JP2002129178A

JP2002129178A - 冷凍機油及び冷凍機用流体組成物

Info

Publication number: JP2002129178A
Application number: JP2000331270A
Authority: JP
Inventors: Katsuya Takigawa; 克也瀧川; Kazuo Tagawa; 一生田川
Original assignee: Nippon Mitsubishi Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 2000-10-30
Filing date: 2000-10-30
Publication date: 2002-05-09
Anticipated expiration: 2020-10-30
Also published as: JP5314230B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ジフルオロメタン冷媒とともに用いた場合で
あっても、十分に高い冷媒相溶性と十分に高い潤滑性と
を有するジフルオロメタン冷媒用冷凍機油、並びにそれ
を用いた冷凍機用流体組成物を提供すること。【解決手段】ジペンタエリスリトールと脂肪酸とのエ
ステルを冷凍機油全量基準で１０質量％以上含有し、且
つ前記エステルを構成する前記脂肪酸における炭素数５
〜７の脂肪酸の割合が２０モル％以上であることを特徴
とするジフルオロメタン冷媒用冷凍機油。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は冷凍機油及び冷凍機
用流体組成物に関するものであり、詳しくは、ジフルオ
ロメタン冷媒（ＨＦＣ−３２）とともに用いた場合に有
用な冷凍機油、並びにその冷凍機油を用いた冷凍機用流
体組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】オゾン層破壊問題に関するフロン規制に
より、冷凍空調機器においてはＣＦＣ−１１，ＣＦＣ−
１２，ＨＣＦＣ−２２等の含塩素系フロン（クロロフル
オロカーボン、ＣＦＣ）からＨＦＣ−３２，ＨＦＣ−１
２５，ＨＦＣ−１３４ａ等の非塩素含有フロン（ハイド
ロフルオロカーボン、ＨＦＣ）への冷媒代替化が進めら
れている。非塩素含有フロン冷媒の使用に際し、従来冷
凍機油として使用されてきたナフテン系鉱油やパラフィ
ン系鉱油は冷凍機油の要求性能の一つである冷媒相溶性
を満足しないため、これらに代わって、例えば、特表平
３−５０５６０２号公報や特開平３−１２８９９２号公
報に開示されているエステル系油の適用が検討されてい
る。

【０００３】また、近年、地球温暖化問題から、ＨＦＣ
冷媒のうちのいくつかはその使用が規制される方向にあ
る。そこで、ＨＦＣ冷媒の中でも地球温暖化係数が低く
冷凍効率の高いジフルオロメタン冷媒（ＨＦＣ−３２）
が注目されつつある。

【０００４】ところで、冷凍機器の冷媒循環サイクルに
おいては、通常、冷媒圧縮機を潤滑する冷凍機油が冷媒
とともにサイクル内を循環するため、冷凍機油には冷媒
との相溶性が要求される。しかしながら、ＨＦＣ冷媒用
として従来より使用されている冷凍機油をジフルオロメ
タン冷媒とともに用いると、冷媒と冷凍機油との十分な
相溶性が得られず、冷媒圧縮機から吐出された冷凍機油
がサイクル内に滞留しやすくなり、その結果、冷媒圧縮
機内の冷凍機油量が低下して潤滑不良を起こしたり、キ
ャピラリ等の膨張機構を閉塞するといった問題を生じ
る。

【０００５】そこで、かかる現象を回避すべく、ジフル
オロメタン冷媒用冷凍機油の開発が進められており、例
えば、特開平６−１７０７３号公報や特開平１０−２９
８５７２号公報に開示されているようなエステル系冷凍
機油が提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来のエステル系冷凍機油を用いた場合、ジフルオロメタ
ン冷媒との相溶性は改善されるものの、ジフルオロメタ
ン冷媒存在下において十分な潤滑性を得ることはでき
ず、これらの冷凍機油は実用に供し得るものとしては未
だ十分なものではなかった。

【０００７】本発明は上記従来技術の有する課題に鑑み
てなされたものであり、ジフルオロメタン冷媒とともに
用いた場合であっても、十分に高い冷媒相溶性と十分に
高い潤滑性とを有するジフルオロメタン冷媒用冷凍機
油、並びにそれを用いた冷凍機用流体組成物を提供する
ことを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ジペンタエリスリト
ールと脂肪酸とのエステルを特定量含有する冷凍機油に
おいて、そのエステルを構成する脂肪酸が特定の組成を
有する場合に上記課題が解決されることを見出し、本発
明を解決するに至った。

【０００９】すなわち、本発明のジフルオロメタン冷媒
用冷凍機油は、ジペンタエリスリトールと脂肪酸とのエ
ステルを冷凍機油全量基準で１０質量％以上含有し、且
つ前記エステルを構成する前記脂肪酸における炭素数５
〜７の脂肪酸の割合が２０モル％以上であることを特徴
とするものである。

【００１０】また、本発明の冷凍機用流体組成物は、上
記本発明のジフルオロメタン冷媒用冷凍機油とジフルオ
ロメタン冷媒とを含有することを特徴とするものであ
る。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて詳細に説明する。

【００１２】本発明のジフルオロメタン冷媒用冷凍機油
は、ジペンタエリスリトールと脂肪酸とのエステル（以
下、場合により「ジペンタエリスリトール脂肪酸エステ
ル」という）を冷凍機油全量基準で１０質量％以上、好
ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以
上、さらに好ましくは３０質量％以上含有するものであ
る。本発明のジフルオロメタン冷媒用冷凍機油は、後述
するようにジペンタエリスリトール脂肪酸エステル以外
の基油や添加剤を含有してもよいが、ジペンタエリスリ
トール脂肪酸エステルが１０質量％未満であると、潤滑
性と相溶性とを高水準で両立することができなくなる。
なお、本発明にかかるジペンタエリスリトール脂肪酸エ
ステルとは、ジペンタエリスリトールの全ての水酸基が
エステル化された完全エステルと、ジペンタエリスリト
ールの水酸基の一部がエステル化せずに残っている部分
エステルと、完全エステルと部分エステルとの混合物
と、を包含するものであるが、完全エステルであること
が好ましい。

【００１３】本発明においては、ジペンタエリスリトー
ル脂肪酸エステルを構成する脂肪酸における炭素数５〜
７の脂肪酸の割合が２０モル％以上であることが必要で
あり、好ましくは２５モル％以上であり、より好ましく
は３０モル％以上である。炭素数５〜７の脂肪酸の割合
が前記下限値未満であると、ジフルオロメタン冷媒存在
下での潤滑性とジフルオロメタン冷媒との相溶性とが高
水準で両立されにくくなる。なお、本発明でいう炭素数
５〜７の脂肪酸の割合とは、冷凍機油に含有されるジペ
ンタエリスリトール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸全
量を基準とした値である。

【００１４】本発明にかかる炭素数５〜７の脂肪酸とし
ては、直鎖又は分岐の飽和脂肪酸が好ましく用いられ、
具体的には、ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メ
チルブタン酸、２，２−ジメチルプロパン酸、ヘキサン
酸、２−メチルペンタン酸、３−メチルペンタン酸、４
−メチルペンタン酸、２，２−ジメチルブタン酸、２，
３−ジメチルブタン酸、２−エチルブタン酸、ヘプタン
酸、２−メチルヘキサン酸、３−メチルヘキサン酸、４
−メチルヘキサン酸、５−メチルヘキサン酸、２，２−
ジメチルペンタン酸、２，３−ジメチルペンタン酸、
２，４−ジメチルペンタン酸、３，３−ジメチルペンタ
ン酸、３，４−ジメチルペンタン酸、４，４−ジメチル
ペンタン酸、２−エチルペンタン酸、３−エチルペンタ
ン酸、１，１，２−トリメチルブタン酸、１，２，２−
トリメチルブタン酸、１−エチル−１メチルブタン酸、
１−エチル−２−メチルブタン酸等が挙げられる。これ
らの中でも、ジフルオロメタン冷媒との相溶性の面か
ら、炭素数５〜６の直鎖脂肪酸及び／又は炭素数５〜７
の分岐脂肪酸が好ましく用いられる。また、潤滑性の面
からは、炭素数５〜６の直鎖脂肪酸が好ましく用いら
れ、加水分解安定性の面からは、炭素数５〜７の分岐脂
肪酸が好ましく用いられる。

【００１５】本発明において、ジペンタエリスリトール
脂肪酸エステルは、炭素数５〜７の脂肪酸を２０モル％
以上含有する限りにおいて、炭素数５〜７の脂肪酸以外
の脂肪酸を構成酸成分として含有してもよい。

【００１６】本発明において用いられる炭素数５〜７の
脂肪酸以外の脂肪酸としては、具体的には、酢酸、プロ
ピオン酸、ブタン酸、２−メチルプロピオン酸等の炭素
数２〜４の脂肪酸；オクタン酸、２−エチルヘキサン
酸、３−エチルヘキサン酸、３，５−ジメチルヘキサン
酸、２，４−ジメチルヘキサン酸、３，４−ジメチルヘ
キサン酸、４，５−ジメチルヘキサン酸、２，２−ジメ
チルヘキサン酸、２−メチルヘプタン酸、３−メチルヘ
プタン酸、４−メチルヘプタン酸、５−メチルヘプタン
酸、６−メチルヘプタン酸、２−プロピルペンタン酸、
ノナン酸、２，２−ジメチルヘプタン酸、３，５，５−
トリメチルヘキサン酸、２−メチルオクタン酸、２−エ
チルヘプタン酸、３−メチルオクタン酸、２−エチル−
２，３，３−トリメチル酪酸、２，２，４，４−テトラ
メチルペンタン酸、２，２，３，３−テトラメチルペン
タン酸、２，２，３，４−テトラメチルペンタン酸、
２，２−ジイソプロピルプロピオン酸等の炭素数８〜９
の脂肪酸；デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリ
デカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデ
カン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン
酸、エイコサン酸、オレイン酸等の炭素数１０〜２０の
脂肪酸、等が挙げられる。

【００１７】本発明において、炭素数５〜７の脂肪酸と
それ以外の脂肪酸とを組み合わせる場合、炭素数５〜７
の脂肪酸以外の脂肪酸としては、炭素数８〜９の分岐脂
肪酸を用いることが好ましい。炭素数５〜７の脂肪酸と
炭素数８〜９の分岐脂肪酸とを組み合わせて用いると、
炭素数５〜７の脂肪酸と、炭素数８〜９の分岐脂肪酸以
外の脂肪酸と、を組み合わせて用いた場合に比べてジフ
ルオロメタン冷媒存在下での潤滑性とジフルオロメタン
冷媒との相溶性との双方がより向上する傾向にある。ま
た、炭素数５〜７の脂肪酸と炭素数８〜９の分岐脂肪酸
とを組み合わせて用いる場合、ジペンタエリスリトール
脂肪酸エステルを構成する脂肪酸における炭素数８〜９
の分岐脂肪酸の割合がは８０モル％以下であることが必
要であり、７５モル％以下であることが好ましく、７０
モル％以下であることがより好ましい。炭素数８〜９の
分岐脂肪酸の割合が８０モル％を超えるとジフルオロメ
タン冷媒との相溶性が不十分となる。

【００１８】また、炭素数５〜７の脂肪酸と炭素数８〜
９の分岐脂肪酸とに加えて、これらの脂肪酸以外の脂肪
酸を使用する場合、ジペンタエリスリトール脂肪酸エス
テルを構成する脂肪酸における炭素数５〜７の脂肪酸の
割合と炭素数８〜９の分岐脂肪酸の割合との総和が６０
モル％以上であることが好ましく、７０モル％以上であ
ることがより好ましく、８０モル％以上であることがさ
らに好ましい。炭素数５〜７の脂肪酸の割合と炭素数８
〜９の分岐脂肪酸の割合との総和が前記の範囲内である
と、ジフルオロメタン冷媒存在下での潤滑性とジフルオ
ロメタン冷媒との相溶性との双方がより高水準で両立さ
れる傾向にある。

【００１９】本発明にかかるジペンタエリスリトール脂
肪酸エステルの中でも、酸構成成分が炭素数５〜７の脂
肪酸のみからなるもの、並びに炭素数５〜７の脂肪酸と
炭素数８〜９の分岐脂肪酸からなるものが、ジフルオロ
メタン冷媒存在下での潤滑性とジフルオロメタン冷媒と
の相溶性との両立の面で特に好ましい。

【００２０】本発明においては、ジペンタエリスリトー
ル脂肪酸エステルを構成する脂肪酸が上記の条件を満た
す限りにおいて、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステ
ルの分子構造が単一であってもよく、また、分子構造の
異なるエステルの２種以上の混合物であってもよい。

【００２１】ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルの
分子構造が単一である場合、すなわちジペンタエリスリ
トール脂肪酸エステルが１種のエステル分子のみによっ
て構成される場合、当然のことながら当該エステル分子
はその分子構造において上記の条件を満たしていなけれ
ばならない。一方、ジペンタエリスリトール脂肪酸エス
テルが分子構造の異なるエステルの２種以上の混合物で
ある場合には、個々の分子については必ずしも上記の条
件を満たしている必要はなく、冷凍機油中に含まれるジ
ペンタエリスリトール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸
全体として上記条件（ａ）〜（ｃ）を満たしていればよ
い。

【００２２】上記した通り、本発明にかかるジペンタエ
リスリトール脂肪酸エステルは、炭素数５〜７の脂肪酸
を必須とし、必要に応じてその他の脂肪酸を構成成分と
して含むものである。すなわち、本発明にかかるジペン
タエリスリトール脂肪酸エステルは１種のみの脂肪酸を
酸構成成分としているものであっても、２種以上の構造
の異なる脂肪酸を酸構成成分としているものであっても
よいが、当該ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル
は、酸構成成分として、カルボニル炭素と隣接する炭素
原子（α位炭素原子）が四級炭素でない脂肪酸のみを含
有することが好ましい。ジペンタエリスリトール脂肪酸
エステルを構成する脂肪酸中に、α位炭素原子が四級炭
素である脂肪酸が含まれる場合には、ジフルオロメタン
冷媒存在下での潤滑性が不十分となる傾向にある。

【００２３】本発明にかかるジペンタエリスリトール脂
肪酸エステルを構成する酸構成成分の好ましい例として
は、ペンタン酸；２−メチルブタン酸；３−メチルブタ
ン酸；ヘキサン酸；２−メチルペンタン酸；２−エチル
ブタン酸；２−エチルペンタン酸；２−メチルヘキサン
酸；ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタ
ン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチル
ブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサ
ン酸からなる群より選ばれる２種；ペンタン酸、２−メ
チルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−
メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペ
ンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ば
れる３種；ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチ
ルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−
エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチル
ヘキサン酸からなる群より選ばれる４種；ペンタン酸、
２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン
酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−
エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群
より選ばれる５種；ペンタン酸、２−メチルブタン酸、
３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン
酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２
−メチルヘキサン酸の中から選ばれる６種；ペンタン
酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサ
ン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２
−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸の中から
選ばれる７種；ペンタン酸と２−メチルブタン酸と３−
メチルブタン酸とヘキサン酸と２−メチルペンタン酸と
２−エチルブタン酸と２−エチルペンタン酸と２−メチ
ルヘキサン酸；ペンタン酸と３，５，５−トリメチルヘ
キサン酸；２−メチルブタン酸と３，５，５−トリメチ
ルヘキサン酸；３−メチルブタン酸と３，５，５−トリ
メチルヘキサン酸；ヘキサン酸と３，５，５−トリメチ
ルヘキサン酸；２−メチルペンタン酸と３，５，５−ト
リメチルヘキサン酸；２−エチルブタン酸と３，５，５
−トリメチルヘキサン酸；２−エチルペンタン酸と３，
５，５−トリメチルヘキサン酸；２−メチルヘキサン酸
と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；ペンタン酸と２
−エチルヘキサン酸；２−メチルブタン酸と２−エチル
ヘキサン酸；３−メチルブタン酸と２−エチルヘキサン
酸；ヘキサン酸と２−エチルヘキサン酸；２−メチルペ
ンタン酸と２−エチルヘキサン酸；２−エチルブタン酸
と２−エチルヘキサン酸；２−エチルペンタン酸と２−
エチルヘキサン酸；２−メチルヘキサン酸と２−エチル
ヘキサン酸；ペンタン酸と２−エチルヘキサン酸と３，
５，５−トリメチルヘキサン酸；２−メチルブタン酸と
２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサ
ン酸；３−メチルブタン酸と２−エチルヘキサン酸と
３，５，５−トリメチルヘキサン酸；ヘキサン酸と２−
エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン
酸；２−メチルペンタン酸と２−エチルヘキサン酸と
３，５，５−トリメチルヘキサン酸；２−エチルブタン
酸と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘ
キサン酸；２−エチルペンタン酸と２−エチルヘキサン
酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；２−メチルヘ
キサン酸と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメ
チルヘキサン酸；ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３
−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン
酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２
−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる２種と３，
５，５−トリメチルヘキサン酸；ペンタン酸、２−メチ
ルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メ
チルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペン
タン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれ
る２種と２−エチルヘキサン酸；ペンタン酸、２−メチ
ルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メ
チルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペン
タン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれ
る２種と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチ
ルヘキサン酸；ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−
メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、
２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メ
チルヘキサン酸からなる群より選ばれる３種と３，５，
５−トリメチルヘキサン酸；ペンタン酸、２−メチルブ
タン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチル
ペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン
酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる３
種と２−エチルヘキサン酸；ペンタン酸、２−メチルブ
タン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチル
ペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン
酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる３
種と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘ
キサン酸；ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチ
ルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−
エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチル
ヘキサン酸からなる群より選ばれる４種と３，５，５−
トリメチルヘキサン酸；ペンタン酸、２−メチルブタン
酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペン
タン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及
び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる４種と
２−エチルヘキサン酸；ペンタン酸、２−メチルブタン
酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペン
タン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及
び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる４種と
２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサ
ン酸；ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブ
タン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチ
ルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキ
サン酸からなる群より選ばれる５種と３，５，５−トリ
メチルヘキサン酸；ペンタン酸、２−メチルブタン酸、
３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン
酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２
−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる５種と２−
エチルヘキサン酸；ペンタン酸、２−メチルブタン酸、
３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン
酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２
−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる５種と２−
エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン
酸；ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタ
ン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチル
ブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサ
ン酸からなる群より選ばれる６種と３，５，５−トリメ
チルヘキサン酸；ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３
−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン
酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２
−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる６種と２−
エチルヘキサン酸；ペンタン酸、２−メチルブタン酸、
３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン
酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２
−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる６種と２−
エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン
酸；ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタ
ン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチル
ブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサ
ン酸からなる群より選ばれる７種と３，５，５−トリメ
チルヘキサン酸；ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３
−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン
酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２
−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる７種と２−
エチルヘキサン酸；ペンタン酸、２−メチルブタン酸、
３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン
酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２
−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる７種と２−
エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン
酸；ペンタン酸と２−メチルブタン酸と３−メチルブタ
ン酸とヘキサン酸と２−メチルペンタン酸と２−エチル
ブタン酸と２−エチルペンタン酸と２−メチルヘキサン
酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；ペンタン酸と
２−メチルブタン酸と３−メチルブタン酸とヘキサン酸
と２−メチルペンタン酸と２−エチルブタン酸と２−エ
チルペンタン酸と２−メチルヘキサン酸と２−エチルヘ
キサン酸；ペンタン酸と２−メチルブタン酸と３−メチ
ルブタン酸とヘキサン酸と２−メチルペンタン酸と２−
エチルブタン酸と２−エチルペンタン酸と２−メチルヘ
キサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−エ
チルヘキサン酸、等が挙げられる。

【００２４】本発明の冷凍機油において、上記ジペンタ
エリスリトール脂肪酸エステルは主として基油として用
いられる。本発明の冷凍機油の基油としては、上記ジペ
ンタエリスリトール脂肪酸エステルのみを単独（すなわ
ち本発明にかかるジペンタエリスリトール脂肪酸エステ
ルの含有量が１００質量％）で用いてもよいが、これに
加えて、その優れた性能を損なわない程度に、上記ジペ
ンタエリスリトール脂肪酸エステル以外の他のポリオー
ルエステルやコンプレックスエステル、脂環式ジカルボ
ン酸エステル等のエステル、ポリグリコール、ポリビニ
ルエーテル、ケトン、ポリフェニルエーテル、シリコー
ン、ポリシロキサン、パーフルオロエーテル等の酸素を
含有する合成油（以下、場合により「他の含酸素合成
油」という）を併用してもよい。

【００２５】上記の他の含酸素合成油の中でも特に好ま
しいのは、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル以外
のポリオールエステルである。ジペンタエリスリトール
脂肪酸エステル以外のポリオールエステルとしては、ネ
オペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリ
スリトール等の多価アルコールと脂肪酸とのエステルが
挙げられ、特に好ましいものは、ネオペンチルグリコー
ルと脂肪酸とのエステル及びペンタエリスリトールと脂
肪酸とのエステルである。

【００２６】ネオペンチルグリコールエステルとして
は、炭素数５〜９の脂肪酸エステルであることが好まし
い。このようなネオペンチルグリコールエステルとして
は、具体的には例えば、ネオペンチルグリコールジ３，
５，５−トリメチルヘキサネート、ネオペンチルグリコ
ールジ２−エチルヘキサネート、ネオペンチルグリコー
ルジ２−メチルヘキサネート、ネオペンチルグリコール
ジ２−エチルペンタネート、ネオペンチルグリコールと
２−メチルヘキサン酸・２−エチルペンタン酸のエステ
ル、ネオペンチルグリコールと３−メチルヘキサン酸・
５−メチルヘキサン酸のエステル、ネオペンチルグリコ
ールと２−メチルヘキサン酸・２−エチルヘキサン酸の
エステル、ネオペンチルグリコールと３，５−ジメチル
ヘキサン酸・４，５−ジメチルヘキサン酸・３，４−ジ
メチルヘキサン酸のエステル、ネオペンチルグリコール
ジペンタネート、ネオペンチルグリコールジ２−エチル
ブタネート、ネオペンチルグリコールジ２−メチルペン
タネート、ネオペンチルグリコールジ２−メチルブタネ
ート、ネオペンチルグリコールジ３−メチルブタネート
等が挙げられる。

【００２７】ペンタエリスリトールエステルとしては、
ペンタエリスリトールと炭素数５〜７の脂肪酸のエステ
ル、ペンタエリスリトールと炭素数５〜７の脂肪酸及び
炭素数８〜９の脂肪酸のエステルが好ましい。このよう
なペンタエリスリトールエステルとしては、具体的に
は、ペンタエリスリトールと下記の脂肪酸とのエステル
が挙げられる。

【００２８】ペンタン酸；２−メチルブタン酸；３−メ
チルブタン酸；ヘキサン酸；２−メチルペンタン酸；２
−エチルブタン酸；２−エチルペンタン酸；２−メチル
ヘキサン酸；ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メ
チルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２
−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチ
ルヘキサン酸からなる群より選ばれる２種；ペンタン
酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサ
ン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２
−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる
群より選ばれる３種；ペンタン酸、２−メチルブタン
酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペン
タン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペンタン酸及
び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれる４種；
ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン
酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブ
タン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン
酸からなる群より選ばれる５種；ペンタン酸、２−メチ
ルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２−メ
チルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチルペン
タン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選ばれ
る６種；ペンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチル
ブタン酸、ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エ
チルブタン酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘ
キサン酸からなる群より選ばれる７種；ペンタン酸と２
−メチルブタン酸と３−メチルブタン酸とヘキサン酸と
２−メチルペンタン酸と２−エチルブタン酸と２−エチ
ルペンタン酸と２−メチルヘキサン酸；ペンタン酸と
３，５，５−トリメチルヘキサン酸；２−メチルブタン
酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；３−メチルブ
タン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；ヘキサン
酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；２−メチルペ
ンタン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；２−エ
チルブタン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；２
−エチルペンタン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン
酸；２−メチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘ
キサン酸；ペンタン酸と２−エチルヘキサン酸；２−メ
チルブタン酸と２−エチルヘキサン酸；３−メチルブタ
ン酸と２−エチルヘキサン酸；ヘキサン酸と２−エチル
ヘキサン酸；２−メチルペンタン酸と２−エチルヘキサ
ン酸；２−エチルブタン酸と２−エチルヘキサン酸；２
−エチルペンタン酸と２−エチルヘキサン酸；２−メチ
ルヘキサン酸と２−エチルヘキサン酸；ペンタン酸と２
−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン
酸；２−メチルブタン酸と２−エチルヘキサン酸と３，
５，５−トリメチルヘキサン酸；３−メチルブタン酸と
２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサ
ン酸；ヘキサン酸と２−エチルヘキサン酸と３，５，５
−トリメチルヘキサン酸；２−メチルペンタン酸と２−
エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキサン
酸；２−エチルブタン酸と２−エチルヘキサン酸と３，
５，５−トリメチルヘキサン酸；２−エチルペンタン酸
と２−エチルヘキサン酸と３，５，５−トリメチルヘキ
サン酸；２−メチルヘキサン酸と２−エチルヘキサン酸
と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；ペンタン酸、２
−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、
２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチ
ルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より
選ばれる２種と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；ペ
ンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、
ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン
酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸か
らなる群より選ばれる２種と２−エチルヘキサン酸；ペ
ンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、
ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン
酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸か
らなる群より選ばれる２種と２−エチルヘキサン酸と
３，５，５−トリメチルヘキサン酸；ペンタン酸、２−
メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２
−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチル
ペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選
ばれる３種と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；ペン
タン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘ
キサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン
酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸か
らなる群より選ばれる３種と２−エチルヘキサン酸；ペ
ンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、
ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン
酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸か
らなる群より選ばれる３種と２−エチルヘキサン酸と
３，５，５−トリメチルヘキサン酸；ペンタン酸、２−
メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２
−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチル
ペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選
ばれる４種と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；ペン
タン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘ
キサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン
酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸か
らなる群より選ばれる４種と２−エチルヘキサン酸；ペ
ンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、
ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン
酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸か
らなる群より選ばれる４種と２−エチルヘキサン酸と
３，５，５−トリメチルヘキサン酸；ペンタン酸、２−
メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２
−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチル
ペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選
ばれる５種と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；ペン
タン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘ
キサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン
酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸か
らなる群より選ばれる５種と２−エチルヘキサン酸；ペ
ンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、
ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン
酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸か
らなる群より選ばれる５種と２−エチルヘキサン酸と
３，５，５−トリメチルヘキサン酸；ペンタン酸、２−
メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２
−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチル
ペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選
ばれる６種と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；ペン
タン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘ
キサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン
酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸か
らなる群より選ばれる６種と２−エチルヘキサン酸；ペ
ンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、
ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン
酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸か
らなる群より選ばれる６種と２−エチルヘキサン酸と
３，５，５−トリメチルヘキサン酸；ペンタン酸、２−
メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘキサン酸、２
−メチルペンタン酸、２−エチルブタン酸、２−エチル
ペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸からなる群より選
ばれる７種と３，５，５−トリメチルヘキサン酸；ペン
タン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、ヘ
キサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン
酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸か
らなる群より選ばれる７種と２−エチルヘキサン酸；ペ
ンタン酸、２−メチルブタン酸、３−メチルブタン酸、
ヘキサン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチルブタン
酸、２−エチルペンタン酸及び２−メチルヘキサン酸か
らなる群より選ばれる７種と２−エチルヘキサン酸と
３，５，５−トリメチルヘキサン酸；ペンタン酸と２−
メチルブタン酸と３−メチルブタン酸とヘキサン酸と２
−メチルペンタン酸と２−エチルブタン酸と２−エチル
ペンタン酸と２−メチルヘキサン酸と３，５，５−トリ
メチルヘキサン酸；ペンタン酸と２−メチルブタン酸と
３−メチルブタン酸とヘキサン酸と２−メチルペンタン
酸と２−エチルブタン酸と２−エチルペンタン酸と２−
メチルヘキサン酸と２−エチルヘキサン酸；ペンタン酸
と２−メチルブタン酸と３−メチルブタン酸とヘキサン
酸と２−メチルペンタン酸と２−エチルブタン酸と２−
エチルペンタン酸と２−メチルヘキサン酸と３，５，５
−トリメチルヘキサン酸と２−エチルヘキサン酸。

【００２９】本発明において、他の含酸素合成油を配合
する場合の配合量は、本発明の冷凍機油の優れた潤滑性
と相溶性とを損なわない限りにおいて特に制限はない
が、ジペンタエリスリトール以外のポリオールエステル
を配合する場合、冷凍機油全量基準で、９０質量％以下
であることが必要であり、８５質量％以下であることが
好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、
７０質量％以下であることがさらにより好ましく、６０
質量％以下であることがさらにより一層好ましく、５０
質量％以下であることが最も好ましく；ポリオールエス
テル以外の含酸素合成油を配合する場合、冷凍機油全量
基準で５０質量％以下であることが必要であり、４０質
量％以下であることが好ましく、３０質量％以下である
ことがより好ましい。ジペンタエリスリトール脂肪酸エ
ステル以外のポリオールエステルや他の含酸素合成油の
配合量が前記上限値を超えると、ジフルオロメタン冷媒
との相溶性と潤滑性とが高水準で両立されにくくなる。

【００３０】本発明の冷凍機油は、ジペンタエリスリト
ールエステル及び必要に応じて他の含酸素合成油を含有
するものであり、主にこれらを基油として用いる。本発
明の冷凍機油は、添加剤未添加（すなわち、基油１００
質量％）の状態でも好適に用いることができるが、必要
に応じて各種添加剤を配合した形で使用することもでき
る。

【００３１】本発明の冷凍機油の耐摩耗性、耐荷重性を
さらに改良するために、リン酸エステル、酸性リン酸エ
ステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸
エステル、亜リン酸エステル及びチオリン酸エステルか
らなる群より選ばれる少なくとも１種のリン化合物を配
合することができる。これらのリン化合物は、リン酸又
は亜リン酸とアルカノール、ポリエーテル型アルコール
とのエステルあるいはその誘導体である。

【００３２】本発明において用いられるリン化合物のう
ち、リン酸エステルとしては、トリブチルホスフェー
ト、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェ
ート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフ
ェート、トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェ
ート、トリウンデシルホスフェート、トリドデシルホス
フェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデ
シルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、ト
リヘキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフ
ェート、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジ
ルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホス
フェート等；酸性リン酸エステルとしては、モノブチル
アシッドホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェ
ート、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチ
ルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフ
ェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシル
アシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフ
ェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリ
デシルアシッドホスフェート、モノテトラデシルアシッ
ドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフェー
ト、モノヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプ
タデシルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシ
ッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェー
ト、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッ
ドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジ
ヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホ
スフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシル
アシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェ
ート、ジドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシル
アシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフ
ェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキ
サデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッ
ドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェー
ト、ジオレイルアシッドホスフェート等；酸性リン酸エ
ステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステル
と、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチ
ルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチ
ルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオ
クチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチル
アミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、ト
リオクチルアミン等のアミンと、の塩等；塩素化リン酸
エステルとしては、トリス・ジクロロプロピルホスフェ
ート、トリス・クロロエチルホスフェート、トリス・ク
ロロフェニルホスフェート、ポリオキシアルキレン・ビ
ス［ジ（クロロアルキル）］ホスフェートなどが挙げら
れる。亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスファイ
ト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイ
ト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファイ
ト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジ
ウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、ジ
オレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジク
レジルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペ
ンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリ
ヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、ト
リノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリ
ウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、
トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイ
ト、トリクレジルホスファイト等；チオリン酸エステル
としては、トリブチルフォスフォロチオネート、トリペ
ンチルフォスフォロチオネート、トリヘキシルフォスフ
ォロチオネート、トリヘプチルフォスフォロチオネー
ト、トリオクチルフォスフォロチオネート、トリノニル
フォスフォロチオネート、トリデシルフォスフォロチオ
ネート、トリウンデシルフォスフォロチオネート、トリ
ドデシルフォスフォロチオネート、トリトリデシルフォ
スフォロチオネート、トリテトラデシルフォスフォロチ
オネート、トリペンタデシルフォスフォロチオネート、
トリヘキサデシルフォスフォロチオネート、トリヘプタ
デシルフォスフォロチオネート、トリオクタデシルフォ
スフォロチオネート、トリオレイルフォスフォロチオネ
ート、トリフェニルフォスフォロチオネート、トリクレ
ジルフォスフォロチオネート、トリキシレニルフォスフ
ォロチオネート、クレジルジフェニルフォスフォロチオ
ネート、キシレニルジフェニルフォスフォロチオネー
ト、トリス（ｎ−プロピルフェニル）フォスフォロチオ
ネート、トリス（イソプロピルフェニル）フォスフォロ
チオネート、トリス（ｎ−ブチルフェニル）フォスフォ
ロチオネート、トリス（イソブチルフェニル）フォスフ
ォロチオネート、トリス（ｓ−ブチルフェニル）フォス
フォロチオネート、トリス（ｔ−ブチルフェニル）フォ
スフォロチオネート等、が挙げられる。本発明において
は上記のリン化合物のうちの１種を単独で用いてもよ
く、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３３】上記のリン化合物を本発明の冷凍機油に配
合する場合、その配合量は特に制限されないが、通常、
冷凍機油全量基準（基油と全配合添加剤の合計量基準）
でその含有量が０．０１〜５．０質量％、より好ましく
は０．０２〜３．０質量％となるような量のリン化合物
を配合することが望ましい。

【００３４】また、本発明の冷凍機油において、その熱
・加水分解安定性をさらに改良するために、下記（i）
〜（viii）：（i）フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物（ii）アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物（iii）グリシジルエステル型エポキシ化合物（iv）アリルオキシラン化合物（v）アルキルオキシラン化合物（vi）脂環式エポキシ化合物（vii）エポキシ化脂肪酸モノエステル（viii）エポキシ化植物油からなる群より選ばれる少なくとも１種のエポキシ化合
物を配合することができる。

【００３５】（i）フェニルグリシジルエーテル型エポ
キシ化合物としては、具体的には、フェニルグリシジル
エーテル又はアルキルフェニルグリシジルエーテルが例
示できる。ここでいうアルキルフェニルグリシジルエー
テルとは、炭素数１〜１３のアルキル基を１〜３個有す
るものが挙げられ、中でも炭素数４〜１０のアルキル基
を１個有するもの、例えばｎ−ブチルフェニルグリシジ
ルエーテル、ｉ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、
ｓｅｃ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ
−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ペンチルフェニ
ルグリシジルエーテル、ヘキシルフェニルグリシジルエ
ーテル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテル、オクチ
ルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシ
ジルエーテル、デシルフェニルグリシジルエーテル等が
好ましいものとして例示できる。

【００３６】（ii）アルキルグリシジルエーテル型エポ
キシ化合物としては、具体的には、デシルグリシジルエ
ーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリ
シジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テト
ラデシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリ
シジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエー
テル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテ
ル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、
ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリアルキレン
グリコールモノグリシジルエーテル、ポリアルキレング
リコールジグリシジルエーテル等が例示できる。

【００３７】（iii）グリシジルエステル型エポキシ化
合物としては、具体的には下記一般式（１）：

【化１】（式（１）中、Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基を表
す）で表される化合物が挙げられる。

【００３８】上記式（１）において、Ｒは炭素数１〜１
８の炭化水素基を表すが、このような炭化水素基として
は、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のア
ルケニル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数
６〜１８のアルキルシクロアルキル基、炭素数６〜１０
のアリール基、炭素数７〜１８のアルキルアリール基、
炭素数７〜１８のアリールアルキル基等が挙げられる。
この中でも、炭素数５〜１５のアルキル基、炭素数２〜
１５のアルケニル基、フェニル基及び炭素数１〜４のア
ルキル基を有するアルキルフェニル基が好ましい。

【００３９】このようなグリシジルエステル型エポキシ
化合物の中でも、好ましいものとしては、具体的には、
グリシジル−２，２−ジメチルオクタノエート、グリシ
ジルベンゾエート、グリシジル−ｔｅｒｔ−ブチルベン
ゾエート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート等が例示できる。

【００４０】（iv）アリルオキシラン化合物としては、
具体的には、１，２−エポキシスチレン、アルキル−
１，２−エポキシスチレン等が例示できる。

【００４１】（v）アルキルオキシラン化合物として
は、具体的には、１，２−エポキシブタン、１，２−エ
ポキシペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−
エポキシヘプタン、１，２−エポキシオクタン、１，２
−エポキシノナン、１，２−エポキシデカン、１，２−
エポキシウンデカン、１，２−エポキシドデカン、１，
２−エポキシトリデカン、１，２−エポキシテトラデカ
ン、１，２−エポキシペンタデカン、１，２−エポキシ
ヘキサデカン、１，２−エポキシヘプタデカン、１，
１，２−エポキシオクタデカン、２−エポキシノナデカ
ン、１，２−エポキシイコサン等が例示できる。

【００４２】（vi）脂環式エポキシ化合物としては、下
記一般式（２）：

【化２】で表される化合物のように、エポキシ基を構成する炭素
原子が直接脂環式環を構成している化合物が挙げられ
る。

【００４３】このような脂環式エポキシ化合物として
は、具体的には例えば、１，２−エポキシシクロヘキサ
ン、１，２−エポキシシクロペンタン、３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル）アジペート、エキソ−２，３−エポキ
シノルボルナン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチル
シクロヘキシルメチル）アジペート、２−（７−オキサ
ビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）−スピロ
（１，３−ジオキサン−５，３’−［７］オキサビシク
ロ［４．１．０］ヘプタン、４−（１’−メチルエポキ
シエチル）−１，２−エポキシ−２−メチルシクロヘキ
サン、４−エポキシエチル−１，２−エポキシシクロヘ
キサン等が例示できる。

【００４４】（vii）エポキシ化脂肪酸モノエステルと
しては、具体的には、エポキシ化された炭素数１２〜２
０の脂肪酸と炭素数１〜８のアルコール又はフェノー
ル、アルキルフェノールとのエステル等が例示できる。
特にエポキシステアリン酸のブチル、ヘキシル、ベンジ
ル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オクチル、フェ
ニル及びブチルフェニルエステルが好ましく用いられ
る。

【００４５】（viii）エポキシ化植物油としては、具体
的には、大豆油、アマニ油、綿実油などの植物油のエポ
キシ化合物等が例示できる。

【００４６】これらのエポキシ化合物の中でも、熱・加
水分解安定性をより向上させることができることから、
フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシ
ジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合
物、エポキシ化脂肪酸モノエステルが好ましく、グリシ
ジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物
がより好ましい。

【００４７】これらのエポキシ化合物を本発明の冷凍機
油に配合する場合、その配合量は特に制限されないが、
通常、冷凍機油全量基準（基油と全配合添加剤の合計量
基準）でその含有量が０．１〜５．０質量％、より好ま
しくは０．２〜２．０質量％となるような量のエポキシ
化合物を配合することが望ましい。

【００４８】また、上記リン化合物及びエポキシ化合物
を２種以上併用してもよいことは勿論である。

【００４９】さらに本発明における冷凍機油に対して、
その性能をさらに高めるため、必要に応じて従来より公
知の冷凍機油添加剤、例えばジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ
−クレゾール、ビスフェノールＡ等のフェノール系の酸
化防止剤、フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン
系の酸化防止剤、ジチオリン酸亜鉛等の摩耗防止剤、塩
素化パラフィン、硫黄化合物等の極圧剤、脂肪酸等の油
性剤、シリコーン系等の消泡剤、ベンゾトリアゾール等
の金属不活性化剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清
浄分散剤等の添加剤を単独で、又は数種類組み合わせて
配合することも可能である。これらの添加剤の合計配合
量は特に制限されないが、冷凍機油全量基準（基油と全
配合添加剤の合計量基準）で好ましくは１０質量％以
下、より好ましくは５質量％以下である。

【００５０】また、本発明の冷凍機油の体積抵抗率は特
に限定されないが、好ましくは１．０×１０¹¹Ω・ｃｍ
以上、より好ましくは１．０×１０¹²Ω・ｃｍ以上、さ
らに好ましくは１．０×１０¹³Ω・ｃｍ以上である。特
に、本発明の冷凍機油を密閉型冷媒圧縮機を備える冷凍
機に用いる場合には高い電気絶縁性が必要となる傾向に
ある。なお、本発明において、体積抵抗率とは、ＪＩＳ
Ｃ２１０１「電気絶縁油試験方法」に準拠して測定
される２５℃での値［Ω・ｃｍ］をいう。

【００５１】さらに、本発明の冷凍機油の水分含有量は
特に限定されないが、冷凍機油全量基準で好ましくは２
００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、最
も好ましくは５０ｐｐｍ以下である。特に、本発明の冷
凍機油を密閉型冷媒圧縮機を備える冷凍機に用いる場合
には、冷凍機油の熱・加水分解安定性や電気絶縁性への
影響の観点から、水分含有量が少ないことが求められ
る。

【００５２】さらにまた、本発明の冷凍機油の全酸価は
特に限定されないが、好ましくは０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下、より好ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であ
る。全酸価が前記の範囲内であると、冷凍機又は配管に
用いられている金属に対する腐食防止性が向上する傾向
にある。なお、本発明において、全酸価とは、ＪＩＳＫ
２５０１「石油製品及び潤滑油−中和価試験方法」に
準拠して測定される全酸価の値を表す。

【００５３】さらにまた、本発明の冷凍機油の灰分は特
に限定されないが、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より
好ましくは５０ｐｐｍ以下である。灰分が前記の範囲内
であると、熱・加水分解安定性が向上してスラッジ等の
発生が抑制される傾向にある。なお、本発明において、
灰分とは、ＪＩＳＫ２２７２「原油及び石油製品の
灰分並びに硫酸灰分試験方法」に準拠して測定される灰
分の値［ｐｐｍ］をいう。

【００５４】さらにまた、本発明の冷凍機油の動粘度は
特に限定されないが、４０℃における動粘度が好ましく
は２０〜４００ｍｍ²／ｓ、より好ましくは２５〜３５
０ｍｍ²／ｓ、最も好ましくは３０〜３００ｍｍ²／ｓで
ある。動粘度が前記下限値未満の場合には潤滑性が不十
分となる傾向にあり、他方、前記上限値を超えるとジフ
ルオロメタン冷媒との相溶性が不十分となる傾向にあ
る。

【００５５】本発明のジフルオロメタン冷媒用冷凍機油
は、ジフルオロメタン冷媒とともに用いた場合に十分に
高い潤滑性と十分に高い相溶性とを示すものであり、ジ
フルオロメタン冷媒用冷凍機用の冷凍機油として幅広く
使用することができる。本発明の冷凍機油が使用される
冷凍機としては、具体的には、ルームエアコン、パッケ
ージエアコン、冷蔵庫、自動車用エアコン、除湿機、冷
凍庫、冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショーケース、化学
プラント等の冷却装置等が挙げられるが、中でも、密閉
型圧縮機を有する冷凍機において特に好ましく用いられ
る。また、本発明のジフルオロメタン冷媒用冷凍機油
は、往復動式、回転式、遠心式等の何れの形式の圧縮機
にも使用可能である。なお、これらの冷凍機において、
本発明のジフルオロメタン冷媒用冷凍機油は、後述する
ように、ジフルオロメタン冷媒と混合された冷凍機用流
体組成物として用いられる。

【００５６】ずなわち、本発明の冷凍機用流体組成物
は、上記本発明のジフルオロメタン冷媒用冷凍機油とジ
フルオロメタン冷媒とを含有することを特徴とするもの
である。ここで、本発明の冷凍機用流体組成物中の冷凍
機油とジフルオロメタン冷媒との配合比は特に制限され
ないが、冷凍機油の配合量は、通常、ジフルオロメタン
１００重量部に対して１〜１０００重量部であり、好ま
しくは２〜８００重量部である。

【００５７】なお、本発明の冷凍機用流体組成物におい
ては、従来の冷凍機油を用いた場合には得られなかった
十分に高い潤滑性と十分に高い相溶性とを両立すること
ができるという点で、冷媒成分としてジフルオロメタン
冷媒のみを含有する場合に最もその有用性が発揮される
が、ジフルオロメタン冷媒以外のＨＦＣ冷媒、、パーフ
ルオロエーテル類等の含フッ素エーテル系冷媒、ジメチ
ルエーテル等の非フッ素含有エーテル系冷媒、二酸化炭
素や炭化水素等の自然系冷媒を含有してもよい。

【００５８】本発明において用いられるジフルオロメタ
ン冷媒以外のＨＦＣ冷媒としては、炭素数１〜３、好ま
しくは１〜２のハイドロフルオロカーボンが挙げられ
る。具体的には例えば、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−
２３）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１２５）、
１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３
４）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ
−１３４ａ）、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦ
Ｃ−１４３ａ）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−
１５２ａ）等のＨＦＣ冷媒、又はこれらの２種以上の混
合物等が挙げられる。

【００５９】ジフルオロメタン冷媒（ＨＦＣ−３２）と
他のＨＦＣ冷媒との混合冷媒としては、具体的には例え
ば、ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２＝６０〜８０質量
％／４０〜２０質量％の混合物；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ
−１２５＝４０〜７０質量％／６０〜３０質量％の混合
物；ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５
＝６０質量％／３０質量％／１０質量％の混合物；ＨＦ
Ｃ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝４０〜
７０質量％／１５〜３５質量％／５〜４０質量％の混合
物、等が好ましい例として挙げられる。さらに具体的に
は、ＨＦＣ−１３４ａ／ＨＦＣ−３２＝７０／３０質量
％の混合物；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝６０／４
０質量％の混合物；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５＝５
０／５０質量％の混合物（Ｒ４１０Ａ）；ＨＦＣ−３２
／ＨＦＣ−１２５＝４５／５５質量％の混合物（Ｒ４１
０Ｂ）；ＨＦＣ−３２／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３
４ａ＝３０／１０／６０質量％の混合物；ＨＦＣ−３２
／ＨＦＣ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２３／２５／５
２質量％の混合物（Ｒ４０７Ｃ）；ＨＦＣ−３２／ＨＦ
Ｃ−１２５／ＨＦＣ−１３４ａ＝２５／１５／６０質量
％の混合物（Ｒ４０７Ｅ）；等が挙げられる。これらの
中でも、Ｒ４１０Ａ、Ｒ４１０Ｂを冷媒として用いた場
合に、本発明の冷凍機用流体組成物の有用性がより発揮
される。

【００６０】また、自然系冷媒としては二酸化炭素や炭
化水素等が挙げられる。ここで、炭化水素冷媒として
は、２５℃、１気圧で気体のものが好ましく用いられ
る。具体的には炭素数１〜５、好ましくは１〜４のアル
カン、シクロアルカン、アルケン又はこれらの混合物で
ある。具体的には例えば、メタン、エチレン、エタン、
プロピレン、プロパン、シクロプロパン、ブタン、イソ
ブタン（ｉ−ブタン）、シクロブタン、メチルシクロプ
ロパン又はこれらの２種以上の混合物等があげられる。
これらの中でも、プロパン、ブタン、イソブタン又はこ
れらの混合物が好ましい。

【００６１】本発明の冷凍機用流体組成物がジフルオロ
メタン冷媒以外の冷媒を含有する場合、ジフルオロメタ
ン冷媒以外の冷媒の含有量は、冷媒全量を基準として７
０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下で
あることがより好ましく、５０質量％以下であることが
さらに好ましい。ジフルオロメタン冷媒以外の冷媒の含
有量が前記上限値を超えると、地球温暖化係数が増加す
るとともに冷凍効率が低下する傾向にある。

【００６２】また、本発明の冷凍機用流体組成物におい
て、本発明のジフルオロメタン冷媒用冷凍機油と冷媒
（ジフルオロメタン冷媒とその他の冷媒との合計）との
配合割合は特に制限されないが、本発明のジフルオロメ
タン冷媒用冷凍機油の含有量は、冷媒１００重量部に対
して１〜５００重量部であることが好ましく、２〜４０
０重量部であることがより好ましい。

【００６３】本発明の冷凍機用流体組成物は、前述の通
り様々なジフルオロメタン冷媒用冷凍機に好適に用いる
ことが可能であるが、その冷凍機が備える冷媒循環サイ
クルの代表的な構成としては、圧縮機、凝縮器、膨張機
構及び蒸発器、並びに必要に応じて乾燥器を具備するも
のが例示される。

【００６４】圧縮機としては、冷凍機油を貯留する密閉
容器内に回転子と固定子からなるモーターと、前記回転
子に嵌着された回転軸と、この回転軸を介して、前記モ
ータに連結された圧縮機部とを収納し、前記圧縮機部よ
り吐出された高圧冷媒ガスが密閉容器内に滞留する高圧
容器方式の圧縮機、冷凍機油を貯留する密閉容器内に回
転子と固定子からなるモーターと、前記回転子に嵌着さ
れた回転軸と、この回転軸を介して、前記モータに連結
された圧縮機部とを収納し、前記圧縮機部より吐出され
た高圧冷媒ガスが密閉容器外へ直接排出される低圧容器
方式の圧縮機、等が例示される。

【００６５】モータ部の電機絶縁システム材料である絶
縁フィルムとしては、ガラス転移点５０℃以上の結晶性
プラスチックフィルム、具体的には例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフ
ェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、
ポリエチレンナフタレート、ポリアミドイミド、ポリイ
ミド群から選ばれる少なくとも一種の絶縁フィルム、あ
るいはガラス転移温度の低いフィルム上にガラス転移温
度の高い樹脂層を被覆した複合フィルムが、引っ張り強
度特性、電気絶縁特性の劣化現象が生じにくく、好まし
く用いられる。また、モータ部に使用されるマグネット
ワイヤとしては、ガラス転移温度１２０℃以上のエナメ
ル被覆、例えば、ポリエステル、ポリエステルイミド、
ポリアミド及びポリアミドイミド等の単一層、あるいは
ガラス転移温度の低い層を下層に、高い層を上層に複合
被覆したエナメル被覆を有するものが好ましく用いられ
る。複合被覆したエナメル線としては、ポリエステルイ
ミドを下層に、ポリアミドイミドを上層に被覆したもの
（ＡＩ／ＥＩ）、ポリエステルを下層に、ポリアミドイ
ミドを上層に被覆したもの（ＡＩ／ＰＥ）等が挙げられ
る。

【００６６】乾燥器に充填する乾燥剤としては、細孔径
３．３オングストローム以下、２５℃の炭酸ガス分圧２
５０ｍｍＨｇにおける炭酸ガス吸収容量が、１．０％以
下であるケイ酸、アルミン酸アルカリ金属複合塩よりな
る合成ゼオライトが好ましく用いられる。具体的には例
えば、ユニオン昭和（株）製の商品名ＸＨ−９，ＸＨ−
１０，ＸＨ−１１，ＸＨ−６００等が挙げられる。

【００６７】

【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を
より具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら
限定されるものではない。

【００６８】実施例１〜９及び比較例１〜１１実施例１〜９及び比較例１〜１１においては、それぞれ
以下に示す基油１〜１４及び添加剤１〜４を表１又は表
２に示す組成比となるように配合して試料油を調製し
た。得られた各試料油の性状（４０℃及び１００℃にお
ける動粘度、全酸価）を表１及び表２に示す。また、実
施例１〜９及び比較例１０〜１１の試料油については、
ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルを構成する脂肪
酸における炭素数５〜７の脂肪酸の割合、並びに炭素数
８〜９の分岐脂肪酸の割合を併せて示す。

【００６９】（基油）基油１：ジペンタエリスリトールとｎ−ペンタン酸との
ヘキサエステル基油２：ジペンタエリスリトールと２−エチルブタン酸
とのヘキサエステル基油３：ジペンタエリスリトールとカルボン酸混合物
（ｎ−ペンタン酸６０モル％、３，５，５−トリメチル
ヘキサン酸４０モル％）とのヘキサエステル基油４：ペンタエリスリトールとカルボン酸混合物（ｎ
−ペンタン酸６０モル％、３，５，５−トリメチルヘキ
サン酸４０モル％）とのテトラエステル基油５：ネオペンチルグリコールと２−エチルヘキサン
酸のジエステル基油６：トリメチロールプロパンと３，５，５−トリメ
チルヘキサン酸とのトリエステル基油７：ペンタエリスリトールとｎ−ペンタン酸とのテ
トラエステル基油８：ペンタエリスリトールとカルボン酸混合物（２
−エチルヘキサン酸５０モル％、３，５，５−トリメチ
ルヘキサン酸５０モル％）とのテトラエステル基油９：ペンタエリスリトールとカルボン酸混合物（２
−メチルヘキサン酸７０モル％、２−エチルペンタン酸
３０モル％）とのテトラエステル基油１０：ペンタエリスリトールとカルボン酸混合物
（２−メチルヘキサン酸５３モル％、２−エチルペンタ
ン酸２２モル％、２−エチルヘキサン酸２５モル％）と
のテトラエステル基油１１：ペンタエリスリトールと２−エチルヘキサン
酸とのテトラエステル基油１２：ペンタエリスリトール
と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのテトラエステ
ル基油１３：ジペンタエリスリトールとカルボン酸混合物
（２−エチルヘキサン酸５０モル％、３，５，５−トリ
メチルヘキサン酸５０モル％）とのヘキサエステル基油１４：ジペンタエリスリトールと２−メチルプロパ
ン酸とのヘキサエステル。

【００７０】（添加剤）添加剤１：トリクレジルホスフェート添加剤２：トリフェニルホスフォロチオネート添加剤３：グリシジル−２，２−ジメチルオクタノエー
ト添加剤４：ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテ
ル。

【００７１】次に、上記の各試料油について、以下に示
す試験を行った。

【００７２】（冷媒との相溶性試験）ＪＩＳ−Ｋ−２２
１１「冷凍機油」の「冷媒との相溶性試験方法」に準拠
して、ジフルオロメタン冷媒（ＨＦＣ−３２）１８ｇと
試料油２ｇとの混合物を３０℃から−４０℃まで徐々に
冷却し、混合物が相分離又は白濁した温度を測定した。
実施例１〜９の試料油について得られた結果を表１、比
較例１〜１１の試料油について得られた結果を表２にそ
れぞれ示す。なお、表１及び表２中、「＜−４０」と
は、本試験の測定温度域において相分離及び白濁が認め
られなかったことを表す。また、表２中、「分離」と
は、３０℃で既に相分離又は白濁していたことを表す。

【００７３】（潤滑性試験）密閉容器の内部に上側試験
片にベーン（ＳＫＨ−５１）、下側試験片にディスク
（ＦＣ２５０ＨＲＣ４０）を用いた摩擦試験機を装着
した。摩擦試験部位に試料油を６００ｇ導入し、系内を
真空脱気した後、ＨＦＣ−３２を導入して加熱した。系
の温度を１００℃、冷媒圧力を１．５Ｍｐａとした後、
荷重ステップ１０ｋｇｆ（ステップ時間２分）で段階的
に荷重を１００ｋｇｆまで上げた。各試料油について６
０分間の試験後のベーンの摩耗巾及びディスクの摩耗深
さを計測した。実施例１〜９の試料油について得られた
結果を表１、比較例１〜１１の試料油について得られた
結果を表２にそれぞれ示す。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】表１に示した結果から明らかなように、本
発明の冷凍機油である実施例１〜９の試料油は、ジフル
オロメタン冷媒との相溶性及びジフルオロメタン冷媒存
在下での潤滑性に優れるものであることが確認された。

【００７７】これに対して、表２に示すように、ジペン
タエリスリトール脂肪酸エステルを含有しない比較例１
〜９の試料油は、ジフルオロメタン冷媒との相溶性又は
ジフルオロメタン冷媒存在下での潤滑性のいずれかが劣
っていた。また、脂肪酸の比率が本発明の範囲外である
ジペンタエリスリトール脂肪酸エステルを用いた比較例
１０、１１の試料油は、ジフルオロメタン冷媒との相溶
性が劣っていた。

【００７８】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明のジフルオ
ロメタン冷媒用冷凍機油及び冷凍機用流体組成物によれ
ば、ジフルオロメタン冷媒とともに用いた場合であって
も、十分に高い冷媒相溶性と十分に高い潤滑性とを得る
ことが可能となる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ジペンタエリスリトールと脂肪酸とのエ
ステルを冷凍機油全量基準で１０質量％以上含有し、且
つ前記エステルを構成する前記脂肪酸における炭素数５
〜７の脂肪酸の割合が２０モル％以上であることを特徴
とするジフルオロメタン冷媒用冷凍機油。
【請求項２】請求項１に記載のジフルオロメタン冷媒
用冷凍機油とジフルオロメタン冷媒とを含有することを
特徴とする冷凍機用流体組成物。