JP2000212828A - ポリビニルアルコ―ル系繊維及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保管時に繊維間膠着が生じることないポリビ
ニルアルコール系繊維、及び該繊維を製造する際に繊維
間膠着が生じることなく安定に紡糸することができる方
法を提供する。 【解決手段】 ビニルアルコール系ポリマーを溶媒に溶
解し、得られた紡糸原液から溶媒を抽出した後、乾燥、
必要により延伸・熱処理してポリビニルアルコール系繊
維を製造するにあたり、乾燥工程に入る直前で、抽出浴
中に分散させた平均粒径０．１〜５μｍの無機微粒子を
繊維に対して０．０５〜５重量％付与する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、繊維間膠着を防止
する技術に関するものであって、特定の無機微粒子が表
面に付与されたポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略
記）系繊維に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来ＰＶＡ系繊維は、ＰＶＡを水に溶解
した溶液を紡糸原液として繊維を製造する方法により製
造されている（以下水系と呼称する）。この水系方法の
場合には、脱水能を有する塩類水溶液で凝固を行い、湿
延伸、乾燥、乾熱延伸、熱処理することで製造するが、
乾燥前に塩類を除去しない場合は、コストが安くしかも
膠着も生じない反面、乾熱延伸性が悪く高強度が得られ
ないという問題点を有している。一方、乾燥前にこれら
塩類を十分水洗すると、延伸性が改善され高強度を得る
ことが可能であるが、乾燥により膠着が生じやすくなる
という問題が生じ、乾燥前に膠着防止を目的に油剤を付
与することが行われる。

【０００３】一方、１９８０年代から特開昭６０−１２
６３１１号公報に見られるように、ＰＶＡをジメチルス
ルホキシドで代表される有機溶剤に溶解して紡糸原液と
し、これをメタノールで代表されるアルコール浴に湿式
または乾湿式紡糸し、得られる糸条からメタノール等の
アルコール類で溶剤を抽出し、該アルコール類を乾燥
後、乾熱延伸・熱処理するという新しい試みがなされは
じめた（以下溶剤系と呼称する）。

【０００４】従来の水系の製造方法では、乾燥工程で水
を乾燥させるため、水に分散させた油剤を付与して乾燥
していたのに対し、この新規な溶剤系ではアルコール類
を乾燥させることとなる。一般にアルコール類はＰＶＡ
の貧溶媒であり、溶解・膠着は生じにくいと考えられる
が、実際にはＰＶＡはアルコール類で膨潤され、乾燥工
程で加熱され、或いはローラーで圧着されることで膠着
が生じるのである。

【０００５】また、製品を高温多湿な厳しい条件下で保
管することでも膠着が生じることがある。特にＰＶＡ系
水溶性繊維に関してはそのような環境での保管は困難
で、厳重な梱包と管理が必要となっていた。

【０００６】そこで、特開平７−４２０１９号公報で
は、ケン化度５０〜９５モル％のＰＶＡを溶剤系で繊維
化する際に、ケトンで代表される含酸素炭化水素で抽出
・乾燥することで膠着を防止することが提案されてい
る。しかしながらこの提案も、９０モル％以上の比較的
高ケン化度のＰＶＡでは含酸素炭化水素を乾燥除去しが
たく、製品に多くの含酸素炭化水素が残留し、商品価値
を低下せしめることになる。またこの提案では製品の膠
着防止効果はなく、この改善についても求められてい
た。

【０００７】また、膠着の防止には油剤が有効に作用す
ることが多く、一般的に油剤を水分散させた状態で多用
されている。しかし、有機溶剤で抽出を行う該技術にお
いては、油剤が溶剤に溶解するためか、ほとんど膠着防
止効果が認められない状況であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、溶剤系
の従来の技術では、繊維間膠着を抑制することが不十分
であった。本発明の課題は、ＰＶＡ系繊維の繊維間膠着
を十分に防止することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】以上のような状況に鑑
み、本発明者等は膠着抑制の目的で鋭意検討し、本発明
を達成した。すなわち本発明は、平均粒径０．１〜５μ
ｍの無機微粒子が、繊維の表面に繊維当たり０．０５〜
５重量％存在していることを特徴とするＰＶＡ系繊維で
ある。好ましくは、平均粒径０．１〜５μｍの該無機微
粒子が水及び有機溶剤に不溶である場合であり、また該
無機微粒子以外に分子量が１０００以上の集束成分が繊
維に対して０．０１〜１重量％存在している場合であ
り、また該無機微粒子以外に平滑油剤が繊維に対して
０．０１〜１重量％存在している場合である。

【００１０】また本発明は、ＰＶＡ系繊維の表面に、水
に溶解しない平均粒径０．１〜５μｍの無機微粒子をＰ
ＶＡを溶解しない有機溶剤に分散させた液を付与して該
無機微粒子を繊維表面に繊維当たり０．０５〜５重量％
存在させることを特徴とするＰＶＡ系繊維の製造方法で
あり、より好ましくは、ＰＶＡを溶媒に溶解し、得られ
た紡糸原液をを凝固浴に湿式または乾湿式紡糸し、湿延
伸した後、繊維中に含まれている紡糸原液溶媒を抽出除
去し、そして乾燥し、必要により乾熱延伸し、更に必要
に応じて熱処理やアセタール化してＰＶＡ系繊維を製造
するにあたり、下記条件（１）及び（２） （１）原液溶媒及び固化溶媒が有機溶媒であること、
（２）乾燥前の抽出浴に、平均粒径０．１〜５μｍの無
機微粒子を分散させ、繊維表面に繊維に対して０．０５
〜５重量％付与すること、を満足することを特徴とする
ＰＶＡ系繊維の製造方法である。

【００１１】以下に本発明の繊維について詳細に説明す
る。本発明繊維においては、平均粒径０．１〜５μｍの
無機微粒子が、繊維表面に繊維当たり０．０５〜５重量
％存在していなければならない。無機微粒子が繊維表面
に存在していることにより、繊維同士の接触が少なくな
るため、繊維製造中及び製品保管中の膠着発生が低減で
きる。本発明者等は、膠着が生じている繊維の膠着部を
ＳＥＭ観察した結果、ＰＶＡ溶出により形成したと推定
されるフィルム状の糸引き物が単繊維間隔０〜０．１μ
ｍの部位に繊維間を橋架けるように存在していることを
確認した。これが膠着の原因となっていると推察され
る。従って、このフィルム状の糸引き物の形成を抑制す
るために、平均粒径は０．１μｍ以上でなければならな
い。また５μｍを越えて大きい場合には、無機微粒子が
繊維から脱落しやすいのみならず、繊維に対して膠着抑
制に必要な無機微粒子の重量が多くなるため、コスト的
にも不都合である。好ましくは０．１〜３μｍ、更に好
ましくは０．１〜１μｍの無機微粒子である。

【００１２】また存在量としては、０．０５重量％未満
の場合には、膠着を抑制するのに不十分であり、一方５
重量％を越えると繊維取り扱い時に無機微粒子が脱落し
やすくなるため、０．０５〜５重量％が用いられる。好
ましくは０．２〜１重量％である。繊維表面に存在させ
るものは、無機微粒子でなければならない。膠着を防止
するためには、繊維の中に浸透せず、かつ溶融せず、そ
のままの形を保持して単繊維間隔を好ましくは１μｍ以
上に維持可能であるものが繊維表面に存在する必要があ
り、そのため無機微粒子でなければならないのである。
また無機微粒子としては、水及び有機溶剤に実質的に不
溶であることが好ましい。これらに可溶であると、繊維
に付与する際に繊維中に吸収されるため、繊維表面に積
極的に存在させるのが困難となったり、さらに繊維保存
中に、湿気により溶解を生じたりするからである。なお
ここで言う有機溶媒とは、ＰＶＡを溶媒に溶解した紡糸
原液を吐出して繊維を製造する方法を用いる場合には、
好適にはその製造工程において固化浴に使用した有機溶
媒を通常意味するが、それ以外に３０℃における繊維構
成ＰＶＡの溶解度が１ｇ以下、好ましくは０．１ｇ以下
の液も意味し、具体的には、メタノール、エタノールな
どのアルコール類、アセトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン類が挙げられる。また本発明でいう水または
有機溶媒に不溶とは、対象無機微粒子を３０℃の水また
は有機溶媒中に入れた場合に溶解度が１ｍｇ以下、好ま
しくは０．１ｍｇ以下であることを意味する。またＰＶ
Ａ系繊維の製造方法が溶融紡糸方法である場合には、有
機溶媒とは、３０℃における繊維構成ＰＶＡの溶解度が
１ｇ以下、好ましくは０．１ｇ以下の液を意味し、具体
的には、メタノール、エタノールなどのアルコール類、
アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類が挙げ
られる。

【００１３】以上のことから、無機微粒子としては、タ
ルク、酸化珪素、酸化チタン等の無機酸化物が好まし
く、どれも膠着防止に有効である。一方、これらの付与
により単繊維間の摩擦が増加し、高倍率延伸が必要な場
合糸切れが生じる問題が生じてくるため、単繊維間の滑
りをよくするものが好ましく、中でも安全性、平滑性、
コストの点でタルクが好ましい。なお、本発明において
無機微粒子とは、上記のように完全に無機化合物から構
成されている粒子の他に、有機化合物により変性された
無機化合物からなる微粒子で、水及び有機溶剤に実質的
に不溶である微粒子も含む。

【００１４】本発明でいうＰＶＡとは、ビニルアルコー
ルユニットを主たる繰り返し単位とするポリマーを意味
しており、したがってエチレン、酢酸ビニル、イタコン
酸、ビニルアミン、アクリルアミド、ピバリン酸ビニ
ル、無水マレイン酸、スルホン酸含有ビニル化合物など
のモノマーが共重合されていてもよい。ケン化度は、目
的とする繊維の用途によって異なるが、水溶性を目的と
する場合には７５〜９９モル％が、また非水溶性繊維を
目的とする場合には、９９モル％以上が一般に用いられ
る。ＰＶＡの重合度に関しては、２００〜２００００の
範囲が適当であり、特に１５００〜５０００の範囲が最
適である。２００未満の場合には、十分な強度のものが
得られず、また２００００を越えるものは、ＰＶＡの工
業的生産が難しい。また耐水性改善のため繊維化後の後
反応により、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、
ノナンジアールなどのモノアルデヒド類やジアルデヒド
類或いはそのアセタール化物などの誘導体によりＰＶＡ
の分子内または分子間がアセタール化されて架橋結合が
形成されていてもよく、さらにこれら以外の架橋性薬剤
などにより架橋されていてもよい。

【００１５】なおエチレンで代表されるオレフィンを１
〜１０モル％共重合した平均重合度２００〜１０００の
ＰＶＡは溶融紡糸が可能でかつ得られたＰＶＡ系繊維は
水溶性であることから、このようなＰＶＡから水溶性Ｐ
ＶＡ系繊維が溶融紡糸により得られるが、本発明のＰＶ
Ａ系繊維はこのような繊維をも包含する。さらにこのよ
うな溶融紡糸可能なＰＶＡと他の溶融紡糸可能なポリマ
ー、例えばポリエチレンテレフタレートやポリブチレン
テレフタレート、あるいはこれらを主たる繰り返し単位
とするポリエステルなどのポリエステル系ポリマーや、
ナイロンー６、ナイロンー６６、ナイロンー６１０など
で代表されるポリアミド類、ポリオレフィン類等とを複
合溶融紡糸あるいは混合溶融紡糸することにより得られ
る、水溶性ＰＶＡを一成分とする複合紡糸繊維や混合紡
糸繊維なども本発明の対象であり、このような繊維の表
面に前記した無機微粒子を含有するメタノールを付与し
乾燥することにより、繊維保存中に膠着を生じにくいＰ
ＶＡ系繊維が得られる。このような複合紡糸繊維および
混合紡糸繊維において水溶性ＰＶＡ成分が繊維の表面の
少なくとも一部に露出している必要がある。

【００１６】また本発明繊維が湿式紡糸法や乾湿式紡糸
方法、乾式紡糸方法を用いて得られる繊維である場合に
も、繊維にはＰＶＡ以外のポリマーがブレンドされてい
てもよい。そのようなポリマーとしては、紡糸原液に用
いる溶媒に溶解可能なポリマーであり、例えば、ポリア
クリロニトリル系ポリマー、酢酸セルロース系ポリマ
ー、ポリ塩化ビニル系ポリマー、ポリメタクリル酸メチ
ル系ポリマー、セルロース系ポリマーなどが挙げられ
る。

【００１７】また、溶剤系においては、無機微粒子以外
に分子量が１０００以上の集束成分が繊維に対して０．
０１〜１重量％存在していることが好ましい。無機微粒
子の付与により膠着が十分に抑制される結果、繊維のバ
ラケが激しくなり、延伸工程上問題となる場合があるか
らである。ただし本目的は延伸工程安定化のためであっ
て、延伸後も収束効果を保持するものでない。すなわ
ち、延伸前で収束させることで安定に延伸を行うことが
可能で、かつ延伸により収束がほぐれ、延伸後は膠着の
ない状態とすることを目指すものである。そのため集束
剤としては、アルコール類やケトン類に可溶な分子量１
０００以上のものが有効である。分子量が１０００以上
でなければ、集束効果が得られず、また油剤同様繊維の
内部に浸透してしまう。具体的には、重合度が２００〜
７５０程度のポリ酢酸ビニルや同ポリマーの部分ケン化
物（ケン化度２５〜５５モル％）やアクリル酸系共重合
体などが好ましい。

【００１８】また、無機微粒子以外に平滑油剤が繊維に
対して０．０１〜１重量％存在することも好ましい。前
記したように、無機微粒子の付与は単繊維間の摩擦力を
増加させるため、高倍率延伸時に単糸切れが生じやすく
なる。従って、延伸前に平滑油剤が存在することが重要
となってくるのである。平滑油剤としては、具体的には
アクリル酸系共重合体やＷＡＸ−ＰＥＧ系油剤等が好ま
しい。

【００１９】次に本発明繊維の好適な製造方法について
説明する。まずＰＶＡを溶媒に溶解し紡糸原液とする。
溶媒としては、ジメチルスルホキシド（以下ＤＭＳＯと
略記）、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド
などの極性有機溶媒などがあげられる。水、ロダン塩な
どの膨潤性塩類水溶液でもよいが、極性有機溶媒の方
が、冷却ゲル化による均一固化のため高強度が得やすい
こと、また水系では紡糸不能であった低ケン化度のＰＶ
Ａでも繊維化できることより好ましい。原液中のポリマ
ー濃度としては、５〜３５重量％の範囲が好ましい。ま
た紡糸原液には、ＰＶＡ繊維の架橋剤となるような化合
物、各種安定剤、着色料、充填剤などを添加することも
可能である。紡糸原液の紡糸温度としては、５０〜１４
０℃が好ましい。

【００２０】このようにして得られた紡糸原液を紡糸ノ
ズルを通して固化浴（凝固浴）中に湿式紡糸、あるいは
乾湿式紡糸する。固化浴を紡糸ノズルに直接接触させる
湿式紡糸方法は、ノズル孔ピッチを狭くしても繊維同士
が膠着せずに紡糸できるため、多孔ノズルを用いた紡糸
に適しており、一方固化浴と紡糸ノズルの間にエアギャ
ップを設ける乾湿式紡糸の場合は、エアギャップ部での
紡糸原液の伸びが大きいことより、高速紡糸に適してい
る。本発明においては、湿式紡糸を用いるか乾湿式紡糸
を用いるかは目的や用途に応じて適宜選択することがで
きる。

【００２１】本発明において用いる固化浴は、原液溶媒
が有機溶媒の場合と原液が水溶液の場合で異なる。有機
溶媒を用いた原液の場合は、得られる繊維強度等の点か
ら固化溶媒と原液溶媒からなる混合液が好ましく、そし
てその固化溶媒としては、メタノール、エタノールなど
のアルコール類や、アセトン、メチルエチルケトンなど
のケトン類などのＰＶＡに対して固化能を有する有機溶
媒が好ましく、かつ固化浴中での固化溶媒／原液溶媒の
組成重量比は２５／７５〜９５／５、特にメタノールと
ＤＭＳＯからなり，かつその組成重量比が５５／４５〜
８０／２０である混合液が、工程性及び溶剤回収の点で
好ましい。また固化浴の温度は３０℃以下が好ましく、
均一冷却ゲル化のためには特に２０℃以下が、さらによ
り一層好ましくは１５℃以下である。

【００２２】一方、紡糸原液が水溶液の場合には、芒硝
水溶液からなる固化浴を用いる。また硼酸を添加した原
液については、苛性ソーダと芒硝の混合水溶液を用い
る。なお、水系固化浴を用いた場合よりも、低温の有機
溶媒系固化浴を用いた方が均一固化の点で優れ、強度や
乾湿寸法安定性が優れる反面、繊維間膠着が生じ易く、
本発明の効果が顕著に達成できるため好ましい。

【００２３】次に固化された糸条から紡糸原液の溶媒を
抽出除去する。抽出の際に糸条を湿延伸することが、乾
燥時の繊維間膠着を抑制するうえでも、さらに得られる
繊維の強度を高めるうえでも好ましく、湿延伸倍率とし
ては２〜６倍が一般的である。抽出は、通常は複数の抽
出浴を通すことにより行われる。抽出浴としては、固化
溶媒或いは固化溶媒と原液溶媒の混合液が用いられ、ま
た抽出浴の温度としては０〜５０℃が採用される。

【００２４】本発明においては、乾燥前抽出浴、すなわ
ち最終抽出浴に、平均粒径０．１〜５μｍの無機微粒子
を、繊維に対して０．０５〜５重量％付与し得るように
分散させる。このことが本発明の好適製造方法において
最も重要な点である。繊維表面に無機微粒子を存在させ
ることで、乾燥時の単繊維間膠着を防止させるのであ
る。繊維表面に無機微粒子を存在させる方法としては、
無機微粒子を原液に添加する方法も考えられるが、原液
中に無機微粒子が存在すると、糸の強度低下を起こすだ
けでなく、繊維表面への存在確率も少なくなるため、乾
燥前の浴でこれらを付与する。

【００２５】前記したように、膠着抑制のためには平均
粒径は０．１μｍ以上でなければならない。また５μｍ
を越えると、繊維束の単繊維間に無機微粒子が浸透しに
くくなり、これも膠着防止効果が不十分となる。上記し
たような量を繊維表面に付与するためには、無機微粒子
分散浴の粒子分散濃度としては、通常、最終固化浴液中
に０．０５〜６重量％となるようにするのが好ましい。
もちろん固化浴で固化が終了した後の繊維に、無機微粒
子含有有機溶媒液を付与してもよいが、工程の簡略さの
点から最終固化浴に添加する方法が最も好ましい。

【００２６】無機微粒子を浴に分散することにおいて
は、浴への無機微粒子の投入性及び浴中での無機微粒子
の分散性が重要となってくる。浴への投入性について
は、無機微粒子の嵩比容が重要である。嵩比容が５ｍｌ
／ｇより大きいと、浮かんでママコを形成しやすくな
り、また投入する嵩も多いため、分散に非常な労力及び
時間がかかり不都合である。一方嵩比容が５ｍｌ／ｇ以
下であると、上記問題がなくなるため好ましい。ここ
で、たとえ嵩比容が５ｍｌ／ｇ以下であっても、平均粒
径０．１〜５μｍの無機微粒子でなければならないのは
もちろんのことである。

【００２７】浴中での微粒子分散性については、糸条の
動きと共に浴も流動するため、完全分散系でなくても浴
の流れで微粒子が分散するならばそれでもよいが、単糸
間に浸透させるのが目的であるため、容易に沈降するの
は不都合であり、分散性良好とすることが重要である。
粒子の沈降は、粒子自身の重力による沈降、粒子同士の
衝突による凝集、電荷の中和、親媒性等が大きな要因で
ある。そのため、分散性良好とするには、粒径が小さ
く、親媒性がよい無機微粒子を使用することが好まし
く、また膠着抑制効果が発現する最低量の微粒子を浴に
添加することが好ましい。本発明では平均粒径０．１〜
５μｍの無機微粒子を使うことが膠着抑制上重要である
が、このような粒径の無機微粒子を使用することは、浴
中での微粒子分散性の点からも有効である。またアルコ
ール類やケトン類及び水と親媒性のよいもの、例えば表
面にＯＨ基があるようなものが好ましい。この点からも
タルクやシリカは好ましい。またＰＶＡや縮合ナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム等の分散助剤を抽出浴に添加す
ることももちろん可能である。

【００２８】無機微粒子を付与された糸条は、乾燥を経
て、必要に応じ乾熱延伸処理を行う。乾熱延伸温度とし
ては１７０〜２５０℃が用いられ、乾熱延伸倍率として
は２〜８倍、湿延伸倍率と乾熱延伸倍率との積で表され
る総延伸倍率としては８倍以上、特に１０倍以上とする
ことが得られる繊維を高強力化するうえで好ましい。無
論、目的が水溶性のＰＶＡ繊維を得ることにある場合に
は、湿延伸だけで、乾熱延伸を殆ど行わないこともあ
る。得られた繊維に寸法安定性を付与するために、通常
は、乾熱延伸温度より高い温度で熱処理する方法が用い
られる。

【００２９】また前記したように、集束剤や平滑剤を繊
維に付与することも好ましい。この添加方法としては、
乾燥前に烏口やローラータッチで繊維に直接付与する方
法や、無機微粒子及びその他の成分と共に最終抽出浴に
添加して繊維に付与する方法いずれも採用することがで
きる。ただし収束剤添加量としては、前記したように延
伸により収束がほぐれる必要があるため、収束剤の収束
効果に応じて適宜調整する必要がある。

【００３０】また、無機微粒子を繊維間に浸透させるた
めの浸透剤を繊維に対して０．０１〜１重量％付与する
ことも好ましい。無機微粒子の平均粒径が０．１〜５μ
ｍであれば、単繊維間に浸透し膠着抑制効果を発揮する
が、その範囲内でも粒径の大きいものは浸透しにくく、
必要に応じて分散量を増やすのが好ましい。従って、浸
透剤を添加することも重要なのである。浸透剤として
は、具体的にはエーテルエステル化合物が好ましい。ま
た、添加量としては繊維に対して０．０１〜１重量％で
ある。

【００３１】

【実施例】次に本発明を実施例にてさらに説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施
例中、％や比率は特に断りがない限り重量に基づく値で
ある。また例中の開繊度とは膠着が防止された度合いを
示す指標であり、以下の方法で測定するものである。糸
束（トウまたはマルチフィラメントヤーン）を５０ｍｍ
にカットし、任意に１００本の単糸を分繊するに際し、
切糸やフィブリル割れなどの損傷を受けることなく分繊
できる単繊維の比率であり、本発明でいうところの膠着
がない状態とは９０％以上の開繊度の糸条である。また
本発明で言う、無機微粒子の平均粒子径とは、（株）島
津製作所製レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−
１０００を用いた粒度分布測定における、ふるい上５０
％に対応する値である。

【００３２】実施例１ 重合度１７５０、ケン化度９９．８モル％のＰＶＡをＤ
ＭＳＯ中窒素気流下９０℃で５時間撹拌溶解し、ＰＶＡ
濃度２０％の紡糸原液を得た。得られた９０℃の紡糸原
液を孔径０．０８ｍｍ、孔数１０００ホールのノズルを
通して、メタノール／ＤＭＳＯの重量比が７０／３０で
ある５℃の固化浴中に湿式紡糸した。次いでメタノール
でＤＭＳＯを抽出しながら３．５倍に湿延伸し、平均粒
径が２．０μｍ、嵩比容が２．７ｍｌ／ｇである（株）
日本タルク製スーパータルク(３０℃のメタノールおよ
び水に対する溶解度はそれぞれ０ｍｇ、０ｍｇである)
を１重量％添加した乾燥前の最終メタノール浴を通過さ
せた後、１５０℃の熱風でメタノールを乾燥除去し、２
２８℃で４．０倍乾熱延伸を施し、単繊維太さが１．８
デニールの繊維を得た。この繊維のタルク付着量は繊維
当たり０．９重量％であった。得られた繊維の開繊度は
９９％と膠着がほとんどないものであった。但し延伸前
のトウがバラケ気味で、延伸毛羽も少し見られた。なお
上記スーパータルクは、水及びメタノールに全く溶解し
ない。更に保管時においても、高温高湿度条件下（３０
℃、湿度８０％）で３０日間放置しても全く繊維同士の
付着は見られなかった。

【００３３】比較例１ 乾燥前の最終浴にスーパータルクを添加しない以外は実
施例１と同様に繊維を製造した。得られた繊維の開繊度
は７０％と低く、膠着の多いものであった。

【００３４】比較例２ 乾燥前の最終浴に、平均粒径が０．０１〜０．０２μｍ
の（株）日産化学製メタノールシリカゾルを１重量％添
加する以外は実施例１と同様に繊維を製造した。この繊
維のシリカ付着量は繊維当たり０．９重量％であった。
得られた繊維の開繊度は７５％と低く、膠着の多いもの
であった。本比較例において、本発明の目的を達成でき
なかった原因は、無機微粒子の粒径が小さすぎたことに
ある。

【００３５】実施例２ 乾燥前の最終浴に、スーパータルクを１重量％と共に、
（株）クラレ製ＬＭ１０―ＨＤ（ポリ酢酸ビニル：重合
度５００、ケン化度４０モル％）０．５重量％を添加
し、繊維と置換させる以外は実施例１と同様に繊維を製
造した。この繊維のタルク付着量は繊維当たり１重量％
であった。得られた繊維の開繊度は９８％と、実施例１
と同様の膠着のない繊維となったが、延伸前のバラケが
収まったため、延伸性が良好で、毛羽の少ないものが得
られた。更に保管時においても、高温高湿度条件下（３
０℃、湿度８０％）で３０日間放置しても全く繊維同士
の付着は見られなかった。

【００３６】実施例３ 乾燥前の最終浴に、スーパータルクを１重量％と共に、
（株）クラレ製ＬＭ１０―ＨＤ（ポリ酢酸ビニル：重合
度５００、ケン化度４０モル％）０．５重量％、及び炭
素数３０の直鎖アルキル基にエチレンオキサイドを４５
モル付加したもの０．５重量％を添加し、繊維と置換さ
せる以外は実施例１と同様に繊維を製造した。この繊維
のタルク付着量は繊維当たり０．９重量％であった。得
られた繊維の開繊度は９９％と、ほとんど膠着のない繊
維となったが、延伸前のバラケが収まり、また繊維間摩
擦も減少したため、延伸性が非常に良好で、ほとんど毛
羽のないものが得られた。更に保管時においても、高温
高湿度条件下（３０℃、湿度８０％）で３０日間放置し
ても全く繊維同士の付着は見られなかった。

【００３７】実施例４ 重合度１７５０、ケン化度８８モル％のＰＶＡを使用
し、最終抽出浴にスーパータルクを２重量％添加し、２
２８℃で４．０倍乾熱延伸を施す以外は実施例１と同様
に繊維を製造した。この繊維のタルク付着量は繊維当た
り１．８重量％であった。得られた繊維の開繊度は９７
％と膠着がほとんどないものであった。更に保管時にお
いても、高温高湿度条件下（３０℃、湿度８０％）で３
０日間放置しても全く繊維同士の付着は見られなかっ
た。

【００３８】比較例３ スーパータルクを２重量％添加しない以外は実施例４と
同様に繊維を製造した。得られた繊維の開繊度は４５％
と低く、膠着の非常に多いものであった。

【００３９】実施例５ 重合度３３０、エチレン単位の含有量１０モル％、酢酸
ビニル単位のケン化度９８．４モル％のＰＶＡを、溶融
押出機を用いて２４０℃で溶融混練し、溶融したポリマ
ー流を紡糸頭に導き、ギヤポンプで計量し、孔径０．２
５ｍｍ、ホール数２４のノズルから吐出させた糸条を８
００ｍ／分の速度で巻き取った（せん断速度：８，２０
０ｓｅｃ−１、ドラフト：５２）。得られた紡糸原糸を
ローラー温度７５℃、プレート温度１７０℃で２．０倍
にローラープレート延伸し、７５ｄ／２４ｆの延伸糸を
得た。得られた延伸糸の断面形状は均一な真円状であっ
た。この延伸糸を、スーパータルクを１重量％添加した
メタノール浴に浸漬させた後、１５０℃の熱風でメタノ
ールを乾燥除去し、繊維を得た。この繊維のタルク付着
量は繊維当たり０．８重量％であった。得られた繊維の
開繊度は９９％と膠着がほとんどないものであった。更
に保管時においても、高温高湿度条件下（３０℃、湿度
８０％）で３０日間放置しても全く繊維同士の付着は見
られなかった。

【００４０】比較例４ スーパータルクを添加しない以外は実施例５と同様に繊
維を製造した。得られた繊維の開繊度は９７％と高く、
膠着の少ないものであったが、高温高湿度条件下（３０
℃、湿度８０％）で３０日間放置すると開繊度が８０％
に低下し、膠着の多いものとなった。

【００４１】

【発明の効果】本発明繊維は、単繊維間の膠着を抑制す
ることを目指したもので、無機微粒子が付与しているこ
とにより、膠着の少ない繊維が得られるだけでなく、製
品保管時に発生する膠着も抑制できるようになった。本
発明は、湿式及び乾湿式法、乾式法、溶融法で製造され
る、あらゆるポリビニルアルコール系繊維に適応可能で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4L031 AA16 AB01 BA09 BA19 BA33 CA08 CA09 DA00 4L035 BB02 BB03 BB06 BB18 BB60 BB61 BB72 BB89 BB91 CC20 4L038 AA09 AB09 BA01 BA14 BB02 CA06 DA15 DA20

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒径０．１〜５μｍの無機微粒子
   が、繊維の表面に繊維当たり０．０５〜５重量％存在し
   ていることを特徴とするポリビニルアルコール系繊維。
2. 【請求項２】 平均粒径０．１〜５μｍの無機微粒子が
   水及び有機溶剤に不溶である請求項１に記載の繊維。
3. 【請求項３】 無機微粒子以外に分子量が１０００以上
   の集束成分が繊維に対して０．０１〜１重量％存在して
   いる請求項１に記載の繊維。
4. 【請求項４】 無機微粒子以外に平滑油剤が繊維に対し
   て０．０１〜１重量％存在している請求項１に記載の繊
   維。
5. 【請求項５】 ポリビニルアルコール系繊維の表面に、
   水に溶解しない平均粒径０．１〜５μｍの無機微粒子を
   ポリビニルアルコールを溶解しない有機溶剤に分散させ
   た液を付与して、該無機微粒子を繊維表面に繊維当たり
   ０．０５〜５重量％存在させることを特徴とするポリビ
   ニルアルコール系繊維の製造方法。
6. 【請求項６】 ポリビニルアルコール系ポリマーを溶媒
   に溶解し、得られた紡糸原液を凝固浴に湿式または乾湿
   式紡糸し、湿延伸した後、繊維を抽出浴に浸漬して繊維
   から原液溶媒を抽出し、そして乾燥し、必要により乾熱
   延伸し、更に必要に応じて熱処理やアセタール化してポ
   リビニルアルコール系繊維を製造するにあたり、下記条
   件（１）及び（２） （１）紡糸原液溶媒及び凝固浴溶媒が有機溶媒であるこ
   と、（２）乾燥前抽出浴に、平均粒径０．１〜５μｍの
   無機微粒子を分散させ、繊維表面に繊維に対して０．０
   ５〜５重量％付与すること、を満足することを特徴とす
   るポリビニルアルコール系繊維の製造方法。