JP2000221667A - 画像形成材料と平版印刷版材料及びそれを用いた平版印刷版の作製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像強度、耐刷力の劣化がなく、安定した湿
し水供給ができ、結果として安定した印刷品質を得るこ
との出来る画像形成材料と平版印刷版材料及びそれを用
いた平版印刷版の作製方法を提供する。 【解決手段】 支持体上に、異なる２種以上のポリマー
粒子を含有する画像形成層を有し、前記ポリマー粒子の
少なくとも１種の熱融着性により画像形成がなされるこ
とを特徴とする画像形成材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、印刷用の画像形成
材料と平版印刷版材料及びそれを用いた平版印刷版の作
製方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来の印刷工程は原稿画像からネガもし
くはポジフィルムを作製し、フィルムを介して、アルミ
砂目支持体上に感光層を有する平版印刷版材料に画像を
露光し、アルカリ性現像液で現像処理を行うことで平版
印刷版を作製し、これを印刷機に取り付け印刷を行って
いた。

【０００３】近年、コンピューターの普及に伴い、フィ
ルムなどを介さずに原稿画像の電子データを直接印刷版
に描画するコンピューター・ツー・プレート（ＣＴＰ）
技術が普及しつつあり、フィルム作製に要していた時間
短縮、コスト削減が可能となってきている。これらの技
術に必要な平版印刷版材料としては、アルミ砂目支持体
上に光重合性感光層を有するものや、銀塩を利用したも
のなどがあるが、これらの材料は画像形成のためアルカ
リ性現像液を使用する。

【０００４】又、ＣＴＰ普及と同期して、印刷現場の作
業環境もオフィス化が進み、また環境適性の面からもア
ルカリ現像を要しない平版印刷版材料が望まれるように
なり、更には全く現像処理を必要としない平版印刷版材
料が望まれるようになってきた。

【０００５】特開平９−１２３３８７号、同９−１２３
３８８号、同９−１３１８５０号、同９−１７１２４９
号、同９−１２７６８３号の各公報には、印刷用親水性
支持体上に親水性結着剤に分散された疎水性熱可塑性重
合体粒子を含有する層を有する平版印刷版と、その作製
方法が開示されている。

【０００６】これらの材料は、画像部は疎水性熱可塑性
重合体粒子の熱融着により形成され、非画像部は分散さ
れた疎水性熱可塑性重合体粒子は親水性結着剤と共に水
で除去できるため、水現像処理可能な平版印刷版材料が
提供できる。しかし画像部には、親水性結着剤が混在し
ているため、画像強度、耐刷力の劣化が懸念される。

【０００７】さらに画像描画後、印刷機のシリンダー上
で、印刷用インキ及び／又は湿し水の存在下で現像処理
が可能なため、実質的に現像処理機を必要としない刷版
の作成が可能であるが、現像終了までにかなりの時間を
要する。又、現像時の生成物が印刷機の湿し水に流れ込
むため、湿し水供給の経路の汚染が激しく、安定した湿
し水供給ができなくなり、結果として安定した印刷品質
が得られないという問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のごと
き問題を解決するためになされた。即ち、本発明の目的
は、画像強度、耐刷力の劣化がなく、安定した湿し水供
給ができ、結果として安定した印刷品質を得ることの出
来る画像形成材料と平版印刷版材料及びそれを用いた平
版印刷版の作製方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記構
成の何れかを採ることにより達成される。

【００１０】〔１〕 支持体上に、異なる２種以上のポ
リマー粒子を含有する画像形成層を有し、前記ポリマー
粒子の少なくとも１種の熱融着性により画像形成がなさ
れることを特徴とする画像形成材料。

【００１１】〔２〕 ＭＦＴ（最低成膜温度）が異なる
２種以上のポリマー粒子を含有する画像形成層を有する
ことを特徴とする〔１〕記載の画像形成材料。

【００１２】〔３〕 前記ＭＦＴが以下の条件を満たす
ことを特徴とする〔１〕又は〔２〕記載の画像形成材
料。

【００１３】２５℃＜ポリマー粒子の最も低いＭＦＴ
≦７５℃ ポリマー粒子の２番目に低いＭＦＴが９０℃以上 〔４〕 前記２番目に低いＭＦＴを呈するポリマー粒子
の融点が１５０℃以下であることを特徴とする〔３〕記
載の画像形成材料。

【００１４】〔５〕 最も低いＭＦＴを呈するポリマー
粒子の含有重量と２番目に低いＭＦＴを呈するポリマー
粒子の含有重量の比率が６０：４０〜１０：９０である
ことを特徴とする〔４〕記載の画像形成材料。

【００１５】〔６〕 前記画像形成層または支持体の少
なくとも何れかが更に光を吸収して熱に変換する機能を
有することを特徴とする〔１〕，〔２〕，〔３〕，
〔４〕または〔５〕記載の画像形成材料。

【００１６】〔７〕 前記画像形成層がポリマー粒子の
み、もしくはポリマー粒子と光を吸収して発熱する物質
のみからなることを特徴とする〔１〕，〔２〕，
〔３〕，〔４〕，〔５〕または〔６〕記載の画像形成材
料。

【００１７】〔８〕 前記〔１〕〜〔７〕の何れか１項
記載の画像形成材料の支持体が印刷用親水性支持体であ
ることを特徴とする平版印刷版材料。

【００１８】

〔９〕 前記〔８〕記載の平版印刷版材料
を印刷機のシリンダーに固定し、印刷用インク又は湿し
水の少なくとも何れかの存在下で現像処理することを特
徴とする平版印刷版の作製方法。

【００１９】本発明の画像形成層には主にポリマー粒
子、親水性結着剤、光熱変換剤などが含有されている。

【００２０】本発明に利用可能なポリマー粒子は、種々
の樹脂のラテックス、エマルジョンなど水分散体の形態
をとるものが挙げられ、ポリマー粒子を構成する樹脂と
しては、アクリル系樹脂、アイオノマー樹脂、酢酸ビニ
ル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴム類、ポリウレタ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン
樹脂、ワックス類などが挙げられる。

【００２１】本発明に利用可能なアクリル系樹脂として
は、アクリル酸エステル、メタアクリル酸を必須成分と
した共重合体が挙げられ、例えばメタクリル酸メチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、スチレン等を共重合したものが挙げ
られる。

【００２２】本発明に利用可能な合成ゴム類としては、
ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、
スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−
ブタジエン共重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジ
エン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリ
ル−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体が挙げられる。

【００２３】本発明に利用可能なワックス類としてはカ
ルナウバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ
油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モ
ンタンワックス類、キャンデリンワックス、セレシンワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワック
スなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッ
シャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、
パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワッ
クス誘導体、高級脂肪酸等が挙げられる。

【００２４】画像形成層中のポリマー粒子の含有量は、
画像形成を可能とするために、７０ｗｔ％以上、好まし
くは９５ｗｔ％以上、さらに好ましくは１００ｗｔ％で
あるのがよい。

【００２５】本発明における画像形成層には、少なくと
も２種類以上のポリマー粒子を含有していることが好ま
しく、とりわけ異なる最低成膜温度（ＭＦＴ）が、好ま
しくは１５℃以上異なるＭＦＴを示すポリマー粒子を含
んでいるものがよい。

【００２６】さらに好ましくは、それらのポリマー粒子
のＭＦＴが、 ２５℃＜ポリマー粒子の最も低いＭＦＴ≦７５℃、 ポリマー粒子の２番目に低いＭＦＴが９０℃以上、の
関係を有していることが好ましく、特に望ましいのは、 前記２番目に低いＭＦＴを呈するポリマー粒子の融点
が１５０℃以下、 であることが好ましい。

【００２７】画像形成層に上記条件のポリマー粒子を
含有させることにより、適度な被膜形成性が付与され、
擦過性などが向上し、画像形成材料の取り扱い性が向上
する。また低い温度で融着が可能であるため、少ない露
光エネルギーで画像形成することにも寄与する。

【００２８】又、画像形成層に上記条件、のポリマ
ー粒子を含有させることにより、画像部にハード成分を
付与することができ、耐刷性を向上させることが可能と
なる。また、非画像部においては、低温での融着を防
ぎ、保存時のかぶりを防止できる。ポリマー粒子が上記
の条件を持たせるため、樹脂の組成を選択することにな
る。とりわけ、の条件を満たすポリマー粒子として
上述したスチレン−アクリル系共重合樹脂、ワックス類
の粒子が適している。

【００２９】ポリマー粒子の最低成膜温度（ＭＦＴ）
は、たとえば「高分子ラテックスの化学」（室井宗一
著；高分子刊行会）に記載された方法で測定できる。す
なわち、高温から低温までの温度勾配を有するアルミ板
の上にポリマー粒子分散液を薄く流延し乾燥させる。ポ
リマー粒子が成膜すると透明性が得られるため、透明に
なり始めた点のアルミ板の温度を測定し、それを最低成
膜温度とする。

【００３０】との条件を満たす画像形成層に含まれ
るポリマー粒子の重量比率は６０：４０〜１０：９０が
好ましく、この比率をはずれると、被膜強度と印刷機上
現像性、耐刷性のバランスが得にくくなることがある。

【００３１】本発明の画像形成層には被膜性を向上させ
るために、親水性結着剤を少量含有させても良い。親水
性結着剤としては公知のものが利用でき、水溶性（コ）
ポリマー、即ち、合成ホモポリマーもしくはコポリマー
が用いられる。例えばポリビニルアルコール、ポリ（メ
タ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリビニルメチ
ルエーテル、又は天然結合剤、例えばゼラチン、多糖
類、デキストラン、プルラン、セルロース、アラビアゴ
ム、アルギニン酸等である。また親水性結着剤は、フェ
ノール性ヒドロキシ基及び／又はカルボキシル基を有す
る水に不溶性、アルカリ溶解性又は膨潤性樹脂であって
も良い。

【００３２】本発明において親水性結着剤の含有量は、
印刷機上の現像性を早めるため、また印刷機の汚染を防
止するために、画像形成層の被膜形成を確保できる範囲
で少ない方が好ましい。画像形成層の構成成分の５ｗｔ
％以下、さらには全く含有しないのが好ましい。親水性
結着剤の量が５ｗｔ％を越えると、印刷機上現像性が遅
く、５ｗｔ％以下にすると印刷機上現像性が早くなる。
これは親水性結着剤含有量が多い場合には湿し水による
親水性結着剤の溶解が現像に大きく寄与し、親水性結着
剤が少ない場合には、印刷用の粘調なインキによりポリ
マー粒子が支持体から引き剥がされるのが現像に大きく
寄与する、現像機構の違いのためと推測される。

【００３３】また親水性結着剤の量が５ｗｔ％を越える
と、現像物中のポリマー粒子が親水性結着剤と共に湿し
水に混入やすくなる傾向があり、そうなれば印刷機、と
りわけ湿し水供給部を汚染してしまう。

【００３４】本発明の画像形成層には、レーザー記録す
るために、レーザー光を吸収して熱に変換する光熱変換
剤が含有されていても良い。光熱変換剤としてはカーボ
ンブラック、チタンブラック、金属カーバイド、ホウ化
物、窒化物、炭化窒化物、青銅構造酸化物及び構造的に
青銅属に関連するがＡ成分がない酸化物、例えばＷＯ
_2.9、導電性ポリマー分散液、例えばポリピロール又は
ポリアニリンに基づく導電性ポリマー分散液やシアニン
系、ポリメチン系、アズレニウム系、スクワリウム系、
チオピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン系
色素等の有機化合物、フタロシアニン系、アゾ系、チオ
アミド系の有機金属錯体などが好適に用いられる。

【００３５】具体的には特開昭６３−１３９１９１号、
同６４−３３５４７号、特開平１−１６０６８３号、同
１−２８０７５０号、同１−２９３３４２号、同２−２
０７４号、同３−２６５９３号、同３−３０９９１号、
同３−３４８９１号、同３−３６０９３号、同３−３６
０９４号、同３−３６０９５号、同３−４２２８１号、
同３−９７５８９号、同３−１０３４７６号等の各公報
に記載の化合物が挙げられる。

【００３６】本発明の画像形成材料の支持体としては公
知のものが利用でき、たとえばアルミニウム、ステンレ
ス、クロム、ニッケル等の金属板、あるいはポリエステ
ルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフ
ィルム等のプラスチックフィルムや、紙、合成紙、樹脂
コーティングした紙に前述の金属薄膜をラミネート又は
蒸着したもの、例えばポリエステルフィルム、塩化ビニ
ルフィルム、ナイロンフィルムなどが利用できる。

【００３７】これらの支持体には、レーザー記録をする
ために光熱変換機能を付与することができ、たとえば、
上記支持体上に、カーボンブラックや特開昭５２−２０
８４２号公報に記載の金、銀、アルミニウム、クロム、
ニッケル、アンチモン、テルル、ビスマス、セレン等の
メタルブラックの蒸着層、蒸着膜を形成する方法が挙げ
られる。またプラスチックフィルムの場合には、前述し
た光熱変換剤をフィルム成形前に練り混んでおく方法も
挙げられる。

【００３８】本発明の画像形成材料は支持体として印刷
用親水性支持体を用いることもできる。印刷用親水性支
持体としては表面を砂目立て、陽極酸化処理、封孔処理
を施したアルミニウム板が挙げられる。砂目立て処理の
方法としては、例えば、機械的方法、電解によりエッチ
ングする方法が挙げられる。機械的方法としては、例え
ば、ボール研磨法、ブラシ研磨法、液体ホーニングによ
る研磨法、バフ研磨法が挙げられる。

【００３９】アルミニウム材の組成等に応じて上述の各
種方法を単独もしくは組合せて用いることができる。好
ましいのは電解エッチングによる方法である。電解エッ
チングは、燐酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機酸を単独な
いし２種以上混合した浴で行われる。砂目立て処理の
後、必要に応じてアルカリあるいは酸の水溶液によって
デスマット処理を行い中和して水洗する。

【００４０】陽極酸化処理は、電解液として硫酸、クロ
ム酸、シュウ酸、燐酸、マロン酸等を一種または二種以
上含む溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電解し
て行われる。形成された陽極酸化被覆量は、１〜５０ｍ
ｇ／ｄｍ²が適当であり、好ましくは１０〜４０ｍｇ／
ｄｍ²である。封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、
ケイ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例
として挙げられる。

【００４１】この他にアルミニウム板支持体に対して、
水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の
水溶液による下引き処理を施すこともできる。親水性支
持体はその表面の水に対する接触角が６０度以下、より
好ましくは４０度以下である。

【００４２】親水性支持体の厚さは、５０〜１０００μ
ｍ、好ましくは７５〜５００μｍの範囲であるものを好
適に使用することができる。

【００４３】感光層側の表面粗さがＲａで０．２〜０．
８μｍの範囲及び／又はＲｚで３．０〜６．０μｍの範
囲であるアルミニウム支持体を用いることが好ましい。
封孔処理された親水性支持体には、珪酸ナトリウムなど
で親水化処理することができる。

【００４４】印刷用親水性支持体としては、上述した支
持体に親水性層を塗設することにより作製することもで
きる。親水性層としては、親水性結着剤を架橋すること
で層を形成したもの、金属酸化物微粒子など高親水性の
粒子を自己造膜させたものが挙げられる。

【００４５】親水性層を構成する親水性結着剤として
は、親水性（コ）ポリマー、例えば、ポリビニルアルコ
ール、アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メ
チロールメタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル
酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレートのホモポリマー又はコポリマーなどのア
クリル樹脂、あるいはマレイン酸／ビニルメチルエーテ
ルコポリマー、ポリエステル類、ポリウレタン類、セル
ロース類、ゼラチン等を用いることができる。

【００４６】親水性結着剤を架橋するための架橋剤とし
ては、たとえばメラミン樹脂、ホルムアルデヒド、グリ
オキサル、ポリイソシアナート、加水分解テトラ−アル
キルオルトシリケート等が利用できる。

【００４７】金属酸化物微粒子としては、コロイダルシ
リカ、アルミナゾル、チタニアゾル、その他の金属酸化
物のゾルが挙げられる。金属酸化物微粒子の形態として
は、球状、針状、羽毛状、その他のいずれの形態でも良
い。平均粒径としては３〜１００ｎｍであることが好ま
しく、平均粒径が異なる数種の金属酸化物微粒子を併用
することもできる。また、粒子表面に表面処理がなされ
ていても良い。上記のなかでも特にコロイダルシリカが
比較的低温の乾燥条件であっても造膜性が高く好まし
い。

【００４８】親水性層には、親水性、保水性を高めるた
め、また親水性層表面粗さを好適な範囲にするため、多
孔質無機粒子を含有していても良い。多孔質無機粒子と
しては、多孔質シリカまたは多孔質アルミノシリケート
粒子、あるいはゼオライト粒子が好ましい。又、多孔質
粒子は塗布層全体の３０〜９５ｗｔ％であることが好ま
しい。

【００４９】粒子の多孔性としては、分散前の状態で，
細孔容積で１．０ｃｃ／ｇ以上であることが好ましく、
１．２ｃｃ／ｇ以上であることがより好ましく、さらに
は１．８〜２．５ｃｃ／ｇであることが好ましい。

【００５０】多孔質無機粒子の粒径としては，親水性層
に含有されている状態で、実質的に１μｍ以下であるこ
とが好ましく、さらには０．５μｍ以下であることが好
ましい。１μｍより大きい粗大な多孔質無機粒子を除去
するために、親水性層塗布液を機械的に分散処理を行
い、粗大粒子を破砕してもよい。

【００５１】上記親水性層にはレーザー記録をするため
に光熱変換機能を付与することができ、前述した光熱変
換剤を含有させることができる。

【００５２】本発明の画像形成材料はサーマルヘッドに
より潜像付与が可能である。また、画像形成層及び／又
は支持体に光熱変換機能がある場合には、レーザー光線
による記録も可能である。レーザー光源としてはアルゴ
ンレーザー、Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー、ＹＡＧレーザ
ー、半導体レーザーなどが挙げられる。

【００５３】潜像が付与された画像形成材料は水やアル
カリ性の現像液などで現像処理が可能である。支持体と
して、親水性支持体を使用する場合、上記の現像処理方
法の他に、画像形成材料を印刷機のシリンダーに取り付
け、シリンダーを回転させながら印刷用インキ供給及び
／又は印刷用湿し水を供給することにより、印刷機上で
現像することが出来る。又、同様に印刷用インキ供給及
び／又は印刷用湿し水を供給しながらシリンダーを数回
回転させた後、印刷用紙を搬送することにより、現像物
を印刷用紙で除去する方法も採ることが出来る。更には
シリンダーに画像形成材料を取り付けた後、いきなり印
刷状態（シリンダー回転と同時に印刷用インキ供給、印
刷用湿し水供給及び紙の搬送を行う）にすることによ
り、印刷機上で現像することが出来る。

【００５４】

【実施例】次に本発明を実施例にて更に説明するが、本
発明の態様はこれに限定されるものではない。

【００５５】親水性支持体の作製１ 厚さ２００μｍのＰＥＴフィルムに１５Ｗ／（ｍ²・ｍ
ｉｎ）の条件でコロナ放電処理を行った後、コロナ面に
下記組成からなる下引層塗布液をワイヤーバー＃９を用
いて塗布し、１５０℃、１０分間乾燥させ乾燥膜厚約３
μｍからなる下引層を有する支持体を得た。

【００５６】 −下引層組成− バイロン２００（線状ポリエステル樹脂；東洋紡績社製） ３．６重量部 コロネート３０４１（イソシアネート架橋剤、固型分５０％溶液；日本ポリウレ タン工業社製） １．０重量部 メチルエチルケトン ３６．５重量部 下記組成をガラスビーズを用いて１時間ミル分散し、親
水性層塗布液を得た。得られた塗布液をワイヤーバー＃
１０で塗布し１００℃、１０分間乾燥させて、乾燥膜厚
約３μｍからなる親水性層を有する支持体を得た。

【００５７】 −親水性層組成− チタンブラック１３Ｍ（三菱マテリアル社製） １．６重量部 ＡＭＴシリカ（多孔質粒子、水澤化学工業社製） ６．４重量部 スノーテックＯＳ（コロイダルシリカ；固型分２０％、日産化学工業社製） １９．２重量部 Ｚ−１００（反応性ポリビニルアルコール；日本合成化学工業社製） ０．９重量部 スミレーズレジン６１３（メラミン樹脂；固型分８０％、住友化学工業社製） ０．１０重量部 ＡＣＸ−Ｐ（反応促進触媒；固型分３５％、住友化学工業社製） ０．０２重量部 スミコランダムＡＡ−５（アルミナ粒子、住友化学工業社製） ３．２重量部 純水 ４８．６重量部 親水性支持体の作製２ 厚さ２００μｍのＰＥＴフィルムに１５Ｗ／（ｍ²・ｍ
ｉｎ）の条件でコロナ放電処理を行った後、コロナ面に
下記組成からなる下引層塗布液をワイヤーバー＃９を用
いて塗布し、１５０℃、１０分間乾燥させ乾燥膜厚約３
μｍからなる下引層を有する支持体を得た。

【００５８】 −下引層組成− バイロン２００（線状ポリエステル樹脂；東洋紡績社製） ３．６重量部 コロネート３０４１（イソシアネート架橋剤、固型分５０％溶液；日本ポリウレ タン工業社製） １．０重量部 メチルエチルケトン ３６．５重量部 下記組成をガラスビーズを用いて１時間ミル分散し、親
水性層塗布液を得た。得られた塗布液をワイヤーバー＃
１０で塗布し１００℃、１０分間乾燥させて、乾燥膜厚
約３μｍからなる親水性層を有する支持体を得た。

【００５９】 −親水性層組成− ＡＭＴシリカ（多孔質粒子、水澤化学工業社製） ７．０重量部 スノーテックスＯＳ（コロイダルシリカ；固型分２０％、日産化学工業社製） ２２．４重量部 Ｚ−１００（反応性ポリビニルアルコール、日本合成化学工業社製） １．０重量部 スミレーズレジン６１３（メラミン樹脂；固型分８０％、住友化学工業社製） ０．１２重量部 ＡＣＸ−Ｐ（反応促進触媒；固型分３５％、住友化学工業社製） ０．０３重量部 スミコランダムＡＡ−５（アルミナ粒子、住友化学工業社製） ３．２重量部 純水 ４６．２重量部 親水性支持体の作製３ 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板（材質１０５０、調
質Ｈ１６）を６５℃に保たれた５％水酸化ナトリウム水
溶液に浸漬し、１分間脱脂処理を行なった後水洗した。
この脱脂したアルミニウム板を、２５℃に保たれた１０
％塩酸水溶液中に１分間浸漬して中和した後水洗した。

【００６０】次いで、このアルミニウム板を０．３重量
％の硝酸水溶液において、温度２５℃、電流密度１００
Ａ／ｄｍ²の条件で交流電流により６０秒間電解粗面化
を行なった後、６０℃に保たれた５％水酸化ナトリウム
水溶液中で１０秒間のデスマット処理を行なった。

【００６１】デスマット処理を行なった粗面化アルミニ
ウム板を１５％硫酸溶液中で、温度２５℃、電流密度１
０Ａ／ｄｍ²、電圧１５Ｖの条件で１分間陽極酸化処理
を行ない、更に３％硅酸ソーダ、温度９０℃で封孔処理
を行なって親水性支持体１を作製した。珪酸処理後の支
持体上のＲａは０．４３μｍであった。

【００６２】ポリマー粒子の水分散液１ １，０００ｍｌの４つ口フラスコに撹拌器、温度計、滴
下ロート、窒素導入管、還流冷却器を施し、窒素ガスを
導入し脱酸素を行いつつ蒸留水３５０ｃｃを加えて内温
が８０℃となるまで加熱した。

【００６３】分散剤としてラウリル硫酸ナトリウム３．
５ｇ添加し、さらに開始剤として過硫酸アンモニウム
０．４５ｇを添加し、次いで下記モノマー組成１を滴下
ロートで約１時間かけて滴下した。滴下終了後５時間そ
のまま反応を続けた後、水蒸気蒸留で未反応単量体を除
去した。その後冷却しアンモニア水でｐＨ７に調整し、
最後に不揮発分が５０ｗｔ％となるように純水を添加し
てポリマー粒子の水分散液−１を得た。

【００６４】得られたポリマー粒子の水分散液をアルミ
板に塗布し、室温で乾燥した。これを加熱器に入れ、２
５℃から２℃／ｍｉｎで昇温させ、ポリマー粒子が溶融
してフィルム状に透明になる温度（ＭＦＴ）を確認した
結果、６０℃であった。また示差熱分析により融点を測
定した結果、融点は６３℃であった。

【００６５】 モノマー組成１ スチレン ６０ｇ ブチルアクリレート ２５ｇ メタアクリル酸 ５ｇ ポリマー粒子の水分散液２ ポリマー粒子の水分散液１のモノマー組成を下記に変更
した以外、同様の操作によりポリマー粒子の水分散液を
製造した。得られたポリマー粒子のＭＦＴは６８℃であ
り、融点は７１℃であった。

【００６６】 モノマー組成２ スチレン ６５ｇ ブチルアクリレート ２０ｇ メタアクリル酸 ５ｇ ポリマー粒子の水分散液３ ポリマー粒子の水分散液１のモノマー組成１を下記に変
更した以外、同様の操作によりポリマー粒子の水分散液
を製造した。得られたポリマー粒子のＭＦＴは８１℃で
あり、融点は８５℃であった。

【００６７】 モノマー組成３ スチレン ７０ｇ ブチルアクリレート １５ｇ メタアクリル酸 ５ｇ ポリマー粒子の水分散液４ ポリマー粒子の水分散液１のモノマー組成１を下記に変
更した以外、同様の操作によりポリマー粒子の水分散液
を製造した。得られたポリマー粒子のＭＦＴは９５℃で
あり、融点は１０２℃であった。

【００６８】 モノマー組成４ スチレン ７５ｇ ブチルアクリレート １０ｇ メタアクリル酸 ５ｇ 画像形成層 表１の通り、親水性支持体上に下記の各画像形成層塗布
液をワイヤーバー＃５で塗布し、５０℃、３分間乾燥し
て積層し平版印刷版材料を得た。画像形成層は乾燥重量
で約１．０ｇ／ｍ²であった。

【００６９】 −画像形成層塗布液１− ポリマー粒子の水分散液１（ＭＦＴ６０℃、融点６３℃；固型分５０％溶液） ７．０重量部 ポリマー粒子の水分散液２（ＭＦＴ６８℃、融点７１℃；固型分５０％溶液） ７．０重量部 ＫＬ０５（ケン化度約８０％のポリビニルアルコール；日本合成化学社製） の１０％水溶液 ３０．０重量部 純水 ５６．０重量部 −画像形成層塗布液２− ポリマー粒子の水分散液１（ＭＦＴ６０℃、融点６３℃；固型分５０％溶液） ７．０重量部 ポリマー粒子の水分散液３（ＭＦＴ８１℃、融点８５℃；固型分５０％溶液） ７．０重量部 ＫＬ０５（ケン化度約８０％のポリビニルアルコール；日本合成化学社製） の１０％水溶液 ３０．０重量部 純水 ５６．０重量部 −画像形成層塗布液３− ポリマー粒子の水分散液１（ＭＦＴ６０℃、融点６３℃；固型分５０％溶液） ７．０重量部 ポリマー粒子の水分散液４（ＭＦＴ９５℃、融点１０２℃；固型分５０％溶液） ７．０重量部 ＫＬ０５（ケン化度約８０％のポリビニルアルコール；日本合成化学社製） の１０％水溶液 ３０．０重量部 純水 ５６．０重量部 −画像形成層塗布液４− ポリマー粒子の水分散液１（ＭＦＴ６０℃、融点６３℃；固型分５０％溶液） ７．０重量部 Ａ２０６（マイクロクリスタリンワックス水分散物、ＭＦＴ＝１０３℃、融点１ ０８℃、固型分４０％、岐阜セラック製造社製） ８．７５重量部 ＫＬ０５（ケン化度約８０％のポリビニルアルコール；日本合成化学社製） の１０％水溶液 ３０．０重量部 純水 ５６．２５重量部 −画像形成層塗布液５− ポリマー粒子の水分散液４（ＭＦＴ９５℃、融点１０２℃；固型分５０％溶液） ７．０重量部 Ａ２０６（マイクロクリスタリンワックス水分散物、ＭＦＴ＝１０３℃、融点１ ０８℃、固型分４０％、岐阜セラック製造社製） ８．７５重量部 ＫＬ０５（ケン化度約８０％のポリビニルアルコール；日本合成化学社製） の１０％水溶液 ３０．０重量部 純水 ５４．２５重量部 −画像形成層塗布液６− ポリマー粒子の水分散液１（ＭＦＴ６０℃、融点６３℃；固型分５０％溶液） １０．５０重量部 Ａ２０６（マイクロクリスタリンワックス水分散物、ＭＦＴ＝１０３℃、融点１ ０８℃、固型分４０％、岐阜セラック製造社製） ４．３８重量部 ＫＬ０５（ケン化度約８０％のポリビニルアルコール；日本合成化学社製） の１０％水溶液 ３０．０重量部 純水 ５５．１２重量部 −画像形成層塗布液７− ポリマー粒子の水分散液１（ＭＦＴ６０℃、融点６３℃；固型分５０％溶液） ０．８４重量部 Ａ２０６（マイクロクリスタリンワックス水分散物、ＭＦＴ＝１０３℃、融点１ ０８℃、固型分４０％、岐阜セラック製造社製） １６．８０重量部 ＫＬ０５（ケン化度約８０％のポリビニルアルコール；日本合成化学社製） の１０％水溶液 ３０．００重量部 純水 ５２．３６重量部 −画像形成層塗布液８− ポリマー粒子の水分散液１（ＭＦＴ６０℃、融点６３℃；固型分５０％溶液） ４．２０重量部 Ａ２０６（マイクロクリスタリンワックス水分散物、ＭＦＴ＝１０３℃、融点１ ０８℃、固型分４０％、岐阜セラック製造社製） １２．２５重量部 ＫＬ０５（ケン化度約８０％のポリビニルアルコール；日本合成化学社製） の１０％水溶液 ３０．００重量部 純水 ５３．５５重量部 −画像形成層塗布液９− ポリマー粒子の水分散液１（ＭＦＴ６０℃、融点６３℃；固型分５０％溶液） ５．７０重量部 Ａ２０６（マイクロクリスタリンワックス水分散物、ＭＦＴ＝１０３℃、融点１ ０８℃、固型分４０％、岐阜セラック製造社製） １６．６３重量部 ＫＬ０５（ケン化度約８０％のポリビニルアルコール；日本合成化学社製） の１０％水溶液 ５．００重量部 純水 ７２．６８重量部 −画像形成層塗布液１０− ポリマー粒子の水分散液１（ＭＦＴ６０℃、融点６３℃；固型分５０％溶液） ６．０重量部 Ａ２０６（マイクロクリスタリンワックス水分散物、ＭＦＴ＝１０３℃、融点１ ０８℃、固型分４０％、岐阜セラック製造社製） １７．５重量部 純水 ７６．５重量部 −画像形成層塗布液１１− ポリマー粒子の水分散液１（ＭＦＴ６０℃、融点６３℃；固型分５０％溶液） ５．４重量部 Ａ２０６（マイクロクリスタリンワックス水分散物、ＭＦＴ＝１０３℃、融点１ ０８℃、固型分４０％、岐阜セラック製造社製） １５．７５重量部 チタンブラック 純水 ６８．８５重量部 −画像形成層塗布液１２− ポリマー粒子の水分散液１（ＭＦＴ６０℃、融点６３℃；固型分５０％溶液） １４．０重量部 ＫＬ０５（ケン化度約８０％のポリビニルアルコール；日本合成化学社製） の１０％水溶液 ３０．０重量部 純水 ５６．０重量部 −画像形成層塗布液１３− Ａ２０６（マイクロクリスタリンワックス水分散物、ＭＦＴ＝１０３℃、融点１ ０８℃、固型分４０％、岐阜セラック製造社製） １７．５重量部 ＫＬ０５（ケン化度約８０％のポリビニルアルコール；日本合成化学社製） の１０％水溶液 ３０．０重量部 純水 ５２．５重量部 −画像形成層塗布液１４− ポリマー粒子の水分散液３（ＭＦＴ８１℃、融点８５℃；固型分５０％溶液） ２０．０重量部 純水 ８０．０重量部 評価内容 −画像形成層塗膜強度− 作製した平版印刷版材料の画像形成層塗膜の強度を、指
で擦ることにより下記の様に評価した。

【００７０】 ○…指の擦り跡が見られず、印刷に十分使用できるレベ
ル、 △…指の擦り跡があるが、印刷には使用できるレベル、 ×…指の擦り跡状に画像形成層の欠落があり、印刷には
使用できないレベル。

【００７１】次に、作製した平版印刷版材料に半導体レ
ーザー（波長８３０ｎｍ、出力１００ｍＷ）で画像露光
を行った。レーザー光径はピークにおける強度の１／ｅ
²で１３μｍであった。また解像度は走査方向、副走査
方向とも２０００ｄｐｉとした。

【００７２】画像描画した平版印刷版を現像処理するこ
となく印刷機（ハイデルＧＴＯ）のシリンダーに設置
し、エッチング液としてＳＥＵ−３（コニカ社製）の４
５倍水希釈液を、インキとしてハイエコー紅（東洋イン
キ製造株式会社製）を用い、印刷を行った。

【００７３】評価項目 −現像性− 得られた印刷物の非画像部反射濃度が０．０５以下にな
った点を現像終点として、印刷開始から反射濃度が０．
０５以下になるまでの印刷枚数を現像性の指標とした。

【００７４】−感度− 現像終了後の印刷物上の画像で、１７５線相当の細線が
鮮明に得られる露光エネルギー量を平版印刷版材料の感
度の指標とした。

【００７５】−耐刷性− 印刷物上の画像で、１７５線相当の細線にカスレが生じ
るまでの印刷枚数を耐刷性の指標とした。

【００７６】−保存性評価− 相対湿度８０％、４０℃の環境下で３日間保存した平版
印刷版について、上記と同様に現像性の評価を行った。

【００７７】−印刷機の汚染具合の評価− 各平版印刷版材料を印刷機上で連続５回現像処理を行っ
た後、湿し水を供給するためのモルトンを２４時間放置
することにより乾燥させた。乾燥させたモルトンを再度
印刷機に設置し、ポジ型ＰＳ版ＶＳ（富士写真フィルム
工業社製）を用いて印刷を行い以下のように評価した。

【００７８】 ○…吸水性は劣化せず、印刷初期から非画像部の汚れは
発生しないレベル、 △…印刷初期において、吸水性は劣化していたが、時間
と共に元の吸水性に回復し、十分印刷に使えるレベル、 ×…吸水性がなく、印刷時に水供給できず使えないレベ
ル。

【００７９】結果は下記表１に示した。

【００８０】

【表１】

【００８１】本発明のごとく、ＭＦＴの異なるポリマー
粒子を含む画像形成層を利用することにより塗膜強度と
耐刷性や現像性などの印刷適性が改良された。また画像
形成層に親水性結着剤を含有させないことにより、現像
性がさらに向上し、印刷機汚染性も低減された。

【００８２】

【発明の効果】本発明により、画像強度、耐刷力の劣化
がなく、安定した湿し水供給ができ、結果として安定し
た印刷品質を得ることの出来る画像形成材料と平版印刷
版材料及びそれを用いた平版印刷版の作製方法を提供す
ることが出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｆ 7/032 Ｇ０３Ｆ 7/30 7/30 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｓ Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AA12 AA13 AB03 AC08 AD01 CB06 CB32 CB51 CC12 CC20 FA03 FA17 2H084 AA14 AE05 BB02 BB04 BB13 CC05 2H096 AA06 AA08 BA16 BA20 CA03 CA20 EA04 GA08 2H111 HA00 HA14 HA23 HA35 2H114 AA04 AA22 AA24 BA02 DA04 DA15 DA25 DA26 DA56 DA73 EA03 EA04 GA09 GA22 GA34 GA38

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、異なる２種以上のポリマー
   粒子を含有する画像形成層を有し、前記ポリマー粒子の
   少なくとも１種の熱融着性により画像形成がなされるこ
   とを特徴とする画像形成材料。
2. 【請求項２】 ＭＦＴ（最低成膜温度）が異なる２種以
   上のポリマー粒子を含有する画像形成層を有することを
   特徴とする請求項１記載の画像形成材料。
3. 【請求項３】 前記ＭＦＴが以下の条件を満たすことを
   特徴とする請求項１又は２記載の画像形成材料。 ２５℃＜ポリマー粒子の最も低いＭＦＴ≦７５℃ ポリマー粒子の２番目に低いＭＦＴが９０℃以上
4. 【請求項４】 前記２番目に低いＭＦＴを呈するポリマ
   ー粒子の融点が１５０℃以下であることを特徴とする請
   求項３記載の画像形成材料。
5. 【請求項５】 最も低いＭＦＴを呈するポリマー粒子の
   含有重量と２番目に低いＭＦＴを呈するポリマー粒子の
   含有重量の比率が６０：４０〜１０：９０であることを
   特徴とする請求項４記載の画像形成材料。
6. 【請求項６】 前記画像形成層または支持体の少なくと
   も何れかが更に光を吸収して熱に変換する機能を有する
   ことを特徴とする請求項１，２，３，４または５記載の
   画像形成材料。
7. 【請求項７】 前記画像形成層がポリマー粒子のみ、も
   しくはポリマー粒子と光を吸収して発熱する物質のみか
   らなることを特徴とする請求項１，２，３，４，５また
   は６記載の画像形成材料。
8. 【請求項８】 前記請求項１〜７の何れか１項記載の画
   像形成材料の支持体が印刷用親水性支持体であることを
   特徴とする平版印刷版材料。
9. 【請求項９】 前記請求項８記載の平版印刷版材料を印
   刷機のシリンダーに固定し、印刷用インク又は湿し水の
   少なくとも何れかの存在下で現像処理することを特徴と
   する平版印刷版の作製方法。