(5k) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНОВЫХ СПИРТОВ С,-С
4 10
Изобретение относитс к способам получени этиленовых спиртов , Этиленовые спирты Сл|. вл ютс ценными полупродуктами тонкого органического синтеза, наход т применение S витаминной и пар омерной промышленнести . Известен способ получени этиленового спирта, в частности линалоола, гидрированием депедролиналоола при 30°С в присутствии катализатора палладий на сульфате бари . Выход целевого продукта 1 . Недостатками этого способа вл ютс необходимость использовани 4j cToго дегидролиналоола и водорода; ведение , гидрировани в растворителе, что усложн ет выделение целевого продукта механическа непрочность катализатора , затрудн юща его отделение от реагентов; низка производительность катализатора 0,2 моль линалоола с 1м катализатора в 1 ч); трудность . регенерации катализатора после снижени его активности. Общеприн той методикой регенерации нанесенных катализаторов вл етс растворение драгоценного металла в царской;водке, выделение хлорида паллади , нанесение его на свежую порций носител и восстановление. Все эти операции длительны во времени. Известен также способ получени такого этиленового спирта, как цис-2-бутендиол-1 , гидрированием 2-бутиндиола- , в присутствии щавелевой кислоты в среде органического растворител на катализаторе из смеси пал .ладиевой черни и черни металла платиновой группы, кроме платины. В частности , на черни паллади и рутени при 2 Ос селективность процесса 9б|, стереоспецифичность по цис-бутендиолу 97 С21. Недостатками указанного способа вл ютс необходимость использовани чистого исходного спирта и чистого 99 водорода; ведение гидрировани в присутствии щавелевой кислоты в среде органического растворител ; механическа непрочность катализатора в ви де черни, затрудн юща отделение его от реакционной смеси; трудность регенерации катализатора после снижени его активности; примен ть термическую обработку нельз из-за спекани частиц черни. Регенераци катализатора означает его растворение и приготовление свежей порции черни. Цель изобретени - упрощение процесса . Поставленна цель достигаетс тем что согласно способу получени этиле новых спиртов С4-С- о общей формулы f -RS, где: R CH20H, R или, если , , то или алкил , путем гидрировани соответствующих ацетиленовых спиртов на паЛЛадий-рутениевом катализаторе, в качестве катализатора используют мембранный катализатор из сплава: 90-9+ вес. % паллади , 6-10 вес. % рутени , и процесс ведут при 60-180°С принепрерывной подаче водорода Мембранный катализатор представл ет собой фольгу толщиной 20-200 мкм из указанного сплава. Фольга раздел ет реактор на две зоны. В одну зону реактора подают ацетиленовый спирт, а в другую пропускают водород, который диффундирует через фольгу к противоположной поверхности, соприкасающейс с гидрируемым веществом. Соглас но предлагаемому способу гидрируют технические ацетиленовые спирты неочищенным водородом. Это сокращает количество операций в технологической схеме процессов получени этиленовых спиртов. Использование технических исходных веществ не снижает селективность гидрировани . Мембранный катализатор вл етс монолитным, что усложн ет трудности, св занные с отделением катализатора от продуктов реакции , и исключает стадию фильтрации катализатора из технологической схемы процесса. Регенераци мембранного катализатора осуществл етс значитель но проще и быстрее регенерации нанесенных катализаторов и черней: мембранный катализатор прогревают 1 ч в токе воздуха при 00°С, а затем 1 м в атмосфере водорода при 400 С. За счет проведени процесса в непрерывном проточном режиме и повышени удельной активности катализатора предлагаемый способ позвол ет повысить производительность катализатора .по цис-2-бутендиолу-1, до 7,2 моль/м ч, по диметилвинилкарбинолу - до 13,8 моль/м ч, по линалоолу - до22 моль/м ч. Качество линалоола, получаемого согласно предлагаемому способу , удовлетвор ет требовани м парфюмерной промышленности. Палладий-рутениевые мембранные катализаторы сохран ют первоначальную активность в гидрировании 2-бутиндиола-1 , в течение 30 ч, а при гидрировании дегидролиналоола ifOO ч. С периодическими регeнepa и ми мембранный катализатор проработал более 2000 ч, сохранив первоначальную активность. Пример. В реактор проточного типа с мембранным катализатором в виде фольги из сплава 90 мае. , паллади и 10 мас:. % рутени подают технический водный раствор 2-бутиндиОла-1 ,4 со скоростью 33 мл/ч. Видима поверхность мембранного катализатора см толщина 20 мкм. Температура опыта 60 С., давление водорода 1 атм. Выход 2-бутендиола-1, 98,6 (стереоселективность по цис-2-бутендиолу-1 ,4 93,3), бутандиола-1 ,4 0,4, 2-бутиндиола-1 ,4 менее 0,1%, смолы менее 1. Производительность катализатора по цис-2-бутендиолу-1 , 2,9 моль с 1 м в 1 ч. П р и м е р 2. Гидрируют 2-бутиндиол-1 ,4 в 30%-ном техническом растворе аналогично примеру 1 на катализаторе из сплава 90 мас. % паллади и 10 мас, % рутени при . Видима поверхность катализатора 22 см , толщина фольги 30 мкм. Скорость подачи раствора в реактор 4,8 мл/ч. В выводимом из реактора катализате содержитс 97,2% 2-бутендиола-1,4 (стереоселективность по цис-2-бутендиолу-1,4 97,0%), бутандиола-1,4 1,2%, 2-бутиндиола- , менее 0,1%, смолы 1,5%. Производительность катализатора 7,2 моль цис-2-бутендиола-1,4 с 1 м в 1 ч. П р и м е р 3- Гидрируют диметилэтинилкарбинол аналогично примеру 1