JP2000258862A

JP2000258862A - ハロゲン化銀種粒子、該種粒子を用いて作製されたハロゲン化銀乳剤及びハロゲン化銀感光材料

Info

Publication number: JP2000258862A
Application number: JP6503199A
Authority: JP
Inventors: Fumiyoshi Fukazawa; 文栄深沢; Hiroshi Takada; 宏高田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-03-11
Filing date: 1999-03-11
Publication date: 2000-09-22

Abstract

(57)【要約】【課題】均一なハロゲン化銀種粒子、該種粒子を用い
て作製することにより、製造ロット間で安定した高性能
が得られるハロゲン化銀乳剤、該乳剤を用いることによ
り、長期保存時にも粒状性変動のないハロゲン化銀感光
材料を提供する。【解決手段】沃化銀を含むハロゲン化銀種粒子におい
て、該種粒子中の平均双晶面間距離が０．００８μｍ以
上、該双晶面間距離の変動係数が２０％未満、該種粒子
の平均厚さが０．０８μｍ以下、該種粒子の厚さの変動
係数が２０％未満であることを特徴とするハロゲン化銀
種粒子。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀種粒
子、該種粒子を用いて作製されたハロゲン化銀乳剤及び
ハロゲン化銀感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ハロゲン化銀感光材料のさらなる
向上のための手段として、ハロゲン化銀粒子の均一性を
高めることが試みられてきた。中でもハロゲン化銀粒子
サイズの均一性については、比較的多くの特許がある。

【０００３】しかしながら、従来の特許に記載されてい
るようなハロゲン化銀粒子は、そのサイズが同じように
均一であっても、サイズ以外の製造ロット間のバラツキ
による差があり、必ずしも安定した（高）性能が得られ
なかった。

【０００４】また、特開平６−３２４４１８号公報にお
いては、全投影面積の７０％以上が平板状ハロゲン化銀
粒子であり、且つ、該平板状粒子の平均双晶面間距離が
０．００８μｍ以上でその変動係数が３５％以下である
ハロゲン化銀粒子が開示され、粒子の均一性についての
向上がはかられている。

【０００５】しかしながら、上記公報には、その変動係
数が２３％より小さいものは開示されておらず、また、
上記公報記載のハロゲン化銀粒子は、これまでの特許と
同様に、感光材料にそのまま組み込まれており、そもそ
もハロゲン化銀粒子の平均厚さが０．０８μｍ以下のハ
ロゲン化銀粒子（以下、これを単に「核」ともいう）に
関する開示はない。

【０００６】また、従来のサイズが均一であるハロゲン
化銀粒子を用いた感光材料においては、長期保存時に粒
状性の劣化が生じてしまっていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、均一
なハロゲン化銀種粒子、該種粒子を用いて作製すること
により、製造ロット間で安定した高性能が得られるハロ
ゲン化銀乳剤、該乳剤を用いることにより、長期保存時
にも粒状性変動のないハロゲン化銀感光材料を提供する
ことである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の項目１〜４によって達成された。

【０００９】１．沃化銀を含むハロゲン化銀種粒子にお
いて、該種粒子中の平均双晶面間距離が０．００８μｍ
以上、該双晶面間距離の変動係数が２０％未満、該種粒
子の平均厚さが０．０８μｍ以下、該種粒子の厚さの変
動係数が２０％未満であることを特徴とするハロゲン化
銀種粒子。

【００１０】２．ハロゲン化銀種粒子間の沃化銀含有量
の変動係数が２０％未満であることを特徴とする前記１
に記載のハロゲン化銀種粒子。

【００１１】３．前記１または２に記載のハロゲン化銀
種粒子を用いて作製されたことを特徴とするハロゲン化
銀乳剤。

【００１２】４．支持体上に設けられた少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層中に、前記３に記載のハロ
ゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀
感光材料。

【００１３】以下に本発明について詳しく説明する。

【００１４】ハロゲン化銀粒子は、通常、はじめに数十
ｎｍの結晶（種粒子）を作り（以下、核形成ともい
う）、その後、それを熟成及びまたは成長させて作られ
る。我々は鋭意検討の結果、この種粒子形成（核形成）
をコントロールして、前記１に記載したようなハロゲン
化銀種粒子を作製し、その種粒子から成長させたハロゲ
ン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を用いることに
より、著しく性能的に安定したハロゲン化銀感光材料が
得られることを見いだした。

【００１５】本発明のハロゲン化銀乳剤の作製に用いら
れるハロゲン化銀種粒子は沃化銀を含むものである。本
発明において沃化銀を含むとは、沃化銀粒子または沃化
銀と臭化銀、塩化銀との混晶であることを示すが、好ま
しく用いられるのは、沃臭化銀粒子である。

【００１６】また、ハロゲン化銀種粒子中の沃化銀は、
Ｘ線回折などにより、検出することが出来る。本発明の
ハロゲン化銀種粒子が沃臭化銀粒子である場合は、その
沃化銀濃度が、５モル％以下が好ましい。また、ハロゲ
ン化銀種粒子間の沃化銀含有量の変動係数が２０％未満
であることが好ましい。

【００１７】本発明においては、前記沃化銀含有量の変
動係数は、個々のハロゲン化銀種粒子の沃化銀含有量を
任意に５００個以上測定して得られた値を用いて算出す
る。

【００１８】沃化銀含有量の変動係数（％）＝（個々の
ハロゲン化銀種粒子の沃化銀含有量の標準偏差／個々の
ハロゲン化銀種粒子の沃化銀含有量の平均値）×１００個々の沃化銀含有量は、ＥＰＭＡ法（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ
ＰｒｏｂｅＭｉｃｒｏＡｎａｌｙｚｅｒ法）を用
いて調べることができる。

【００１９】本発明において、双晶面間距離とは、ハロ
ゲン化銀種粒子内の互いに平行な２つの双晶面間の距離
であり、互いに平行な３つ以上の双晶面を有する粒子に
おいては双晶面間の距離のうち、最も長い距離（すなわ
ち、最も離れた位置にある２つの双晶面の間の距離）を
いい、ハロゲン化銀種粒子の平均双晶面間距離とは、５
００個以上のハロゲン化銀種粒子の双晶面間距離の平均
値をいう。本発明のハロゲン化銀種粒子の双晶面間距離
は透過型電子顕微鏡を用いて、次の方法で測定すること
ができる。まず、ハロゲン化銀種粒子を基板上に塗布
し、試料を作製する。これをダイヤモンド・カッターを
用いて基板に対して垂直に連続的に切削し、厚さ０．１
μｍ程度の連続薄切片を得る。この切片を透過型電子顕
微鏡で観察することにより双晶面の存在及びその位置を
確認することができ、双晶面間距離を測定することがで
きる。本発明のハロゲン化銀種粒子は、全粒子数の８０
％以上がハロゲン化銀種粒子内に互いに平行な２つの双
晶面を有することが好ましく、全粒子数の９０％以上が
ハロゲン化銀種粒子内に互いに平行な２つの双晶面を有
することがより好ましい。また、本発明において平均双
晶面間距離は０．００８μｍ〜０．０２５μｍであるこ
とが好ましい。さらに本発明において全粒子数の８０％
（個数）以上の双晶面間距離が０．００８μｍ〜０．０
２５μｍであることが好ましい。

【００２０】本発明のハロゲン化銀種粒子の双晶面間距
離の変動係数とは下式によって定義される値であり、前
述の切片試料を透過型電子顕微鏡で観察し、ハロゲン化
銀乳剤に含まれるハロゲン化銀種粒子の双晶面間隔を任
意に５００個以上測定して得られた値を用いて算出す
る。

【００２１】双晶面間距離の変動係数（％）＝（双晶面
間距離の標準偏差／双晶面間距離の平均値）×１００本発明のハロゲン化銀種粒子の双晶面間距離の変動係数
は２０％以下であり、好ましくは、１８％以下であり、
更に好ましくは、１５％以下である。

【００２２】本発明のハロゲン化銀種粒子の厚さは上記
双晶面間距離と同様の方法で観察、測定される値で定義
する。具体的には、上記双晶面間距離を透過電子顕微鏡
で観察できるハロゲン化銀内部の双晶面と平行であり該
ハロゲン化銀種粒子の両表面にそれぞれ接する直線（平
行線）の間隔をいう。本発明のハロゲン化銀種粒子の平
均厚さとは、５００個以上のハロゲン化銀種粒子の厚さ
の平均値をいう。本発明において平均粒子厚さは０．０
２μｍ〜０．０８μｍであることが好ましい。また本発
明においては、全粒子数の８０％（個数）以上の粒子厚
さが０．０２μｍ〜０．０８μｍであることが好まし
い。

【００２３】本発明のハロゲン化銀種粒子の厚さの変動
係数とは下式によって定義される値であり、前述の切片
試料を透過型電子顕微鏡で観察し、任意に５００個以上
測定して得られた値を用いて算出する。

【００２４】粒子厚さの変動係数（％）＝（粒子厚さの
標準偏差／粒子厚さの平均値）×１００本発明のハロゲ
ン化銀種粒子の粒子厚さの変動係数は２０％以下である
が、好ましくは１８％以下であり、更に好ましくは、１
５％以下である。

【００２５】本発明のハロゲン化銀種粒子の製造方法は
特に限定されるものではないが、銀塩水溶液導入手段、
ハロゲン化物水溶液導入手段を備えた静的混合装置を用
いて製造することが好ましい。ハロゲン化銀乳剤の製造
工程は、一般に以下の工程を含む。第一段階のハロゲン
化銀種粒子（核）生成工程において、その後のハロゲン
化銀種粒子成長の基盤となるハロゲン化銀微粒子を含む
分散物が生成される。続いて必要に応じて熟成工程が実
施される。その後、銀塩水溶液およびハロゲン化物水溶
液の添加を継続すると、第二段階のハロゲン化銀形成、
即ち成長工程段階へ移り、その工程で反応生成物として
生じた追加のハロゲン化銀が、最初に生成されたハロゲ
ン化銀種粒子（核）の上に沈積してこれら粒子のサイズ
を増大させる。

【００２６】本発明のハロゲン化銀乳剤の製造方法にお
いては、上記記載のハロゲン化銀種粒子（核）形成を、
銀塩水溶液導入手段、ハロゲン化物水溶液導入手段を備
えた静的混合装置（以下、簡便のためにこの装置を単に
「製造設備（Ａ）」という）を用いて行うことが好まし
い。

【００２７】また、第一段階のハロゲン化銀種粒子
（核）形成に引き続いて、行われる第二段階のハロゲン
化銀粒子の成長工程においては、下記のような「製造設
備（Ｂ）」が好ましく用いられる。

【００２８】本発明において好ましく用いられる製造設
備（Ａ）は、静的混合によりハロゲン化銀種粒子の核生
成工程の実施が可能な設備であり、少なくとも銀塩水溶
液導入手段とハロゲン化物水溶液の導入手段を有し、必
要に応じてハロゲン化銀の核生成に用いられるその他の
各種添加液の導入手段を有してもよい。また、必要に応
じてその他の機能を付与することも可能である。ここ
で、本発明において好ましく用いられる静的混合装置と
は、混合機内に銀塩水溶液とハロゲン化物水溶液を混合
するための攪拌装置を有さない構造の混合装置である。

【００２９】該混合装置はパイプ等で反応容器に接続さ
れ、混合装置で生成したハロゲン化銀微粒子を反応容器
内へ移送することが可能である。熟成工程は、生成した
ハロゲン化銀微粒子を反応容器内へ移送後に実施するこ
とが可能であり、或いは反応容器へ移送する前に熟成用
の設備を設けて行ってもよい。

【００３０】製造設備（Ａ）に適用できる静的混合装置
の一例を図１を用いて説明する。

【００３１】静的混合装置Ａ４は、少なくとも、銀塩水
溶液、好ましくは硝酸銀水溶液の導入ラインＡ１と、ハ
ロゲン化物水溶液、好ましくは臭素や沃素、塩素のアル
カリ金属塩水溶液、またはアンモニウム塩水溶液、或い
はそれらの混合物の導入ラインＡ２を有する。該ライン
には、銀塩水溶液及びハロゲン化物水溶液を静的混合装
置Ａ４に導入するための送液手段Ａ５を有することがで
きる。また、それ以外の添加液の導入ライン及び送液手
段を有することも可能である。

【００３２】送液手段Ａ５としては、各種添加液を加圧
して送液する形態でもよいし、一般的な可変流量型或い
は定流量型の送液ポンプを用いることもできる。より均
一なハロゲン化銀の種粒子（核）を生成するために、少
なくとも銀塩水溶液とハロゲン化物水溶液をレイノルズ
数３，０００以上、且つ線速度４．０ｍ／ｓｅｃ以上の
条件で静的混合装置Ａ４に送液し混合することが可能な
送液手段を用いることが好ましい。なお、均一な種粒子
（核）生成の観点から、レイノルズ数としては１０，０
００以上であることが更に好ましく、特に好ましくは、
２０，０００以上である。同様の観点から、線速度とし
ては、更に好ましくは、５．０ｍ／ｓｅｃ以上であり、
特に好ましくは、１０ｍ／ｓｅｃ以上である。

【００３３】また、流量変動が小さな送液手段を用いる
ことは、種粒子（核）生成条件を一定に保ち均一なハロ
ゲン化銀種粒子（核）生成を行う上で有効である。種粒
子（核）生成工程実施時の流量変動幅としては±５％以
下が好ましく、流量変動が±２％以下がより好ましい。
また、送液手段としては、各種添加液に対する腐食耐性
を考慮することも大切である。

【００３４】Ａ３は、静的混合装置内の０点近傍で、少
なくとも銀塩水溶液及びハロゲン化物水溶液を静的に瞬
間混合し生成したハロゲン化銀の種粒子（核）を含む溶
液の排出ラインを表す。Ａ３は、直接反応容器に接続さ
れていてもよいし、熟成工程を実施可能な熟成容器に接
続されていてもよい。

【００３５】本発明の製造設備に用いられる静的混合装
置においては、銀塩水溶液及びハロゲン化物水溶液の添
加ラインＡ１及びＡ２を含む複数の供給管と１つの排出
管Ａ３が結合し、且つ全ての管の中心軸が同一の点（例
えば、図中の０点）で集結した分岐管型の構造を有する
静的混合装置であることが好ましい。

【００３６】種粒子（核）生成に用いられる銀塩水溶液
及びハロゲン化物水溶液のモル濃度としては、０．３モ
ル／リットル以下が好ましく、０．１モル／リットル以
下がより好ましく、０．０６モル／リットル以下がさら
に好ましい。

【００３７】本発明においては、特にハロゲン化銀種粒
子の形成（種粒子（核）形成ともいう）には平均分子量
が１万〜７万のゼラチンを用いることが好ましく、平均
分子量が１万〜５万のゼラチンを用いることがさらに好
ましい。ゼラチンの平均分子量を小さくするために、ゼ
ラチン分解酵素や過酸化水素等を用いてゼラチンを分解
処理できる。また、同様に種粒子（核）生成時にメチオ
ニン含有量が少ないゼラチンを用いることも好ましい。
分散媒単位重量（グラム）当たりのメチオニン含有量と
しては５０μモル以下が好ましく、２０μモル以下がよ
り好ましい。ゼラチン中のメチオニン含有量は、過酸化
水素等を用いてゼラチンを酸化処理することによって低
減せしめることができる。

【００３８】親水性コロイドとしては、例えば、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマ
ー、アルブミン、カゼインのような蛋白質；ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セル
ロース硫酸エステル類の如きセルロース誘導体、アルギ
ン酸ソーダ、澱粉誘導体のような糖誘導体；ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポ
リ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾー
ル、ポリビニルビラゾールのような単一あるいは共重合
体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることがで
きる。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンやＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔｏ．
Ｊａｐａｎ．Ｎｏ．１６．Ｐ３０（１９６６）に記載さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。

【００３９】種粒子（核）生成時に分散媒を存在せしめ
る方法としては、種粒子（核）生成に用いる銀塩水溶液
やハロゲン化物水溶液等の添加液のいずれか１種に分散
媒を含有させる方法、または複数の添加液に分散媒を含
有させる方法、或いは分散媒水溶液として独立に添加す
る方法等のいずれの方法も用いることができる。好まし
い方法としては、ハロゲン化物水溶液に含有させる方
法、銀塩水溶液とハロゲン化物水溶液の両者に含有させ
る方法を挙げることができる。

【００４０】本発明において好ましく用いられる製造設
備（Ｂ）は、ハロゲン化銀乳剤の調製が可能な設備であ
り、ハロゲン化銀粒子の成長工程を行なわしめる反応容
器と、少なくとも銀塩水溶液導入手段とハロゲン化物水
溶液の導入手段を有し、必要に応じてハロゲン化銀粒子
の成長に用いられるその他の各種添加液の導入手段を有
してもよく、反応容器内の分散媒やハロゲン化銀粒子を
含む溶液と、銀塩水溶液、ハロゲン化物水溶液、及び各
種添加液を混合するための攪拌機構を有し、また、ハロ
ゲン化銀形成過程において反応容器内の形成物に含まれ
る水または水溶性化合物の一部を除去する濃縮機構、例
えば限外ろ過装置を有するものである。

【００４１】濃縮機構はパイプ等で反応容器に接続さ
れ、ポンプ等の循環機構により反応容器内の溶液を反応
容器と濃縮機構間で任意の流量で循環させ、任意に停止
させることが可能である。さらには、該濃縮機構によっ
て反応容器内の溶液から抜きとられる水または水溶性化
合物の容量を検出する装置を有し、かつその量を任意に
制御することが可能な機構を備える設備であることが好
ましい。また、必要に応じてその他の機能を付与するこ
とも可能である。

【００４２】次に、本発明において好ましく用いられる
製造設備（Ｂ）に適用できるハロゲン化銀乳剤の製造設
備として、濃縮手段として限外濾過装置を有するハロゲ
ン化銀乳剤の製造設備の一例を図２を用いて説明する。

【００４３】反応容器１０１は最初から、分散媒体１０
３を含有していてもよい。この装置は反応容器１０１
に、少なくとも１種の銀塩水溶液、好ましくは硝酸銀水
溶液を導入するための銀添加ライン１０４と、少なくと
も１種のハロゲン化物水溶液、好ましくは臭素や沃素、
塩素のアルカリ金属塩水溶液、またはアンモニウム塩水
溶液、或いはそれらの混合物を導入するためのハライド
添加ライン１０５を有する。また、ハロゲン化銀乳剤調
製過程で、分散媒やハロゲン化銀粒子を含む溶液を攪拌
するための攪拌機構１０２を有する。この攪拌機構はあ
らゆる通常の様式が可能である。銀塩水溶液は銀添加ラ
イン１０４から、銀添加バルブ１２０によって制御され
た流量で反応容器に添加される。ハロゲン化物水溶液は
ハライド添加ライン１０５から、ハライド添加バルブ１
２１によって制御された流量で反応容器に添加される。
この銀添加ライン１０４およびハライド添加ライン１０
５を通じての溶液の添加は、液面添加でもよいが、より
好ましくは攪拌機構１０２近傍の液中に添加する方がよ
い。攪拌機構１０２は、銀塩水溶液およびハロゲン塩水
溶液を分散媒体と混合させ、可溶性銀塩が可溶性ハロゲ
ン化物塩と反応してハロゲン化銀を形成することを可能
にする。

【００４４】本発明では、反応容器への銀塩水溶液およ
びハロゲン化物水溶液の添加による粒子形成過程で、反
応容器内の溶液の一部が循環ポンプ１１３によって、液
取り出しライン１０８を通して限外濾過ユニット１１２
に送られ、液戻しライン１０９を通して反応容器に戻さ
れる。その際、液戻しライン１０９の途中に設けられた
圧力調整用バルブ１１８により限外濾過ユニット１１２
にかかる圧力を調節して、溶液に含まれる水または水溶
性化合物の一部を限外濾過ユニットにより分離し、透過
液排出ライン１１０を通して系外に排出する。このよう
な方法で、反応容器への銀塩水溶液およびハロゲン化物
水溶液の添加による粒子成長過程においても、反応容器
内の溶液を任意に濃縮できる。

【００４５】本発明においてこの方法を適用するときに
は、限外濾過膜によって分離される水または水溶性化合
物の透過流量（限外濾過フラックス）を任意に制御する
ことが好ましい。例えばその場合には、透過液排出ライ
ン１１０の途中に設けられた流量調節用バルブ１１９を
用いて限外濾過フラックスを任意に制御できる。その
際、限外濾過ユニット１１２の圧力変動を最小限に抑え
るために、透過液戻りライン１１１の途中に設けられた
バルブ１２５を開放して透過液戻りライン１１１を使用
しても良い。あるいは、バルブ１２５を閉じて透過液戻
りライン１１１を使用しなくとも良く、それは操作条件
により任意に選択することが可能である。また限外濾過
フラックスの検出には透過液排出ライン１１０の途中に
設けられた流量計１１４を使用しても良いし、透過液受
け容器１２７と秤１２８を用いて重量変化により検出し
ても良い。

【００４６】本発明において、熟成工程及び粒子成長工
程における限外濾過装置を用いた反応容器内溶液の濃縮
は、粒子形成過程を通じて連続して実施しても良いし、
断続的に実施しても良い。但し、熟成工程及び粒子成長
工程において限外濾過法を適用する場合には、反応容器
内溶液の限外濾過装置への循環を開始した以降は、少な
くとも粒子成長終了時まで溶液の循環を継続することが
好ましい。従って、濃縮を中断している時も限外濾過装
置への溶液の循環は継続していることが好ましい。これ
は、反応容器内のハロゲン化銀粒子と限外濾過装置内の
ハロゲン化銀粒子間における成長偏在を回避するためで
ある。

【００４７】同様の理由から、限外濾過装置を含む循環
ライン内を通る循環流量は十分に高くすることが好まし
い。具体的には、液取り出しライン１０８、液戻しライ
ン１０９、限外濾過ユニット１１２及び循環ポンプ１１
３等を含む限外濾過工程中の滞留時間は、３０秒以内が
好ましく、１５秒以内がより好ましく、さらには１０秒
以内が特に好ましい。また、限外濾過工程の容積は、反
応容器の容積の３０％以下であることが好ましく、２０
％以下であることがより好ましく、１０％以下であるこ
とが特に好ましい。

【００４８】このように、例えば限外濾過工程を適用す
ることにより、反応容器内のハロゲン化銀粒子を含む溶
液を、粒子形成中任意に濃縮することができる。また、
添加ライン１０７等から水を加えることによって、反応
容器内の溶液の体積を任意に保つことも、増加させるこ
とも可能である。

【００４９】本発明のハロゲン化銀種粒子はそのまま感
光材料に用いることもできるが、本発明の目的効果から
は、これを感光材料の作製に用いられるハロゲン化銀粒
子の種粒子（核）として用いることが好ましい。即ち、
本発明のハロゲン化銀種粒子を種粒子（核）として、さ
らに熟成または成長させたハロゲン化銀粒子を感光材料
に用いることが好ましい。

【００５０】本発明のハロゲン化銀種粒子を用いて作ら
れるハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化銀粒子の全投影面
積の５０％以上が、アスペクト比３以上の平板状ハロゲ
ン化銀粒子であることが好ましく、アスペクト比５以上
の平板状ハロゲン化銀粒子であることがより好ましい。
ここでアスペクト比とは、粒径と粒子厚さの比（アスペ
クト比＝直径／厚さ）をいう。ここで、粒径とは、主平
面に対して垂直にその粒子を投影した場合の面積に等し
い面積を有する円の直径を意味する。本発明において
は、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上が、ア
スペクト比３以上の平板状ハロゲン化銀粒子であること
が好ましく、アスペクト比５以上の平板粒子であること
がより好ましい。ハロゲン化銀粒子のアスペクト比はレ
プリカ法によって求めることができる。

【００５１】本発明のハロゲン化銀種粒子を用いて作ら
れるハロゲン化銀粒子は、転位線を有することができ
る。

【００５２】ハロゲン化銀粒子が有する転位線は、例え
ばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．１１（１９６７）５７や、Ｔ．Ｓｈｉｏｚａｗ
ａ，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ３５
（１９７２）２１３に記載の、低温での透過型電子顕微
鏡を用いた直接的な方法により観察できる。即ち、乳剤
から粒子に転位が発生するほどの圧力をかけないように
注意して取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡用
のメッシュに乗せ、電子線による損傷（プリントアウト
など）を防ぐように試料を冷却した状態で透過法により
観察を行う。この時、粒子の厚みが厚いほど電子線が透
過しにくくなるので、高加速電圧型の電子顕微鏡を用い
た法がより鮮明に観察することができる。このような方
法によって得られた粒子写真から、個々の粒子における
転位線の位置及び数を求めることができる。

【００５３】転位線の数やその形態は、適宜選択でき
る。例えば、数本の転位線を含む粒子、或いは多数の転
位を含む粒子を目的に応じて選ぶことができる。また粒
子の結晶方位の特定の方向に対して直線的に導入された
転位線、或いは曲った転位線を選ぶこともできるし、粒
子全体に渡って導入する、あるいは粒子の特定の部分に
のみ導入する、例えば粒子のフリンジ部に限定して転位
線を導入する、等から選ぶこともできる。

【００５４】本発明のハロゲン化銀種粒子を用いて作ら
れるハロゲン化銀粒子は、還元増感を施すことができ
る。還元増感核をハロゲン化銀粒子に付与する形態とし
ては、ハロゲン化銀粒子表面に形成する方法、ハロゲン
化銀粒子の成長過程において形成する方法等が知られて
いる。

【００５５】本発明のハロゲン化銀種粒子を用いて作ら
れるハロゲン化銀粒子は、その内部または表面にドーパ
ントを含有することができる。ドーパントとしては、写
真性能上有用であることが知られている通常のドーパン
トはいずれも用いることができる。

【００５６】本発明のハロゲン化銀種粒子を用いて作ら
れるハロゲン化銀粒子に対して、米国特許第４，４３
５，５０１号、同第４，４７１，０５０号、特開平８−
６９０６９号、同９−２１１７６２号、同９−２１１７
６３号等の各公報に記載されているエピタキシャル乳剤
の技術を適用することができる。

【００５７】本発明のハロゲン化銀種粒子を成長させ
て、平板状ハロゲン化銀粒子を得る方法としては、当該
分野でよく知られている種々の方法を用いることができ
る。すなわち、シングル・ジェット法，コントロールド
・ダブルジェット法、コントロールド・トリプルジェッ
ト法等を任意に組み合わせて使用することができるが、
高度な単分散粒子を得るためには、ハロゲン化銀粒子の
生成される液相中のｐＡｇをハロゲン化銀粒子の成長速
度に合わせてコントロールすることが重要である。ｐＡ
ｇ値としては７．０〜１１．５の領域を使用し、好まし
くは７．５〜１１．０、更に好ましくは８．０〜１０．
５の領域を使用することができる。

【００５８】添加速度の決定にあたっては、特開昭５４
−４８５２１号、特開昭５８−４９９３８号に記載の技
術を参考にできる。

【００５９】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子の製造時に、アンモニア、チオエーテル等の公知のハ
ロゲン化銀溶剤を存在させることもできるし、ハロゲン
化銀溶剤を使用しなくても良い。

【００６０】前記平板状ハロゲン化銀粒子は、潜像が主
として表面に形成される粒子あるいは主として粒子内部
に形成される粒子いずれであっても良い。

【００６１】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子は、分散媒の存在下に、分散媒を含む溶液中で製造さ
れる。ここで、分散媒を含む水溶液とは、ゼラチンその
他の親水性コロイドを構成し得る物質(バインダーとな
り得る物質など)により保護コロイドが水溶液中に形成
されているものをいい、好ましくはコロイド状の保護ゼ
ラチンを含有する水溶液である。

【００６２】本発明を実施する際、上記保護コロイドと
してゼラチンを用いる場合は、ゼラチンは石灰処理され
たものでも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・グアイス
著、ザ・マクロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼ
ラチン（アカデミック・プレス、１９６４年発行）に記
載がある。

【００６３】保護コロイドとして用いることができるゼ
ラチン以外の親水性コロイドとしては、例えばゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等フ如きセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多
種の合成親水性高分子物質がある。

【００６４】ゼラチンの場合は、パギー法においてゼリ
ー強度２００以上のものを用いることが好ましい。

【００６５】本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化
銀粒子の成長終了後に、不要な可溶性塩類を除去したも
のであってもよいし、あるいは含有させたままのもので
も良い。

【００６６】また、特開昭６０−１３８５３８号記載の
方法のように、ハロゲン化銀成長の任意の点で脱塩を行
なう事も可能である。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す）１７６４３号II項に
記載の方法に基づいて行なうことができる。さらに詳し
くは、沈澱形成後、あるいは物理熟成後の乳剤から可溶
性塩を除去するためには、ゼラチンをゲル化させて行な
うヌーデル水洗法を用いても良く、また無機塩類、アニ
オン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（たとえばポリ
スチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（たと
えばアシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）
を利用した沈澱法（フロキュレーション）を用いても良
い。

【００６７】本発明における平板状ハロゲン化銀粒子
は、粒子間の沃化銀含有率がより均一になっていること
が好ましい。ＥＰＭＡ法により粒子間の沃化銀含有率の
分布を測定した時に、相対標準偏差すなわち個々の粒子
の沃化銀含有率を特性値とした場合の標準偏差／平均値
×１００（％）が３０％以下、更に２０％以下であるこ
とが好ましい。

【００６８】また、本発明の構成の一つとして、全ハロ
ゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上の粒子が、粒子中
心部から粒子端部に向けて沃化銀含有率が緩慢連続変化
する平板状ハロゲン化銀粒子であるという条件を必要と
するが、該条件に関しても、測定ビーム径を充分絞っ
た、ＥＰＭＡ法で測定することができる。

【００６９】本発明のハロゲン化銀乳剤は、単独で乳剤
層に用いる以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、
他のハロゲン化銀乳剤と混合して用いることができる。
同一乳剤層内で、他のハロゲン化銀乳剤と混合して用い
る場合、平均粒径の異なる本発明の乳剤を複数混合して
用いることは、好ましい使用形態である。

【００７０】本発明乳剤の感光材料中での、好ましい使
用形態の例を以下に記す。

【００７１】・同一感色性で感度の異なる２つ以上の乳
剤層に、本発明の乳剤を用いる。その場合、各層に含ま
れる本発明の乳剤の平均粒径が異なっていることが好ま
しい。

【００７２】・感色性が異なり、感度が近似の２つ以上
の乳剤層に、本発明の乳剤を用いる。その場合、各層に
含まれる本発明の乳剤の平均粒径が近似であることが好
ましく、各層に同一の本発明乳剤を用いることはより好
ましい。

【００７３】・すべての乳剤層に本発明の乳剤を用い
る。

【００７４】本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により
化学増感することができる。すなわち、硫黄増感、セレ
ン増感、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法
などを単独でまたは組み合わせて用いることができる。

【００７５】本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界に
おいて増感色素として知られている色素を用いて所望の
波長域に光学的に増感できる。増感色素は、単独で用い
てもよいが２種類以上を組み合わせて用いても良い。増
感色素と共にそれ自身分光増感作用をもたない色素、あ
るいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増
感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有さ
せても良い。

【００７６】本発明のハロゲン化銀乳剤には、カブリ防
止剤、安定剤などを加えることができる。バインダーと
しては、ゼラチンを用いるのが有利である。乳剤層、そ
の他の親水性コロイド層は、硬膜することができ、ま
た、可塑剤、水不溶性または可溶性合成ポリマーの分散
物（ラテックス）を含有させることができる。

【００７７】本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、写真感
光材料に用いる事ができ、一般用および映画用カラーフ
ィルム、カラーペーパー、カラーリバーサルフィルム、
カラーリバーサルペーパーなどのカラー写真感光材料に
好ましく用いることができる。

【００７８】カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラー
が用いられる。さらに色補正の効果を有している競合カ
プラーおよび現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬
膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感
剤および減感剤のような写真的に有用なフラグメントを
放出する化合物を用いることができる。

【００７９】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジュエーション防止層等の補助層を設け
ることができる。これらの層中および／または乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂
白される染料が含有されても良い。

【００８０】感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定
剤、ホルマリンスカベンジャー、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤、界面活性剤、現像促進剤や現像遅延剤を添加でき
る。

【００８１】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００８２】

【実施例】以下に、本発明を実施例により詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されない。

【００８３】実施例１《ハロゲン化銀種粒子Ａの作製》反応容器内の（Ｂ−１
０１）を３０℃に保ち、特開昭６２−１６０１２８号公
報記載の混合攪拌装置を用いて攪拌回転数４００回転／
分で攪拌しながら、濃硫酸を１／１０に希釈した溶液を
７．８ｍｌを加えてｐＨを調整した。反応容器内のｐＢ
ｒは２．２であった。その後、３０℃に保温された（Ｓ
−１０１）と（Ｘ−１０１）を、ダブルジェット法を用
いて一定の流量で２分間で添加し核形成を行った。核形
成終了後に３０℃に保温された（Ｇ−１０１）を加え
た。

【００８４】（Ｂ−１０１）アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万）３．２４ｇ臭化カリウム０．９９２ｇ純水１２９３．８ｍｌ（Ｓ−１０１）硝酸銀５．０４３ｇ純水２２．５９ｍｌ（Ｘ−１０１）臭化カリウム３．４６２ｇ沃化カリウム０．０９９ｇ純水２２．４７ｍｌ（Ｇ−１０１）アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万）１３．９２ｇ下記（化合物Ａ）の１０重量％メタノール溶液０．４６４ｍｌ純水３２６．６ｍｌ（化合物Ａ）ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m〔ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ〕₂₀（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ（ｍ＋ｎ＝１０）以上のようにして、ハロゲン化銀種粒子Ａを得た。

【００８５】《ハロゲン化銀種粒子Ｂの作製》ハロゲン
化銀種粒子Ａの作製条件のうち、温度を３９℃とし、添
加時間を６分にした以外は、ハロゲン化銀種粒子Ａと同
様にして、ハロゲン化銀種粒子Ｂを作製した。

【００８６】《ハロゲン化銀種粒子Ｃの作製》ハロゲン
化銀種粒子Ａの作製条件のうち、添加時間を６分にした
以外は、ハロゲン化銀種粒子Ａと同様にハロゲン化銀種
粒子Ｃを作製した。

【００８７】以上のように作製したハロゲン化銀種粒子
Ａ〜Ｃの各特性を前述の方法にて測定し結果を表１にま
とめた。

【００８８】

【表１】

【００８９】さらに、これらの種粒子（核）を以下の工
程に従って成長させた。

【００９０】《熟成工程》上記種粒子（核）生成工程で
混合装置から連続的に排出される種粒子（核）を全て反
応容器に導入した後、回転数４００回転／分で攪拌しな
がら４０℃に保温された（Ｇ−１０２）を加えて３０分
間で６０℃に昇温した。続いてアンモニア水溶液を加え
てｐＨを９．３に調整してさらに６分間保持した後、１
Ｎの硝酸水溶液を用いてｐＨを５．８に調整した。昇温
開始から熟成工程終了までの間、溶液の銀電位（飽和銀
−塩化銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で測
定）を１Ｎの臭化カリウム溶液を用いて６ｍＶに制御し
た。

【００９１】（Ｇ−１０２）アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万）３５３．３ｇ臭化カリウム２５．２ｇ（化合物Ａ）の１０重量％メタノール溶液１１．８ｍｌ純水８２７２．０ｍｌ（粒子成長工程−１）熟成工程終了後、続いてダブルジェット法を用いて（Ｓ
−１０２）と（Ｘ−１０２）を流量を加速しながら（終
了時と開始時の添加流量の比が約１．４倍）１０分間で
添加した。添加終了後に（Ｇ−１０３）を加え、攪拌回
転数を５５０回転／分に調整した後、引き続いて（Ｓ−
１０３）と（Ｘ−１０３）を流量を加速しながら（終了
時と開始時の添加流量の比が約１．９倍）１６分間で添
加した。

【００９２】この間溶液の銀電位を１Ｎの臭化カリウム
溶液を用いて６ｍＶに制御した。

【００９３】（Ｓ−１０２）硝酸銀２１５．６ｇ純水９６５．５ｍｌ（Ｘ−１０２）臭化カリウム１５１．０ｇ純水９６０．６ｍｌ（Ｇ−１０３）アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万）２７．１ｇ（化合物Ａ）の１０重量％メタノール溶液０．８３ｍｌ純水２４８．５ｍｌ（Ｓ−１０３）硝酸銀５４４．０ｇ純水７８９．９ｍｌ（Ｘ−１０３）臭化カリウム３７３．５ｇ沃化カリウム１０．６ｇ純水７７６．０ｍｌ（粒子成長工程−２）上記添加終了後に、下記（Ｄ−１０１）溶液及び（Ｄ−
１０２）溶液を添加し、水酸化カリウム水溶液でｐＨを
９．３に調整してその状態で５分間保持した。続いて、
硝酸水溶液でｐＨを５．０に調整した後、（Ｓ−１０
４）と（Ｘ−１０４）を流量を加速しながら（終了時と
開始時の添加流量の比が約１．２倍）２６分間で添加し
た。（Ｓ−１０４）と（Ｘ−１０４）の添加の間、溶液
の銀電位は６ｍＶに制御した。その後、３．５Ｎの臭化
カリウム水溶液で溶液の銀電位を−４０ｍＶまで下げ、
引き続き０．３４モル相当の臭化銀微粒子ハロゲン化銀
乳剤（平均粒径０．０５μｍ）を加えて２０分間熟成を
施した。

【００９４】（Ｄ−１０１）純水５５２．４ｍｌ（Ｄ−１０２）純水５５２．４ｍｌ（Ｓ−１０４）硝酸銀３８０．４ｇ純水５５２．４ｍｌ（Ｘ−１０４）臭化カリウム２３９．９ｇ沃化カリウム３７．２ｇ純水５４０．９ｍｌ上記成長終了後に常法に従い脱塩・水洗処理を施し、ゼ
ラチンを加えて良く分散し、４０℃にてｐＨを５．８、
ｐＡｇを８．１に調整した。

【００９５】このようにしてハロゲン化銀種粒子Ａを成
長させたハロゲン化銀をハロゲン化銀乳剤Ａとし、種粒
子（核）Ｂを成長させたものをハロゲン化銀乳剤Ｂ、種
粒子（核）Ｃを成長させたものをハロゲン化銀乳剤Ｃと
する。

【００９６】これらのハロゲン化銀乳剤Ａ、Ｂ、Ｃを用
いて以下の方法で塗布した。

【００９７】《感光材料試料Ａの作製》前記ハロゲン化
銀乳剤Ａを５２℃に保持しながら、下記増感色素ＳＳＤ
−１、ＳＳＤ−２、ＳＳＤ−３を加えた。２０分後、チ
オ硫酸ナトリウム、塩化金酸とチオシアン酸カリウムを
添加し、更に熟成を行った後、１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾールと４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを加えて安定化し
た。増感色素、増感剤、安定剤の添加量と熟成時間は、
１／２００秒露光時の感度−カブリ関係が最適になるよ
うに設定した。

【００９８】増感処理を施した後、下記に記載のカプラ
ーＭＣＰ−１を酢酸エチル、トリクレジルフォスフェー
トに溶解しゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散
物、延展剤、及び硬膜剤等の一般的な写真添加剤を加え
て塗布液を調製し、下塗りを施した三酢酸セルロースフ
ィルム支持体上に常法に従い塗布し乾燥してカラー感光
材料試料Ｎｏ．Ａを作製した。また、同様にして前記ハ
ロゲン化銀乳剤Ｂ、Ｃを用いて、各々、感光材料試料
Ｂ、Ｃを作製した。

【００９９】

【化１】

【０１００】上記記載のようにハロゲン化銀乳剤Ａ、
Ｂ、Ｃを用いて塗布したものを各々、感光材料試料Ａ、
Ｂ、Ｃとし、これらの試料を用いて、下記のようにし
て、各々のハロゲン化銀乳剤Ａ、Ｂ、Ｃの性能を評価し
た。

【０１０１】上記記載の感光材料試料を各々、２部に分
け、１部は２３℃、５５％ＲＨの雰囲気に保存し、他方
は５０℃、５５ＲＨ％の雰囲気に５日間保存した。この
２部の試料を、色温度５４００Ｋの光源を用い東芝ガラ
スフィルター（Ｙ−４８）を通してウェッジ露光を行
い、下期の処理工程に従って現像処理を行った。得られ
た各試料の粒状性はＲＭＳで評価した。

【０１０２】（処理工程）処理工程処理時間処理温度補充量発色現像３分１５秒３８±０．３℃ ７８０ｍｌ漂白４５秒３８±２．０℃ １５０ｍｌ定着１分３０秒３８±２．０℃ ８３０ｍｌ安定１分３８±５．０℃ ８３０ｍｌ乾燥１分５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当たりの値である。

【０１０３】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１０４】発色現像液及び発色現像補充液現像液補充液水８００ｍｌ８００ｍｌ炭酸カリウム３０ｇ３５ｇ炭酸水素ナトリウム２．５ｇ３．０ｇ亜硫酸カリウム３．０ｇ５．０ｇ臭化ナトリウム１．３ｇ０．４ｇ沃化カリウム１．２ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩２．５ｇ３．１ｇ塩化ナトリウム０．６ｇ − ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ− （β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩４．５ｇ６．３ｇジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ３．０ｇ水酸化カリウム１．２ｇ２．０ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸
を用いて発色現像液はｐＨ１０．０６に、補充液はｐＨ
１０．１８に調整する。

【０１０５】漂白液及び漂白補充液漂白液補充液水７００ｍｌ７００ｍｌ１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム１２５ｇ１７５ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ２ｇ硝酸ナトリウム４０ｇ５０ｇ臭化アンモニウム１５０ｇ２００ｇ氷酢酸４０ｇ５６ｇ水を加えて１ｌとし、アンモニア水または氷酢酸を用い
て漂白液はｐＨ４．４に、補充液はｐＨ４．０に調整す
る。

【０１０６】定着液及び定着補充液定着液補充液水８００ｍｌ８００ｍｌチオシアン酸アンモニウム１２０ｇ１５０ｇチオ硫酸アンモニウム１５０ｇ１８０ｇ亜硫酸ナトリウム１５ｇ２０ｇエチレンジアミン四酢酸２ｇ２ｇアンモニア水または氷酢酸を用いて定着液はｐＨ６．２
に、補充液はｐＨ６．５に調整後、水を加えて１ｌとす
る。

【０１０７】安定液及び安定補充液水９００ｍｌｐ−オクチルフェノールのエチレンオキシド１０モル付加物２．０ｇジメチロール尿素０．５ｇヘキサメチレンテトラミン０．２ｇ１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．１ｇシロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７）０．１ｇアンモニア水０．５ｍｌ水を加えて１ｌとした後、アンモニア水または５０％硫
酸を用いてｐＨ８．５に調整する。

【０１０８】《粒状性の評価》各現像済み試料の最小濃
度＋０．１の濃度のＲＭＳを測定した。ＲＭＳ値は、各
試料の測定位置をイーストマンコダック社製ラッテン９
９フィルターを装着したマイクロデンシトメータ（スリ
ット幅１０μｍ、スリット長１８０μｍ）で走査し、濃
度測定サンプリング数１０００以上の濃度値の標準偏差
として求めた。

【０１０９】各試料においてＲＭＳ値を求め、２３℃、
５５％ＲＨに保存した試料ＡのＲＭＳ値を１００とする
相対値で示した。ＲＭＳ値は値が小さいほど粒状性に優
れていることを意味する。得られた結果を表２にまとめ
た。

【０１１０】

【表２】

【０１１１】表２より、本発明のハロゲン化銀種粒子Ｃ
を熟成−成長させて得られた本発明の乳剤Ｃを用いて作
製した本発明の試料Ｃは粒状性が優れ、強制劣化条件下
においても劣化幅が少ないことが明かである。

【０１１２】実施例２《ハロゲン化銀種粒子Ｄの作製》図１のような静的混合
装置に、３９℃に保たれた下記の銀塩水溶液（Ｓ−２０
１）とハロゲン化物水溶液（Ｘ−２０１）を等しい流量
で１０分間で添加した。銀塩水溶液とハロゲン化物水溶
液の静的混合装置への送液条件は、Ｒｅ数１３７００、
線速度１１．０ｍ／ｓｅｃであった。また、混合時のｐ
Ｈが３．０になるように（Ｓ−２０１）液に硫酸を加え
た。

【０１１３】（Ｓ−２０１）硝酸銀７．８ｇ純水１０２６．２ｍｌ（Ｘ−２０１）アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量１０万、メチオニン含有量約５５μ モル／ｇ）１２．５ｇ臭化カリウム１０．９ｇ沃化カリウム０．３１ｇ純水１０２６．７ｍｌ核生成工程で連続法核生成設備から連続的に排出される
核乳剤を全て、特開昭６２−１６０１２８号公報記載の
混合攪拌装置に導入した後、攪拌回転数４００回転／分
で攪拌しながら、３０℃に保温した。

【０１１４】上記記載のようにして、ハロゲン化銀種粒
子Ｄを得た。

【０１１５】《ハロゲン化銀種粒子Ｅの作製》ハロゲン
化銀種粒子Ｄの作製条件のうち、温度を３０℃とし、添
加時間を１０分にした以外は、ハロゲン化銀種粒子Ｄと
同様にして、ハロゲン化銀種粒子Ｅを作製した。

【０１１６】《ハロゲン化銀種粒子Ｆの作製》ハロゲン
化銀種粒子Ｄの作製条件のうち、温度を３０℃とし、添
加時間を６分にした以外は、ハロゲン化銀種粒子Ｄと同
様にして、ハロゲン化銀種粒子Ｆを作製した。

【０１１７】《ハロゲン化銀種粒子Ｇの作製》ハロゲン
化銀種粒子Ｆの作製条件のうち、（Ｘ−２０１）に換え
て（Ｘ−３０１）を用いた以外は、ハロゲン化銀種粒子
Ｆと同様にして、ハロゲン化銀種粒子Ｇを作製した。

【０１１８】（Ｘ−３０１）アルカリ処理不活性ゼラチン（平均分子量４万、メチオニン含有量＜１μモル／ｇ）８１．９ｇ臭化カリウム１３２．３ｇ純水６８２７．０ｍｌ以上のように作製したハロゲン化銀種粒子Ｄ〜Ｇの各特
性を前述の方法にて測定し結果を表３にまとめた。

【０１１９】

【表３】

【０１２０】更に、実施例１と同様の熟成−成長工程を
経て、ハロゲン化銀種粒子Ｄ〜Ｇを成長させた。

【０１２１】このようにして成長させたハロゲン化銀を
ハロゲン化銀乳剤Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇとする。

【０１２２】これらのハロゲン化銀乳剤Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ
を用いて実施例１と同様に試料を作製し、同様にして、
評価した。

【０１２３】得られた結果を表４に示す。

【０１２４】

【表４】

【０１２５】表４より、本発明のハロゲン化銀種粒子を
熟成−成長させて得られた本発明の乳剤Ｆ、Ｇは粒状性
が優れ、強制劣化条件下においても劣化幅が少ないこと
が明らかである。

【０１２６】

【発明の効果】本発明により、均一なハロゲン化銀種粒
子、該種粒子を用いて作製することにより、製造ロット
間で安定した高性能が得られるハロゲン化銀乳剤、該乳
剤を用いることにより、長期保存時にも粒状性変動のな
いハロゲン化銀感光材料を提供することが出来た。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に用いられる、静的混合によりハロゲン
化銀粒子の核生成工程の実施が可能な設備である製造設
備（Ａ）の一例を示す概略図である。

【図２】本発明のハロゲン化銀乳剤の調製が可能な（す
なわち、核生成工程は本発明の製造設備（Ａ）で実施
し、熟成工程以降或いは粒子成長工程からを実施するこ
とが可能な）設備である製造設備（Ｂ）の一例を示す概
略図である。

【符号の説明】

Ａ１銀塩水溶液導入ラインＡ２ハロゲン化物水溶液導入ラインＡ３溶液排出ラインＡ４静的混合装置Ａ５送液手段１０１反応容器１０２攪拌機構１０３分散媒体１０４銀添加ライン１０５ハライド添加ライン１０６分散媒体添加ライン１０７添加ライン１０８液取り出しライン１０９液戻しライン１１０透過液排出ライン１１１透過液戻りライン１１２限外濾過ユニット１１３循環ポンプ１１４流量計１１５、１１６、１１７圧力計１１８圧力調整用バルブ１１９流量調節用バルブ１２０銀添加バルブ１２１ハライド添加バルブ１２２液抜き取りバルブ１２３、１２４、１２５バルブ１２６限外濾過透過液１２７透過液受け容器１２８秤

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】沃化銀を含むハロゲン化銀種粒子におい
て、該種粒子中の平均双晶面間距離が０．００８μｍ以
上、該双晶面間距離の変動係数が２０％未満、該種粒子
の平均厚さが０．０８μｍ以下、該種粒子の厚さの変動
係数が２０％未満であることを特徴とするハロゲン化銀
種粒子。
【請求項２】ハロゲン化銀種粒子間の沃化銀含有量の
変動係数が２０％未満であることを特徴とする請求項１
に記載のハロゲン化銀種粒子。
【請求項３】請求項１または２に記載のハロゲン化銀
種粒子を用いて作製されたことを特徴とするハロゲン化
銀乳剤。
【請求項４】支持体上に設けられた少なくとも１層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層中に、請求項３に記載のハロ
ゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀
感光材料。