JP2000243920A - 強誘電体メモリの製造方法 - Google Patents
強誘電体メモリの製造方法Info
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Abstract
る強誘電体メモリを低温焼成で形成することができ、他
の同一基板に作り込まれるトランジスタ等へのダメージ
を回避した強誘電体メモリの製造方法を提供する。 【解決手段】 Pbx(Zr(1-y)Tiy)O3[但し、x
は1.05乃至1.30、yは0.2乃至0.55]の
組成を有するゾルゲル液を基板上に被着し、このゾルゲ
ル液を乾燥した後、250乃至350℃の温度で熱処理
する(第1熱処理工程)。このゾルゲル液の被着工程
と、第1熱処理工程とを複数回繰り返す。その後、薄膜
を500乃至600℃の温度で熱処理する(第2熱処理
工程)。
Description
強誘電体であるPbx(Zr(1-y)Tiy)O3(以下、P
ZTという)薄膜を使用した強誘電体メモリの製造方法
に関し、特に、低温形成を可能とした強誘電体メモリの
製造方法に関する。
り、圧電特性及び焦電特性が優れており、薄膜化によ
り、メモリ及びマイクロアクチュエータ等への応用が期
待されている。これらの電子デバイスへのPZT膜の応
用に際しては、結晶配向性を高めることが不可欠であ
る。
モリ(FeRAM)等の電子デバイスの性能を左右す
る。一般的に、PZTの(111)配向膜は、残留分極
Prが大きく、且つ抗電界Ecが低いために、広く使用
されている。このPZT(111)配向膜を得るために
は、電極材料としてPtを使用し、その上にPZT膜を
形成すること、700℃以上の高温で焼成することが必
要であり、従来、このPtを使用して700℃以上の高
温度で焼成することにより、PZT薄膜が製造されてい
る。
従来のPZTの形成方法においては、電極材料がPtに
制約されるという難点がある。
度であるため、PZT薄膜をFeRAMに適用した場
合、各メモリ素子の近傍に作り込まれるデバイス駆動用
トランジスタも高温に曝される。これにより、このトラ
ンジスタへのサーマルダメージが大きいという難点があ
る。また、このような高温に曝されると、サブミクロン
のオーダーの微細配線プロセスの歩留を低下させてしま
う。
(FeRAM)等の電子デバイスに適用するためには、
材料及びプロセスの両面からの改善が要望されている。
のであって、(111)面に高配向したPZT薄膜から
なる強誘電体メモリを低温焼成で形成することができ、
他の同一基板に作り込まれるトランジスタ等へのダメー
ジを回避した強誘電体メモリの形成方法を提供すること
を目的とする。
モリの製造方法は、Pbx(Zr(1-y)Tiy)O3[但
し、xは1.05乃至1.30、yは0.2乃至0.5
5]の組成を有するゾルゲル液を基板上に被着する工程
と、このゾルゲル液を乾燥した後250乃至350℃の
温度で熱処理する第1熱処理工程と、更に500乃至6
00℃の温度で熱処理する第2熱処理工程と、を有する
ことを特徴とする。
と、第1熱処理工程とを複数回繰り返すことが好まし
く、前記上部電極及び下部電極は、Pt、Ir、IrO
2、RuO2、OsO2及びこれらの合金からなる群から
選択された1種であることが好ましい。
付の図面を参照して具体的に説明する。図1は、本発明
の実施例において、PZT前駆体溶液を調製する方法を
示すフローチャート図である。
Zr(OCH2CH2CH3)4及びTi(OCH(C
H3)2)4を使用する。
した無水エタノールを添加して溶解する。
えば78℃に4時間加熱して還流し、鉛前駆体を得る。
その後、例えば、Zr(OCH2CH2CH3)4、Ti
(OCH(CH3)2)4のエタノール溶液を78℃に4
時間加熱して還流したものを添加し、更に、78℃に3
時間加熱して還流した後、アセチルアセトンを添加し、
更に78℃に1時間加熱して還流する。これにより、P
ZT前駆体が得られる。
0)ウエハ上にSiO2層、溶着層としてのTi層、電
極としてのPt層を順次積層した基板を用意し、この基
板上に前記PZT前駆体をディップコーティングする。
但し、基板上の電極Pt層は厚さが0.2μm、Ti溶
着層の厚さは0.05μmである。また、ディップコー
ティングの速度は4乃至12cm/minである。
後、この基板を250乃至350℃の温度に加熱して、
PZTを予備熱処理する(第1熱処理)。このディップ
コーティング、乾燥処理及び予備熱処理からなる一連の
工程を複数回繰り返し、基板上のPZT薄膜を複数層形
成する。
℃に加熱して熱処理する(第2熱処理)。
05乃至1.30と5乃至30%過剰であり、更に、予
備熱処理が250乃至350℃という低温であるため、
基板上に(111)面が優先的に配向成長したPZT薄
膜が得られる。
組成を有するPZT薄膜を600℃で熱処理(第2熱処
理)した場合の(100)面、(110)面及び(11
1)面のXRD(X線回折)ピーク強度割合を、予備熱
処理(第1熱処理)温度の関数として表したグラフ図で
ある。図3は横軸が予備熱処理温度、縦軸が各面の強度
割合である。この図に示すように、予備熱処理温度が2
50乃至350℃である場合に、(111)面が90%
以上の高配向性で方位する。
0℃で予備熱処理(第1熱処理)した後、種々の温度で
熱処理(第2熱処理)した場合のXRDパターンを示
す。熱処理温度が500℃以上の場合にPZTの(11
1)面のピークが現れており、熱処理温度が475℃以
下の場合はこの(111)面のピーク強度が極めて小さ
い。
結晶面方位を(111)面に制御することができる。
の熱処理(第2熱処理)温度が500乃至600℃と低
いので、全ての工程を通じて基板が曝される温度が高々
600℃である。このため、PZT薄膜をFeRAMに
適用した場合も、各メモリ素子の近傍に作り込まれるデ
バイス駆動用トランジスタが従来の700℃という高温
に曝されるということがない。これにより、このトラン
ジスタへのダメージが少なく、サブミクロンのオーダー
の微細配線プロセスにおける歩留の低下がない。
して45乃至80モル%としているので、上記熱処理に
より基板表面にPZTの(111)面が配向する。これ
により、得られるPZT薄膜の結晶配向面を制御するこ
とができる。更に、本発明においては、基板の材質はP
tに限らず、前述の種々の材質の基板を使用することが
できる。
膜が得られるので、このPZT薄膜は圧電素子として、
残留分極Prが高く、リーク電流が少ないという利点が
ある。
T薄膜を作成し、その特性を評価した結果について説明
する。
3H2O、Zr(OCH2CH2CH3)4及びTi(OC
H(CH3)2)4を使用する。溶媒は、水分を除去した
無水エタノールを使用する。
0.53Ti0.47O3)前駆体溶液を例えば100ml調製
する場合、先ず、酢酸鉛三水和物(3.6×10-2モ
ル)をセパラブルフラスコに採り、その水和水を除去す
るため、150℃で5時間以上乾燥させた後、デシケー
タ中で室温まで冷却する。次に、窒素雰囲気中で無水エ
タノール120ml(約95g)を酢酸鉛に加え、アン
モニアガス(70ml/min)を流しながら、4時間
還流する。なお、酢酸鉛は約1時間で溶解する。
ジルコニウムプロポキシド(1.59×10-2モル)、
チタンイソプロポキシド(1.41×10-2モル)、及
び無水エタノール30ml(約23.7g)を採り、4
時間還流する。
ニウム・チタン複合溶液を添加する。
後、再度3時間還流する。そして、3時間後、溶液の安
定化剤としてアセチルアセトンを鉛イオンと同当量の
3.6×10-2モルだけ添加し、更に1時間還流し、P
b1.2(Zr0.53Ti0.47)O3前駆体溶液とする。
膜を作成する方法について、図2を参照して説明する。
先ず、基板として1辺長が25cmの正方形のPt又は
IrO2/Ti/SiO2/Si(Pt膜の厚さ0.2μ
m、Ti膜の厚さ0.05μm)を洗浄し、界面活性剤
で10分間超音波洗浄した後、更にイオン交換水で界面
活性剤を洗い流し、乾燥させた。次いで、無水エタノー
ルとアセトンとの比率を1:1にした溶液中で再度10
分間超音波洗浄し、この溶液から取り出した後、乾燥機
で乾燥させる。
を4乃至12cm/minとして、薄膜をディップコー
ティングする。次いで、例えば115℃で10乃至20
分間溶媒除去及びゲル化のために乾燥させる。更に、膜
中に残存する有機物を除去するために、例えば、350
℃10分間熱処理して有機物を熱分解処理する。これら
の工程を1サイクルとして4乃至6サイクル繰り返す。
は、500乃至600℃の焼成温度で2時間酸素雰囲気
中で行う。昇温速度は約50℃/minである。これに
より、基板上にPZT膜が形成される。
件と共に下記表1及び表2に示す。PZT素子が分極反
転したとき、スイッチング電荷量と非スイッチング電荷
量との差が信号電荷量となり、この信号電荷量が多いほ
ど、メモリとして有効に機能する。そして、この値は残
留分極Prの約2倍に相当するため、表2において、信
号電荷量の大小を判断する因子として、2Prの値を記
載した。また、表2に示す特性において、強誘電体メモ
リとして合格と判断されるものは、2Pr≧20μC/
cm2、リーク電流密度≦1μA/cm2(5乃至−5V
印加時)の場合である。
発明の実施例の場合は、(111)面が高ピーク強度で
配向している。このため、Prが高くリーク電流が低
い。これに対し、本発明の範囲から外れる比較例の場合
は、結晶化が不足し残留分極Prが低く、リーク電流が
高いか、又は高温での熱処理が必要であった。
ZrをTiに対して、45乃至80モル%とし、かつ、
Pbを過剰に添加し、更に、第1熱処理温度を250乃
至350℃としたので、基板上にPZT薄膜の(11
1)面が高配向性で方位し、この高配向化により、Pr
が極めて大きく、リーク電流が低いPZT薄膜の圧電素
子を得ることができる。また、第2熱処理温度が500
乃至600℃であるので、工程を通じて高温に曝される
ことがなく、従って基板に他の電子デバイスを作り込ん
でも、それらがダメージを受けることがない。しかも、
本発明においては、電極材料に制約がなく、これらの利
点により本発明はその工業的価値が極めて高い。
ート図である。
である。
グラフ図である。
グラフ図である。
Claims (3)
- 【請求項1】 シリコン基板上にトランジスタを形成す
る工程と、このトランジスタ上に下部電極を形成する工
程と、前記下部電極上にキャパシタ絶縁膜を形成する工
程と、前記キャパシタ絶縁膜上に上部電極を形成する工
程とを有する強誘電体メモリの製造方法において、前記
キャパシタ絶縁膜の形成工程は、Pb x(Zr(1-y)Ti
y)O3[但し、xは1.05乃至1.30、yは0.2
乃至0.55]の組成を有するゾルゲル液を基板上に被
着する工程と、このゾルゲル液を乾燥した後250乃至
350℃の温度で熱処理する第1熱処理工程と、更に5
00乃至600℃の温度で熱処理する第2熱処理工程
と、を有することを特徴とする強誘電体メモリの製造方
法。 - 【請求項2】 前記ゾルゲル液の被着工程と、第1熱処
理工程とを複数回繰り返すことを特徴とする請求項1に
記載の強誘電体メモリの製造方法。 - 【請求項3】 前記上部電極及び下部電極は、Pt、I
r、IrO2、RuO2 、OsO2及びこれらの合金からな
る群から選択された1種であることを特徴とする請求項
1又は2に記載の強誘電体メモリの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03973699A JP3456434B2 (ja) | 1999-02-18 | 1999-02-18 | 強誘電体メモリの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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JP03973699A JP3456434B2 (ja) | 1999-02-18 | 1999-02-18 | 強誘電体メモリの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000243920A true JP2000243920A (ja) | 2000-09-08 |
JP3456434B2 JP3456434B2 (ja) | 2003-10-14 |
Family
ID=12561263
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP03973699A Expired - Fee Related JP3456434B2 (ja) | 1999-02-18 | 1999-02-18 | 強誘電体メモリの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JP3456434B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011029270A (ja) * | 2009-07-22 | 2011-02-10 | Seiko Epson Corp | 圧電アクチュエーターの製造方法、圧電アクチュエーター、および液体噴射ヘッド |
-
1999
- 1999-02-18 JP JP03973699A patent/JP3456434B2/ja not_active Expired - Fee Related
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JP2011029270A (ja) * | 2009-07-22 | 2011-02-10 | Seiko Epson Corp | 圧電アクチュエーターの製造方法、圧電アクチュエーター、および液体噴射ヘッド |
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