JP2003039840A - 熱融着性により画像形成がなされる画像形成材料、平版印刷版材料及び平版印刷版の作製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像強度、耐刷力の劣化がなく、安定した湿
し水供給ができ、結果として安定した印刷品質を得るこ
との出来る画像形成材料と平版印刷版材料及びそれを用
いた平版印刷版の作製方法を提供する。 【解決手段】 支持体上に、ポリマー粒子を含有する画
像形成層を有し、該ポリマー粒子の少なくとも１種が熱
融着性ポリマー粒子であり、その熱融着性により画像形
成がなされる画像形成材料において、該熱融着性ポリマ
ー粒子のＴｇが５０℃以上１２０℃以下の活性メチレン
基含有ポリマーラテックスであることを特徴とする画像
形成材料と平版印刷版材料及びそれを用いた平版印刷版
の作製方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、印刷用の画像形成
材料と平版印刷版材料及びそれを用いた平版印刷版の作
製方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来の印刷工程は原稿画像からネガもし
くはポジフィルムを作製し、フィルムを介して、アルミ
砂目支持体上に感光層を有する平版印刷版材料に画像を
露光し、アルカリ性現像液で現像処理を行うことで平版
印刷版を作製し、これを印刷機に取り付け印刷を行って
いた。

【０００３】近年、コンピューターの普及に伴い、フィ
ルムなどを介さずに原稿画像の電子データを直接印刷版
に描画するコンピューター・ツー・プレート（ＣＴＰ）
技術が普及しつつあり、フィルム作製に要していた時間
短縮、コスト削減が可能となってきている。これらの技
術に必要な平版印刷版材料としては、アルミ砂目支持体
上に光重合性感光層を有するものや、銀塩を利用したも
のなどがあるが、これらの材料は画像形成のためアルカ
リ性現像液を使用する。

【０００４】又、ＣＴＰ普及と同期して、印刷現場の作
業環境もオフィス化が進み、また環境適性の面からもア
ルカリ現像を要しない平版印刷版材料が望まれるように
なり、更には全く現像処理を必要としない平版印刷版材
料が望まれるようになってきた。

【０００５】特開平９−１２３３８７号、同９−１２３
３８８号、同９−１３１８５０号、同９−１７１２４９
号、同９−１２７６８３号の各公報には、印刷用親水性
支持体上に親水性結着剤に分散された疎水性熱可塑性重
合体粒子を含有する層を有する平版印刷版と、その作製
方法が開示されている。

【０００６】これらの材料は、画像部は疎水性熱可塑性
重合体粒子の熱融着により形成され、非画像部は分散さ
れた疎水性熱可塑性重合体粒子が親水性結着剤と共に水
で除去できるため、水現像処理可能な平版印刷版材料と
して提供できる。しかし画像部には、親水性結着剤が混
在しているため、画像強度、耐刷力の劣化が懸念され
る。

【０００７】さらに画像描画後、印刷機のシリンダー上
で、印刷用インキ及び／又は湿し水の存在下で現像処理
が可能なため、実質的に現像処理機を必要としない刷版
の作製が可能であるが、現像終了までにかなりの時間を
要する。又、現像時の生成物が印刷機の湿し水に流れ込
むため、湿し水供給の経路の汚染が激しく、安定した湿
し水供給ができなくなり、結果として安定した印刷品質
が得られないという問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のごと
き問題を解決するためになされた。即ち、本発明の目的
は、画像強度、耐刷力の劣化がなく、安定した湿し水供
給ができ、結果として安定した印刷品質を得ることの出
来る画像形成材料と平版印刷版材料及びそれを用いた平
版印刷版の作製方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。

【００１０】１．支持体上に、ポリマー粒子を含有する
画像形成層を有し、該ポリマー粒子の少なくとも１種が
熱融着性ポリマー粒子であり、その熱融着性により画像
形成がなされる画像形成材料において、該熱融着性ポリ
マー粒子のＴｇが５０℃以上１２０℃以下の活性メチレ
ン基含有ポリマーラテックスであることを特徴とする画
像形成材料。

【００１１】２．支持体上に、ポリマー粒子を含有する
画像形成層を有し、該ポリマー粒子の少なくとも１種が
熱融着性ポリマー粒子であり、その熱融着性により画像
形成がなされる画像形成材料において、該熱融着性ポリ
マー粒子の平均粒径が５０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下の活
性メチレン基含有ポリマーラテックスであることを特徴
とする画像形成材料。

【００１２】３．支持体上に、ポリマー粒子を含有する
画像形成層を有し、該ポリマー粒子の少なくとも１種が
熱融着性ポリマー粒子であり、その熱融着性により画像
形成がなされる画像形成材料において、該熱融着性ポリ
マー粒子が、親水性ポリマー存在下で重合した活性メチ
レン基含有ポリマーラテックスであることを特徴とする
画像形成材料。

【００１３】４．親水性ポリマーが、イソプレンスルホ
ン酸及びその塩から選ばれるモノマー単位を有している
ことを特徴とする前記３記載の画像形成材料。

【００１４】５．支持体上に、ポリマー粒子を含有する
画像形成層を有し、該ポリマー粒子の少なくとも１種が
熱融着性ポリマー粒子であり、その熱融着性により画像
形成がなされる画像形成材料において、該画像形成層に
表面が水溶性ポリマーで固定化された無機微粒子を含有
することを特徴とする画像形成材料。

【００１５】６．前記１〜５の何れか１項記載の画像形
成材料が光を吸収して熱に変換する材料を含有すること
を特徴とする画像形成材料。

【００１６】７．前記１〜６の何れか１項記載の画像形
成材料の支持体が印刷用親水性支持体であることを特徴
とする平版印刷版材料。

【００１７】８．前記７記載の平版印刷版材料を印刷機
のシリンダーに固定し、印刷用インク又は湿し水の少な
くとも何れかの存在下で現像処理することを特徴とする
平版印刷版の作製方法。

【００１８】本発明を更に詳しく説明する。本発明の画
像形成層には主にポリマー粒子、ワックス類、親水性結
着剤、光熱変換剤などが含有されている。

【００１９】本発明の熱融着性ポリマー粒子について説
明する。本発明の熱融着性ポリマー粒子とは、熱により
融着し疎水性表面を形成するポリマー粒子を意味する。

【００２０】本発明の熱融着性ポリマー粒子として、Ｔ
ｇが５０℃以上の活性メチレン基含有ポリマーラテック
ス、平均粒径が５０ｎｍ〜２５０ｎｍの活性メチレン基
含有ポリマーラテックス、高分子界面活性剤を用いて製
造した活性メチレン基含有ポリマーラテックスが挙げら
れる。

【００２１】本発明の活性メチレン基含有ポリマーラテ
ックスは、活性メチレン基を有するモノマーを乳化重合
することにより得られる。活性メチレン基とは、反応活
性を有するＣＨ₂基をいう。Ｘ−ＣＨ₂−Ｙで表される電
子吸引基であるＸ基とＹ基に挟まれたＣＨ₂基は非常に
化学的に活性である。電子吸引基であるＸ基、Ｙ基とし
ては、−ＣＯ−（カルボニル基）、−ＣＯＯ−（カルボ
キシル基）、−ＣＮ（シアノ基）、−ＳＯ₂−（スルフ
ォニル基）、−ＮＯ₂（ニトロ基）等が挙げられる。

【００２２】本発明で用いるのに有用な活性メチレン基
を有するモノマーの具体例を挙げる。

【００２３】

【化１】

【００２４】

【化２】

【００２５】本発明の活性メチレン基含有ポリマーラテ
ックスにおいて、活性メチレン基を有するモノマーは、
ポリマーラテックスに使用する全モノマーに対して、３
〜８０質量％であることが好ましい。この範囲であれ
ば、重合に支障が起こりにくく、応用段階における活性
メチレン基の反応性も充分にある。

【００２６】活性メチレン基を有するモノマーと共重合
させるコモノマーとしては、例えばメチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチ
ルメタクリレート、（ｎ−、ｉ−）プロピルアクリレー
ト、（ｎ−、ｉ−）プロピルメタクリレート、（ｎ−、
ｓ−、ｔ−）ブチルアクリレート、（ｎ−、ｓ−、ｔ
−）ブチルメタクリレート、アミルアクリレート、アミ
ルメタクリレート、ネオペンチルアクリレート、ネオペ
ンチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシ
ルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメ
タクリレート、ノニルアクリレート、ノニルメタクリレ
ート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメ
タクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−
エチルヘキシルメタクリレート、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート等のアクリレート類また
はメタクリレート類、プロピルアクリルアミド、ブチル
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、シ
クロヘキシルアクリルアミド、フェニルアクリルアミ
ド、ベンジルアクリルアミド等のアクリルアミド類、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン
酸ビニル、吉草酸ビニル等のビニルエステル類、メチル
ビニルケトン、エチルビニルケトン等のビニルケトン
類、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシス
チレン、ｐ−クロロメチルスチレン等のスチレン類、ア
クリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジ
エン、イソプレン、クロロプレン等を挙げることが出来
る。

【００２７】次に本発明の重合で用いる親水性ポリマー
を説明する。親水性ポリマーは合成ポリマーでも、半合
成ポリマーでも、また天然ポリマーであっても親水性で
水溶性のポリマーであれば制限なく使用出来る。例えば
合成ポリマーとしては、ポリビニルアルコール（完全鹸
化型、中間鹸化型、部分鹸化型いずれでもよい）、スル
ホン酸変性ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポ
リビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコ
ール、イソプレンスルホン酸及び／またはその塩の単独
重合物または共重合物、スチレンスルホン酸塩の単独重
合物または共重合物、無水マレイン酸及び／またはその
開環物またはその塩の共重合物、アクリル酸及び／また
はその塩の単独重合物または共重合物、メタクリル酸及
び／またはその塩の単独重合物または共重合物、スルホ
プロピルアクリルアミド及び／または単独重合物または
共重合物、アクリルアミド単独重合物または共重合物、
ビニルピロリドン単独重合物または共重合物、ビニルイ
ミダゾール単独重合物または共重合物等、半合成ポリマ
ーとしてはメチルセルロース、エチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
の塩、カルボキシメチルでんぷん等、天然物としては、
アルギン酸またはその塩、ゼラチン、カゼイン等を挙げ
ることが出来る。これらのうち、本発明においては、イ
ソプレンスルホン酸及び／またはその塩の単独重合物ま
たは共重合物が好ましい。イソプレンスルホン酸との共
重合相手としては前記活性メチレン含有モノマーの共重
合相手と同様である。

【００２８】本発明に有用なイソプレンスルホン酸ポリ
マーとしては、下記の如く挙げることが出来る。

【００２９】

【化３】

【００３０】

【化４】

【００３１】

【化５】

【００３２】

【化６】

【００３３】親水性ポリマー存在下で重合した活性メチ
レン基含有ポリマーラテックスを用いることにより、耐
刷性が向上する。これは、親水性ポリマーがラテックス
粒子表面で保護コロイドとして機能することにより安定
な構造を有するため、本ポリマーラテックスが画像形成
層に含有された場合、画像形成層の強度が上昇すると考
えられる。

【００３４】本発明において乳化重合する際に、親水性
ポリマーの他に分散剤としての界面活性剤を併用しても
よく、併用した方がより安定し好ましい。

【００３５】使用する界面活性剤としては、例えば、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ペンタデシルベ
ンゼンスルホン酸アンモニウム等のアルキルベンゼンス
ルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫
酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ジオクチルスルホ琥
珀酸ナトリウム等のスルホ琥珀酸塩、ラウリン酸ナトリ
ウム、ステアリン酸ナトリウム等のカルボン酸塩等のア
ニオン界面活性剤、２，４−ジノニルフェニルポリエチ
レンオキサイド（重合度４〜２０）、ポリエチレンオキ
サイド（重合度１０〜１００）等のノニオン界面活性剤
を挙げることが出来る。界面活性剤の使用量は使用全モ
ノマーの０．１〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量
％がより好ましい。

【００３６】また、本発明に使用し得る重合開始剤とし
ては、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アン
モニウム、過酸化水素、４，４′−アゾビス−４−シア
ノバレイックアミド、２，２′−アゾビス（２−メチル
アミドオキシム）ジハイドロクロライド等を挙げること
が出来る。また乳化重合において、レドックス重合も好
ましく用いられ、これに用いる重合開始剤としては、レ
ドックス系の過酸化水素−第一鉄塩、過硫酸塩−酸性亜
硫酸ナトリウム、クメンハイドロパーオキサイド−第一
鉄塩、過酸化ベンゾイル−ジメチルアニリン等を挙げる
ことが出来る。

【００３７】本発明の重合系において、重合開始剤の濃
度は使用全モノマーに対して、０．１５〜０．４５モル
％使用するのがよい。重合開始剤の濃度は、出来上がり
のポリマーの分子量（または重合度）の大きさに関係
し、添加量が少ないと大きな分子量のポリマーが得られ
るが、残存モノマー量が増加し、また添加量が多いと小
さい分子量のポリマーしか得られず、被膜を形成した、
低い膜強度の塗膜しか得られない。

【００３８】本発明の活性メチレン基含有ポリマーラテ
ックスのＴｇは、５０℃以上１２０℃以下であるが、５
５℃以上９０℃以下が好ましい。

【００３９】Ｔｇが５０℃未満の場合、画像形成層を支
持体上に塗布、乾燥する際、画像形成層の一部が溶融し
てしまうことがある。このとき塗布乾燥時に生じた溶融
部分が未露光領域である場合、現像時に水で除去出来ず
にその結果、印刷性能が劣化することがある。Ｔｇが１
２０℃より高い場合、画像形成層が脆く、耐刷性が劣化
する。

【００４０】本発明で用いられるポリマーラテックスの
Ｔｇは、ブランドラップらによる“ポリマーハンドブッ
ク”III−１３９頁からIII−１７９頁（１９６６年）
（ワイリー・アンド・サン社版）に記載されており、コ
ポリマーのＴｇ（°Ｋ）は下記の式で表される。 Ｔｇ（コポリマー）＝ｖ₁Ｔｇ₁＋ｖ₂Ｔｇ₂＋・・・＋ｖ
_WＴｇ_W 但し上式中ｖ₁、ｖ₂・・・ｖ_Wはコポリマー中のモノマ
ーの質量分率を表し、Ｔｇ₁、Ｔｇ₂・・・Ｔｇ_Wはコポ
リマー中の各モノマーのホモポリマーのＴｇ（°Ｋ）を
表す。上式に従って計算されたＴｇは、±５℃の精度が
ある。

【００４１】本発明の活性メチレン基含有ポリマーラテ
ックスの平均粒径は、５０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であ
るが、好ましくは８０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である。
平均粒径が５０ｎｍ未満の場合、現像時に水で除去出来
ずにその結果、印刷性能が劣化することがある。平均粒
径が２５０ｎｍより大きい場合、露光による熱エネルギ
ーが充分に画像形成層に均一に供給されず、従って印刷
性能が劣化することがある。

【００４２】本発明の活性メチレン基含有ポリマーラテ
ックスの平均粒径は、電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８
００（大塚電子社製）により測定した値を指す。

【００４３】本発明の活性メチレン基含有ポリマーラテ
ックスの固形分濃度は、仕込みのモノマー量に関係する
が、安定に重合させるためには、固形分濃度（仕上がり
ラテックス全量に対する）を１５〜３５質量％とするこ
とによって、安定に重合し、安定したラテックスを得る
ことが出来る。また、固形分濃度が小さ過ぎると生産効
率が低く、大き過ぎると安定性が劣る場合がある。

【００４４】活性メチレン基含有ポリマーラテックスの
製造時に、溶媒中に総添加モノマー成分の５質量％〜２
０質量％のモノマー成分をプレモノマーとして添加後、
重合開始剤、モノマーを添加すると、安定に重合が進行
し、粘度の経時安定性が向上する。さらに、凝集量を低
減することができ、収率を上げることができる。また残
存モノマー量も低減されるため作業環境上好ましい。

【００４５】重合開始温度は、３０℃〜９０℃が好まし
いが、より好ましくは５０〜９０℃である。

【００４６】本発明での重合開始温度とは、重合開始剤
を添加したときの液温を指す。本発明において、好まし
い活性メチレン基含有ポリマーラテックスの例を下記に
示すが、これに限定されるものではない。

【００４７】ＡＬＸ１〜１２のモノマー組成（質量比） ＡＬＸ１：Ｍ−１／Ｓｔ／ＧＭＡ／ｎ−ＢＡ＝２０／５
０／２０／１０ ＡＬＸ２：Ｍ−１／Ｓｔ／ＧＭＡ／ｎ−ＢＡ＝３０／５
５／１０／５ ＡＬＸ３：Ｍ−１／Ｓｔ／ＧＭＡ／ｎ−ＢＡ＝４０／５
０／５／５ ＡＬＸ４：Ｍ−１／ＭＭＡ＝５／９５ ＡＬＸ５：Ｍ−１／ＭＭＡ／ＧＭＡ／ｎ−ＢＡ＝３０／
５５／１０／５ ＡＬＸ６：Ｍ−１／ＭＭＡ／ＧＭＡ／ｎ−ＢＡ＝４０／
５０／５／５ ＡＬＸ７：Ｍ−２／Ｓｔ＝１０／９０ ＡＬＸ８：Ｍ−２／Ｓｔ＝１０／９０ ＡＬＸ９：Ｍ−１４／Ｓｔ＝１０／９０ ＡＬＸ１０：Ｍ−１４／ＭＭＡ＝１０／９０ ＡＬＸ１１：Ｍ−１／ＭＳｔ＝１５／８５ ＡＬＸ１２：Ｍ−１／Ｓｔ／ＧＭＡ／ｎ−ＢＡ＝４０／
４０／１５／５ ここに、Ｓｔ：スチレン ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート ＭＭＡ：メチルメタクリレート ｎ−ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート ＭＳｔ：２−メチルスチレン。

【００４８】（ＡＬＸ１の製造例）１０００ｍｌの４ツ
口フラスコに攪拌翼、温度計、滴下ロート、窒素導入
管、環流冷却器を取り付け、蒸留水を３８０ｍｌ添加
し、窒素ガスを導入して脱酸素を行いつつ内温が７０℃
となるまで加熱した。親水性ポリマーＰ−１０を１５
ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを１．５ｇ
添加し、更に重合開始剤として過硫酸アンモニウム１．
１３ｇを添加し、７０℃に保った。

【００４９】回転速度３５０ｒｐｍに設定し、活性メチ
レン基含有モノマーＭ−１を２０ｇ、スチレン５０ｇ、
グリシジルメタクリレート２０ｇ、ｎ−ブチルアクリレ
ート１０ｇの混合液を過硫酸アンモニウム添加２分後に
滴下ロートから８０分かけてフラスコ内に滴下した。そ
の間重合熱で上昇する温度をコントロールし、７０℃に
保ち、滴下終了後４時間そのまま重合を続けた後、２５
℃まで重合物を冷却し、Ｔｇ５３℃、平均粒径１２０ｎ
ｍの活性メチレン基含有ポリマーラテックスＡＬＸ１を
得た。

【００５０】（ＡＬＸ１ａの製造例）製造時の回転速度
を２５０ｒｐｍに設定したこと以外はＡＬＸ１の製造例
と同様にしてＴｇ５３℃、平均粒径２６１ｎｍのＡＬＸ
１ａを製造した。

【００５１】（ＡＬＸ２〜１１の製造例）モノマーを上
記モノマー種類及びモノマー全量を１００ｇになるよう
組成を変化させたこと、回転速度の設定を変化させた以
外は、ＡＬＸ１の製造例と同様にして、ＡＬＸ２〜１１
を製造した。

【００５２】（ＡＬＸ１２の水分散液の製造）１０００
ｍｌの４ツ口フラスコに攪拌翼、温度計、滴下ロート、
窒素導入管、環流冷却器を取り付け、蒸留水を３８０ｍ
ｌ添加し、窒素ガスを導入して脱酸素を行いつつ内温が
７０℃となるまで加熱した。ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを１５．０ｇ添加し、更に重合開始剤とし
て過硫酸アンモニウム１．１３ｇを添加し、７０℃に保
った。

【００５３】活性メチレン基含有モノマーＭ−１を４０
ｇ、スチレン４０ｇ、グリシジルメタクリレート１５
ｇ、ｎ−ブチルアクリレート５ｇの混合液を過硫酸アン
モニウム添加２分後に滴下ロートから８０分かけてフラ
スコ内に滴下した。その間重合熱で上昇する温度をコン
トロールし、７０℃に保ち、滴下終了後４時間そのまま
重合を続けた後、２５℃まで重合物を冷却し、Ｔｇ４５
℃、平均粒径１１０ｎｍの活性メチレン基含有ポリマー
ラテックスＡＬＸ１２を得た。

【００５４】次に、表面が水溶性ポリマーで固定化され
た無機微粒子について説明する。表面が水溶性ポリマー
で固定化された無機微粒子を画像形成層に含有させるこ
とにより、耐刷性を向上させることが可能になる。

【００５５】本発明に係る無機微粒子としては、無機酸
化物、窒化物、硫化物等が挙げられるが、好ましくは酸
化物である。具体的には、Ｓｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂ
ａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｉｎ、Ｗ、
Ｙ、Ｓｂ、Ｍｎ、Ｇａ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔｕ、Ａｇ、Ｂｉ、
Ｂ、Ｍｏ、Ｃｅ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｂｅ、Ｐｂ等の単一又は
複合の酸化物が好ましく、特にＳｉ、Ｙ、Ｓｎ、Ｔｉ、
Ａｌ、Ｖ、Ｓｂ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｅ、Ｂの単一又は複合
の酸化物が乳剤との混和性の点から好ましい。

【００５６】これらは結晶性のものでも、非晶質のもの
でもよいが、好ましくは非晶質のものである。

【００５７】無機微粒子の平均粒径は、０．５〜３００
０ｎｍ程度、好ましくは３〜５００ｎｍである。無機微
粒子は水及び／又は水に可溶な溶媒に分散させて用いる
のが好ましい。

【００５８】無機微粒子の添加量は疎水性高分子化合物
に対して１〜２０００質量％程度、好ましくは３０〜１
０００質量％である。

【００５９】以下に好ましい酸化物の例を示す。ＳｉＯ
₂、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、ＭｎＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｚ
ｎＳｉＯ₄、Ａｌ₂Ｏ₃、ＢｅＳｉＯ₄、Ａｌ₂ＳｉＯ₅、Ｚ
ｒＳｉＯ₄、ＣａＷＯ₄、ＣａＳｉＯ₃、ＩｎＯ₂、ＳｎＳ
ｂＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₅、Ｎｂ₂Ｏ ₅、Ｙ₂Ｏ₃、ＣｅＯ₂、Ｓｂ₂
Ｏ₃。これらの中でとりわけ好ましいものは、Ｓｉの酸
化物であり、更にはコロイダルシリカである。

【００６０】コロイダルシリカは、市販品をそのまま用
いることが出来る。例えば、シリカドールシリーズ（日
産化学工業（株）製）、ルドックスシリーズ（デュポン
社製）、アデライトＡＴシリーズ（旭電化（株）社
製）、スノーテックスシリーズ（日産化学工業（株）社
製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００６１】本発明における水溶性ポリマーとは、合成
水溶性ポリマーと天然水溶性ポリマーとがあるが、本発
明ではいずれも好ましく用いることができる。

【００６２】このうち、合成水溶性ポリマーとしては、
分子構造中に、例えば、ノニオン性基を有するもの、ア
ニオン性基を有するもの、並びにノニオン性基及びアニ
オン性基を有するものが挙げられる。ノニオン性基とし
ては、例えば、エーテル基、エチレンオキサイド基、ヒ
ドロキシ基等が挙げられ、アニオン性基としては、例え
ば、スルホン酸基或いはその塩、カルボン酸基或いはそ
の塩、リン酸基或いはその塩、等が挙げられる。

【００６３】また、天然水溶性ポリマーとしても分子構
造中に、例えば、ノニオン性基を有するもの、アニオン
性基を有するもの並びにノニオン性基及びアニオン性基
を有するものが挙げられる。

【００６４】本発明では、水溶性ポリマーとは、２０℃
における水１００ｇに対し、０．０５ｇ以上溶解すれば
よく、好ましくは０．１ｇ以上のものである。

【００６５】以下、水溶性ポリマーの例を挙げる。

【００６６】

【化７】

【００６７】

【化８】

【００６８】

【化９】

【００６９】

【化１０】

【００７０】

【化１１】

【００７１】

【化１２】

【００７２】天然水溶性ポリマーの例としては、ゼラチ
ン、リグニン、澱粉、プルラン、セルロース、アルギン
酸、デキストラン、デキストリン、グァーガム、アラビ
アゴム、グリコーゲン、ラミナラン、リケニン、ニゲラ
ン等、及びその誘導体を挙げることができる。

【００７３】また、天然水溶性ポリマーの誘導体として
は、特にスルホン化、カルボキシル化、リン酸化、スル
ホアルキレン化、又はカルボキシアルキレン化、アルキ
ルリン酸化したもの、及びその塩が挙げられ、特にデキ
ストラン、及びその誘導体が好ましい。本発明におい
て、親水性高分子は２種以上併用して用いてもよい。

【００７４】水溶性ポリマーを無機微粒子の表面に固定
化させる手段は、特に制限されないが、水溶性ポリマー
と無機微粒子とを混合し６０℃以上に加熱し冷却して、
該水溶性ポリマーを無機微粒子表面に吸着させる方法
や、無機微粒子表面に重合反応性基（例えば二重結合
基）を有するポリマーを吸着させ、更にこの重合反応性
基を基点にして、重合性モノマーを重合させる方法等が
ある。

【００７５】以下に、表面が水溶性ポリマーで固定化さ
れた無機微粒子の合成例を記すが、本発明はこれに限定
されるものではない。

【００７６】（表面が水溶性ポリマーで固定化された無
機微粒子ＭＢ１〜ＭＢ３の調製） （ＭＢ１の調製）平均粒径０．０１μｍのコロイド状シ
リカ（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ社製）を固形分が１５ｇ
になる量及び、水溶性ポリマーＳＰ−２の固形分が０．
５ｇになる量を水に加えて総量を１００ｇに仕上げた。
この溶液を８０℃４ｈｒ加熱後、冷却し、ＭＢ１を調製
した。

【００７７】（ＭＢ２の調製）水溶性ポリマーをＳＰ−
１にした以外はＭＢ１と同様にして調製し、ＭＢ２を得
た。

【００７８】（ＭＢ３の調製）水溶性ポリマーをＳＰ−
４にした以外はＭＢ１と同様にして調製し、ＭＢ３を得
た。

【００７９】画像形成層中のポリマー粒子の含有量は、
画像形成を可能とするために、７０質量％以上、好まし
くは９５質量％以上、さらに好ましくは１００質量％で
あるのがよい。

【００８０】画像形成層に本発明のポリマー粒子を含有
させることにより、適度な被膜形成性が付与され、擦過
性などが向上し、画像形成材料の取り扱い性が向上す
る。また低い温度で融着が可能であるため、少ない露光
エネルギーで画像形成することにも寄与する。

【００８１】又、画像形成層に本発明のポリマー粒子を
含有させることにより、画像部にハード成分を付与する
ことができ耐刷性を向上させることが可能となる。また
非画像部においては、低温での融着を防ぎ、保存時のか
ぶりを防止できる。

【００８２】本発明に利用可能なワックス類としてはカ
ルナウバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ
油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モ
ンタンワックス類、キャンデリンワックス、セレシンワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワック
スなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッ
シャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、
パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワッ
クス誘導体、高級脂肪酸等が挙げられる。

【００８３】本発明の画像形成層には被膜性を向上させ
るために、親水性結着剤を少量含有させても良い。親水
性結着剤としては公知のものが利用でき、水溶性（コ）
ポリマー、即ち、合成ホモポリマーもしくはコポリマー
が用いられる。例えばポリビニルアルコール、ポリ（メ
タ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリビニルメチ
ルエーテル、又は天然結合剤、例えばゼラチン、多糖
類、デキストラン、プルラン、セルロース、アラビアゴ
ム、アルギニン酸等である。また親水性結着剤は、フェ
ノール性ヒドロキシ基及び／又はカルボキシル基を有す
る水に不溶性、アルカリ溶解性又は膨潤性樹脂であって
も良い。

【００８４】本発明において親水性結着剤の含有量は、
印刷機上の現像性を速めるため、また印刷機の汚染を防
止するために、画像形成層の被膜形成を確保できる範囲
で少ない方が好ましい。画像形成層の構成成分の５質量
％以下、さらには全く含有しないのが好ましい。親水性
結着剤の量が５質量％を越えると、印刷機上現像性が遅
く、また現像物中のポリマー粒子が親水性結着剤と共に
湿し水に混入しやすくなる傾向があり、そうなれば印刷
機、とりわけ湿し水供給部を汚染してしまう。

【００８５】本発明の画像形成層には、レーザー記録す
るために、レーザー光を吸収して熱に変換する光熱変換
剤が含有されていても良い。光熱変換剤としてはカーボ
ンブラック、チタンブラック、金属カーバイド、ホウ化
物、窒化物、炭化窒化物、青銅構造酸化物及び構造的に
青銅属に関連するがＡ成分がない酸化物、例えばＷＯ
_2.9、導電性ポリマー分散液、例えばポリピロール又は
ポリアニリンに基づく導電性ポリマー分散液やシアニン
系、ポリメチン系、アズレニウム系、スクワリウム系、
チオピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン系
色素等の有機化合物、フタロシアニン系、アゾ系、チオ
アミド系の有機金属錯体などが好適に用いられる。

【００８６】具体的には特開昭６３−１３９１９１号、
同６４−３３５４７号、特開平１−１６０６８３号、同
１−２８０７５０号、同１−２９３３４２号、同２−２
０７４号、同３−２６５９３号、同３−３０９９１号、
同３−３４８９１号、同３−３６０９３号、同３−３６
０９４号、同３−３６０９５号、同３−４２２８１号、
同３−９７５８９号、同３−１０３４７６号等の各公報
に記載の化合物が挙げられる。

【００８７】本発明の画像形成材料の支持体としては公
知のものが利用でき、たとえばアルミニウム、ステンレ
ス、クロム、ニッケル等の金属板、あるいはポリエステ
ルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフ
ィルム等のプラスチックフィルムや、紙、合成紙、樹脂
コーティングした紙に金属薄膜をラミネート又は蒸着し
たもの、例えばポリエステルフィルム、塩化ビニルフィ
ルム、ナイロンフィルムなどが利用できる。

【００８８】これらの支持体には、レーザー記録をする
ために光熱変換機能を付与することができ、たとえば、
上記支持体上に、カーボンブラックや特開昭５２−２０
８４２号公報に記載の金、銀、アルミニウム、クロム、
ニッケル、アンチモン、テルル、ビスマス、セレン等の
メタルブラックの蒸着層、蒸着膜を形成する方法が挙げ
られる。またプラスチックフィルムの場合には、前述し
た光熱変換剤をフィルム成形前に練り混んでおく方法も
挙げられる。

【００８９】本発明の画像形成材料は支持体として印刷
用親水性支持体を用いることもできる。印刷用親水性支
持体とは表面を砂目立て、陽極酸化処理、封孔処理を施
したアルミニウム板が挙げられる。砂目立て処理の方法
としては、例えば、機械的方法、電解によりエッチング
する方法が挙げられる。機械的方法としては、例えば、
ボール研磨法、ブラシ研磨法、液体ホーニングによる研
磨法、バフ研磨法が挙げられる。

【００９０】アルミニウム材の組成等に応じて上述の各
種方法を単独もしくは組合せて用いることができる。好
ましいのは電解エッチングによる方法である。電解エッ
チングは、燐酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機酸を単独な
いし２種以上混合した浴で行われる。砂目立て処理の
後、必要に応じてアルカリあるいは酸の水溶液によって
デスマット処理を行い中和して水洗する。

【００９１】陽極酸化処理は、電解液として硫酸、クロ
ム酸、シュウ酸、燐酸、マロン酸等を一種または二種以
上含む溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電解し
て行われる。形成された陽極酸化被覆量は、１〜５０ｍ
ｇ／ｄｍ²が適当であり、好ましくは１０〜４０ｍｇ／
ｄｍ²である。封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、
ケイ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例
として挙げられる。

【００９２】この他にアルミニウム板支持体に対して、
水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の
水溶液による下引き処理を施すこともできる。親水性支
持体はその表面の水に対する接触角が６０度以下、より
好ましくは４０度以下である。

【００９３】親水性支持体の厚さは、５０〜１０００μ
ｍ、好ましくは７５〜５００μｍの範囲であるものを好
適に使用することができる。

【００９４】感光層側の表面粗さがＲａで０．２〜０．
８μｍの範囲及び／又はＲｚで３．０〜６．０μｍの範
囲であるアルミニウム支持体を用いることが好ましい。
封孔処理された親水性支持体には、珪酸ナトリウムなど
で親水化処理することができる。

【００９５】印刷用親水性支持体としては、上述した支
持体に親水性層を塗設することにより作製することもで
きる。親水性層としては、親水性結着剤を架橋すること
で層を形成したもの、金属酸化物微粒子など高親水性の
粒子を自己造膜させたものが挙げられる。

【００９６】親水性層を構成する親水性結着剤として
は、親水性（コ）ポリマー、例えば、ポリビニルアルコ
ール、アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メ
チロールメタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル
酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレートのホモポリマー又はコポリマーなどのア
クリル樹脂、あるいはマレイン酸／ビニルメチルエーテ
ルコポリマー、ポリエステル類、ポリウレタン類、セル
ロース類、ゼラチン等を用いることができる。

【００９７】親水性結着剤を架橋するための架橋剤とし
ては、たとえばメラミン樹脂、ホルムアルデヒド、グリ
オキサル、ポリイソシアナート、加水分解テトラ−アル
キルオルトシリケート等が利用できる。

【００９８】金属酸化物微粒子としては、コロイダルシ
リカ、アルミナゾル、チタニアゾル、その他の金属酸化
物のゾルが挙げられる。金属酸化物微粒子の形態として
は、球状、針状、羽毛状、その他のいずれの形態でも良
い。平均粒径としては３〜１００ｎｍであることが好ま
しく、平均粒径が異なる数種の金属酸化物微粒子を併用
することもできる。また、粒子表面に表面処理がなされ
ていても良い。上記のなかでも特にコロイダルシリカが
比較的低温の乾燥条件であっても造膜性が高く好まし
い。

【００９９】親水性層には、親水性、保水性を高めるた
め、また親水性層表面粗さを好適な範囲にするため、多
孔質無機粒子を含有していても良い。多孔質無機粒子と
しては、多孔質シリカまたは多孔質アルミノシリケート
粒子、あるいはゼオライト粒子が好ましい。又、多孔質
粒子は塗布層全体の３０〜９５質量％であることが好ま
しい。

【０１００】粒子の多孔性としては、分散前の状態で、
細孔容積で１．０ｍｌ／ｇ以上であることが好ましく、
１．２ｍｌ／ｇ以上であることがより好ましく、さらに
は１．８〜２．５ｍｌ／ｇであることが好ましい。

【０１０１】多孔質無機粒子の粒径としては、親水性層
に含有されている状態で、実質的に１μｍ以下であるこ
とが好ましく、さらには０．５μｍ以下であることが好
ましい。１μｍより大きい粗大な多孔質無機粒子を除去
するために、親水性層塗布液を機械的に分散処理を行
い、粗大粒子を破砕してもよい。

【０１０２】上記親水性層にはレーザー記録をするため
に光熱変換機能を付与することができ、前述した光熱変
換剤を含有させることができる。

【０１０３】本発明の画像形成材料はサーマルヘッドに
より潜像付与が可能である。また、画像形成層及び／又
は支持体に光熱変換機能がある場合には、レーザー光線
による記録も可能である。レーザー光源としてはアルゴ
ンレーザー、Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー、ＹＡＧレーザ
ー、半導体レーザーなどが挙げられる。

【０１０４】潜像が付与された画像形成材料は水やアル
カリ性の現像液などで現像処理が可能である。支持体と
して、親水性支持体を使用する場合、上記の現像処理方
法の他に、画像形成材料を印刷機のシリンダーに取り付
け、シリンダーを回転させながら印刷用インキ供給及び
／又は印刷用湿し水を供給することにより、印刷機上で
現像することが出来る。又、同様に印刷用インキ供給及
び／又は印刷用湿し水を供給しながらシリンダーを数回
回転させた後、印刷用紙を搬送することにより、現像物
を印刷用紙で除去する方法も採ることが出来る。更には
シリンダーに画像形成材料を取り付けた後、いきなり印
刷状態（シリンダー回転と同時に印刷用インキ供給、印
刷用湿し水供給及び紙の搬送を行う）にすることによ
り、印刷機上で現像することが出来る。

【０１０５】

【実施例】次に本発明を実施例にて更に説明するが、本
発明の態様はこれに限定されるものではない。

【０１０６】＜親水性支持体１の作製＞厚さ２００μｍ
のＰＥＴフィルムに１５Ｗ／（ｍ²・ｍｉｎ）の条件で
コロナ放電処理を行った後、コロナ面に下記組成からな
る下引層塗布液をワイヤーバー＃９を用いて塗布し、１
５０℃、１０分間乾燥させ乾燥膜厚約３μｍからなる下
引層を有する支持体を得た。

【０１０７】 −下引層組成− バイロン２００（線状ポリエステル樹脂；東洋紡績社製） ３．６質量部 コロネート３０４１（イソシアネート架橋剤、固型分５０％溶液；日本ポリウレ タン工業社製） １．０質量部 メチルエチルケトン ３６．５質量部 下記組成をガラスビーズを用いて１時間ミル分散し、親
水性層塗布液を得た。得られた塗布液をワイヤーバー＃
１０で上記下引層を有する支持体上に塗布し１００℃、
１０分間乾燥させて、乾燥膜厚約３μｍからなる親水性
層を有する支持体１を得た。

【０１０８】 −親水性層組成− チタンブラック１３Ｍ（三菱マテリアル社製） １．６質量部 ＡＭＴシリカ（多孔質粒子、水澤化学工業社製） ６．４質量部 スノーテックＯＳ（コロイダルシリカ；固型分２０％、日産化学工業社製） １９．２質量部 Ｚ−１００（反応性ポリビニルアルコール；日本合成化学工業社製） ０．９質量部 スミレーズレジン６１３（メラミン樹脂；固型分８０％、住友化学工業社製） ０．１０質量部 ＡＣＸ−Ｐ（反応促進触媒；固型分３５％、住友化学工業社製） ０．０２質量部 スミコランダムＡＡ−５（アルミナ粒子、住友化学工業社製） ３．２質量部 純水 ４８．６質量部 ＜親水性支持体２の作製＞厚さ２００μｍのＰＥＴフィ
ルムに１５Ｗ／（ｍ²・ｍｉｎ）の条件でコロナ放電処
理を行った後、コロナ面に下記組成からなる下引層塗布
液をワイヤーバー＃９を用いて塗布し、１５０℃、１０
分間乾燥させ乾燥膜厚約３μｍからなる下引層を有する
支持体を得た。

【０１０９】 −下引層組成− バイロン２００（線状ポリエステル樹脂；東洋紡績社製） ３．６質量部 コロネート３０４１（イソシアネート架橋剤、固型分５０％溶液；日本ポリウレ タン工業社製） １．０質量部 メチルエチルケトン ３６．５質量部 下記組成をガラスビーズを用いて１時間ミル分散し、親
水性層塗布液を得た。得られた塗布液を上記下引層を有
する支持体上にワイヤーバー＃１０で塗布し１００℃、
１０分間乾燥させて、乾燥膜厚約３μｍからなる親水性
層を有する支持体２を得た。

【０１１０】 −親水性層組成− ＡＭＴシリカ（多孔質粒子、水澤化学工業社製） ７．０質量部 スノーテックスＯＳ（コロイダルシリカ；固型分２０％、日産化学工業社製） ２２．４質量部 Ｚ−１００（反応性ポリビニルアルコール、日本合成化学工業社製） １．０質量部 スミレーズレジン６１３（メラミン樹脂；固型分８０％、住友化学工業社製） ０．１２質量部 ＡＣＸ−Ｐ（反応促進触媒；固型分３５％、住友化学工業社製） ０．０３質量部 スミコランダムＡＡ−５（アルミナ粒子、住友化学工業社製） ３．２質量部 純水 ４６．２質量部 ＜親水性支持体３の作製＞厚さ０．２４ｍｍのアルミニ
ウム板（材質１０５０、調質Ｈ１６）を６５℃に保たれ
た５％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、１分間脱脂処
理を行なった後水洗した。この脱脂したアルミニウム板
を、２５℃に保たれた１０％塩酸水溶液中に１分間浸漬
して中和した後水洗した。

【０１１１】次いで、このアルミニウム板を０．３質量
％の硝酸水溶液において、温度２５℃、電流密度１００
Ａ／ｄｍ²の条件で交流電流により６０秒間電解粗面化
を行なった後、６０℃に保たれた５％水酸化ナトリウム
水溶液中で１０秒間のデスマット処理を行なった。

【０１１２】デスマット処理を行なった粗面化アルミニ
ウム板を１５％硫酸溶液中で、温度２５℃、電流密度１
０Ａ／ｄｍ²、電圧１５Ｖの条件で１分間陽極酸化処理
を行ない、更に３％硅酸ソーダ、温度９０℃で封孔処理
を行なって親水性支持体３を作製した。珪酸処理後の支
持体上のＲａは０．４３μｍであった。

【０１１３】＜比較用ポリマー粒子ＬＸ１の水分散液の
製造＞１，０００ｍｌの４つ口フラスコに撹拌器、温度
計、滴下ロート、窒素導入管、還流冷却器を施し、窒素
ガスを導入し脱酸素を行いつつ蒸留水３９０ｍｌを加え
て内温が８０℃となるまで加熱した。

【０１１４】分散剤としてラウリル硫酸ナトリウム４．
０ｇ添加し、さらに開始剤として過硫酸アンモニウム
０．５５ｇを添加し、次いでスチレン７０ｇ、ｎ−ブチ
ルアクリレート２０ｇ、メタアクリル酸１０ｇの混合液
を滴下ロートで約１時間かけて滴下した。滴下終了後５
時間そのまま反応を続けた後、水蒸気蒸留で未反応単量
体を除去した。その後冷却しアンモニア水でｐＨ７に調
整し、ポリマー粒子ＬＸ１を得た。

【０１１５】＜比較用ポリマー粒子ＬＸ２の水分散液の
製造＞１０００ｍｌの４ツ口フラスコに攪拌翼、温度
計、滴下ロート、窒素導入管、環流冷却器を取り付け、
蒸留水を３８０ｍｌ添加し、窒素ガスを導入して脱酸素
を行いつつ内温が７０℃となるまで加熱した。親水性ポ
リマーＰ−１０を１５ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを１．５ｇ添加し、更に重合開始剤として過
硫酸アンモニウム１．１３ｇを添加し、７０℃に保っ
た。

【０１１６】回転速度３５０ｒｐｍに設定し、活性メチ
レン基含有モノマーＭ−１を１０ｇ、２−メチルスチレ
ン９０ｇの混合液を過硫酸アンモニウム添加２分後に滴
下ロートから８０分かけてフラスコ内に滴下した。その
間重合熱で上昇する温度をコントロールし、７０℃に保
ち、滴下終了後４時間そのまま重合を続けた後、２５℃
まで重合物を冷却し、Ｔｇ１２２℃、平均粒径４７ｎｍ
の活性メチレン基含有ポリマーラテックスＬＸ２を得
た。

【０１１７】＜比較用無機微粒子ＨＭＢ１の調製＞平均
粒径０．０１μｍのコロイド状シリカ（Ｅ．Ｉ．ｄｕ
Ｐｏｎｔ社製）を固形分が１５ｇになる量及び、水溶性
ポリマーＳＰ−２の固形分が０．５ｇになる量を水に加
えて総量を１００ｇに仕上げ、比較用無機微粒子ＨＭＢ
１を調製した。

【０１１８】＜画像形成層＞表１の通り、親水性支持体
上に下記の各画像形成層塗布液をワイヤーバー＃５で塗
布し、５０℃、３分間乾燥して積層し平版印刷版材料試
料Ｎｏ．１〜１３を得た。画像形成層は乾燥質量で１．
０ｇ／ｍ²であった。

【０１１９】 −画像形成層塗布液− 本発明ポリマー粒子（表１に記載） ０．７０ｇ／ｍ² ＫＬ０５（ケン化度約８０％のポリビニルアルコール；日本合成化学社製） ０．３０ｇ／ｍ² 試料Ｎｏ．１０〜１３は、更に表１に対し記載の如く、
表面が水溶性高分子で固定化された無機微粒子を上記画
像形成層塗布液に乾燥質量０．１０ｇ／ｍ²となる量だ
け添加した。

【０１２０】＜評価内容＞ −画像形成層塗膜強度− 作製した平版印刷版材料の画像形成層塗膜の強度を、指
で擦ることにより下記の様に評価した。 ５：指の擦り跡が見られず、印刷に十分使用できるレベ
ル ４：指の擦り跡がわずかに見られるが、印刷には使用で
きるレベル ３：指の擦り跡があるが、印刷には使用できるレベル ２：指の擦り跡が多く見られ、印刷には使用できないレ
ベル １：指の擦り跡状に画像形成層の欠落があり、印刷には
使用できないレベル。

【０１２１】次に、作製した平版印刷版材料に半導体レ
ーザー（波長８３０ｎｍ、出力１００ｍＷ）で画像露光
を行った。レーザー光径はピークにおける強度の１／ｅ
²で１３μｍであった。また解像度は走査方向、副走査
方向とも２０００ｄｐｉ（ｄｐｉとは１インチ、即ち
２．５４０ｃｍ当たりのドット数を表す）とした。

【０１２２】画像描画した平版印刷版を現像処理するこ
となく印刷機（ハイデルＧＴＯ）のシリンダーに設置
し、エッチング液としてＳＥＵ−３（コニカ社製）の４
５倍水希釈液を、インキとしてハイエコー紅（東洋イン
キ製造株式会社製）を用い、印刷を行った。

【０１２３】−現像性− 得られた印刷物の非画像部反射濃度が０．０５以下にな
った点を現像終点として、印刷開始から反射濃度が０．
０５以下になるまでの印刷枚数を現像性の指標とした。

【０１２４】−耐刷性− 印刷物上の画像で、１７５線相当の細線にカスレが生じ
るまでの印刷枚数を耐刷性の指標とした。

【０１２５】−印刷機の汚染具合の評価− 各平版印刷版材料を印刷機上で連続５回現像処理を行っ
た後、湿し水を供給するためのモルトンを２４時間放置
することにより乾燥させた。乾燥させたモルトンを再度
印刷機に設置し、ポジ型ＰＳ版ＶＳ（富士写真フィルム
工業社製）を用いて印刷を行い以下のように評価した。 ○：吸水性は劣化せず、印刷初期から非画像部の汚れは
発生しないレベル △：印刷初期において、吸水性は劣化していたが、時間
と共に元の吸水性に回復し、十分印刷に使えるレベル ×：吸水性がなく、印刷時に水供給できず使えないレベ
ル。

【０１２６】結果は下記表１に示した。

【０１２７】

【表１】

【０１２８】本発明のごとく、１）Ｔｇが５０℃以上１
２０℃以下の活性メチレン基含有ポリマーラテックス、
２）平均粒径が５０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下の活性メチ
レン基含有ポリマーラテックス、３）親水性ポリマー存
在下で重合した活性メチレン基含有ポリマーラテック
ス、表面が水溶性ポリマーで固定化された無機微粒子を
含む画像形成層を利用することにより塗膜強度と耐刷性
や現像性などの印刷適性が改良された。

【０１２９】

【発明の効果】本発明により、画像強度、耐刷力の劣化
がなく、安定した湿し水供給ができ、結果として安定し
た印刷品質を得ることの出来る画像形成材料と平版印刷
版材料及びそれを用いた平版印刷版の作製方法を提供す
ることが出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ Ｇ０３Ｆ 7/00 ５０３ ４Ｊ０２６ 7/004 ５２１ 7/004 ５２１ Ｆターム(参考） 2H025 AA12 AA13 AB03 AC08 AD01 BH03 BJ03 BJ10 CB54 CB59 FA10 2H084 AA14 AA30 AA40 BB02 BB04 BB13 CC05 2H096 AA06 BA01 BA20 EA04 EA23 2H114 AA04 AA22 AA24 BA01 BA06 BA10 DA46 DA74 DA75 FA06 FA08 FA16 4J011 KA04 KA10 KA15 KB29 PA53 PA65 PA76 PB40 PC06 4J026 AA02 AA62 AA69 AC29 AC35 BA06 BA27 BA32 BB10 DB04 DB08 DB14 DB15 DB16 GA08

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ポリマー粒子を含有する画
   像形成層を有し、該ポリマー粒子の少なくとも１種が熱
   融着性ポリマー粒子であり、その熱融着性により画像形
   成がなされる画像形成材料において、該熱融着性ポリマ
   ー粒子のＴｇが５０℃以上１２０℃以下の活性メチレン
   基含有ポリマーラテックスであることを特徴とする画像
   形成材料。
2. 【請求項２】 支持体上に、ポリマー粒子を含有する画
   像形成層を有し、該ポリマー粒子の少なくとも１種が熱
   融着性ポリマー粒子であり、その熱融着性により画像形
   成がなされる画像形成材料において、該熱融着性ポリマ
   ー粒子の平均粒径が５０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下の活性
   メチレン基含有ポリマーラテックスであることを特徴と
   する画像形成材料。
3. 【請求項３】 支持体上に、ポリマー粒子を含有する画
   像形成層を有し、該ポリマー粒子の少なくとも１種が熱
   融着性ポリマー粒子であり、その熱融着性により画像形
   成がなされる画像形成材料において、該熱融着性ポリマ
   ー粒子が、親水性ポリマー存在下で重合した活性メチレ
   ン基含有ポリマーラテックスであることを特徴とする画
   像形成材料。
4. 【請求項４】 親水性ポリマーが、イソプレンスルホン
   酸及びその塩から選ばれるモノマー単位を有しているこ
   とを特徴とする請求項３記載の画像形成材料。
5. 【請求項５】 支持体上に、ポリマー粒子を含有する画
   像形成層を有し、該ポリマー粒子の少なくとも１種が熱
   融着性ポリマー粒子であり、その熱融着性により画像形
   成がなされる画像形成材料において、該画像形成層に表
   面が水溶性ポリマーで固定化された無機微粒子を含有す
   ることを特徴とする画像形成材料。
6. 【請求項６】 前記請求項１〜５の何れか１項記載の画
   像形成材料が光を吸収して熱に変換する材料を含有する
   ことを特徴とする画像形成材料。
7. 【請求項７】 前記請求項１〜６の何れか１項記載の画
   像形成材料の支持体が印刷用親水性支持体であることを
   特徴とする平版印刷版材料。
8. 【請求項８】 請求項７記載の平版印刷版材料を印刷機
   のシリンダーに固定し、印刷用インク又は湿し水の少な
   くとも何れかの存在下で現像処理することを特徴とする
   平版印刷版の作製方法。