JP2000212224A - アミド結合を有するビニルポリマ―、それからなる可塑剤及びセルロ―ス誘導体樹脂組成物 - Google Patents
アミド結合を有するビニルポリマ―、それからなる可塑剤及びセルロ―ス誘導体樹脂組成物Info
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- JP2000212224A JP2000212224A JP11012370A JP1237099A JP2000212224A JP 2000212224 A JP2000212224 A JP 2000212224A JP 11012370 A JP11012370 A JP 11012370A JP 1237099 A JP1237099 A JP 1237099A JP 2000212224 A JP2000212224 A JP 2000212224A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れた可撓性、非揮発性及びブリードアウト
のないセルロース誘導体樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 アミド結合を有するビニルポリマー、ま
たはビニル共重合ポリマーを含有するセルロース誘導体
樹脂組成物を用いる。アミド結合を有するビニルポリマ
ー、またはビニル共重合ポリマーは、セルロース誘導体
に対して非常に良好な相溶性を示し、それを含有してな
るセルロース誘導体樹脂組成物は、可撓性に優れ、非揮
発性で、ブリードアウトもなく、従来のセルロース誘導
体と同様、シート、フィルム、パイプ、棒、印材、装飾
品、眼鏡枠、工具柄、食器具柄、玩具、繊維、雑貨など
広範囲に有用である。
のないセルロース誘導体樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 アミド結合を有するビニルポリマー、ま
たはビニル共重合ポリマーを含有するセルロース誘導体
樹脂組成物を用いる。アミド結合を有するビニルポリマ
ー、またはビニル共重合ポリマーは、セルロース誘導体
に対して非常に良好な相溶性を示し、それを含有してな
るセルロース誘導体樹脂組成物は、可撓性に優れ、非揮
発性で、ブリードアウトもなく、従来のセルロース誘導
体と同様、シート、フィルム、パイプ、棒、印材、装飾
品、眼鏡枠、工具柄、食器具柄、玩具、繊維、雑貨など
広範囲に有用である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アミド結合を有す
るビニルポリマー、それからなる可塑剤及び該可塑剤を
含むセルロース誘導体樹脂組成物に関するものである。
さらに詳しくは、側鎖にアミド結合を有する官能基を持
つビニルポリマー、またはビニル共重合ポリマー、それ
を主成分とする可塑剤、並びにそれにより可塑化された
セルロース誘導体樹脂組成物に関するものである。
るビニルポリマー、それからなる可塑剤及び該可塑剤を
含むセルロース誘導体樹脂組成物に関するものである。
さらに詳しくは、側鎖にアミド結合を有する官能基を持
つビニルポリマー、またはビニル共重合ポリマー、それ
を主成分とする可塑剤、並びにそれにより可塑化された
セルロース誘導体樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】セルロースアセテート、セルロースアセ
テートプロピオネート、セルロースアセテートブチレー
ト等のセルロース誘導体は、単独で加熱すると溶融と同
時に着色や分解が生じるため、良好な成形品を得ること
ができない。また、種々の溶剤を用いてセルロース誘導
体を溶解、混練、圧搾、成形してシートを得る、いわゆ
るブロック法においても、可塑剤の添加なしでは、良好
な可撓性を有する樹脂を得ることができない。そのた
め、セルロース誘導体の可塑剤として、ジメチルフタレ
ート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジメ
トキシエチルフタレート、エチルフタリルエチルグリコ
レート、ブチルフタリルブチルグリコレート等のフタル
酸エステル、トリアセチン、ジアセチルグリセリン、ト
リプロピオニトリルグリセリン、グリセリンモノステア
レートなどの多価アルコールエステル；トリフェニルフ
ォスフェート、トリクレジルフォスフェート等の正リン
酸エステル；ジブチルアジペート、ジオクチルアジペー
ト、ジブチルアゼレート、ジオクチルアゼレート、ジオ
クチルセバケート等の二塩基性脂肪酸エステル等が使用
されてきた。しかしこれらは低分子可塑剤であるため、
成形加工時の加熱溶融された状態では揮発してしまい、
臭気等で作業環境の悪化が問題になる。
テートプロピオネート、セルロースアセテートブチレー
ト等のセルロース誘導体は、単独で加熱すると溶融と同
時に着色や分解が生じるため、良好な成形品を得ること
ができない。また、種々の溶剤を用いてセルロース誘導
体を溶解、混練、圧搾、成形してシートを得る、いわゆ
るブロック法においても、可塑剤の添加なしでは、良好
な可撓性を有する樹脂を得ることができない。そのた
め、セルロース誘導体の可塑剤として、ジメチルフタレ
ート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジメ
トキシエチルフタレート、エチルフタリルエチルグリコ
レート、ブチルフタリルブチルグリコレート等のフタル
酸エステル、トリアセチン、ジアセチルグリセリン、ト
リプロピオニトリルグリセリン、グリセリンモノステア
レートなどの多価アルコールエステル；トリフェニルフ
ォスフェート、トリクレジルフォスフェート等の正リン
酸エステル；ジブチルアジペート、ジオクチルアジペー
ト、ジブチルアゼレート、ジオクチルアゼレート、ジオ
クチルセバケート等の二塩基性脂肪酸エステル等が使用
されてきた。しかしこれらは低分子可塑剤であるため、
成形加工時の加熱溶融された状態では揮発してしまい、
臭気等で作業環境の悪化が問題になる。
【０００３】そこでこの問題を避けるため、揮発性のな
い高分子化合物を可塑剤として用いることが発明され
た。例えば、特開昭61-276836号公報では、フタル酸系
ポリエステルが、特開平07-076632号公報では、ポリカ
プロラクトンが使用できることが示されている。しか
し、非常に良好な相溶性を示す高分子同士の組み合わせ
を見つけるのは、非常に難しいことが知られており、上
記の高分子可塑剤を用いて成形加工しても、その後使用
中に、徐々に高分子可塑剤が製品の表面にしみだしてく
る、いわゆるブリードアウトという現象が認められる。
い高分子化合物を可塑剤として用いることが発明され
た。例えば、特開昭61-276836号公報では、フタル酸系
ポリエステルが、特開平07-076632号公報では、ポリカ
プロラクトンが使用できることが示されている。しか
し、非常に良好な相溶性を示す高分子同士の組み合わせ
を見つけるのは、非常に難しいことが知られており、上
記の高分子可塑剤を用いて成形加工しても、その後使用
中に、徐々に高分子可塑剤が製品の表面にしみだしてく
る、いわゆるブリードアウトという現象が認められる。
【０００４】アミド結合を有するビニルモノマーとし
て、ビニルピロリドンを単独で重合したポリビニルピロ
リドンと酢酸セルロースの混合物について、すでにP.RA
MA RAOらにより、Indian J.Pharm.Sci.,1996,58(6) pp.
246-250において報告されているが、混合の目的は、酢
酸セルロースの水蒸気透過性の向上であり、その可塑化
効果については何も記載されていない。また、ビニルピ
ロリドンと他のモノマーの共重合物と酢酸セルロースと
の混合については何も報告されていない。
て、ビニルピロリドンを単独で重合したポリビニルピロ
リドンと酢酸セルロースの混合物について、すでにP.RA
MA RAOらにより、Indian J.Pharm.Sci.,1996,58(6) pp.
246-250において報告されているが、混合の目的は、酢
酸セルロースの水蒸気透過性の向上であり、その可塑化
効果については何も記載されていない。また、ビニルピ
ロリドンと他のモノマーの共重合物と酢酸セルロースと
の混合については何も報告されていない。
【０００５】上記で述べた、従来使用している可塑剤を
含有したセルロース誘導体樹脂組成物は、例えば、シー
ト、フィルム、パイプ、棒、印材、装飾品、眼鏡枠、工
具柄、食器具柄、玩具、繊維、雑貨など広範囲に使用さ
れているが、セルロース誘導体と可塑剤との相容性や、
可塑化効果、非揮発性、非移行性等の広範な性能をすべ
て満足させる必要がある。しかし、現在の可塑剤には、
すべての要求性能を満たすものはなく、セルロース誘導
体の用途拡大の妨げとなっているのが現状である。
含有したセルロース誘導体樹脂組成物は、例えば、シー
ト、フィルム、パイプ、棒、印材、装飾品、眼鏡枠、工
具柄、食器具柄、玩具、繊維、雑貨など広範囲に使用さ
れているが、セルロース誘導体と可塑剤との相容性や、
可塑化効果、非揮発性、非移行性等の広範な性能をすべ
て満足させる必要がある。しかし、現在の可塑剤には、
すべての要求性能を満たすものはなく、セルロース誘導
体の用途拡大の妨げとなっているのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た可撓性や、非揮発性、非移行性を有する、セルロース
誘導体用の可塑剤を提供することである。
た可撓性や、非揮発性、非移行性を有する、セルロース
誘導体用の可塑剤を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な現状に鑑み、鋭意検討をした結果、側鎖にアミド結合
を有するビニルポリマー、またはビニル共重合ポリマー
は、セルロース誘導体と非常に良好な相溶性を示すこと
を見出した。さらに、側鎖にアミド結合を有するビニル
ポリマー、またはビニル共重合ポリマーは、優れた可撓
性や、非揮発性、非移行性をも持ち合わせ、セルロース
誘導体の優れた可塑剤となりうることを見出し、本発明
に到達した。
な現状に鑑み、鋭意検討をした結果、側鎖にアミド結合
を有するビニルポリマー、またはビニル共重合ポリマー
は、セルロース誘導体と非常に良好な相溶性を示すこと
を見出した。さらに、側鎖にアミド結合を有するビニル
ポリマー、またはビニル共重合ポリマーは、優れた可撓
性や、非揮発性、非移行性をも持ち合わせ、セルロース
誘導体の優れた可塑剤となりうることを見出し、本発明
に到達した。
【０００８】すなわち本発明の第１は、アミド結合を有
するビニルモノマーの重合または任意のビニルモノマー
との共重合により得られる側鎖にアミド結合を有するビ
ニルポリマー（ただしポリビニルピロリドン、ポリアク
リロイルモルホリンは除く。）またはビニル共重合ポリ
マー（ただしＮ−ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合
ポリマーは除く。）を提供する。本発明の第２は、アミ
ド結合を有するビニルモノマーが、N-ビニルピロリド
ン、N-ビニル-２-メチルピロリドン、アクリロイルモル
ホリン、アクリロイル-2-メチルモルホリン、ビニルア
セトアミドまたはこれらの混合物であることを特徴とす
る本発明の第１に記載のアミド結合を有するビニルポリ
マーまたはビニル共重合ポリマーを提供する。本発明の
第３は、任意のビニルモノマーが、酢酸ビニル、２−エ
チルヘキシルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタク
リレート、アクリル酸ブチルまたはこれらの混合物であ
ることを特徴とする本発明の第１に記載のアミド結合を
有するビニルポリマーまたはビニル共重合ポリマーを提
供する。本発明の第４は、アミド結合を有するビニルモ
ノマーの共重合比率が、ポリマーを構成するビニルモノ
マー全体の１〜100mol%であることを特徴とする本発明
の第１または２に記載のアミド結合を有するビニルポリ
マーまたはビニル共重合ポリマーを提供する。本発明の
第５は、数平均分子量が、1,000〜500,000であることを
特徴とする本発明の第１〜４の何れかに記載のアミド結
合を有するビニルポリマー、またはビニル共重合ポリマ
ーを提供する。本発明の第６は、本発明の第１〜５の何
れかに記載のアミド結合を有するビニルポリマーまたは
ビニル共重合ポリマーからなる可塑剤を提供する。本発
明の第７は、本発明の第６に記載の可塑剤とセルロース
誘導体とからなることを特徴とするセルロース誘導体樹
脂組成物を提供する。本発明の第８は、可塑剤の含有量
が、2〜98重量％であることを特徴とする本発明の第７
に記載のセルロース誘導体樹脂組成物を提供する。本発
明の第９は、セルロース誘導体が、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテートブチレートまたはこれらの混合物であること
を特徴とする本発明の第７または８に記載のセルロース
誘導体樹脂組成物を提供する。本発明の第１０は、セル
ロース誘導体の酢化度が、５２%（置換度２．２）以上
であることを特徴とする本発明の第９に記載のセルロー
ス誘導体樹脂組成物を提供する。
するビニルモノマーの重合または任意のビニルモノマー
との共重合により得られる側鎖にアミド結合を有するビ
ニルポリマー（ただしポリビニルピロリドン、ポリアク
リロイルモルホリンは除く。）またはビニル共重合ポリ
マー（ただしＮ−ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合
ポリマーは除く。）を提供する。本発明の第２は、アミ
ド結合を有するビニルモノマーが、N-ビニルピロリド
ン、N-ビニル-２-メチルピロリドン、アクリロイルモル
ホリン、アクリロイル-2-メチルモルホリン、ビニルア
セトアミドまたはこれらの混合物であることを特徴とす
る本発明の第１に記載のアミド結合を有するビニルポリ
マーまたはビニル共重合ポリマーを提供する。本発明の
第３は、任意のビニルモノマーが、酢酸ビニル、２−エ
チルヘキシルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタク
リレート、アクリル酸ブチルまたはこれらの混合物であ
ることを特徴とする本発明の第１に記載のアミド結合を
有するビニルポリマーまたはビニル共重合ポリマーを提
供する。本発明の第４は、アミド結合を有するビニルモ
ノマーの共重合比率が、ポリマーを構成するビニルモノ
マー全体の１〜100mol%であることを特徴とする本発明
の第１または２に記載のアミド結合を有するビニルポリ
マーまたはビニル共重合ポリマーを提供する。本発明の
第５は、数平均分子量が、1,000〜500,000であることを
特徴とする本発明の第１〜４の何れかに記載のアミド結
合を有するビニルポリマー、またはビニル共重合ポリマ
ーを提供する。本発明の第６は、本発明の第１〜５の何
れかに記載のアミド結合を有するビニルポリマーまたは
ビニル共重合ポリマーからなる可塑剤を提供する。本発
明の第７は、本発明の第６に記載の可塑剤とセルロース
誘導体とからなることを特徴とするセルロース誘導体樹
脂組成物を提供する。本発明の第８は、可塑剤の含有量
が、2〜98重量％であることを特徴とする本発明の第７
に記載のセルロース誘導体樹脂組成物を提供する。本発
明の第９は、セルロース誘導体が、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテートブチレートまたはこれらの混合物であること
を特徴とする本発明の第７または８に記載のセルロース
誘導体樹脂組成物を提供する。本発明の第１０は、セル
ロース誘導体の酢化度が、５２%（置換度２．２）以上
であることを特徴とする本発明の第９に記載のセルロー
ス誘導体樹脂組成物を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明における側鎖にアミド結合
を有するビニルホモポリマー（ただしビニルピロリドン
ホモポリマーは除く）はアミド結合を有するビニルモノ
マーを重合することにより得られ、ビニル共重合ポリマ
ーは該アミド結合を有するビニルモノマーと任意のビニ
ルモノマーとを共重合することにより得られるものであ
る。
を有するビニルホモポリマー（ただしビニルピロリドン
ホモポリマーは除く）はアミド結合を有するビニルモノ
マーを重合することにより得られ、ビニル共重合ポリマ
ーは該アミド結合を有するビニルモノマーと任意のビニ
ルモノマーとを共重合することにより得られるものであ
る。
【００１０】アミド結合を有するビニルモノマーとして
は、例えば、N-ビニルピロリドン、N-ビニル-２-メチル
ピロリドン、アクリロイルモルホリン、アクリロイル-2
-メチルモルホリン、ビニルアセトアミド等が挙げられ
る。これらのアミド結合を有するビニルモノマーは、２
種以上の混合物も用いることができる。
は、例えば、N-ビニルピロリドン、N-ビニル-２-メチル
ピロリドン、アクリロイルモルホリン、アクリロイル-2
-メチルモルホリン、ビニルアセトアミド等が挙げられ
る。これらのアミド結合を有するビニルモノマーは、２
種以上の混合物も用いることができる。
【００１１】また、これらのアミド結合を有する官能基
を持つビニルモノマーと共重合可能なビニルモノマーと
しては、例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、酢
酸ビニル、ビニルアルコール（但し、共重合後加水分解
してビニルアルコールになる。）、（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ブチル、2-エチルヘキシル（メタ）アクリレート、2-
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アクリロニト
リルなど任意の官能基を有するビニルモノマーが挙げら
れる。これらは、２種以上の混合物を用いることができ
る。これらの内、酢酸ビニル、2-エチルヘキシルアクリ
レート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリル
酸ブチルが好ましい。
を持つビニルモノマーと共重合可能なビニルモノマーと
しては、例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、酢
酸ビニル、ビニルアルコール（但し、共重合後加水分解
してビニルアルコールになる。）、（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ブチル、2-エチルヘキシル（メタ）アクリレート、2-
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アクリロニト
リルなど任意の官能基を有するビニルモノマーが挙げら
れる。これらは、２種以上の混合物を用いることができ
る。これらの内、酢酸ビニル、2-エチルヘキシルアクリ
レート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリル
酸ブチルが好ましい。
【００１２】そして、その共重合比率は、アミド結合を
有するビニルモノマーが、ポリマーを構成するビニルモ
ノマー全体の１〜100mol%が好ましく、特に20〜100mol%
が好ましい。アミド結合を有するビニルモノマーが１mo
l%未満では、セルロース誘導体の可塑化効果が低下して
好ましくない。
有するビニルモノマーが、ポリマーを構成するビニルモ
ノマー全体の１〜100mol%が好ましく、特に20〜100mol%
が好ましい。アミド結合を有するビニルモノマーが１mo
l%未満では、セルロース誘導体の可塑化効果が低下して
好ましくない。
【００１３】側鎖にアミド結合を有するビニルポリマ
ー、またはビニル共重合ポリマーの製造は、アミド結合
を有するビニルモノマーを単独で、又は共重合可能な他
のビニルモノマーと共に、アゾビスイソブチロニトリル
（ＡＩＢＮ）のようなラジカル重合開始剤を使用して、
必要であれば溶媒の存在下に、常法により重合される。
ー、またはビニル共重合ポリマーの製造は、アミド結合
を有するビニルモノマーを単独で、又は共重合可能な他
のビニルモノマーと共に、アゾビスイソブチロニトリル
（ＡＩＢＮ）のようなラジカル重合開始剤を使用して、
必要であれば溶媒の存在下に、常法により重合される。
【００１４】側鎖にアミド結合を有するビニルポリマ
ー、またはビニル共重合ポリマーの数平均分子量は、1,
000〜500,000程度が好ましく、特に好ましくは、5,000
〜200,000である。1,000以下では揮発性に問題が生じ、
500,000を超えると可塑化能力が低下し、セルロースエ
ステル誘導体組成物の機械的性質に悪影響を及ぼす。
ー、またはビニル共重合ポリマーの数平均分子量は、1,
000〜500,000程度が好ましく、特に好ましくは、5,000
〜200,000である。1,000以下では揮発性に問題が生じ、
500,000を超えると可塑化能力が低下し、セルロースエ
ステル誘導体組成物の機械的性質に悪影響を及ぼす。
【００１５】本発明に使用されるセルロース誘導体とし
ては、例えば、セルロースアセテート、セルロースアセ
テートプロピオネート、セルロースアセテートブチレー
ト、セルロースアセテートフタレート及び硝酸セルロー
スなどのセルロースエステル類、エチルセルロース、ベ
ンジルセルロース、シアノエチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシブ
チルセルロース等のセルロースエーテルが挙げられる。
これらの内、セルロースアセテート、セルロースアセテ
ートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート
等の酢化度５２以上（置換度２．２以上）の酢酸セルロ
ースが好ましく、特にセルロースアセテートが有用であ
る。これらのセルロース誘導体は、２種以上の混合物を
使用できる。側鎖にアミド結合を有するビニルポリマ
ー、またはビニル共重合ポリマーは、本発明のセルロー
ス誘導体樹脂組成物中に2〜98重量％使用され、特に機
械的性質、可塑性等から５〜50重量％使用されることが
好ましい。アミド結合を有するビニルポリマー、または
ビニル共重合ポリマーが、セルロース誘導体樹脂組成物
中の2重量％未満では、可塑化効果が小さくてセルロー
ス誘導体の成形性が悪くなり、また、98重量％を超える
とセルロース誘導体の含有率が小さすぎて、セルロース
誘導体の物性が発現されない。
ては、例えば、セルロースアセテート、セルロースアセ
テートプロピオネート、セルロースアセテートブチレー
ト、セルロースアセテートフタレート及び硝酸セルロー
スなどのセルロースエステル類、エチルセルロース、ベ
ンジルセルロース、シアノエチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシブ
チルセルロース等のセルロースエーテルが挙げられる。
これらの内、セルロースアセテート、セルロースアセテ
ートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート
等の酢化度５２以上（置換度２．２以上）の酢酸セルロ
ースが好ましく、特にセルロースアセテートが有用であ
る。これらのセルロース誘導体は、２種以上の混合物を
使用できる。側鎖にアミド結合を有するビニルポリマ
ー、またはビニル共重合ポリマーは、本発明のセルロー
ス誘導体樹脂組成物中に2〜98重量％使用され、特に機
械的性質、可塑性等から５〜50重量％使用されることが
好ましい。アミド結合を有するビニルポリマー、または
ビニル共重合ポリマーが、セルロース誘導体樹脂組成物
中の2重量％未満では、可塑化効果が小さくてセルロー
ス誘導体の成形性が悪くなり、また、98重量％を超える
とセルロース誘導体の含有率が小さすぎて、セルロース
誘導体の物性が発現されない。
【００１６】セルロース誘導体と側鎖にアミド結合を有
するビニルポリマー、またはビニル共重合ポリマーの混
練は、押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール
等を使用して溶融混練するか、適当な溶剤を使用して、
溶解混練するなど種々の方法で行なうことができる。通
常の樹脂組成物と同様に、本発明のセルロース誘導体樹
脂組成物にも、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の各種安定
剤、顔料、充填剤、核剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤等
の添加剤を、目的に応じて単独または数種類混合して添
加しても差し支えない。
するビニルポリマー、またはビニル共重合ポリマーの混
練は、押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール
等を使用して溶融混練するか、適当な溶剤を使用して、
溶解混練するなど種々の方法で行なうことができる。通
常の樹脂組成物と同様に、本発明のセルロース誘導体樹
脂組成物にも、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の各種安定
剤、顔料、充填剤、核剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤等
の添加剤を、目的に応じて単独または数種類混合して添
加しても差し支えない。
【００１７】本発明における側鎖にアミド結合を有する
ビニルポリマー、またはビニル共重合ポリマーは、セル
ロース誘導体に対して非常に良好な相溶性を示し、更に
優れた可撓性、非揮発性、非移行性を持つので、優れた
可塑剤となる。また、本発明のセルロース誘導体樹脂組
成物は、従来のセルロース誘導体と同様、シート、フィ
ルム、パイプ、棒、印材、装飾品、眼鏡枠、工具柄、食
器具柄、玩具、繊維、雑貨など広範囲に有用である。
ビニルポリマー、またはビニル共重合ポリマーは、セル
ロース誘導体に対して非常に良好な相溶性を示し、更に
優れた可撓性、非揮発性、非移行性を持つので、優れた
可塑剤となる。また、本発明のセルロース誘導体樹脂組
成物は、従来のセルロース誘導体と同様、シート、フィ
ルム、パイプ、棒、印材、装飾品、眼鏡枠、工具柄、食
器具柄、玩具、繊維、雑貨など広範囲に有用である。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１９】[実施例１]ポリサイエンス（Polyscienc
e）社製のN-ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体(Ｐ
−１)（N-ビニルピロリドン：酢酸ビニル＝60:40重量
比、重量平均分子量（Ｍw）７２，０００）1重量部を、
アセトン99重量部に溶解させた溶液40重量部と、セルロ
ースアセテート（ダイセル化学（株）社製VBF、置換度
2.27、酢化度52.9％）1重量部を、アセトン99重量部に
溶解した溶液100重量部とを混合して、白色沈殿として
セルロース誘導体組成物を得た。樹脂組成物のガラス転
移点（Tg）を、トーソー（株）社製DSCにより測定した
ところ、146℃に認められ、これはセルロースアセテー
トのTg195℃とも、Ｎ−ビニルピロリドン・酢酸ビニル
共重合体のTg87℃とも異なり、その間の値であった。さ
らに、樹脂組成物を射出成形機により試験片を成形し、
強度、ブリードアウトなど、種々の性能試験を行なっ
た。移行性試験については、直径50mm、肉厚3mmの円形
試験板を、射出成形機により成形し、これを同様の形状
をもつポリカーボネート樹脂並びにポリメタクリレート
樹脂ではさみ、5kg/cm2の荷重をかけて、50℃、80％RH
（相対湿度）の恒温、恒湿下に5日間放置した。そし
て、ポリカーボネート樹脂板、ポリメタクリレート樹脂
板への可塑剤の移行による接触表面状態の変化を観察評
価した。引張破断強度、引張破断伸度は、ASTMD 638に
従って行った。ブリードアウトは、上記の成形板を、50
℃、80％RHの恒温、恒湿下に5日間放置したのち、その
表面変化を観察した。結果を表１に示す。
e）社製のN-ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体(Ｐ
−１)（N-ビニルピロリドン：酢酸ビニル＝60:40重量
比、重量平均分子量（Ｍw）７２，０００）1重量部を、
アセトン99重量部に溶解させた溶液40重量部と、セルロ
ースアセテート（ダイセル化学（株）社製VBF、置換度
2.27、酢化度52.9％）1重量部を、アセトン99重量部に
溶解した溶液100重量部とを混合して、白色沈殿として
セルロース誘導体組成物を得た。樹脂組成物のガラス転
移点（Tg）を、トーソー（株）社製DSCにより測定した
ところ、146℃に認められ、これはセルロースアセテー
トのTg195℃とも、Ｎ−ビニルピロリドン・酢酸ビニル
共重合体のTg87℃とも異なり、その間の値であった。さ
らに、樹脂組成物を射出成形機により試験片を成形し、
強度、ブリードアウトなど、種々の性能試験を行なっ
た。移行性試験については、直径50mm、肉厚3mmの円形
試験板を、射出成形機により成形し、これを同様の形状
をもつポリカーボネート樹脂並びにポリメタクリレート
樹脂ではさみ、5kg/cm2の荷重をかけて、50℃、80％RH
（相対湿度）の恒温、恒湿下に5日間放置した。そし
て、ポリカーボネート樹脂板、ポリメタクリレート樹脂
板への可塑剤の移行による接触表面状態の変化を観察評
価した。引張破断強度、引張破断伸度は、ASTMD 638に
従って行った。ブリードアウトは、上記の成形板を、50
℃、80％RHの恒温、恒湿下に5日間放置したのち、その
表面変化を観察した。結果を表１に示す。
【００２０】[実施例２]ポリサイエンス（株）社製のイ
オン交換樹脂DE-HIBIT100を用いて、重合禁止剤のハイ
ドロキノンを除去した興人（株）社製アクリロイルモル
ホリン10部と、クロロホルム90部と、重合開始剤アゾビ
スイソブチロニトリル0.1部を、窒素気流下、加熱し還
流させた。7時間後、反応液を攪拌しながら石油エーテ
ルに注ぎ、ポリアクリロイルモルホリン（Ｐ−２）の白
色沈殿を得た。これを、60℃、2日間真空乾燥し、粘度
法により分子量を求めたところ、重量平均で150,000で
あった。ポリアクリロイルモルホリン（Ｐ−２）1重量
部を、アセトン99重量部に溶解させた溶液40重量部と、
実施例１で使用したセルロースアセテート1重量部をア
セトン99重量部に溶解した溶液100重量部とを混合した
後、アセトンを留去して樹脂組成物を得た。この樹脂組
成物について、実施例１と同様の試験を行った。Tgは、
160℃に認められた。結果を表１に示す。
オン交換樹脂DE-HIBIT100を用いて、重合禁止剤のハイ
ドロキノンを除去した興人（株）社製アクリロイルモル
ホリン10部と、クロロホルム90部と、重合開始剤アゾビ
スイソブチロニトリル0.1部を、窒素気流下、加熱し還
流させた。7時間後、反応液を攪拌しながら石油エーテ
ルに注ぎ、ポリアクリロイルモルホリン（Ｐ−２）の白
色沈殿を得た。これを、60℃、2日間真空乾燥し、粘度
法により分子量を求めたところ、重量平均で150,000で
あった。ポリアクリロイルモルホリン（Ｐ−２）1重量
部を、アセトン99重量部に溶解させた溶液40重量部と、
実施例１で使用したセルロースアセテート1重量部をア
セトン99重量部に溶解した溶液100重量部とを混合した
後、アセトンを留去して樹脂組成物を得た。この樹脂組
成物について、実施例１と同様の試験を行った。Tgは、
160℃に認められた。結果を表１に示す。
【００２１】[実施例３]実施例２の重合法と同様の方法
において、アクリロイルモルホリン10部の代わりに、ア
クリロイルモルホリン5部、アクリル酸ブチル5部を用い
て、アクリロイルモルホリン・アクリル酸ブチル共重合
体（Ｐ−３）を合成した。実施例１と同様の方法で、ビ
ニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体（Ｐ−１）を、上
記アクリロイルモルホリン・アクリル酸ブチル共重合体
（Ｐ−３）に替えて、セルロースアセテートの樹脂組成
物を得た。この樹脂組成物について、実施例１と同様の
試験を行った。Tgは、134℃に認められた。結果を表１
に示す。
において、アクリロイルモルホリン10部の代わりに、ア
クリロイルモルホリン5部、アクリル酸ブチル5部を用い
て、アクリロイルモルホリン・アクリル酸ブチル共重合
体（Ｐ−３）を合成した。実施例１と同様の方法で、ビ
ニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体（Ｐ−１）を、上
記アクリロイルモルホリン・アクリル酸ブチル共重合体
（Ｐ−３）に替えて、セルロースアセテートの樹脂組成
物を得た。この樹脂組成物について、実施例１と同様の
試験を行った。Tgは、134℃に認められた。結果を表１
に示す。
【００２２】[実施例４]実施例２の重合法と同様の方法
において、アクリロイルモルホリン10部の代わりに、ア
クリロイルモルホリン5部、２−エチルヘキシルアクリ
レート5部を用いて、アクリロイルモルホリン・２−エ
チルヘキシルアクリレート共重合体（Ｐ−４）を合成し
た。実施例１と同様の方法で、ビニルピロリドン・酢酸
ビニル共重合体（Ｐ−１）を上記共重合体（Ｐ−４）に
替えて、セルロースアセテートの樹脂組成物を得た。こ
の樹脂組成物について、実施例１と同様の試験を行っ
た。Tgは、137℃に認められた。結果を表１に示す。
において、アクリロイルモルホリン10部の代わりに、ア
クリロイルモルホリン5部、２−エチルヘキシルアクリ
レート5部を用いて、アクリロイルモルホリン・２−エ
チルヘキシルアクリレート共重合体（Ｐ−４）を合成し
た。実施例１と同様の方法で、ビニルピロリドン・酢酸
ビニル共重合体（Ｐ−１）を上記共重合体（Ｐ−４）に
替えて、セルロースアセテートの樹脂組成物を得た。こ
の樹脂組成物について、実施例１と同様の試験を行っ
た。Tgは、137℃に認められた。結果を表１に示す。
【００２３】[実施例５]実施例２の重合法と同様の方法
において、アクリロイルモルホリン10部の代わりに、ア
クリロイルモルホリン5部、2-ヒドロキシエチルメタク
リレート5部に替えて、アクリロイルモルホリン・2-ヒ
ドロキシエチルメタクリレート共重合体（Ｐ−５）を合
成した。実施例１と同様の方法で、ビニルピロリドン・
酢酸ビニル共重合体（Ｐ−１）を、上記アクリロイルモ
ルホリン・2-ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体
（Ｐ−５）に替えて、セルロースアセテートの樹脂組成
物を得た。この樹脂組成物について、実施例１と同様の
試験を行った。Tgは、153℃に認められた。結果を表１
に示す。
において、アクリロイルモルホリン10部の代わりに、ア
クリロイルモルホリン5部、2-ヒドロキシエチルメタク
リレート5部に替えて、アクリロイルモルホリン・2-ヒ
ドロキシエチルメタクリレート共重合体（Ｐ−５）を合
成した。実施例１と同様の方法で、ビニルピロリドン・
酢酸ビニル共重合体（Ｐ−１）を、上記アクリロイルモ
ルホリン・2-ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体
（Ｐ−５）に替えて、セルロースアセテートの樹脂組成
物を得た。この樹脂組成物について、実施例１と同様の
試験を行った。Tgは、153℃に認められた。結果を表１
に示す。
【００２４】[実施例６]実施例２で使用したイオン交換
樹脂DE-HIBIT100と、重合禁止剤ハイドロキノンを除去
したアクリロイルモルホリン20部を使用して、ナカライ
社製酢酸ビニル20重量部、ジオキサン60部とAIBNを0.4
部を、窒素気流下、加熱、還流させた。７時間後、反応
液を攪拌しながら石油エーテルに注ぎ、アクリロイルモ
ルホリン・酢酸ビニル共重合体（Ｐ−６）の白色沈殿を
得た。これを、40℃、1日間真空乾燥し、粘度法により
分子量をもとめたところ、重量平均で120,000であっ
た。実施例２と同様の方法で、ポリアクリロイルモルホ
リン（Ｐ−２）を、上記アクリロイルモルホリン・酢酸
ビニル共重合体（Ｐ−６）に替えて、セルロースアセテ
ートの樹脂組成物を得た。この樹脂組成物について、実
施例１と同様の試験を行った。Tgは、175℃に認められ
た。結果を表１に示す。
樹脂DE-HIBIT100と、重合禁止剤ハイドロキノンを除去
したアクリロイルモルホリン20部を使用して、ナカライ
社製酢酸ビニル20重量部、ジオキサン60部とAIBNを0.4
部を、窒素気流下、加熱、還流させた。７時間後、反応
液を攪拌しながら石油エーテルに注ぎ、アクリロイルモ
ルホリン・酢酸ビニル共重合体（Ｐ−６）の白色沈殿を
得た。これを、40℃、1日間真空乾燥し、粘度法により
分子量をもとめたところ、重量平均で120,000であっ
た。実施例２と同様の方法で、ポリアクリロイルモルホ
リン（Ｐ−２）を、上記アクリロイルモルホリン・酢酸
ビニル共重合体（Ｐ−６）に替えて、セルロースアセテ
ートの樹脂組成物を得た。この樹脂組成物について、実
施例１と同様の試験を行った。Tgは、175℃に認められ
た。結果を表１に示す。
【００２５】[比較例１]特開平07-076632号公報に示さ
れた方法により、ポリカプロラクトン（PCL−H305、ダ
イセル化学（株）社製）およびセルロースアセテート
（ダイセル化学（株）社製VBF、置換度2.27、酢化度52.
9％）との混練を行った。混練重量比率は、セルロース
アセテート100部に対し、PCL−H305を４０部で行った。
この樹脂組成物について、実施例１と同じ評価を行っ
た。Tgは、126℃に認められた。結果を表１に示す。
れた方法により、ポリカプロラクトン（PCL−H305、ダ
イセル化学（株）社製）およびセルロースアセテート
（ダイセル化学（株）社製VBF、置換度2.27、酢化度52.
9％）との混練を行った。混練重量比率は、セルロース
アセテート100部に対し、PCL−H305を４０部で行った。
この樹脂組成物について、実施例１と同じ評価を行っ
た。Tgは、126℃に認められた。結果を表１に示す。
【００２６】[比較例２]特開昭61-276836号公報に示さ
れた方法により、ポリ（1、3−ブチレンフタレート）
（PBP）およびセルロースアセテート（ダイセル化学社
製、置換度2.27、酢化度52.9％）との混練を行った。混
練比率は、セルロースアセテート100部に対し、PBPを４
０部で行った。この樹脂組成物について、実施例１と同
じ評価を行った。Tgは、121℃に認められた。結果を表
１に示す。
れた方法により、ポリ（1、3−ブチレンフタレート）
（PBP）およびセルロースアセテート（ダイセル化学社
製、置換度2.27、酢化度52.9％）との混練を行った。混
練比率は、セルロースアセテート100部に対し、PBPを４
０部で行った。この樹脂組成物について、実施例１と同
じ評価を行った。Tgは、121℃に認められた。結果を表
１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】本発明により、側鎖にアミド結合を有す
るビニルポリマー、またはビニル共重合ポリマーは、セ
ルロース誘導体に対して良好な相溶性、優れた可撓性、
非揮発性、非移行性を示し、セルロース誘導体に対して
有用な可塑剤が得られる。また、本発明のセルロース誘
導体樹脂組成物は、従来のセルロース誘導体と同様、シ
ート、フィルム、パイプ、棒、印材、装飾品、眼鏡枠、
工具柄、食器具柄、玩具、繊維、雑貨など広範囲に有用
である。
るビニルポリマー、またはビニル共重合ポリマーは、セ
ルロース誘導体に対して良好な相溶性、優れた可撓性、
非揮発性、非移行性を示し、セルロース誘導体に対して
有用な可塑剤が得られる。また、本発明のセルロース誘
導体樹脂組成物は、従来のセルロース誘導体と同様、シ
ート、フィルム、パイプ、棒、印材、装飾品、眼鏡枠、
工具柄、食器具柄、玩具、繊維、雑貨など広範囲に有用
である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 39/00 Ｃ０８Ｌ 39/00 39/06 39/06 Ｆターム(参考） 4J002 AB021 BG072 BJ002 4J100 AA02Q AA03Q AB02Q AD02Q AG04Q AJ02Q AL03Q AL04Q AL08P AL09Q AM14P AQ08P BC79P CA04 DA01 FA03 JA57
Claims (10)
- 【請求項１】 アミド結合を有するビニルモノマーの重
合または任意のビニルモノマーとの共重合により得られ
る側鎖にアミド結合を有するビニルポリマー（ただしポ
リビニルピロリドン、ポリアクリロイルモルホリンは除
く。）またはビニル共重合ポリマー（ただしＮ−ビニル
ピロリドン・酢酸ビニル共重合ポリマーは除く。）。 - 【請求項２】 アミド結合を有するビニルモノマーが、
N-ビニルピロリドン、N-ビニル-２-メチルピロリドン、
アクリロイルモルホリン、アクリロイル-2-メチルモル
ホリン、ビニルアセトアミドまたはこれらの混合物であ
ることを特徴とする請求項１記載のアミド結合を有する
ビニルポリマーまたはビニル共重合ポリマー。 - 【請求項３】 任意のビニルモノマーが、酢酸ビニル、
２−エチルヘキシルアクリレート、2-ヒドロキシエチル
メタクリレート、アクリル酸ブチルまたはこれらの混合
物であることを特徴とする請求項１記載のアミド結合を
有するビニルポリマーまたはビニル共重合ポリマー。 - 【請求項４】 アミド結合を有するビニルモノマーの共
重合比率が、ポリマーを構成するビニルモノマー全体の
１〜100mol%であることを特徴とする請求項１または２
に記載のアミド結合を有するビニルポリマーまたはビニ
ル共重合ポリマー。 - 【請求項５】 数平均分子量が、1,000〜500,000である
ことを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載のアミド
結合を有するビニルポリマー、またはビニル共重合ポリ
マー。 - 【請求項６】 請求項１〜５の何れかに記載のアミド結
合を有するビニルポリマーまたはビニル共重合ポリマー
からなる可塑剤。 - 【請求項７】 請求項６記載の可塑剤とセルロース誘導
体とからなることを特徴とするセルロース誘導体樹脂組
成物。 - 【請求項８】 可塑剤の含有量が、2〜98重量％である
ことを特徴とする請求項７記載のセルロース誘導体樹脂
組成物。 - 【請求項９】 セルロース誘導体が、セルロースアセテ
ート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロー
スアセテートブチレートまたはこれらの混合物であるこ
とを特徴とする請求項７または８記載のセルロース誘導
体樹脂組成物。 - 【請求項１０】 セルロース誘導体の酢化度が、５２%
（置換度２．２）以上であることを特徴とする請求項９
に記載のセルロース誘導体樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01237099A JP4138984B2 (ja) | 1999-01-20 | 1999-01-20 | アミド結合を有するビニルポリマー、それからなる可塑剤及びセルロース誘導体樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01237099A JP4138984B2 (ja) | 1999-01-20 | 1999-01-20 | アミド結合を有するビニルポリマー、それからなる可塑剤及びセルロース誘導体樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000212224A true JP2000212224A (ja) | 2000-08-02 |
| JP4138984B2 JP4138984B2 (ja) | 2008-08-27 |
Family
ID=11803392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01237099A Expired - Fee Related JP4138984B2 (ja) | 1999-01-20 | 1999-01-20 | アミド結合を有するビニルポリマー、それからなる可塑剤及びセルロース誘導体樹脂組成物 |
Country Status (1)
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|---|---|
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Cited By (7)
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| WO2008120595A1 (ja) * | 2007-04-03 | 2008-10-09 | Konica Minolta Opto, Inc. | セルロースエステル光学フィルム、該セルロースエステル光学フィルムを用いた偏光板及び液晶表示装置、及びセルロースエステル光学フィルムの製造方法 |
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| JP2009126899A (ja) * | 2007-11-21 | 2009-06-11 | Konica Minolta Opto Inc | セルロースエステルフィルム及び光学フィルム |
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-
1999
- 1999-01-20 JP JP01237099A patent/JP4138984B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP5333209B2 (ja) * | 2007-04-03 | 2013-11-06 | コニカミノルタ株式会社 | セルロースエステル光学フィルム、該セルロースエステル光学フィルムを用いた偏光板及び液晶表示装置、及びセルロースエステル光学フィルムの製造方法 |
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| US8246737B2 (en) * | 2007-04-03 | 2012-08-21 | Konica Minolta Opto, Inc. | Cellulose ester optical film, polarizing plate and liquid crystal display using the same, method of manufacturing cellulose ester optical film, and copolymer |
| TWI475057B (zh) * | 2007-04-03 | 2015-03-01 | Konica Minolta Opto Inc | A cellulose ester optical film, a polarizing plate using a cellulose ester optical film, a liquid crystal display device, and a method for producing a cellulose ester optical film |
| KR101483806B1 (ko) * | 2007-04-03 | 2015-01-16 | 코니카 미놀타 어드밴스드 레이어즈 인코포레이티드 | 셀룰로오스 에스테르 광학 필름, 해당 셀룰로오스 에스테르 광학 필름을 이용한 편광판 및 액정 표시 장치, 셀룰로오스 에스테르 광학 필름의 제조 방법, 및 공중합체 |
| JP5446871B2 (ja) * | 2007-11-05 | 2014-03-19 | コニカミノルタ株式会社 | 光学補償フィルム、及びそれを用いた偏光板及び液晶表示装置 |
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| US8961845B2 (en) | 2007-11-05 | 2015-02-24 | Konica Minolta Opto, Inc. | Optical compensation film, and polarizing plate and liquid crystal display employing the same |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4138984B2 (ja) | 2008-08-27 |
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