JP2000233101A - 水和物スラリーの製造方法および装置 - Google Patents

水和物スラリーの製造方法および装置

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Abstract

(57)【要約】 【課題】ゲスト化合物を含んだ水溶液を冷却して水和物
スラリーを製造する場合に生じる過冷却を防止する。 【解決手段】水溶液を冷却して水和物スラリーを生成す
る生成熱交換器１内で水溶液を流動状態で伝熱面に接触
させて冷却するととも、この流動状態の水溶液に核とな
る核粒子を接触させ、伝熱面で過冷却状態となって水溶
液の微小部分に直ちに核粒子を接触させて過冷却を解消
して水和物粒子を生成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゲスト化合物を含
んだ水溶液を冷却して水和物スラリーを製造する方法お
よび装置に関する。さらに特定すれば、本発明は上記の
水溶液を冷却して水和物を生成する際の過冷却を防止
し、水和物スラリーを確実かつ効率的に製造する方法お
よび装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、上記のような各種の塩類等の
ゲスト化合物を含んだ水溶液を冷却すると、水和物が生
成されることが知られている。この水和物は、０°Ｃ以
上の温度で生成でき、また微細な粒子となって水溶液中
に浮遊して流動性の高い水和物スラリーを形成するの
で、空調設備等の貯冷材、または冷熱の搬送媒体として
好ましい特性を有している。
【０００３】ところで、上記のような水溶液を冷却して
ゆくと、水和物が生成されるべき温度になっても水和物
が生成されず、この温度より低温まで冷却された後に水
和物が生成されるいわゆる過冷却が生じることが知られ
ている。
【０００４】このような過冷却は、水和物を生成する際
に、不所望に低い温度まで冷却する必要を生じ、これを
冷却する冷凍装置の効率を低下させるばかりでなく、こ
の過冷却された水溶液が装置の各部で不所望に水和物を
生成し、装置の配管や弁等を閉塞するという不具合を生
じる。
【０００５】このため、従来から、この過冷却を防止す
る各種の技術が開発されている。
【０００６】この過冷却防止技術の代表的なものは、こ
の水溶液中に各種の過冷却防止用の薬剤を添加するもの
である。しかし、このような薬剤を添加しても、なおか
つ過冷却を効果的に防止することはできず、また添加す
る薬剤の種類によっては水溶液の腐食性が高くなる等の
不具合を生じるものがある。
【０００７】また、このような過冷却は、水溶液を部材
の表面や金網等に衝突させる等、水溶液に機械的な刺激
を与えることにより軽減されることも知られている。し
かし、このような方法は、その過冷却防止の効果が薄
く、また上記の部材の表面や金網上に水和物が生成され
てしまう。このため、この金網や管路が閉塞されてしま
うという不具合を招き、また微細な水和物粒子の生成が
困難となり、水和物スラリーの製造には適さないという
問題があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上の事情
に基づいてなされたもので、過冷却を効果的に防止する
とともに、微細な水和物粒子の生成を容易とし、流動性
に優れた水和物スラリーを効率的に製造することができ
る水和物スラリーの製造方法および装置を提供するもの
である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】請求項１に記載された本
発明の方法は、ゲスト化合物を含んだ水溶液を冷却して
水和物粒子を生成させて水和物スラリーを製造する方法
であって、上記の水溶液を流動させつつ伝熱面を介して
冷却する工程と、上記の水和物粒子の核となる核粒子を
上記の流動状態の水溶液と接触させることにより水和物
粒子を生成する工程とを備えたものである。
【００１０】このような流動状態の水溶液が伝熱面を介
して冷却され、かつこの流動状態の水溶液に核粒子が接
触した場合には、極めて効果的に過冷却が防止され、ま
た水溶液中の微細な水和物粒子が生成されやすくなり、
流動性の高い水和物スラリーが製造される。
【００１１】すなわち、このような流動状態の水溶液
は、その微小部分が次々に伝熱面と接触し、この微小部
分が順次過冷却状態に冷却されてゆく。もちろん、ある
程度の時間が経過すると、この水溶液の微小部分は混合
されて均一な温度となるものであるが、この流動状態の
水溶液中に核粒子が接触、たとえば浮遊していると、こ
の核粒子が過冷却状態にある水溶液の微小部分にただち
に接触し、その過冷却を解消して水和物の粒子を生成す
る。
【００１２】したがって、この水溶液の全体が過冷却の
状態に至る前に、過冷却状態が解消されるので、過冷却
を効果的に防止でき、また水和物粒子が生成されてゆく
ので流動性の高い水和物スラリーを効率的に製造するこ
とができる。
【００１３】また、請求項２に記載の方法は、前記の核
粒子は水和物粒子であることを特徴とするものである。
この水和物粒子は、同種の水和物であるので、これを核
として容易に水和物が形成され、過冷却防止の効果が極
めて高い。
【００１４】また、請求項３に記載の方法は、前記の核
粒子は、微粒子であることを特徴とするものである。こ
ような微粒子は、その表面積が大きいので、過冷却防止
の効果が高く、また水和物粒子のように融解することが
ないので消費されることが無く、後の補給等も不要とな
り、取扱いや保守が容易である。
【００１５】また、請求項４に記載の方法は、前記の微
粒子はその比重が前記の水溶液の比重より大きい沈降性
の微粒子であり、前記の核粒子を水溶液と接触させる工
程は、この微粒子を前記の流動状態の水溶液中に供給し
てこの水溶液中に浮遊させることを特徴とするものであ
る。
【００１６】この水溶液の比重と異なる比重の微粒子
は、流動する水溶液中に浮遊した場合には、この水溶液
の各微小部分とは異なる挙動を示し、過冷却状態の各水
溶液微小部分と次々に接触してゆくので、過冷却解消の
効果が高い。また、この微粒子は、この水溶液の流通経
路の底部に沈殿するので、その回収および再使用が容易
である。
【００１７】また、請求項５に記載の方法は、前記の微
粒子は、前記の流動する水溶液の流通経路の底部に沈殿
した微粒子を供給するものである。よって、この微粒子
の補給の必要がない。
【００１８】また、請求項６に記載の方法は、前記の微
粒子は、前記の流動状態の水溶液が接触する部材の表面
に付着されているものである。したがって、この水溶液
の過冷却された微小部分が次々とこの付着された微粒子
に接触し、過冷却が解消されるとともに、この微粒子は
水溶液中に浮遊しないので、これらが装置の弁等の機器
に付着して故障の原因となる可能性がない。
【００１９】また、請求項７に記載の方法は、前記の微
粒子はその比重が前記の水溶液の比重と略等しく、この
水溶液中に浮遊するものである。したがつて、この微粒
子は水溶液とともに流通し、その沈殿に起因する故障等
の可能性が低く、またこの微粒子の回収等の必要もな
い。
【００２０】また、請求項８に記載の本発明の装置は、
ゲスト化合物を含んだ水溶液を冷却して水和物粒子を生
成させて水和物スラリーを製造する装置であって、上記
の水溶液を冷却する伝熱面を有するとともに、上記の水
溶液を流動状態でこの伝熱面に接触させて冷却する生成
熱交換器と、上記の生成熱交換器内を流通する流動状態
の水溶液に上記の水和物粒子の核となる核粒子を供給す
る核粒子供給機構とを備えたものである。したがって、
構造が簡単であるとともに、既存の設備に小改修を加え
るだけで実施が可能であり、装置のコストも低減する。
【００２１】また、請求項９に記載の装置は、前記の核
粒子供給機構は、水和物粒子を供給するものである。し
たがって、過冷却防止の効果が極めて高い。
【００２２】また、請求項１０に記載の装置は、前記の
核粒子供給機構は、前記の生成熱交換器とは独立して運
転可能な水和物粒子生成機構であることを特徴とするも
のである。このような水和物製造装置が停止している状
態から起動する場合には、特に過冷却が生じやすいもの
であるが、この水和物粒子生成機構を先に運転しておく
ことにより、起動時に効果の高い水和物粒子を供給する
ことができる。
【００２３】また、請求項１１に記載の装置は、前記の
核粒子供給機構は、前記の生成熱交換器で製造された水
和物スラリーの一部を貯蔵しておく貯蔵容器を備えてい
ることを特徴とするものである。したがって、上記のよ
うな水和物粒子生成機構を必要とせずに、水和物粒子を
供給することができる。
【００２４】また、請求項１２に記載の装置は、前記の
核粒子供給機構は、前記の水溶液が流通経路の底部に沈
殿した微粒子を回収して前記の生成熱交換器内に供給す
る微粒子回収管路を備えているものである。よって、こ
の微粒子を補給する必要はなく、装置の保守管理が容易
である。
【００２５】また、請求項１３に記載の本発明の装置
は、ゲスト化合物を含んだ水溶液を冷却して水和物粒子
を生成させて水和物スラリーを製造する装置であって、
上記の水溶液を冷却する伝熱面を有するとともに、上記
の水溶液を流動状態でこの伝熱面に接触させて冷却する
生成熱交換器と、この生成熱交換器の内部の水溶液の接
触する部材の表面の少なくとも一部に被着され上記の水
和物粒子の核となる微粒子層とを備えたものである。
【００２６】したがって、この微粒子層により過冷却を
防止できるとともに、この微粒子が水溶液中に浮遊しな
いので、この微粒子に起因する故障等の可能性がなく、
また微粒子の回収や補給の必要がない。
【００２７】また、請求項１４に記載の装置は、前記の
生成熱交換器は、円筒状の伝熱面と、この伝熱面と摺接
しつつ回転しこの伝熱面上に生成された水和物を剥離す
る剥離羽根部材とを備えており、前記の微粒子層はこの
剥離羽根部材の表面に被着されていることを特徴とする
ものである。したがって、この微粒子層は、この剥離羽
根部材とともに回転しながら水溶液に接触してゆくの
で、過冷却防止の効果が高い。
【００２８】
【発明の実施の形態】以下、図を参照して本発明の方法
およびこれを実施する装置の一実施形態について説明す
る。この実施形態のものは、ゲスト化合物として臭化テ
トラｎ−ブチルアンモニウム（ＴＢＡＢ）を含んだ水溶
液を冷却して水和物スラリーを製造するものである。な
お、この実施形態では、説明および理解を容易にするた
めに、本発明の特徴を備えた複数の態様の機構を併用
し、かつ本発明の方法の複数の態様を実施するように構
成されているが、実際の装置および方法では、これら全
てを併用する必要は必ずしもない。
【００２９】図１中の符号１は、上記の水溶液を冷却し
て水和物スラリーを生成する生成熱交換器を示す。この
実施形態の場合、図２に示すように、この生成熱交換器
１は円筒状をなし、その内周面が伝熱面１ａとして形成
され、この伝熱面１ａの周囲は冷却媒体が流通される冷
却ジャケット８で囲まれている。そして、この冷却ジャ
ケット８には、冷凍装置２からポンプ３により冷却媒体
が循環され、上記の伝熱面１ａを介して内部の水溶液を
冷却し、水和物を生成するように構成されている。
【００３０】また、この生成熱交換器１の内部中心に
は、回転軸５が配置されており、この回転軸５は駆動機
構４により所定の速度で回転駆動される。また、この回
転軸５には、螺旋形をなす剥離羽根部材９が取付けられ
ており、この剥離羽根部材９は上記の伝熱面１ａに摺接
しながら上記の回転軸５とともに回転し、この伝熱面１
ａに付着した水和物を剥離してこの伝熱面１ａの熱交換
効率の低下を防止するとともに、剥離した水和物を水溶
液中に分散させ、より均一な水和物スラリーを生成す
る。
【００３１】また、上記の剥離羽根部材９は、上記のよ
うな作用とともに、この生成熱交換器１内の水溶液を攪
拌して流動状態とする。なお、この水溶液を流動状態と
する手段は、このようなものには限らず、この水溶液が
層流状態で伝熱面１ａに接触しながら流れてこの伝熱面
１ａに接触する微小部分が入れ替わらないような状態が
発生するのを防止するように、この水溶液を流動状態に
維持する手段であれば、どのようなものでも良い。
【００３２】そして、上記の剥離羽根部材９の表面に
は、図３に示すように、微粒子層１０が被着されてい
る。この微粒子層１０は、微粒子、たとえば溶鉱炉のス
ラグに水を噴射して微細に破砕した水砕スラグを適切な
バインダと混和して塗布したものである。なお、この微
粒子層１０は、上記のような剥離羽根部材の表面に被着
するものには限定されず、流動状態の水溶液が接触する
部材の表面であれば、どこでも良い。
【００３３】次に、上記の生成熱交換器１に水溶液を供
給して循環する機構を説明する。図中の１１は、この水
溶液を貯蔵する水溶液タンクであって、この水溶液タン
ク１１内の水溶液は、ポンプ１３により供給配管１５、
混合器１６を介して上記の生成熱交換器１の供給口６に
供給される。
【００３４】そして、この生成熱交換器１内で冷却され
て生成された水和物スラリーは、排出口７から排出さ
れ、分配器２１を介して水和物スラリータンク２２に送
られ、貯蔵される。なお、この水和物スラリータンク２
２および前記の水溶液タンク１１には、攪拌装置１２が
設けられている。
【００３５】この水和物スラリータンク２２内の水和物
スラリーは、このタンクの底部から取り出され、水和物
濃度調節器２３に送られる。この水和物濃度調節器２３
には、前記の水溶液タンク１１からポンプ２８により配
管２９を介して水溶液が送られ、この水和物スラリーと
適宜混合されてこの水和物スラリーの固相分率等濃度が
調節され、ポンプ２４により送り配管２５を介して空調
機器等の負荷側機器２６に供給される。そして、この負
荷側機器２６で利用された後の水溶液は、戻り配管２７
を介して前記の水溶液タンク１１に戻される。
【００３６】次に、上記のような管路に設けられ、過冷
却を防止する核粒子供給機構を説明する。まず、この系
統を流通する水溶液には、あらかじめ所定量の微粒子が
混入されている。この微粒子は、各種のものが使用でき
るが、前述して水砕スラグが好ましく、この水砕スラグ
は、安価であるとともに、特性が安定し、また過冷却を
防止する効果が高い。なお、この水砕スラグはその比重
が水溶液より大きく、沈降性を有している。
【００３７】そして、まず第１に、上記の生成熱交換器
１の排出口７から排出された水和物スラリーの一部は、
前記の分配器２１から配管３１を介してポンプ３２によ
り前記の混合器１６に供給され、水溶液とともに上記の
生成熱交換器１の供給口６に送られるように構成されて
いる。
【００３８】また、上記の水和物スラリータンク２２の
底部から取り出された水和物スラリーの一部は、配管３
３を介して過冷却防止用の水和物粒子タンク３４に送ら
れ、貯蔵される。この水和物粒子タンク３４は、たとえ
ば断熱タンクであり、送られて来た水和物スラリーを、
その水和物粒子を融解させずに所定期間貯蔵する能力を
有している。
【００３９】そして、この水和物粒子タンク３４内の水
和物スラリーは、ポンプ３５により配管３６を介して前
記の混合器１６に送られ、水溶液とともに上記の生成熱
交換器１の供給口６に送られるように構成されている。
【００４０】また、この装置には、水和物粒子生成機構
１４が設けられている。この水和物粒子生成機構は、上
記の生成熱交換器を含むこの水和物製造装置とは独立し
て運転が可能なもので、少量の水和物粒子を含む水和物
スラリーを製造する能力を有している。
【００４１】そして、この水和物粒子生成機構１４で製
造された水和物スラリーは、上記の混合器１６に送ら
れ、水溶液とともに上記の生成熱交換器１の供給口６に
送られるように構成されている。
【００４２】次に、上記のような装置の作用、および本
発明の過冷却防止の方法を説明する。まず、この装置が
運転されると、前述のように生成熱交換器１内で水溶液
が流動状態で伝熱面１ａに接触し、冷却される。この場
合に、この水溶液の微小部分は伝熱面１ａに接触して過
冷却の状態となっても、この微小部分は直ちに流動し、
前述した剥離羽根部材９の微粒子層１０に接触する。そ
して、この微粒子層１０の微粒子すなわち水砕スラグと
の接触により、この微小部分の過冷却が解消され、水和
物の粒子が生成される。これにより、この生成熱交換器
１内の水溶液全体が過冷却になることはなく、過冷却が
効果的に防止される。
【００４３】また、前述したように、この水溶液中には
水砕スラグ等の微粒子が混入されており、その一部がこ
の水溶液とともに生成熱交換器１内に流入する。したが
って、この微粒子がこの水溶液の過冷却状態の微小部分
と接触することにより、上記のように過冷却を解消して
水和物の粒子を生成する。
【００４４】上記のような微粒子は、これを核として水
和物粒子が生成されると、この生成された粒子から排除
される。したがって、この水溶液中の微粒子は、生成さ
れた水和物スラリーとともに水和物スラリータンク２２
に送られ、このタンク内で分離してその底部に沈殿して
ゆく。よって、この装置の運転を続けると、この微粒子
は次第にこの水和物スラリータンク２２の底部に沈殿堆
積してゆき、水溶液中に浮遊する微粒子の量が減少して
ゆく。
【００４５】そして、このような場合に対処するため
に、前記の配管３１を介して、排出される水和物スラリ
ーの一部がポンプ３２により混合器１６を介して生成熱
交換器１内に供給される。この水和物スラリー中の水和
物粒子は、前記の微粒子と同様に、過冷却を解消し、水
和物粒子を生成する。この水和物粒子は、生成すべき水
和物と同種の水和物であるので、この水和物生成の核と
しては最も効果的で、過冷却防止の効果が極めて高い。
【００４６】また、この装置が運転を休止した後、再起
動するような場合には、上記のような生成熱交換器１か
ら排出される水和物スラリーが得られない。このような
場合には、前記の水和物粒子貯蔵タンク３４内に貯蔵さ
れている水和物スラリーを配管３６を介して生成熱交換
器１の供給口６に供給する。
【００４７】なお、この水和物粒子貯蔵タンク３４内の
水和物粒子がすべて融解してしまった場合でも、このタ
ンク内の水溶液を生成熱交換器１に供給することによ
り、過冷却防止の効果が得られる。すなわち、上記のよ
うに、微粒子は上記の水和物スラリータンク２２の底部
に堆積しているので、この微粒子は上記の水和物粒子貯
蔵タンク３４内に回収されている。したがって、この微
粒子を水溶液とともに生成熱交換器１に供給することと
にとより、過冷却を防止することができる。したがっ
て、この水和物粒子貯蔵タンク３４およびこれに関連し
た管路は、微粒子の回収、再供給機構を兼用している。
【００４８】また、この装置の起動の際に、上記の水和
物粒子貯蔵タンク３４からの水和物スラリーの供給がで
きない場合には、前記の水和物粒子生成機構１４を独立
して先に運転し、生成された水和物スラリーを上記の生
成熱交換器１に供給することにより、過冷却を防止する
ことができる。
【００４９】前述のように、この装置の運転を続ける
と、微粒子が水和物スラリータンク２２の底部に堆積し
て水溶液中に浮遊する微粒子がほとんど無くなってしま
うことがある。このような状態でこの装置を再起動する
場合には、極めて大きな過冷却が生じてしまうことがあ
るが、上記のように、水和物粒子生成機構からあらかじ
め水和物粒子を生成熱交換器１に供給しておくことによ
り、過冷却を効果的に防止することができる。
【００５０】なお、説明すべき実施形態の数が不所望に
多くなるのを避けるために、前述のようにこの実施形態
には本発明の装置の各機構の態様、方法の態様を複数兼
備して説明してあるが、上記の機構や方法の態様をすべ
て兼備する必要はなく、実際の装置では、いずれかひと
つまたは複数のものを採用すれば良い。
【００５１】次に、上記の各方法および機構の態様の効
果を確認するためにおこなった実験の結果を図４ないし
図７を参照して説明する。この実験は、ＴＢＡＢの水溶
液を冷却しながら攪拌し、上記の各手段、すなわち水砕
スラグを混入した結果、容器内に水砕スラグを被着した
部材を浸漬した場合、水和物粒子を混入した場合等の効
果を確認したものである。
【００５２】なお、参考例として、水溶液を攪拌せずに
冷却した場合についての過冷却の状態を測定するため、
ＴＢＡＢの濃度２５ｗｔ％の水溶液を攪拌せずに冷却
し、示差熱量計を用いて測定をした。この結果、水溶液
は−１６°Ｃまで冷却されてから過冷却が解除された。
【００５３】図４は、水溶液中に何も混入しなかった場
合のものである。この図から明らかなように、水溶液濃
度が４０％、１９．８％のいずれの場合も、約−２°Ｃ
まで過冷却が生じた。
【００５４】図５は、水溶液中に水砕スラグを混入した
場合のものである。この図から明らかなように、過冷却
は約５°Ｃまでで、過冷却防止の効果が高いことが示さ
れている。
【００５５】また、図６は、水砕スラグを付着させたガ
ラス棒を水溶液中に浸漬した場合のもので、濃度が１
９．８％の場合は約１°Ｃまで過冷却が生じたが、濃度
４０％の場合には約６°Ｃ程度の過冷却であり、濃度に
よつては過冷却防止の効果が高いことが示されている。
【００５６】また、図７は、水溶液中に水和物粒子を混
入した場合のものである。なお、この場合は、参考のた
めに水溶液の調製に蒸留水と上水を使用した場合の両方
の結果を示してある。この図から明らかなように、いず
れの場合も、濃度１９．８％の場合は、約７°Ｃ、濃度
４０％の場合は１０°Ｃまでしか過冷却が生じておら
ず、極めて高い効果が得られている。
【００５７】なお、本発明は上記の実施形態には限定さ
れない。たとえば、上記の実施形態では、剥離羽根部材
を備えた冷却胴形の生成熱交換器を使用した場合につい
て説明したが、本発明はこれに限らず、たとえばシェル
アンドチューブ型の生成熱交換器を使用した場合にも適
用できる。
【００５８】また、本発明で使用する微粒子は、比重の
大きいものには限らず、たとえば水溶液の比重と略等し
い比重の微粒子を使用しても良い。このような微粒子
は、水溶液とともに流通し、沈降することがないので、
この微粒子の沈殿に起因する各種の不具合を防止するこ
とができる。
【００５９】
【発明の効果】上述のように、本発明の方法および装置
によれば、水溶液を冷却して水和物スラリーを製造する
場合の過冷却を極めて効果的に防止することができ、ま
た本発明の方法および装置は簡単かつ容易に実施するこ
とができる等、その効果は大である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施形態の装置の概略構成図。
【図２】一実施形態の生成熱交換器の一部の縦断面図。
【図３】図２の３−３線に沿う剥離羽根部材の断面図。
【図４】本発明の効果を確認するために実施した実験結
果を示す線図。
【図５】本発明の効果を確認するために実施した実験結
果を示す線図。
【図６】本発明の効果を確認するために実施した実験結
果を示す線図。
【図７】本発明の効果を確認するために実施した実験結
果を示す線図。
【符号の説明】
１ 生成熱交換器 １ａ 伝熱面 ９ 剥離羽根部材 １０ 微粒子層 １４ 水和物粒子生成機構 ２２ 水和物スラリータンク ３４ 水和物粒子タンク
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｄ 9/02 ６１１ Ｂ０１Ｄ 9/02 ６１１Ａ ６１４ ６１４ ６１８ ６１８Ｚ ６２２ ６２２

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ゲスト化合物を含んだ水溶液を冷却して
    水和物粒子を生成させて水和物スラリーを製造する方法
    であって、 上記の水溶液を流動させつつ伝熱面を介して冷却する工
    程と、 上記の水和物粒子の核となる核粒子を上記の流動状態の
    水溶液と接触させることにより水和物粒子を生成する工
    程とを備えたことを特徴とする水和物スラリーの製造方
    法。
  2. 【請求項２】 前記の核粒子は水和物粒子であることを
    特徴とする請求項１の水和物スラリーの製造方法。
  3. 【請求項３】 前記の核粒子は、微粒子であることを特
    徴とする請求項１の水和物スラリーの製造方法。
  4. 【請求項４】 前記の微粒子はその比重が前記の水溶液
    の比重より大きい沈降性の微粒子であり、前記の核粒子
    を水溶液と接触させる工程は、この微粒子を前記の流動
    状態の水溶液中に供給してこの水溶液中に浮遊させるこ
    とを特徴とする請求項３の水和物スラリーの製造方法。
  5. 【請求項５】 前記の微粒子は、前記の流動する水溶液
    の流通経路の底部に沈殿した微粒子を供給するものであ
    ることを特徴とする請求項４の水和物スラリーの製造方
    法。
  6. 【請求項６】 前記の微粒子は、前記の流動状態の水溶
    液が接触する部材の表面に付着されているものであるこ
    とを特徴とする請求項４の水和物スラリーの製造方法。
  7. 【請求項７】 前記の微粒子はその比重が前記の水溶液
    の比重と略等しく、この水溶液中に浮遊するものである
    ことを特徴とする請求項１の水和物スラリーの製造方
    法。
  8. 【請求項８】 ゲスト化合物を含んだ水溶液を冷却して
    水和物粒子を生成させて水和物スラリーを製造する装置
    であって、 上記の水溶液を冷却する伝熱面を有するとともに、上記
    の水溶液を流動状態でこの伝熱面に接触させて冷却する
    生成熱交換器と、 上記の生成熱交換器内を流通する流動状態の水溶液に上
    記の水和物粒子の核となる核粒子を供給する核粒子供給
    機構とを備えたことを特徴とする水和物スラリーの製造
    装置。
  9. 【請求項９】 前記の核粒子供給機構は、水和物粒子を
    供給するものであることを特徴とする請求項８の水和物
    スラリーの製造装置。
  10. 【請求項１０】 前記の核粒子供給機構は、前記の生成
    熱交換器とは独立して運転可能な水和物粒子生成機構で
    あることを特徴とする請求項９の水和物スラリーの製造
    装置。
  11. 【請求項１１】 前記の核粒子供給機構は、前記の生成
    熱交換器で製造された水和物スラリーの一部を貯蔵して
    おく貯蔵容器を備えていることを特徴とする請求項９の
    水和物スラリーの製造装置。
  12. 【請求項１２】 前記の核粒子供給機構は、前記の水溶
    液が流通経路の底部に沈殿した微粒子を回収して前記の
    生成熱交換器内に供給する微粒子回収管路を備えている
    ことを特徴とする請求項８の水和物スラリーの製造方
    法。
  13. 【請求項１３】 ゲスト化合物を含んだ水溶液を冷却し
    て水和物粒子を生成させて水和物スラリーを製造する装
    置であって、 上記の水溶液を冷却する伝熱面を有するとともに、上記
    の水溶液を流動状態でこの伝熱面に接触させて冷却する
    生成熱交換器と、 この生成熱交換器の内部の水溶液の接触する部材の表面
    の少なくとも一部に被着され上記の水和物粒子の核とな
    る微粒子層とを備えたことを特徴とする水和物スラリー
    の製造装置。
  14. 【請求項１４】 前記の生成熱交換器は、円筒状の伝熱
    面と、この伝熱面と摺接しつつ回転しこの伝熱面上に生
    成された水和物を剥離する剥離羽根部材とを備えてお
    り、前記の微粒子層はこの剥離羽根部材の表面に被着さ
    れていることを特徴とする請求項１３の水和物スラリー
    の製造装置。
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