JP2000231177A

JP2000231177A - 熱現像ハロゲン化銀感光材料及び画像記録方法

Info

Publication number: JP2000231177A
Application number: JP11032641A
Authority: JP
Inventors: Man Ho Kimura Soku; マンホーキムラソク
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-02-10
Filing date: 1999-02-10
Publication date: 2000-08-22

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】十分な感度があり、最高濃度が高く良好な硬
調性を有し、かつ、かぶりが低く、感材の生保存安定性
および画像保存性も良好な熱現像ハロゲン化銀感光材料
を提供する。【解決手段】支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化
銀粒子及び還元剤を含有する層を有する熱現像ハロゲン
化銀感光材料において、該感光性ハロゲン化銀粒子を含
有する層に、下記一般式（１）で表されるハロゲン原子
対を伴う含窒素化合物の少なくとも１種を含有すること
を特徴とする熱現像ハロゲン化銀感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像ハロゲン化銀
写真感光材料（単に熱現像感光材料ともいう）に関し、
更に詳しくは、画像保存性の劣化を伴うことなく、かぶ
りを低減し、高感度、最高濃度が高い、しかも生保存性
をも改良された熱現像ハロゲン化銀感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱現像処理法を用いて写真画像を形成す
る熱現像感光材料は、例えば米国特許第３，１５２，９
０４号、３，４５７，０７５号、及びＤ．モーガン（Ｍ
ｏｒｇａｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）による「熱
によって処理される銀システム（Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ
ＰｒｏｃｅｓｓｅｄＳｉｌｖｅｒＳｙｓｔｅｍ
ｓ）」（イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテ
リアルズ（ＩｍａｇｉｎｇＰｒｏｃｅｓｓｅｓａｎｄ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ第８版、
スタージ（Ｓｔｕｒｇｅ）、Ｖ．ウォールワース（Ｗａ
ｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐｐ）編集、第
２頁、１９６９年）に開示されている。このような熱現
像感光材料は、還元可能な銀源（例えば有機銀塩）、触
媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化銀）、及び還元剤
を通常（有機）バインダーマトリックス中に分散した状
態で含有している。熱現像感光材料は常温で安定である
が、露光後高温（例えば、８０℃以上）に加熱した場合
に還元可能な銀源（酸化剤として機能する）と還元剤と
の間の酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還
元反応は露光で発生した潜像の触媒作用によって促進さ
れる。露光領域中の有機銀塩の反応によって生成した銀
は黒色画像を提供し、これは非露光領域と対象をなし、
画像の形成がなされる。この画像のかぶりを制御するか
ぶり防止剤が感材中に必要により用いられている。

【０００３】従来のかぶり防止技術として最も有効な方
法は、かぶり防止剤として水銀化合物を用いる方法であ
った。感光材料中にかぶり防止剤として水銀化合物を使
用することについては、例えば米国特許第３，５８９，
９０３号に開示されている。しかし、水銀化合物は環境
的に好ましくなく、非水銀系のかぶり防止剤の開発が望
まれていた。非水銀かぶり防止剤としては、これまで各
種のポリハロゲン化合物（例えば米国特許第３，８７
４，９４６号、同４，７５６，９９９号、同５，３４
０，７１２号、欧州特許第６０５，９８１Ａ１号、同６
２２，６６６Ａ１号、同６３１，１７６Ａ１号、特公昭
５４−１６５号、特開平７−２７８１号）が開示されて
いる。しかし、これら記載の化合物は、かぶり防止の効
果が低かったり、銀の色調を悪化させるという問題があ
った。また、かぶり防止効果が高いものは、感度低下を
引き起こすなどの問題があり、改善が必要であった。

【０００４】更に該感光材料を積層した形で加湿・加温
の強制条件下に経時した後、露光・現像すると未露光部
におけるかぶりが上昇するといった問題があり、これら
問題のないかぶり防止剤の開発が望まれていた。これら
を解決する方法として特開平９−１６０１６４号、同９
−２４４１７８号、同９−２５８３６７号、同９−２６
５１５０号、同９−２８１６４０号、同９−３１９０２
２号公報等に上記の欠点が改良されたポリハロゲン化合
物が記載されている。しかしながら、特に、医療用レー
ザーイメージャー用の熱現像感光材料、あるいは硬調化
剤を含有し、６００〜８００ｎｍに発振波長を有する印
刷用イメージセッターの出力用の熱現像感光材料にこれ
らの化合物を適用した場合、上記の欠点はかなり改善さ
れるものの、現像処理済みの試料が経時でかぶり上昇す
るといった画像の経時保存性が悪いという欠点を有して
いた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、現像処理済みの試料が経時でかぶり上昇したりする
ことがない熱現像感光材料、さらに、高感度でかぶりが
低く、感材の生保存性は良好なレーザーイメージャー用
熱現像感光材料、及び高い硬調性を有し、高感度でかぶ
りが低く、感材の生保存性の良好なイメージセッター出
力フィルム用熱現像感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。

【０００７】（１）支持体上に有機銀塩、感光性ハロ
ゲン化銀粒子及び還元剤を含有する層を有する熱現像ハ
ロゲン化銀感光材料において、該感光性ハロゲン化銀粒
子を含有する層に、下記一般式（１）で表されるハロゲ
ン原子対を伴う含窒素化合物の少なくとも１種を含有す
ることを特徴とする熱現像ハロゲン化銀感光材料。

【０００８】

【化２】

【０００９】〔式中、Ｈａｌ₁及びＨａｌ₂はハロゲン原
子を表す。Ｈａｌ₁及びＨａｌ₂は同じであっても異なっ
ていても良い。ＸはＦ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、カルボン
酸アニオン、スルホン酸アニオン、又はりん酸アニオン
を表す。Ｒ₁はカルボニル基を部分構造として有する基
を表し、Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立に窒素原子に置換可
能な置換基又は水素原子を表すが、互いに結合して窒素
原子が環内原子となる環状構造を形成してもよい。ｎは
１又は２を表す。〕（２）支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子
及び還元剤を含有する層を有する熱現像ハロゲン化銀感
光材料において、該感光性ハロゲン化銀粒子を含有する
層に、６族から１０族に属する遷移金属より選ばれる金
属の錯体またはイオンを少なくとも１種含有することを
特徴とする熱現像ハロゲン化銀感光材料。

【００１０】（３）感光性ハロゲン化銀粒子を含有す
る層に、上記一般式（１）で表されるハロゲン原子対を
伴う含窒素化合物の少なくとも１種を含有することを特
徴とする前記２記載の熱現像ハロゲン化銀感光材料。

【００１１】（４）前記１、２又は３記載の熱現像ハ
ロゲン化銀感光材料を走査レーザー光が縦マルチである
赤外レーザー走査露光機により露光して画像を記録する
ことを特徴とする画像記録方法。

【００１２】本発明を更に詳しく説明する。本発明の一
般式（１）において、Ｈａｌ₁及びＨａｌ₂で表されるハ
ロゲン原子は同じであっても異なっていても良く、それ
ぞれ独立に塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原
子を表すが、好ましくは双方とも臭素原子である場合で
ある。

【００１３】Ｘで表されるアニオン基として具体的には
ハロゲンアニオン（塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ
素アニオン、フッ素アニオン）、カルボン酸アニオン、
スルホン酸アニオン、りん酸アニオン等が挙げられる
が、好ましくはハロゲンアニオンであり、より好ましく
は臭素アニオンである。

【００１４】Ｒ₁はカルボニル基を部分構造として有す
る基を表すが、具体的にはアシル基（好ましくは炭素数
１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好まし
くは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル、ベンゾイ
ル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる）、アルコ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好
ましくは炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１
２であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニルなどが挙げられる）、アリールオキシカルボニル基
（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７
〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えば
フェニルオキシカルボニルなどが挙げられる）、アシル
アミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは
炭素数２〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であ
り、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙
げられる）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましく
は炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特
に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカ
ルボニルアミノなどが挙げられる）、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好
ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１
２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなど
が挙げられる）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１
〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましく
は炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチル
カルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニルカルバ
モイルなどが挙げられる）、ウレイド基（好ましくは炭
素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好
ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド、メチ
ルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げられる）など
が挙げられる。好ましくはアシル基であり、特に好まし
くはアセチル基である。Ｒ₂及びＲ₃は水素原子、又は窒
素原子に置換可能な置換基を表す。

【００１５】Ｒ₂、Ｒ₃は窒素原子が環内原子となる環状
構造を形成するように互いに結合してもよい。具体的に
はＲ₂〜Ｒ₃が隣接する窒素原子とともに５〜７員環の含
窒素ヘテロ環を構築するのに必要な原子群を表すが、形
成される含窒素ヘテロ環として好ましくは芳香族含窒素
ヘテロ環であり具体的には、ピロール、イミダゾール、
ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミ
ジン、トリアゾール、トリアジン、テトラジン、ペンタ
ジン、インドール、インダゾール、プリン、チアジアゾ
ール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フ
タラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、
シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリ
ン、フェナジン、テトラゾール、チアゾール、オキサゾ
ール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベン
ズチアゾールなどが挙げられる。好ましくは、ピリジ
ン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、
キノリン、イソキノリン、、ナフチリジン、キノキサリ
ン、キナゾリン、シンノリン、プテリジンである。、よ
り好ましくはピリジン、キノリン、イソキノリンであ
る。

【００１６】ｎは１又は２であり、より好ましくは２で
ある。

【００１７】

【化３】

【００１８】

【化４】

【００１９】

【化５】

【００２０】本発明の上記化合物は、多くのものが公知
であり、東京化成等の試薬メーカーから直接購入するこ
とが可能である。また、以下の文献にしたがって容易に
合成、製造が可能である。代表的な文献名を次に列挙す
る。日本化学雑誌７８巻１４００頁１９５７年、Ａｒ
ｍ．Ｋｈｉｍ．Ｚｈ．３０巻８４５頁１９７７年、ＤＥ
２０１８７１９号公報、Ｄｏｋｌ．Ｃｈｅｍ．１４６巻
８５１頁１９６２年、Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．
〈２〉１２９巻２７３頁１９３１年、Ｊ．Ｇｅｎ．Ｃｈ
ｅｍ．ＵＳＳＲ５６巻６号１１４７頁１９８６年、Ｚ
ｈ．Ｏｂｓｈｃｈ．Ｋｈｉｍ．２６巻３１３９頁１９５
６年、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．７１巻１２６頁１９５９
年、ＳｅａｎｃｅｓＡｃａｄ．Ｓｃｉ．１３６巻１４
７１頁１９０３年、Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
７９巻４６２２頁１９５７年、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈ
ｉｍ．Ｆｒ．〈３〉7巻７３頁１８９２年、Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．２７８３頁１９３１年、Ｊ．Ｐｒａｋｔ．
Ｃｈｅｍ．〈２〉１４５巻２５７頁１９３６年、Ｊ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．ＤａｌｔｏｎＴｒａｎｓ．８２１頁
１９８０年、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．ＤａｌｔｏｎＴ
ｒａｎｓ．１５巻２２６１頁１９９３年、Ｂｕｌｌ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．３１巻３４７頁１９５８年、
Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１６巻５５９頁１８８３年、Ｒｅ
ｃ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ−Ｂａｓ．６巻３８
０頁１８８７年、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．４０巻４５７２頁
１９０７年、Ｚｈ．Ｏｒｇ．Ｋｈｉｍ．６巻２１５０頁
１９７０年、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ５７３頁１９７９年、
ＳＵ９６８２６１号公報、Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．９１巻１６７９頁１９６９年、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．３７巻２１７２頁１９７２年、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．７７巻７９９頁１９００年、Ｐｏｌ．Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．６９巻４号６０５頁１９９５年、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈ
ｅｍ．３６巻２１号２３４２頁１９９７年、Ｂｕｌｌ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．６０巻４１８７頁１９９７
年、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．２６巻４２５頁１８９３年、Ｌ
ｉｅｂｉｇｓＡｎｎ．Ｃｈｅｍ．６０７巻１０９頁１
９５７年、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．IV
４８９頁１９６３年、Ａｎ．Ａｓｏｃ．ＱｕｉｍＡｎ
ｇｅｎｔ．３７巻１９２頁１９４９年、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃ
ｈｅｍ．２８巻１１００頁１９６３年、Ｔｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎＬｅｔｔ．２巻１１７頁１９６９年、Ｃｈｅ
ｍ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｏｍｐｄ．５巻８４４頁
１９６９年、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．ＰｅｒｋｉｎＴ
ｒａｎｓ．１巻９０９頁１９７８年、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ．３４巻３４３４頁１９６９年、Ｓｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ６巻５１１頁１９７９年、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ３
８巻１０９７７頁１９７６年、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．
Ｍｉｎｉｐｒｉｎｔ7巻１７３４頁１９９５年、Ｊ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．２７８３頁１９３１年、Ｊｕｓｔｕｓ
ＬｉｅｂｉｇｓＡｎｎ．Ｃｈｅｍ．３４６巻２１７頁
１９０６年、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．３４巻２０８７頁１９
０１年、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．３６巻９８７頁１９８１
年、Ｃｏｌｌｅｃｔ．Ｃｚｅｕｃｈ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍ
ｍｕｎ．５３巻１２号３１６６頁１９８８年、Ｂｕｌ
ｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．６０巻３号１１５９頁
１９８７年、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ１２巻９８７頁１９８
１年、Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．６４巻３
号７９６頁１９９１年、ＪｕｓｔｕｓＬｉｅｂｉｇｓ
Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．６７９巻１３３頁１９６１年、Ｊ．
Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳＲ２４巻３号４４９頁１９８
８年、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕ
ｎ．１６巻１１２７頁１９８５年、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．ＵＳＳＲ２８巻９号１５４３頁１９９２年、Ｂｕｌ
ｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．６０巻７号２６６７頁
１９８７年、Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．２５巻２１号
３４９７頁１９９５年、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ＵＳＳ
Ｒ２８巻９．２号１５４３頁１９９２年、Ｂｕｌｌ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．４４巻１１４１頁１９７１
年、Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９巻５６２頁
１８９７年等に記載されている。

【００２１】本発明の一般式（１）で表される化合物の
添加量には特に制限はないが、１０^-6モル〜１モル／Ａ
ｇモルが好ましく、特に１０^-4モル〜１０^-2モル／Ａｇ
モルが好ましい。

【００２２】本発明の一般式（１）で表される化合物は
感光層に添加されるが、有機溶剤に溶かして添加するこ
とが好ましい。

【００２３】本発明の熱現像感光材料の１態様として
は、ハロゲン化銀乳剤層に６族から１０族に属する遷移
金属より選ばれる金属の錯体またはイオンを少なくとも
１種含有することが必要である。本発明の遷移金属錯体
イオンは、色増感、化学増感の前後または、塗布直前ま
でのどの段階で添加してもよく、または、一般式（１）
の化合物と違った乳剤層に入れてもよい。これらの金属
の錯体イオン又はイオンは一種類でもよいし、同種の金
属及び異種の金属を二種以上併用してもよい。含有量に
は特に制限はないが、１０^-6モル〜１モル／Ａｇモルが
好ましく、特に１０^-4モル〜１０^-2モル／Ａｇモルが好
ましい。本発明の遷移金属錯体イオンは有機溶剤に溶か
して添加することが好ましい。本発明に用いる遷移金属
錯体［ＭＬ_m］^-nは、Ｍは本発明の遷移金属を表し、Ｌ
は配位子である。好ましくはＯＨ^-、ＯＲ^-、ＣＮ^-、Ｏ
Ａｃ^-、ＮＨ₂ ^-、ＣＨ（ＣＯＯＣ₂Ｈ₅）₂ ^-のようなアニ
オン、またはＮＨ₃、Ｈ₂Ｏのようなルイス塩基などを含
有すると好ましい。ｍは４、５または６を表す。ｎは
０、１、２、３、または４を表す。

【００２４】本発明に用いる遷移金属錯体［ＭＬ_m］^-n
は以下のようにあげられる。４配位平面四角型錯体［Ｍ
Ｌ₄］^-nの場合は、鉄（Ｉ）、ルテニウム（Ｉ）、オス
ニウム（Ｉ）、コバルト（II）、ロジウム（II）、イリ
ジウム（II）、ニッケル（III）、パラジウム（III）、
白金（III）が好ましい。４配位四面体型錯体［ＭＬ₄］
^-nの場合は、ニッケル（Ｉ）、パラジウム（Ｉ）、白金
（Ｉ）が好ましい。５配位三角両錘型錯体［ＭＬ₅］^-n
の場合は、鉄（Ｉ）、ルテニウム（Ｉ）、オスニウム
（Ｉ）、コバルト（II）、ロジウム（II）、イリジウム
（II）が好ましい。６配位八面体型錯体［ＭＬ₆］^-nの
場合は、クロム（Ｉ）、モリブデン（Ｉ）、タングステ
ン（Ｉ）、マンガン（II）、テクレチウム（II）、レニ
ウム（II）、鉄（III）、ルテニウム（III）、オスニウ
ム（III）が好ましい。６配位８面体型錯体が特に好ま
しい。

【００２５】以下に本発明に用いる具体的錯体の例を示
す。これらに限定されるものではない。

【００２６】［Ｆｅ（ＣＮ）₆］^-3 ［Ｒｕ（ＣＮ）₆］^-3 ［Ｏｓ（ＣＮ）₆］^-3 ［Ｒｅ（ＮＨ₂）₄（Ｈ₂Ｏ）₂］^-2 ［Ｍｎ（ＯＨ）₄（ＮＨ₃）₂］^-2 ［Ｗ（ＣＯ）₄（ＯＨ）₂］^-1 ［Ｃｏ（ＮＨ₃）₂Ｃｌ₃］^-1 ［ＰｔＣｌ₄］^-3 ［Ｎｉ（ＯＡｃ）₂（Ｈ₂Ｏ）₂］^-1 ［Ｉｒ（ＣＮ）₂Ｂｒ₂］^-2 ［Ｍｏ（ＣＮ）₂（ＮＨ₃）₄］^-1 ［Ｆｅ（ＣＮ）₄（ＮＨ₃）₂］^-1 ［Ｐｄ（ＣＮ）₄］^-1 ［Ｃｏ（ＮＨ₂）₂（Ｈ₂Ｏ）₂］^-1 ［Ｆｅ（ＮＨ₂）₄（ＣＮ）₂］^-3 本発明の熱現像感光材料には還元剤を内蔵させることが
必要である。好適な還元剤の例は、米国特許第３，７７
０，４４８号、同第３，７７３，５１２号、同第３，５
９３，８６３号、及びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３に記載されてお
り、次のものがある。

【００２７】アミノヒドロキシシクロアルケノン化合物
（例えば、２−ヒドロキシピペリジノ−２−シクロヘキ
セノン）；還元剤の前駆体としてアミノリダクトン類
（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）エステル（例えば、ピペリジ
ノヘキソースリダクトンモノアセテート）；Ｎ−ヒドロ
キシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−メチルフェニル−Ｎ
−ヒドロキシ尿素）；アルデヒド又はケトンのヒドラゾ
ン類（例えば、アントラセンアルデヒドフェニルヒドラ
ゾン）；ホスファーアミドフェノール類；ホスファーア
ミドアニリン類；ポリヒドロキシベンゼン類（例えば、
ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロキノン、イソプロピ
ルヒドロキノン及び（２，５−ジヒドロキシ−フェニ
ル）メチルスルホン）；スルフヒドロキサム酸類（例え
ば、ベンゼンスルフヒドロキサム酸）；スルホンアミド
アニリン類（例えば、４−（Ｎ−メタンスルホンアミ
ド）アニリン）；２−テトラゾリルチオヒドロキノン類
（例えば、２−メチル−５−（１−フェニル−５−テト
ラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テトラヒドロキノキサ
リン類（例えば、１，２，３，４−テトラヒドロキノキ
サリン）；アミドオキシン類；アジン類（例えば、脂肪
族カルボン酸アリールヒドラザイド類とアスコルビン酸
の組み合わせ）；ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシ
ルアミンの組み合わせ、リダクトン及び／又はヒドラジ
ン；ヒドロキサン酸類；アジン類とスルホンアミドフェ
ノール類の組み合わせ；α−シアノフェニル酢酸誘導
体；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベン
ゼン誘導体の組み合わせ；５−ピラゾロン類；スルホン
アミドフェノール還元剤；２−フェニルインダン−１，
３−ジオン等；クロマン；１，４−ジヒドロピリジン類
（例えば、２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエト
キシ−１，４−ジヒドロピリジン）；ビスフェノール類
（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５
−メチルフェニル）メタン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ
−トリ）メシトール（ｍｅｓｉｔｏｌ）、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
４，５−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチ
ル）フェノール）、紫外線感応性アスコルビン酸誘導体
及び３−ピラゾリドン類。

【００２８】本発明において有機銀塩は還元可能な銀源
であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘ
テロ有機酸の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは
１５〜２５の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸及び含窒
素複素環が好ましい。配位子が、４．０〜１０．０の銀
イオンに対する総安定定数を有する有機又は無機の銀塩
錯体も有用である。好適な銀塩の例は、Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３
に記載されており、次のものがある：有機酸の塩（例え
ば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パ
ルミチン酸、ラウリン酸等の塩）；銀のカルボキシアル
キルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カルボキシプロピ
ル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，
３−ジメチルチオ尿素等）；アルデヒドとヒドロキシ置
換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成物の銀錯体
（例えば、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒド、ブチルアルデヒド等）、ヒドロキシ置換酸類
（例えば、サリチル酸、安息香酸、３，５−ジヒドロキ
シ安息香酸、５，５′−チオ−ジサルチン酸）、チオエ
ン類の銀塩又は錯体（例えば、３−（２−カルボキシエ
チル）−４−ヒドロキシメチル−４−（チアゾリン−２
−チオエン、及び３−カルボキシメチル−４−チアゾリ
ン−２−チオエン）、イミダゾール、ピラゾール、ウラ
ゾール、１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラゾー
ル、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリ
アゾール及びベンゾトリアゾールから選択される窒素酸
と銀との錯体または塩；サッカリン、５−クロロサリチ
ルアルドキシム等の銀塩；及びメルカプチド類の銀塩。
好ましい銀源はベヘン酸銀である。有機銀塩は好ましく
は銀量として３ｇ／ｍ²以下で含有せしめる。更に好ま
しくは２ｇ／ｍ²以下である。

【００２９】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正
混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４
３号に記載されている様なコントロールドダブルジェッ
ト法等が好ましく用いられる。

【００３０】本発明におけるハロゲン化銀粒子は光セン
サーとして機能するものである。画像形成後の白濁を低
く抑えるため、及び良好な画質を得るために平均粒子サ
イズが小さい方が好ましく、平均粒子サイズが０．２０
μｍ以下、より好ましくは０．０３μｍ〜０．１５μ
ｍ、特に０．０３μｍ〜０．１１μｍが好ましい。ここ
でいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が立方体或い
は八面体のいわゆる正常晶である場合には、ハロゲン化
銀粒子の稜の長さをいう。又、正常晶でない場合、例え
ば球状、棒状、或いは平板状の粒子の場合には、ハロゲ
ン化銀粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をい
う。

【００３１】ハロゲン化銀粒子の形状については、特に
制限はないが、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が
高いことが好ましく、この割合が５０％以上、更には７
０％以上、特に８０％以上であることが好ましい。ミラ
ー指数〔１００〕面の比率は増感色素の吸着における
〔１１１〕面と〔１００〕面との吸着依存性を利用した
Ｔ．Ｔａｎｉ，Ｊ．ＩｍａｇｉｎｇＳｃｉ．，２９，
１６５（１９８５）により求めることができる。

【００３２】ハロゲン組成としては特に制限はなく、塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化
銀のいずれであってもよい。本発明に用いられる写真乳
剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅｅｔ
ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐ
ａｕｌＭｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄ
ｕｆｆｉｎ著ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＴｈｅＦｏｃａｌＰ
ｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ
ｅｔａｌ著ＭａｋｉｎｇａｎｄＣｏａｔｉｎｇ
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈ
ｅＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９６４年）等に記載
された方法を用いて調製することができる。即ち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、又可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形成としては、
片側混合法、同時混合法、それらの組合せ等のいずれを
用いてもよい。このハロゲン化銀はいかなる方法で画像
形成層に添加されてもよく、このときハロゲン化銀は還
元可能な銀源に近接するように配置する。又、ハロゲン
化銀は有機酸銀とハロゲンイオンとの反応による有機酸
銀中の銀の一部又は全部をハロゲン化銀に変換すること
によって調製してもよいし、ハロゲン化銀を予め調製し
ておき、これを有機銀塩を調製するための溶液に添加し
てもよく、又はこれらの方法の組み合わせも可能である
が、後者が好ましい。一般にハロゲン化銀は有機銀塩に
対して０．７５〜３０重量％の量で含有することが好ま
しい。

【００３３】本発明に用いられるハロゲン化銀には、粒
子生成時に元素周期律表の６族から１０族に属する金属
のイオン又は錯体イオンを含有することが好ましい。

【００３４】本発明における化学増感環境として特に制
限はないが、ｐＡｇとしては６〜１１が好ましく、より
好ましくは７〜１０であり、ｐＨは４〜１０が好まし
く、より好ましくは５〜８、温度としては４０℃〜９０
℃が好ましく、より好ましくは４５℃〜８０℃である。

【００３５】本発明のハロゲン化銀乳剤にさらに、本発
明の化合物が硫黄部位を有するならばセレン増感、テル
ル増感や、還元増感及び貴金属増感を組合わせたり、セ
レン部位を有するならば硫黄増感、テルル増感や、還元
増感及び貴金属増感を組合わせたり、またテルル部位を
有するならば硫黄増感、セレン増感や、還元増感及び貴
金属増感を組合わせて用いるのが好ましい。

【００３６】本発明の熱現像感光材料に好適なバインダ
ーは透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリマ
ー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルム
を形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、ポ
リ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デンプ
ン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル
酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コ
ポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン
−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエ
ン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビ
ニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポ
リ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹
脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、
ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。親水
性でも非親水性でもよい。

【００３７】本発明においては、感光性層のバインダー
量が１．５〜６ｇ／ｍ²であることが好ましい。さらに
好ましくは１．７〜５ｇ／ｍ²である。１．５ｇ／ｍ²未
満では未露光部の濃度が大幅に上昇し、使用に耐えない
場合がある。

【００３８】本発明においては、感光性層側にマット剤
を含有することが好ましく、本発明の寸法の繰り返し精
度を高めるには、ポリマーマット剤又は無機マット剤を
乳剤層側の全バインダーに対し、重量比で０．５〜１０
％含有することが好ましい。

【００３９】本発明において用いられるマット剤の材質
は、有機物及び無機物のいずれでもよい。例えば、無機
物としては、スイス特許第３３０，１５８号等に記載の
シリカ、仏国特許第１，２９６，９９５号等に記載のガ
ラス粉、英国特許第１，１７３，１８１号等に記載のア
ルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛等の炭酸塩、等を
マット剤として用いることができる。有機物としては、
米国特許第２，３２２，０３７号等に記載の澱粉、ベル
ギー特許第６２５，４５１号や英国特許第９８１，１９
８号等に記載された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３
号等に記載のポリビニルアルコール、スイス特許第３３
０，１５８号等に記載のポリスチレン或いはポリメタア
クリレート、米国特許第３，０７９，２５７号等に記載
のポリアクリロニトリル、米国特許第３，０２２，１６
９号等に記載されたポリカーボネートの様な有機マット
剤を用いることができる。

【００４０】マット剤の形状は、定形、不定形どちらで
も良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられ
る。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算し
たときの直径で表される。本発明においてマット剤の粒
径とはこの球形換算した直径のことを示すものとする。

【００４１】本発明に用いられるマット剤は、平均粒径
が０．５μｍ〜１０μｍであることが好ましく、更に好
ましくは１．０μｍ〜８．０μｍである。又、粒子サイ
ズ分布の変動係数としては、５０％以下であることが好
ましく、更に好ましくは４０％以下であり、特に好まし
くは３０％以下となるマット剤である。

【００４２】ここで、粒子サイズ分布の変動係数は、下
記の式で表される値である。

【００４３】（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００本発明に係るマット剤は任意の構成層中に含むことがで
きるが、本発明の目的を達成するためには好ましくは感
光性層以外の構成層であり、更に好ましくは支持体から
見て最も外側の層である。

【００４４】本発明に係るマット剤の添加方法は、予め
塗布液中に分散させて塗布する方法であってもよいし、
塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマット剤を
噴霧する方法を用いてもよい。また複数の種類のマット
剤を添加する場合は、両方の方法を併用してもよい。

【００４５】本発明の熱現像感光材料は常温で安定であ
るが、露光後高温（例えば、８０℃〜１４０℃）に加熱
することで現像される。加熱することで有機銀塩（酸化
剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元反応を通
じて銀を生成する。この酸化還元反応は露光でハロゲン
化銀に発生した潜像の触媒作用によって促進される。露
光領域中の有機銀塩の反応によって生成した銀は黒色画
像を提供し、これは非露光領域と対照をなし、画像の形
成がなされる。この反応過程は、外部から水等の処理液
を供給することなしで進行する。

【００４６】本発明の熱現像感光材料は支持体上に少な
くとも一層の感光性層を有している。支持体の上に感光
性層のみを形成しても良いが、感光性層の上に少なくと
も１層の非感光性層を形成することが好ましい。感光性
層に通過する光の量又は波長分布を制御するために感光
性層と同じ側又は反対側にフィルター層を形成しても良
いし、感光性層に染料又は顔料を含ませても良い。感光
性層は複数層にしても良く、また階調の調節のため感度
を高感層／低感層又は低感層／高感層にしても良い。各
種の添加剤は感光性層、非感光性層、又はその他の形成
層のいずれに添加しても良い。本発明の熱現像感光材料
には例えば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑
剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を用いても良い。

【００４７】本発明の熱現像感光材料には、色調剤を添
加することが好ましい。好適な色調剤の例はＲｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９号に開示さ
れており、次のものがある。

【００４８】イミド類（例えば、フタルイミド）；環状
イミド類、ピラゾリン−５−オン類、及びキナゾリノン
（例えば、スクシンイミド、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン
及び２，４−チアゾリジンジオン）；ナフタールイミド
類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８−ナフタールイミ
ド）；コバルト錯体（例えば、コバルトのヘキサミント
リフルオロアセテート）、メルカプタン類（例えば、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール）；Ｎ−（ア
ミノメチル）アリールジカルボキシイミド類（例えば、
Ｎ−（ジメチルアミノメチル）フタルイミド）；ブロッ
クされたピラゾール類、イソチウロニウム（ｉｓｏｔｈ
ｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体及びある種の光漂白剤の組み
合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン（１−カル
バモイル−３，５−ジメチルピラゾール）、１，８−
（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニウム
トリフルオロアセテート）、及び２−（トリブロモメチ
ルスルホニル）ベンゾチアゾールの組み合わせ）；メロ
シアニン染料；フタラジノン、フタラジノン誘導体又は
これらの誘導体の金属塩（例えば、４−（１−ナフチ
ル）フタラジノン、６−クロロフタラジノン、５，７−
ジメチルオキシフタラジノン、及び２，３−ジヒドロ−
１，４−フタラジンジオン）；フタラジノンとスルフィ
ン酸誘導体の組み合わせ（例えば、６−クロロフタラジ
ノン＋ベンゼンスルフィン酸ナトリウム又は８−メチル
フタラジノン＋ｐ−トリスルホン酸ナトリウム）；フタ
ラジン＋フタル酸の組み合わせ；フタラジン（フタラジ
ンの付加物を含む）とマレイン酸無水物、及びフタル
酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸又はｏ−フェニレ
ン酸誘導体及びその無水物（例えば、フタル酸、４−メ
チルフタル酸、４−ニトロフタル酸及びテトラクロロフ
タル酸無水物）から選択される少なくとも１つの化合物
との組み合わせ；キナゾリンジオン類、ベンズオキサジ
ン誘導体；ベンズオキサジン−２，４−ジオン類（例え
ば、１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオン）；ピ
リミジン類及び不斉−トリアジン類（例えば、２，４−
ジヒドロキシピリミジン）、及びテトラアザペンタレン
誘導体（例えば、３，６−ジメルカプト−１，４−ジフ
ェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザ
ペンタレン）。好ましい色調剤としてはフタラゾン又は
フタラジンである。

【００４９】本発明の熱現像感光材料には例えば特開昭
６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同６
３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６３
−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許
４，６３９，４１４号、同４，７４０，４５５号、同
４，７４１，９６６号、同４，７５１，１７５号、同
４，８３５，０９６号に記載された増感色素が使用でき
る。本発明に使用される有用な増感色素は例えばＲＥＳ
ＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥＩｔｅｍ１７６
４３IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２３）、同Ｉｔｅ
ｍ１８３１Ｘ項（１９７８年８月ｐ．４３７）に記載も
しくは引用された文献に記載されている。特に各種スキ
ャナー光源の分光特性に適した分光感度を有する増感色
素を有利に選択することができる。例えばＡ）アルゴン
レーザー光源に対しては、特開昭６０−１６２２４７
号、特開平２−４８６５３号、米国特許２，１６１，３
３１号、西独特許９３６，０７１号記載のシンプルメロ
シアニン類、Ｂ）ヘリウム−ネオンレーザー光源に対し
ては、特開昭５０−６２４２５号、同５４−１８７２６
号、同５９−１０２２２９号に示された三核シアニン色
素類、メロシアニン類、Ｃ）ＬＥＤ光源及び赤色半導体
レーザーに対しては特公昭４８−４２１７２号、同５１
−９６０９号、同５５−３９８１８号へ特開昭６２−２
８４３４３号、特開平２−１０５１３５号に記載された
チアカルボシアニン類、Ｄ）赤外半導体レーザー光源に
対しては特開昭５９−１９１０３２号、特開昭６０−８
０８４１号に記載されたトリカルボシアニン類、特開昭
５９−１９２２４２号、特開平３−６７２４２号の一般
式（IIIａ）、一般式（IIIｂ）に記載された４−キノリ
ン核を含有するジカルボシアニン類などが有利に選択さ
れる。さらに赤外レーザー光源の波長が７５０ｎｍ以
上、さらに好ましくは８００ｎｍ以上である場合このよ
うな波長域のレーザーに対応されるためには、特開平４
−１８２６３９、同５−３４１４３２、特公平６−５２
３８７、同３−１０９３１、米国特許５，４４１，８６
６、特開平７−１３２９５、等に記載されている増感色
素が好ましく用いられる。これらの増感色素は単独に用
いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく、増感色
素の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば用いられ
る。増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたな
い色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であっ
て、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

【００５０】本発明の熱現像感光材料は、地球へのやさ
しさから、好ましくはモノシート型（画像形成するため
に供与した材料は全て観察される画像シートとして完成
される型）熱現像感光材料である。感材中の分光増感色
素の種類によって露光用レーザー光の波長が必要に応じ
て変更することができる。また、通常のやり方として
は、赤外レーザー露光用熱現像感光材料であることが好
ましい。さらに赤外レーザー露光の波長が７５０ｎｍ以
上、さらに好ましくは８００ｎｍ以上であるとよい。こ
のような波長域のレーザーに対応させるためには、これ
らの波長域、即ち、赤外域に感度を有するように分光増
感させる必要がある。赤外分光増感色素としては公知の
ものを用いればよい。本発明の熱現像感光材料の露光
は、ＵＶレーザー、ブルー半導体レーザー、グリーン半
導体レーザー、レード半導体レーザー、Ａｒレーザー、
Ｈｅ−Ｎｅレーザー、赤色半導体レーザー、赤外半導体
レーザーなど使用することができる。

【００５１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【００５２】実施例１（支持体の作製）濃度０．１７０（コニカ（株）製デン
シトメータＰＤＡ−６５）に青色着色した、厚み１７５
μｍのＰＥＴフィルムの両面に８ｗ／ｍ²・分のコロナ
放電処理を施した。

【００５３】［感光性乳剤Ａの調製］（感光性ハロゲン化銀乳剤Ａの調製）水９００ｍｌ中に
平均分子量１０万のオセインゼラチン７．５ｇ及び臭化
カリウム１０ｍｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０
に合わせた後、硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと
（９８／２）のモル比の臭化カリウムと沃化カリウムを
含む水溶液及び塩化イリジウムを銀１モル当たり１×１
０^-4モルを、ｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールド
ダブルジェット法で１０分間かけて添加した。その後４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデン０．３ｇを添加しＮａＯＨでｐＨを５に調整
して平均粒子サイズ０．０６μｍ、粒子サイズの変動係
数１２％、〔１００〕面比率８７％の立方体沃臭化銀粒
子を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降
させ脱塩処理後フェノキシエタノール０．１ｇを加え、
ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５に調整して、感光性ハロゲン
化銀乳剤Ａを得た。

【００５４】［ベヘン酸Ｎａ溶液の調製］３４０ｍｌの
イソプロパノールにベヘン酸３４ｇを６５℃で溶解し
た。次に撹拌しながら０．２５Ｎの水酸化ナトリウム水
溶液をｐＨ８．７になる様に添加した。この際水酸化ナ
トリウム水溶液は約４００ｍｌ必要とした。次にこのベ
ヘン酸ナトリウム水溶液を減圧濃縮を行いベヘン酸ナト
リウムの濃度が重量％で８．９％とした。

【００５５】［ベヘン酸銀の調製］７５０ｍｌの蒸留水
中に３０ｇのオセインゼラチンを溶解した溶液に２．９
４Ｍの硝酸銀溶液を加え銀電位を４００ｍＶとした。こ
の中にコントロールドダブルジェット法を用いて７８℃
の温度下で前記ベヘン酸ナトリウム溶液３７４ｍｌを４
４．６ｍｌ／分のスピードで添加し同時に２．９４Ｍの
硝酸銀水溶液を銀電位が４００ｍＶになる様に添加し
た。添加時のベヘン酸ナトリウム及び硝酸銀の使用量は
それぞれ０．０９２モル、０．１０１モルであった。添
加終了後さらに３０分撹拌し限外濾過により水溶性塩類
を除去した。

【００５６】［感光性乳剤Ｂの調製］このベヘン酸銀分
散物に前記ハロゲン化銀乳剤Ａを０．０１モル加え、更
に撹拌しながらポリ酢酸ビニルの酢酸ｎ−ブチル溶液
（１．２ｗｔ％）１００ｇを徐々に添加して分散物のフ
ロックを形成後、水を取り除き、更に２回の水洗と水の
除去を行った後、残った分散物に対し、バインダーとし
てポリビニルブチラール（平均分子量３０００）の２．
５ｗｔ％の酢酸ブチルとイソプロピルアルコールの１：
２混合溶液６０ｇを撹拌しながら加えた後、こうして得
られたゲル状のベヘン酸及びハロゲン化銀の混合物にバ
インダーとしてポリビニルブチラール（平均分子量４０
００）１．５ｇ及びイソプロピルアルコール２４０ｍｌ
を加え５００ｇに仕上げて分散し、感光性乳剤Ｂを調製
した。

【００５７】［感光層塗布液の調製］前記感光性乳剤Ｂ
（５００ｇ）にメチルエチルケトン１００ｇを加え撹拌
しながら２１℃に保温した。

【００５８】一般式（１）の化合物を表１に記載の添加
量とＫ₃［Ｆｅ（ＣＮ）₆］を表１のように加え、１時間
撹拌した。さらに臭化カルシウム（１０％メタノール溶
液３．２５ｍｌ）を添加して３０分撹拌した。

【００５９】次に増感色素−１及び４−クロロ−２−ベ
ンゾイル安息香酸、および強色増感剤（５−メチル−２
−メルカプトベンズイミダゾール）の混合溶液（混合比
率１：２５０：２０、増感色素で０．１％メタノール溶
液、７ｍｌ）を添加して１時間撹拌した後に温度を１３
℃まで降温してさらに３０分撹拌する。

【００６０】１３℃に保温したまま、ポリビニルブチラ
ール４８ｇを添加して充分溶解してから、以下の添加物
を添加する。

【００６１】フタラジン：１．５ｇテトラクロロフタル酸：０．５ｇ４−メチルフタル酸：０．５ｇ染料−Ａ：８ｍｇ現像剤−１：１５ｇ（０．０４８４ｍｏｌ）デスモデュＮ３３００（モーベイ社、脂肪族イソシアネート）：１．１０ｇ抑制剤−１：１．５５ｇ

【００６２】

【化６】

【００６３】＜感光層面側塗布＞感光層１：前記の組成の液を塗布銀量２ｇ／ｍ²、バイ
ンダーとしてのポリビニルブチラールを８．５ｇ／ｍ²
になる様に塗布した。

【００６４】支持体上に以下の各層を順次形成し、試料
を作製した。尚、乾燥は各々７５℃，５分間で行った。

【００６５】＜バック面側塗布＞以下の組成の液を湿潤
厚さ８０ミクロンになるように塗布した。

【００６６】ポリビニルブチラール（１０％イソプロパノール溶液）１５０ｍｌ染料−Ｂ７０ｍｇ染料−Ｃ７０ｍｇ

【００６７】

【化７】

【００６８】＜表面保護層＞以下の組成の液を湿潤厚さ
１００μｍになる様に各感光層上に塗布した。

【００６９】アセトン１７５ｍｌ２−プロパノール４０ｍｌメタノール１５ｍｌセルロースアセテート８．０ｇフタラゾン（４．５％ＤＭＦ溶液）８ｍｌフタラジン１．０ｇ４−メチルフタル酸０．７２ｇテトラクロロフタル酸０．２２ｇテトラクロロフタル酸無水物０．５ｇ平均粒径４μｍの単分散シリカバインダーに対して１％（Ｗ／Ｗ）「センシトメトリーの評価」上記で作製した熱現像感光
材料を半切りサイズに加工した後、８１０ｎｍの半導体
レーザーを用いて像様露光した。塗布試料の露光面と露
光レーザー光の角度は８０ｄｅｇとした。又、レーザー
の出力は１５０ｍＷであり、但し高周波重畳をし縦マル
チモードで出力した。熱現像処理はヒートドラムを用い
て均一加熱を行い、処理は１２０℃×１５秒で行った。
感度（かぶりより１．０高い濃度を与える露光量の比の
逆数）を測定した。尚、試料Ｎｏ．１の値を１００とし
た相対値で示した。結果を表２に示す。

【００７０】「生保存性の評価」内部が２５℃で湿度５
５％に保たれた密閉容器中に塗布試料を入れた後５０℃
で７日間経時した（強制経時）。比較用の試料は２５℃
で湿度５５％にて遮光容器中に同じ７日経時保存した。
これらの試料をセンシトメトリーの評価に用いたものと
同じ処理を行い、かぶり部分の濃度も測定した。結果を
表２に示す。

【００７１】（かぶりの増加１）＝（強制経時のかぶ
り）−（比較用経時のかぶり）「画像保存性の評価」センシトメトリー評価と同様の処
理をした２枚の試料を１枚は２５℃、５５％で２日間遮
光保存し、もう１枚は２５℃、５５％で２日間自然光に
晒した後両者のかぶり部分の濃度を測定した。結果を表
２に示す。

【００７２】（かぶりの増加２）＝（自然光に晒したと
きのかぶり）−（遮光保存したときのかぶり）

【００７３】

【表１】

【００７４】

【表２】

【００７５】表２より本発明の試料は十分な感度があ
り、最高濃度が高く良好な硬調性を有し、かつ、かぶり
が低く、感材の生保存安定性および画像保存性も良好で
あることがわかる。

【００７６】

【発明の効果】本発明により十分な感度があり、最高濃
度が高く良好な硬調性を有し、かつ、かぶりが低く、感
材の生保存安定性および画像保存性も良好な熱現像ハロ
ゲン化銀感光材料を得た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化
銀粒子及び還元剤を含有する層を有する熱現像ハロゲン
化銀感光材料において、該感光性ハロゲン化銀粒子を含
有する層に、下記一般式（１）で表されるハロゲン原子
対を伴う含窒素化合物の少なくとも１種を含有すること
を特徴とする熱現像ハロゲン化銀感光材料。【化１】〔式中、Ｈａｌ₁及びＨａｌ₂はハロゲン原子を表す。Ｈ
ａｌ₁及びＨａｌ₂は同じであっても異なっていても良
い。ＸはＦ^-、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、カルボン酸アニオ
ン、スルホン酸アニオン、又はりん酸アニオンを表す。
Ｒ₁はカルボニル基を部分構造として有する基を表し、
Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立に窒素原子に置換可能な置換
基又は水素原子を表すが、互いに結合して窒素原子が環
内原子となる環状構造を形成してもよい。ｎは１又は２
を表す。〕
【請求項２】支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化
銀粒子及び還元剤を含有する層を有する熱現像ハロゲン
化銀感光材料において、該感光性ハロゲン化銀粒子を含
有する層に、６族から１０族に属する遷移金属より選ば
れる金属の錯体またはイオンを少なくとも１種含有する
ことを特徴とする熱現像ハロゲン化銀感光材料。
【請求項３】感光性ハロゲン化銀粒子を含有する層
に、上記一般式（１）で表されるハロゲン原子対を伴う
含窒素化合物の少なくとも１種を含有することを特徴と
する請求項２記載の熱現像ハロゲン化銀感光材料。
【請求項４】請求項１、２又は３記載の熱現像ハロゲ
ン化銀感光材料を走査レーザー光が縦マルチである赤外
レーザー走査露光機により露光して画像を記録すること
を特徴とする画像記録方法。