なっていてもよ
い。）を含有することを特徴とする冷凍機油組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11083867A JP2000273477A (ja) | 1999-03-26 | 1999-03-26 | 冷凍機油組成物 |
| AU53030/99A AU5303099A (en) | 1999-03-26 | 1999-08-20 | Refrigerating machine oil composition |
| PCT/JP1999/004496 WO2000058425A1 (fr) | 1999-03-26 | 1999-08-20 | Composition d'huile pour machine de refrigeration |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11083867A JP2000273477A (ja) | 1999-03-26 | 1999-03-26 | 冷凍機油組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000273477A true JP2000273477A (ja) | 2000-10-03 |
Family
ID=13814629
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11083867A Pending JP2000273477A (ja) | 1999-03-26 | 1999-03-26 | 冷凍機油組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000273477A (ja) |
| AU (1) | AU5303099A (ja) |
| WO (1) | WO2000058425A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001005740A1 (fr) * | 1999-07-19 | 2001-01-25 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Diester dicarboxylique, procede de production et huile de lubrification de machine refrigerante comprenant cet ester |
| JP2002038174A (ja) * | 2000-07-24 | 2002-02-06 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | 冷凍機油組成物 |
| JP2018141054A (ja) * | 2017-02-28 | 2018-09-13 | 新日本理化株式会社 | 軸受用潤滑油基油 |
| CN113667522A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-11-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种抗微动磨损空调电机轴承低噪音润滑脂及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4171575B2 (ja) | 2000-07-24 | 2008-10-22 | 新日本石油株式会社 | 冷凍機油組成物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08134481A (ja) * | 1994-11-11 | 1996-05-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 冷凍機作動流体用組成物及びそれを用いた冷凍システム |
| WO1997021792A1 (fr) * | 1995-12-12 | 1997-06-19 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Huile lubrifiante |
| JPH09221690A (ja) * | 1995-12-12 | 1997-08-26 | New Japan Chem Co Ltd | 冷凍機用潤滑油 |
-
1999
- 1999-03-26 JP JP11083867A patent/JP2000273477A/ja active Pending
- 1999-08-20 WO PCT/JP1999/004496 patent/WO2000058425A1/ja active Application Filing
- 1999-08-20 AU AU53030/99A patent/AU5303099A/en not_active Abandoned
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001005740A1 (fr) * | 1999-07-19 | 2001-01-25 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Diester dicarboxylique, procede de production et huile de lubrification de machine refrigerante comprenant cet ester |
| US7271282B1 (en) | 1999-07-19 | 2007-09-18 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Dicarboxylic diester, process for producing the same, and refrigerating machine lubricating oil comprising the ester |
| US7282601B2 (en) | 1999-07-19 | 2007-10-16 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Dicarboxylic diester, process for producing the same, and refrigerating machine lubricating oil comprising the ester |
| JP2010265466A (ja) * | 1999-07-19 | 2010-11-25 | New Japan Chem Co Ltd | ジカルボン酸ジエステル、その製造方法及び該エステルを含む冷凍機用潤滑油 |
| JP4670214B2 (ja) * | 1999-07-19 | 2011-04-13 | 新日本理化株式会社 | ジカルボン酸ジエステル、その製造方法及び該エステルを含む冷凍機用潤滑油 |
| JP2002038174A (ja) * | 2000-07-24 | 2002-02-06 | Nippon Mitsubishi Oil Corp | 冷凍機油組成物 |
| JP2018141054A (ja) * | 2017-02-28 | 2018-09-13 | 新日本理化株式会社 | 軸受用潤滑油基油 |
| CN113667522A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-11-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种抗微动磨损空调电机轴承低噪音润滑脂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU5303099A (en) | 2000-10-16 |
| WO2000058425A1 (fr) | 2000-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4005711B2 (ja) | 冷凍機油 | |
| US7045490B2 (en) | Refrigerating machine oil composition | |
| JP2000073080A (ja) | 冷凍機油 | |
| JP2000273479A (ja) | 冷凍機油組成物 | |
| KR100741649B1 (ko) | 냉동기 오일 조성물 | |
| US6228282B1 (en) | Refrigerator oil composition | |
| JP2002129178A (ja) | 冷凍機油及び冷凍機用流体組成物 | |
| JP2000104085A (ja) | ジメチルエーテルを冷媒とする冷凍機用潤滑油 | |
| JP4014408B2 (ja) | 冷凍機油組成物 | |
| JP2002129177A (ja) | 冷凍機油 | |
| JP4056193B2 (ja) | 冷凍機油組成物 | |
| JP4643836B2 (ja) | 二酸化炭素冷媒用冷凍機油及び冷凍機用流体組成物 | |
| US6355186B1 (en) | Refrigerating machine oil composition | |
| JP4537560B2 (ja) | 冷凍機油組成物 | |
| JP5462995B2 (ja) | 冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物 | |
| JP4751631B2 (ja) | 冷凍機油 | |
| JP2000273477A (ja) | 冷凍機油組成物 | |
| JP4677067B2 (ja) | 冷凍機油組成物 | |
| JP4156892B2 (ja) | 冷凍機油 | |
| JP2002194366A (ja) | 冷凍機油組成物及び冷凍機用流体組成物 | |
| JP5143461B2 (ja) | 二酸化炭素冷媒用冷凍機油及び冷凍機用作動流体組成物。 | |
| JP3412722B2 (ja) | 冷凍機油および冷凍機用流体組成物 | |
| JPH0827478A (ja) | 冷凍機油および冷凍機用流体組成物 | |
| JPH08188787A (ja) | 冷凍機油および冷凍機用流体組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070814 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071010 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20071218 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080214 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080331 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20080411 |
|
| A912 | Removal of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20080801 |