JP2000226380A - 芳香族エポキシ化合物の核水素化方法 - Google Patents
芳香族エポキシ化合物の核水素化方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水素化反応時における高い転化率と高い選択
率を実現し、さらには触媒の繰り返し使用時においても
触媒性能を低下することなく触媒の再使用が可能な芳香
族エポキシ化合物の核水素化方法を提供すること。 【解決手段】 分子内に少なくとも１個のエポキシ基を
有する芳香族エポキシ化合物のベンゼン環をルテニウム
担持触媒を用いて水素加圧下に核水素化するに際し、エ
ーテル系溶媒中、脂肪酸エステルの存在下に反応を行う
ことを特徴とする芳香族エポキシ化合物の核水素化方
法。
率を実現し、さらには触媒の繰り返し使用時においても
触媒性能を低下することなく触媒の再使用が可能な芳香
族エポキシ化合物の核水素化方法を提供すること。 【解決手段】 分子内に少なくとも１個のエポキシ基を
有する芳香族エポキシ化合物のベンゼン環をルテニウム
担持触媒を用いて水素加圧下に核水素化するに際し、エ
ーテル系溶媒中、脂肪酸エステルの存在下に反応を行う
ことを特徴とする芳香族エポキシ化合物の核水素化方
法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、分子内に少なくと
も１個のエポキシ基を有する芳香族エポキシ化合物を核
水素化し、対応する飽和環式のエポキシ化合物を製造す
る方法に関し、さらに詳しくは、溶剤および添加成分を
選択することにより、活性および選択性を維持しつつ水
素化触媒の繰り返し使用を可能とする芳香族エポキシ化
合物の核水素化方法に関する。
も１個のエポキシ基を有する芳香族エポキシ化合物を核
水素化し、対応する飽和環式のエポキシ化合物を製造す
る方法に関し、さらに詳しくは、溶剤および添加成分を
選択することにより、活性および選択性を維持しつつ水
素化触媒の繰り返し使用を可能とする芳香族エポキシ化
合物の核水素化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】飽和環式のエポキシ化合物、例えば水素
化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルや水素化ビ
スフェノールＦのジグリシジルエーテル等は、特にエポ
キシ樹脂の原料および中間体として有用であり、これら
を用いたエポキシ樹脂は一般に芳香族系の樹脂よりも耐
候性に優れるという特徴を有する。
化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルや水素化ビ
スフェノールＦのジグリシジルエーテル等は、特にエポ
キシ樹脂の原料および中間体として有用であり、これら
を用いたエポキシ樹脂は一般に芳香族系の樹脂よりも耐
候性に優れるという特徴を有する。
【０００３】従来、このような飽和環式のエポキシ化合
物の製造方法としては、対応する芳香族エポキシ化合物
を核水素化する方法、すなわち分子内のベンゼン環を選
択的にシクロヘキサン環へ水素化する方法が知られてい
る。例えば、米国特許３３３６２４１号公報にはロジウ
ムまたはルテニウムを不活性な担体に担持した担持触媒
を使用して核水素化する方法、特開平８−４８６７６号
公報にはルテニウム触媒を使用し反応系に水を添加して
核水素化する方法、特開平８−５３３７０号公報にはエ
ーテルの存在下にルテニウム化合物を特定の酸化還元電
位を持つ金属等で還元処理した均質ルテニウム触媒を用
いて核水素化する方法がそれぞれ開示されている。
物の製造方法としては、対応する芳香族エポキシ化合物
を核水素化する方法、すなわち分子内のベンゼン環を選
択的にシクロヘキサン環へ水素化する方法が知られてい
る。例えば、米国特許３３３６２４１号公報にはロジウ
ムまたはルテニウムを不活性な担体に担持した担持触媒
を使用して核水素化する方法、特開平８−４８６７６号
公報にはルテニウム触媒を使用し反応系に水を添加して
核水素化する方法、特開平８−５３３７０号公報にはエ
ーテルの存在下にルテニウム化合物を特定の酸化還元電
位を持つ金属等で還元処理した均質ルテニウム触媒を用
いて核水素化する方法がそれぞれ開示されている。
【０００４】しかし、米国特許３３３６２４１号の方法
では水素化速度が遅く反応に長時間を要したり、あるい
は選択性が十分ではなく水素化分解により収率が低下す
るといった問題点が有り、また、触媒の選択性を改良し
た特開平８−５３３７０号の方法では特別な触媒調製を
要す上に触媒の再使用が難しいという問題点があった。
一方、特開平８−４８６７６号の方法は反応生成物から
の触媒の回収および再使用が可能である点で優れるが、
反応系に水を添加するため、水分が多い場合にはエポキ
シ基の開環等の好ましくない副反応が起こり選択率の低
下を招くという問題があった。
では水素化速度が遅く反応に長時間を要したり、あるい
は選択性が十分ではなく水素化分解により収率が低下す
るといった問題点が有り、また、触媒の選択性を改良し
た特開平８−５３３７０号の方法では特別な触媒調製を
要す上に触媒の再使用が難しいという問題点があった。
一方、特開平８−４８６７６号の方法は反応生成物から
の触媒の回収および再使用が可能である点で優れるが、
反応系に水を添加するため、水分が多い場合にはエポキ
シ基の開環等の好ましくない副反応が起こり選択率の低
下を招くという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の様な問
題点を解決し、核水素化反応時において高い転化率と高
い選択率を実現し、さらには触媒の繰り返し使用時にお
いても触媒の活性および選択性といった性能を低下する
ことなく触媒の再使用が可能な芳香族エポキシ化合物の
核水素化方法を提供することにある。
題点を解決し、核水素化反応時において高い転化率と高
い選択率を実現し、さらには触媒の繰り返し使用時にお
いても触媒の活性および選択性といった性能を低下する
ことなく触媒の再使用が可能な芳香族エポキシ化合物の
核水素化方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究した結果、芳香族エポキシ化合物を
ルテニウム触媒を用いて核水素化する反応において、反
応溶媒としてエーテル系溶媒を使用し、かつ、反応系に
脂肪酸エステルを添加することにより核水素化反応の転
化率および選択率が著しく改善され、しかも触媒の繰り
返し使用時においてもこれらの触媒性能を維持して核水
素化できることを見出し本発明を完成した。
解決すべく鋭意研究した結果、芳香族エポキシ化合物を
ルテニウム触媒を用いて核水素化する反応において、反
応溶媒としてエーテル系溶媒を使用し、かつ、反応系に
脂肪酸エステルを添加することにより核水素化反応の転
化率および選択率が著しく改善され、しかも触媒の繰り
返し使用時においてもこれらの触媒性能を維持して核水
素化できることを見出し本発明を完成した。
【０００７】すなわち、本発明は、分子内に少なくとも
１個のエポキシ基を有する芳香族エポキシ化合物のベン
ゼン環をルテニウム担持触媒を用いて水素加圧下に核水
素化するに際し、反応をエーテル系溶媒中、脂肪酸エス
テルの存在下で行うことを特徴とする芳香族エポキシ化
合物の核水素化方法である。
１個のエポキシ基を有する芳香族エポキシ化合物のベン
ゼン環をルテニウム担持触媒を用いて水素加圧下に核水
素化するに際し、反応をエーテル系溶媒中、脂肪酸エス
テルの存在下で行うことを特徴とする芳香族エポキシ化
合物の核水素化方法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本明細書中において、核水素化と
は対象となる化合物の分子に存在する置換基は水素化せ
ず、分子を構成するベンゼン環のみをシクロヘキサン環
へ水素化することを意味する。
は対象となる化合物の分子に存在する置換基は水素化せ
ず、分子を構成するベンゼン環のみをシクロヘキサン環
へ水素化することを意味する。
【０００９】本発明の核水素化方法の特徴は、エーテ
ル系溶媒中で反応を行うことおよび反応系中に脂肪酸
エステルを存在させることである。
ル系溶媒中で反応を行うことおよび反応系中に脂肪酸
エステルを存在させることである。
【００１０】本発明の核水素化において、出発原料とし
て用いる分子内に少なくとも１個のエポキシ基を有する
芳香族エポキシ化合物（以下、単に「芳香族エポキシ化
合物」という）としては、例えば、ビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジ
ルエーテル、４,４'−ジヒドロキシビフェニルのジグリ
シジルエーテルおよびこれらの物質のオリゴマー等があ
げられる。本発明ではこれらの中でも特に、ビスフェノ
ールＡのジグリシジルエーテルおよびビスフェノールＦ
のジグリシジルエーテルが好ましい原料として使用され
る。
て用いる分子内に少なくとも１個のエポキシ基を有する
芳香族エポキシ化合物（以下、単に「芳香族エポキシ化
合物」という）としては、例えば、ビスフェノールＡの
ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジ
ルエーテル、４,４'−ジヒドロキシビフェニルのジグリ
シジルエーテルおよびこれらの物質のオリゴマー等があ
げられる。本発明ではこれらの中でも特に、ビスフェノ
ールＡのジグリシジルエーテルおよびビスフェノールＦ
のジグリシジルエーテルが好ましい原料として使用され
る。
【００１１】本発明においては、反応溶媒としてエーテ
ル系溶媒を使用する。エーテル系溶媒の種類は特に限定
されないが、水素化反応に対して不活性であり選択率の
向上等の効果がみられることから環状エーテル系溶媒、
具体的にはテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、
ジオキサン、ジオキソラン等が好ましく、テトラヒドロ
フランが特に好ましい。溶媒の使用量は特に限定されな
いが、通常は原料の芳香族エポキシ化合物に対して溶媒
１０〜１０００重量％の範囲、好ましくは２０〜５００
重量％の範囲である。
ル系溶媒を使用する。エーテル系溶媒の種類は特に限定
されないが、水素化反応に対して不活性であり選択率の
向上等の効果がみられることから環状エーテル系溶媒、
具体的にはテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、
ジオキサン、ジオキソラン等が好ましく、テトラヒドロ
フランが特に好ましい。溶媒の使用量は特に限定されな
いが、通常は原料の芳香族エポキシ化合物に対して溶媒
１０〜１０００重量％の範囲、好ましくは２０〜５００
重量％の範囲である。
【００１２】また、本発明の水素化方法においては、反
応系に脂肪酸エステルを存在させることが特徴である。
存在させる脂肪酸エステルの種類は特に限定されない
が、通常は炭素数が３〜７のものが好ましく、具体的に
は酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イ
ソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓ
ｅｃ−ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、酢酸アミル（各
種異性体）、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチ
ル、プロピオン酸ｎ−プロピル、プロピオン酸イソプロ
ピルおよびこれらの混合物等を挙げることができ、中で
も酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イ
ソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓ
ｅｃ−ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオン酸メ
チルおよびプロピオン酸エチルが特に好ましい。
応系に脂肪酸エステルを存在させることが特徴である。
存在させる脂肪酸エステルの種類は特に限定されない
が、通常は炭素数が３〜７のものが好ましく、具体的に
は酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イ
ソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓ
ｅｃ−ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、酢酸アミル（各
種異性体）、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチ
ル、プロピオン酸ｎ−プロピル、プロピオン酸イソプロ
ピルおよびこれらの混合物等を挙げることができ、中で
も酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イ
ソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓ
ｅｃ−ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオン酸メ
チルおよびプロピオン酸エチルが特に好ましい。
【００１３】反応系中での脂肪酸エステルの存在量は、
原料の芳香族エポキシ化合物に対して０.５〜１００重
量％の範囲、好ましくは１〜５０重量％の範囲である。
０.５重量％に満たない量では水素化反応時の転化率お
よび選択率に対して十分な効果を発揮することができ
ず、また１００重量％を越える量を使用しても効果の増
進は少なく、原料濃度の低下によりかえって生産効率を
悪化することになりかねないため、存在量は上記の範囲
とすることが好ましい。
原料の芳香族エポキシ化合物に対して０.５〜１００重
量％の範囲、好ましくは１〜５０重量％の範囲である。
０.５重量％に満たない量では水素化反応時の転化率お
よび選択率に対して十分な効果を発揮することができ
ず、また１００重量％を越える量を使用しても効果の増
進は少なく、原料濃度の低下によりかえって生産効率を
悪化することになりかねないため、存在量は上記の範囲
とすることが好ましい。
【００１４】本発明の核水素化反応は、上記のエーテ
ル系溶媒中で反応および反応系中での脂肪酸エステル
の存在以外は、公知のルテニウム系触媒を用いる水素化
反応またはこれに準じて実施することができる。
ル系溶媒中で反応および反応系中での脂肪酸エステル
の存在以外は、公知のルテニウム系触媒を用いる水素化
反応またはこれに準じて実施することができる。
【００１５】すなわち、本発明の水素化触媒としては公
知のルテニウム担持触媒を使用することができる。この
ルテニウム担持触媒は、活性金属種としてのルテニウム
を不活性担体に担持したものであれば特にその種類は限
定されないが、担体の種類としては例えば活性炭、シリ
カ、アルミナ、マグネシアおよびこれらの混合物が好ま
しく、活性炭が特に好ましい。また、ルテニウムの担持
量は通常は触媒重量の０.１〜２０％、好ましくは０.５
〜１０％である。
知のルテニウム担持触媒を使用することができる。この
ルテニウム担持触媒は、活性金属種としてのルテニウム
を不活性担体に担持したものであれば特にその種類は限
定されないが、担体の種類としては例えば活性炭、シリ
カ、アルミナ、マグネシアおよびこれらの混合物が好ま
しく、活性炭が特に好ましい。また、ルテニウムの担持
量は通常は触媒重量の０.１〜２０％、好ましくは０.５
〜１０％である。
【００１６】これらの触媒は、含浸法、沈澱法等の通常
の方法で調製したものを使用することができ、また、水
素化反応用触媒として市販されているものをそのまま使
用することもできる。触媒の使用量は特に限定されない
が、触媒量が少ないと反応に長時間を要することになる
ため、通常は原料の芳香族エポキシ化合物に対しルテニ
ウム重量で０.０５重量％以上が好ましく、０.１〜２重
量％の範囲がさらに好ましい。
の方法で調製したものを使用することができ、また、水
素化反応用触媒として市販されているものをそのまま使
用することもできる。触媒の使用量は特に限定されない
が、触媒量が少ないと反応に長時間を要することになる
ため、通常は原料の芳香族エポキシ化合物に対しルテニ
ウム重量で０.０５重量％以上が好ましく、０.１〜２重
量％の範囲がさらに好ましい。
【００１７】また、水素化反応の条件も一般的な条件で
良く、水素化反応の反応温度および反応圧力は水素化反
応が完結できる条件下であれば特に限定されないが、実
用的な反応速度が得られる条件として、通常は反応温度
として１０〜１５０℃の範囲、好ましくは３０〜８０℃
の範囲であり、反応圧力としては５〜１５０ｋｇ／ｃｍ
２・Ｇの範囲、好ましくは２０〜１００ｋｇ／ｃｍ２・
Ｇの範囲が採用される。
良く、水素化反応の反応温度および反応圧力は水素化反
応が完結できる条件下であれば特に限定されないが、実
用的な反応速度が得られる条件として、通常は反応温度
として１０〜１５０℃の範囲、好ましくは３０〜８０℃
の範囲であり、反応圧力としては５〜１５０ｋｇ／ｃｍ
２・Ｇの範囲、好ましくは２０〜１００ｋｇ／ｃｍ２・
Ｇの範囲が採用される。
【００１８】水素化反応が終了するまでの反応時間は、
触媒の使用量や上記の反応条件によっても異なるが、通
常は０.５〜１０時間である。また、水素化反応の反応
形式は回分式に限定されるものではなく、ルテニウム担
持触媒を適当な形状に成型して固定床反応器に充填し流
通式で行うこともできる。
触媒の使用量や上記の反応条件によっても異なるが、通
常は０.５〜１０時間である。また、水素化反応の反応
形式は回分式に限定されるものではなく、ルテニウム担
持触媒を適当な形状に成型して固定床反応器に充填し流
通式で行うこともできる。
【００１９】水素化反応が終了した後の反応液は、ま
ず、適当な手段により触媒を分離し、次いで通常の蒸留
等の手段により溶媒を分離すればそのまま目的物とする
飽和環式エポキシ化合物を得ることができ、また、分離
した脂肪酸エステルを含む溶媒についてもそのまま再使
用することができる。
ず、適当な手段により触媒を分離し、次いで通常の蒸留
等の手段により溶媒を分離すればそのまま目的物とする
飽和環式エポキシ化合物を得ることができ、また、分離
した脂肪酸エステルを含む溶媒についてもそのまま再使
用することができる。
【００２０】上記の条件を採用して反応を行う本発明方
法では、反応液からの触媒の回収および繰り返し使用を
容易に実施することができる点に特徴を有する。触媒の
繰り返し使用の方法は、例えば、水素化反応後の反応液
からろ過または遠心分離等の手段によって触媒を分離
し、分離した触媒を反応器に戻し、同様の比率で原料、
エーテル系溶媒および脂肪酸エステルを混合し、同様の
温度、圧力条件下に反応を行えばよい。
法では、反応液からの触媒の回収および繰り返し使用を
容易に実施することができる点に特徴を有する。触媒の
繰り返し使用の方法は、例えば、水素化反応後の反応液
からろ過または遠心分離等の手段によって触媒を分離
し、分離した触媒を反応器に戻し、同様の比率で原料、
エーテル系溶媒および脂肪酸エステルを混合し、同様の
温度、圧力条件下に反応を行えばよい。
【００２１】本発明者らの知見によれば、本発明の方法
によって新しい触媒の追加や触媒の再生処理を行うこと
無しに５回以上の触媒の繰り返し使用が可能であり、そ
の間の転化率や選択率の低下は見られなかった。
によって新しい触媒の追加や触媒の再生処理を行うこと
無しに５回以上の触媒の繰り返し使用が可能であり、そ
の間の転化率や選択率の低下は見られなかった。
【００２２】以上のような条件をもって本発明を実施す
れば、高選択的に芳香族エポキシ化合物を水素化して目
的物の飽和環式のエポキシ化合物を製造することがで
き、また、活性および選択性といった触媒性能を維持し
たまま触媒の繰り返し使用が可能であるため製造コスト
を低減することができる。
れば、高選択的に芳香族エポキシ化合物を水素化して目
的物の飽和環式のエポキシ化合物を製造することがで
き、また、活性および選択性といった触媒性能を維持し
たまま触媒の繰り返し使用が可能であるため製造コスト
を低減することができる。
【００２３】
【実施例】以下に、実施例および比較例をあげて本発明
をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら制
約されるものではない。
をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら制
約されるものではない。
【００２４】実 施 例 １ 内容積０.３リットルのステンレス製オートクレーブ
に、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル１５ｇ
（エポキシ当量１８８）、ルテニウム／カーボン触媒１
ｇ（エヌイーケムキャット社製；ルテニウム担持量５ｗ
ｔ％、乾燥品）、テトラヒドロフラン４４.６ｇおよび
酢酸エチル０.４ｇ（対原料２.７重量％）を張り込み、
系内を窒素、次いで水素で置換した後、内容物を攪拌し
ながら水素圧７０ｋｇ／ｃｍ２・Ｇ、反応温度５０℃で
６時間反応させた。
に、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル１５ｇ
（エポキシ当量１８８）、ルテニウム／カーボン触媒１
ｇ（エヌイーケムキャット社製；ルテニウム担持量５ｗ
ｔ％、乾燥品）、テトラヒドロフラン４４.６ｇおよび
酢酸エチル０.４ｇ（対原料２.７重量％）を張り込み、
系内を窒素、次いで水素で置換した後、内容物を攪拌し
ながら水素圧７０ｋｇ／ｃｍ２・Ｇ、反応温度５０℃で
６時間反応させた。
【００２５】反応終了後、内容物をろ紙（Ｎｏ.５Ｃ）
を用いて吸引ろ過し、ろ液をさらにロータリーエバポレ
ーターにより減圧乾燥し、不揮発分として無色透明の反
応生成物を得た。
を用いて吸引ろ過し、ろ液をさらにロータリーエバポレ
ーターにより減圧乾燥し、不揮発分として無色透明の反
応生成物を得た。
【００２６】反応生成物について、２７６ｎｍの吸光度
をＵＶ分光光度計で測定して核水素化率を求め、また過
塩素酸滴定法（ＪＩＳ−Ｋ７２３６）により、そのエポ
キシ当量を求めたところ、当該反応生成物の核水素化率
は９９.８％、エポキシ当量は２０１（計算値１９６）
であった。また、これらの核水素化率とエポキシ当量か
らエポキシ基残存率を算出したところ、エポキシ基残存
率は９７％であった。
をＵＶ分光光度計で測定して核水素化率を求め、また過
塩素酸滴定法（ＪＩＳ−Ｋ７２３６）により、そのエポ
キシ当量を求めたところ、当該反応生成物の核水素化率
は９９.８％、エポキシ当量は２０１（計算値１９６）
であった。また、これらの核水素化率とエポキシ当量か
らエポキシ基残存率を算出したところ、エポキシ基残存
率は９７％であった。
【００２７】実 施 例 ２ 酢酸エチルの混合量を４.５ｇ（対原料３０重量％）と
した以外は実施例１と同様にして反応を行った。反応生
成物を実施例１と同様の方法で分析したところ、核水素
化率は９９.８％、エポキシ当量は１９８であり、算出
されたエポキシ基残存率は９９％であった。
した以外は実施例１と同様にして反応を行った。反応生
成物を実施例１と同様の方法で分析したところ、核水素
化率は９９.８％、エポキシ当量は１９８であり、算出
されたエポキシ基残存率は９９％であった。
【００２８】実 施 例 ３ 酢酸エチルに代えてプロピオン酸メチル４.５ｇ（対原
料３０重量％）を混合した以外は実施例２と同様にして
反応を行った。反応生成物を実施例１と同様の方法で分
析したところ、核水素化率は９９.６％、エポキシ当量
は１９９であり、算出されたエポキシ基残存率は９８％
であった。
料３０重量％）を混合した以外は実施例２と同様にして
反応を行った。反応生成物を実施例１と同様の方法で分
析したところ、核水素化率は９９.６％、エポキシ当量
は１９９であり、算出されたエポキシ基残存率は９８％
であった。
【００２９】比 較 例 １ 酢酸エチルに代えて水１ｇを添加した以外は実施例１と
同様にして反応を行った。反応生成物を実施例１と同様
の方法で分析したところ、核水素化率は９７.１％、エ
ポキシ当量は２１０であり、算出されたエポキシ基残存
率は９３％であった。
同様にして反応を行った。反応生成物を実施例１と同様
の方法で分析したところ、核水素化率は９７.１％、エ
ポキシ当量は２１０であり、算出されたエポキシ基残存
率は９３％であった。
【００３０】実 施 例 ４ 〜 ７ 実施例２で使用した触媒を回収し、この回収触媒を使用
して実施例２と同様の条件下に反応を行った。また、こ
れと同様の触媒の繰り返し使用の反応を５回行った。各
反応生成物を実施例１と同様の方法で分析した結果を表
１に示す。
して実施例２と同様の条件下に反応を行った。また、こ
れと同様の触媒の繰り返し使用の反応を５回行った。各
反応生成物を実施例１と同様の方法で分析した結果を表
１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】本発明の方法によれば触媒の５回の繰り返
し使用においても、触媒性能の劣化はほとんどみられな
かった。
し使用においても、触媒性能の劣化はほとんどみられな
かった。
【００３３】実 施 例 ８ ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに代えて、ビ
スフェノールＦのジグリシジルエーテル１５ｇ（エポキ
シ当量１７０）を原料として使用した以外は実施例２と
同様にして反応を行った。
スフェノールＦのジグリシジルエーテル１５ｇ（エポキ
シ当量１７０）を原料として使用した以外は実施例２と
同様にして反応を行った。
【００３４】反応生成物の分析を実施例１と同様にして
行ったところ、核水素化率は９９.８％、エポキシ当量
は１７９（計算値１７７）であり、算出したエポキシ基
残存率は９９％であった。
行ったところ、核水素化率は９９.８％、エポキシ当量
は１７９（計算値１７７）であり、算出したエポキシ基
残存率は９９％であった。
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、高い選択性をもって芳
香族エポキシ化合物を核水素化することができ、また、
活性および選択性といった触媒性能を低下することなく
触媒の繰り返し使用が可能であるため、エポキシ樹脂の
原料等として有用な飽和環式エポキシ化合物を安価に効
率よく製造することができる。 以 上
香族エポキシ化合物を核水素化することができ、また、
活性および選択性といった触媒性能を低下することなく
触媒の繰り返し使用が可能であるため、エポキシ樹脂の
原料等として有用な飽和環式エポキシ化合物を安価に効
率よく製造することができる。 以 上
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加勢 啓三 千葉県市原市五井6992 (72)発明者 秋山 敬幸 千葉県佐倉市六崎1563−６ グラン・コー ト佐倉503号 (72)発明者 赤真 正人 千葉県千葉市美浜区高洲２−２−４−404 Ｆターム(参考） 4C048 AA01 BB11 CC02 UU05 XX02
Claims (4)
- 【請求項１】 分子内に少なくとも１個のエポキシ基を
有する芳香族エポキシ化合物のベンゼン環をルテニウム
担持触媒を用いて水素加圧下に核水素化するに際し、反
応をエーテル系溶媒中、脂肪酸エステルの存在下で行う
ことを特徴とする芳香族エポキシ化合物の核水素化方
法。 - 【請求項２】 反応系中に存在させる脂肪酸エステルの
量が、芳香族エポキシ化合物に対し０.５〜１００重量
％である請求項第１項記載の芳香族エポキシ化合物の核
水素化方法。 - 【請求項３】 脂肪酸エステルが、酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ｔ
ｅｒｔ−ブチル、プロピオン酸メチルおよびプロピオン
酸エチルから選ばれた脂肪酸エステルの少なくとも１種
である請求項第１項または第２項記載の芳香族エポキシ
化合物の核水素化方法。 - 【請求項４】 分子内に少なくとも１個のエポキシ基を
有する芳香族エポキシ化合物が、ビスフェノールＡのジ
グリシジルエーテルまたはビスフェノールＦのジグリシ
ジルエーテルである請求項第１項ないし第３項の何れか
の項に記載の芳香族エポキシ化合物の核水素化方法。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2003026766A (ja) * | 2001-07-13 | 2003-01-29 | New Japan Chem Co Ltd | エポキシ系反応性希釈剤及び該希釈剤を含む液状エポキシ樹脂組成物 |
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| US20120101238A1 (en) * | 2010-10-25 | 2012-04-26 | Nan Ya Plastics Corporation | Hydrogenation process for improving yield of hydrogenated bisphenol-a-based epoxy resin |
-
1999
- 1999-02-03 JP JP02591999A patent/JP3862883B2/ja not_active Expired - Fee Related
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