JP2000198889A

JP2000198889A - オレフィン系エラストマ―架橋発泡体およびその架橋発泡体用エラストマ―組成物

Info

Publication number: JP2000198889A
Application number: JP9266799A
Authority: JP
Inventors: Kiminobu Sueda; 田公宣末; Naoto Yasaka; 坂直登八
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1998-10-30
Filing date: 1999-03-31
Publication date: 2000-07-18
Anticipated expiration: 2019-03-31
Also published as: JP3944668B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】本発明のオレフィン系エラストマー架橋発
泡体は、特定の密度とＭＦＲを有するエチレン・α- オ
レフィン共重合体（Ａ）、特定の密度とＭＦＲを有する
ポリプロピレン（Ｂ）［重量比（Ａ）／（Ｂ）＝７０／
３０〜９８／２］、有機ペルオキシド（Ｃ）、架橋助剤
（Ｄ）および発泡剤（Ｅ）からなり、かつ該成分（Ａ）
と（Ｂ）との混合物のＭＦＲ(230℃)が０．１〜１０ｇ
／１０分である組成物を、熱処理して得られる架橋発泡
体である。本発明のオレフィン系エラストマー架橋発泡
体用エラストマー組成物は、上記の組成物である。【効果】上記発泡体は、高発泡倍率で脱泡による肌荒れ
が無く、柔軟な感触で、しかも永久圧縮歪みが小さく、
かつ、引裂強度特性および耐熱性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、オレフィン系エラストマ
ー架橋発泡体およびその架橋発泡体用エラストマー組成
物に関し、さらに詳しくは、柔軟な感触でしかも圧縮永
久歪みが小さく、かつ引裂強度特性および耐熱性に優れ
たオレフィン系エラストマー架橋発泡体およびその架橋
発泡体用エラストマー組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来より様々な発泡体が工業的に
広く製造、販売されている。発泡体の代表的な例とし
て、加硫ゴムおよび軟質オレフィン系プラスチックの発
泡体が挙げられる。

【０００３】しかしながら、従来の加硫ゴムは、柔軟
性、弾性には優れているものの、これらの特性を得るた
めに不可欠な加硫ないし架橋工程が複雑であり、コスト
的にも高くなる。一方、軟質オレフィン系プラスチッ
ク、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、低密度ポリエチレン等の熱可塑性樹脂を発泡体成
形に用いることが既に知られている。このような軟質オ
レフィン系プラスチックは、基本的に加硫ゴムに比べ耐
熱性に劣るため、得られる発泡体の用途が大きく制限さ
れたり、溶融時の張力が劣るため、脱泡し易く、発泡倍
率が小さくなり、しかも脱泡による肌荒れが顕著に現れ
るという問題がある。また、ＥＶＡでは、酢酸ビニル含
有量が多くなると引裂強度と接着性は向上するものの、
耐摩耗性、表面硬さ、気泡の緻密さが低下するため、こ
れらの物性等のバランスをとるのが難しく、しかもＥＶ
Ａ自身の比重が大きいため、必ずしも低比重の発泡体が
得られないなどの問題がある。

【０００４】したがって、高発泡倍率で脱泡による肌荒
れが無く、柔軟な感触で、しかも永久圧縮歪みが小さ
く、かつ、引裂強度特性および耐熱性に優れたオレフィ
ン系エラストマー架橋発泡体およびその架橋発泡体用エ
ラストマー組成物の出現が望まれている。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、高発泡倍率で脱
泡による肌荒れが無く、柔軟な感触で、しかも永久圧縮
歪みが小さく、かつ、引裂強度特性および耐熱性に優れ
たオレフィン系エラストマー架橋発泡体およびその架橋
発泡体用エラストマー組成物を提供することを目的とし
ている。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係るオレフィン系エラストマー
架橋発泡体は、密度が０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ³で
あり、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16
kg荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ）７０〜９８重量部、メルト
フローレート（ASTM D 1238，230℃、2.16kg荷重）が
０．５〜５０ｇ／１０分であるポリプロピレン（Ｂ）２
〜３０重量部［成分（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００
重量部とする］、有機ペルオキシド（Ｃ）、架橋助剤
（Ｄ）、および発泡剤（Ｅ）からなり、かつ、前記エチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ａ）とポリプロピレン
（Ｂ）とからなる混合物のメルトフローレート（ASTM D
1238，230℃、2.16kg荷重）が０．１〜１０ｇ／１０分
であるオレフィン系エラストマー組成物を、熱処理して
得られる架橋された発泡体であることを特徴としてい
る。

【０００７】前記ポリプロピレン（Ｂ）としては、プロ
ピレン単独重合体、プロピレンブロック共重合体および
プロピレン・α- オレフィンランダム共重合体からなる
群から選ばれた少なくとも１種のポリプロピレンが用い
られる。

【０００８】該プロピレン・α- オレフィンランダム共
重合体を形成するα- オレフィンとしては、エチレン、
1-ブテン、1-ヘキセンおよび1-オクテンからなる群から
選ばれた少なくとも１種のα- オレフィンであることが
好ましい。

【０００９】本発明で用いられる前記架橋助剤（Ｄ）と
しては、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）また
はトリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）が好ましい。ま
た、本発明においては、前記架橋助剤（Ｄ）と有機ペル
オキシド（Ｃ）との重量比［（Ｄ）／（Ｃ）］が１／８
〜３／１であることが好ましい。

【００１０】前記発泡剤（Ｅ）としては、有機または無
機系の熱分解型発泡剤が好ましく用いられる。本発明に
係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマ
ー組成物は、密度が０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ³であ
り、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg
荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）７０〜９８重量部、メルトフ
ローレート（ASTM D 1238，230℃、2.16kg荷重）が０．
５〜５０ｇ／１０分であるポリプロピレン（Ｂ）２〜３
０重量部［成分（Ａ）と（Ｂ）との合計量は１００重量
部とする］、有機ペルオキシド（Ｃ）、架橋助剤
（Ｄ）、および発泡剤（Ｅ）からなり、かつ、前記エチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ａ）とポリプロピレン
（Ｂ）とからなる混合物のメルトフローレート（ASTM D
1238，230℃、2.16kg荷重）が０．１〜１０ｇ／１０分
であることを特徴としている。

【００１１】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン系
エラストマー架橋発泡体およびその架橋発泡体用エラス
トマー組成物について具体的に説明する。

【００１２】本発明に係るオレフィン系エラストマー架
橋発泡体用エラストマー組成物は、所定温度以上の熱に
より架橋発泡する未架橋未発泡の組成物であり、特定の
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、ポリプロピ
レン（Ｂ）、有機ペルオキシド（Ｃ）、架橋助剤（Ｄ）
および発泡剤（Ｅ）からなる。エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフ
ィンとからなる非結晶性ないし低結晶性のランダム共重
合体であり、密度(ASTM D 1505）が０．８８〜０．９２
ｇ／ｃｍ³であって、メルトフローレート（ＭＦＲ；AS
TM D 1238，190℃、荷重2.16kg）が０．１〜５０ｇ／１
０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分である軟質エ
チレン・α- オレフィン共重合体が望ましい。

【００１３】エチレンと共重合させるα- オレフィン
は、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンであり、具体
的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-
ウンデセン、1-ドデセン、1-ヘキサドデセン、1-オクタ
デセン、1-ノナデセン、1-エイコセン、4-メチル-1- ペ
ンテンなどが挙げられる。これらのうちでも、炭素原子
数３〜１０のα- オレフィンが好ましく、特にプロピレ
ン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンが好ましい。こ
れらのα- オレフィンは、単独で、あるいは２種以上組
み合わせて用いられる。

【００１４】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
は、エチレンから導かれる単位を８５〜９３モル％の量
で、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる
単位を７〜１５モル％の量で含有していることが望まし
い。

【００１５】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
の組成は、通常１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの
ポリエチレンを１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一
に溶解させた試料の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温
度１２０℃、測定周波数２５．０５ＭＨｚ、スペクトル
幅１５００Ｈｚ、パルス繰返し時間４．２sec.、パルス
幅６μsec.の条件下で測定して決定される。

【００１６】また、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、これらの単位の他に、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、他の重合性モノマーから導かれる単位を含
有していてもよい。

【００１７】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
としては、具体的には、エチレン・プロピレンランダム
共重合体、エチレン・1-ブテンランダム共重合体、エチ
レン・プロピレン・1-ブテンランダム共重合体、エチレ
ン・プロピレン・エチリデンノルボルネンランダム共重
合体、エチレン・1-ヘキセンランダム共重合体、エチレ
ン・1-オクテンランダム共重合体などが挙げられる。こ
れらのうちでも、エチレン・プロピレンランダム共重合
体、エチレン・1-ブテンランダム共重合体、エチレン・
1-ヘキセンランダム共重合体、エチレン・1-オクテンラ
ンダム共重合体などが特に好ましく用いられる。これら
の共重合体は、２種以上併用してもよい。

【００１８】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）は、Ｘ線回折法により測定さ
れる結晶化度が通常４０％以下、好ましくは１０〜３０
％である。

【００１９】上記のようなエチレン・α- オレフィン共
重合体（Ａ）は、バナジウム系触媒、チタン系触媒また
はメタロセン系触媒などを用いる従来公知の方法により
製造することができる。

【００２０】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）とポリプ
ロピレン（Ｂ）との合計量１００重量部に対し、７０〜
９８重量部、好ましくは８０〜９５重量部の割合で用い
られる。エチレン・α- オレフィンランダム共重合体
（Ａ）を上記のような割合で用いると、低比重で、柔軟
性、表面硬度、耐摩耗性、引裂強度特性および耐熱性の
バランスに優れた架橋発泡体を調製できる組成物が得ら
れる。ポリプロピレン（Ｂ）本発明で用いられるポリプロピレン（Ｂ）は、プロピレ
ン単独重合体、プロピレンブロック共重合体およびプロ
ピレン・α- オレフィンランダム共重合体であり、これ
らは１種単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いる
ことができる。

【００２１】本発明で用いられるプロピレン単独重合体
は、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，230
℃、2.16kg）が通常０．５〜５０ｇ／１０分、好ましく
は１〜２０ｇ／１０分である。

【００２２】本発明で用いられるプロピレンブロック共
重合体は、通常プロピレンと、エチレンあるいは炭素原
子数４〜１０のα- オレフィンとのブロック共重合体で
あり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，230
℃、2.16kg）が通常０．５〜５０ｇ／１０分、好ましく
は１〜２０ｇ／１０分である。

【００２３】プロピレンとブロック共重合させる炭素原
子数４〜１０のα- オレフィンとしては、具体的には、
1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オ
クテン、1-ノネン、1-デセン、4-メチル-1- ペンテンな
どが挙げられる。これらのうちでも、特にエチレン、1-
ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンが好ましい。これらの
α- オレフィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わ
せて用いられる。

【００２４】このようなプロピレンブロック共重合体
は、プロピレンから導かれる単位を８０〜９５モル％の
量で、エチレン、炭素原子数４〜１０のα- オレフィン
から導かれる単位を５〜２０モル％の量で含有している
ことが望ましい。

【００２５】プロピレンブロック共重合体としては、特
にプロピレン・エチレンブロック共重合体が好ましく用
いられる。本発明で用いられるプロピレン・α- オレフ
ィンランダム共重合体は、プロピレンと、エチレンおよ
び／または炭素原子数４〜２０のα- オレフィンとから
なる非結晶性ないし低結晶性のランダム共重合体であ
り、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，230
℃、荷重2.16kg）が０．５〜５０ｇ／１０分、好ましく
は１〜２０ｇ／１０分である軟質プロピレン・α- オレ
フィンランダム共重合体が望ましい。

【００２６】プロピレンと共重合させる炭素原子数４〜
２０のα- オレフィンとしては、具体的には、1-ブテ
ン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテ
ン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、
1-ヘキサドデセン、1-オクタデセン、1-ノナデセン、1-
エイコセン、4-メチル-1- ペンテンなどの炭素原子数
２、４〜２０のα- オレフィンが挙げられる。プロピレ
ンと共重合させるα- オレフィンとしては、エチレンお
よび炭素原子数４〜１０のα- オレフィンが好ましく、
特にエチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンが好
ましい。これらのα-オレフィンは、単独で、あるいは
２種以上組み合わせて用いられる。

【００２７】プロピレン・α- オレフィンランダム共重
合体は、プロピレンから導かれる単位を７０〜９８モル
％の量で、エチレン、炭素原子数４〜２０のα- オレフ
ィンから導かれる単位を２〜３０モル％の量で含有して
いることが望ましい。

【００２８】プロピレン・α- オレフィンランダム共重
合体としては、具体的には、プロピレン・エチレンラン
ダム共重合体、プロピレン・1-ブテンランダム共重合
体、プロピレン・エチレン・1-ブテンランダム共重合
体、プロピレン・エチレン・エチリデンノルボルネンラ
ンダム共重合体、プロピレン・1-ヘキセンランダム共重
合体、プロピレン・1-オクテンランダム共重合体などが
挙げられる。これらのうちでも、プロピレン・エチレン
ランダム共重合体、プロピレン・1-ブテンランダム共重
合体、プロピレン・1-ヘキセンランダム共重合体、プロ
ピレン・1-オクテンランダム共重合体などが特に好まし
く用いられる。これらの共重合体は、２種以上併用して
もよい。

【００２９】これらのプロピレン・α- オレフィンラン
ダム共重合体は、ＤＳＣ法により測定される融点が通常
１５０℃以下、好ましくは１２５〜１４５℃である。本
発明では、上記エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）とポリプロピレン（Ｂ）とからなる混合物のメル
トフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，230℃、2.16k
g）が０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１
０ｇ／１０分になる、メルトフローレートを有するポリ
プロピレン（Ｂ）が用いられる。

【００３０】ポリプロピレン（Ｂ）は、エチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）とポリプロピレン（Ｂ）との
合計量１００重量部に対し、２〜３０重量部、好ましく
は５〜２０重量部の割合で用いられる。ポリプロピレン
（Ｂ）を上記のような割合で用いると、低比重で、柔軟
性、表面硬度、耐摩耗性、引裂強度特性および耐熱性の
バランスに優れた発泡体を調製できる組成物が得られ
る。有機ペルオキシド（Ｃ）本発明で架橋剤として用いられる有機ペルオキシド
（Ｃ）としては、具体的には、ジクミルペルオキシド、
ジ-t- ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(t-
ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-
(t-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（t-ブチ
ルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（t-ブ
チルペルオキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、
n-ブチル-4,4-ビス（t-ブチルペルオキシ）バレレー
ト、ベンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペル
オキシド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、t-ブ
チルペルオキシベンゾエート、t-ブチルペルベンゾエー
ト、t-ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジ
アセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、t-ブ
チルクミルペルオキシドなどが挙げられる。

【００３１】本発明においては、有機ペルオキシド
（Ｃ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）と
ポリプロピレン（Ｂ）との合計量１００重量部に対し
て、通常０．１〜１．５重量部、好ましくは０．２〜
１．０重量部の割合で用いられる。有機ペルオキシド
（Ｃ）を架橋助剤（Ｄ）とともに、上記のような割合で
用いると、適度な架橋構造を有する架橋発泡体を得るこ
とができる。架橋助剤（Ｄ）本発明で用いられる架橋助剤（Ｄ）としては、具体的に
は、硫黄、p-キノンジオキシム、p,p'- ジベンゾイルキ
ノンジオキシム、N-メチル-N-4- ジニトロソアニリン、
ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロ
ールプロパン-N,N'-m-フェニレンジマレイミドのような
ペルオキシ架橋用助剤；あるいはジビニルベンゼン、ト
リアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシア
ヌレート（ＴＡＩＣ）、エチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等
の多官能性メタクリレートモノマー、ビニルブチラー
ト、ビニルステアレートのような多官能性ビニルモノマ
ーなどが挙げられる。中でも、トリアリルシアヌレート
（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）
が好ましい。

【００３２】本発明においては、上記のような架橋助剤
（Ｄ）は、架橋助剤（Ｄ）と有機ペルオキシド（Ｃ）と
の重量比［（Ｄ）／（Ｃ）］が１／１０〜５／１、好ま
しくは１／８〜３／１、さらに好ましくは１／５〜２／
１になる量で用いることが望ましい。発泡剤（Ｅ）本発明で用いられる発泡剤（Ｅ）としては、具体的に
は、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、N,N'- ジニト
ロソペンタメチレンテトラミン、4,4'- オキシビス（ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン-
3,3'-ジスルホニルヒドラジド、p-トルエンスルホニル
セミカルバジド、トリヒドラジノトリアジンなどの有機
系熱分解型発泡剤、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウムなどの無
機系熱分解型発泡剤が挙げられる。中でも、アゾジカル
ボンアミド（ＡＤＣＡ）、炭酸水素ナトリウムが特に好
ましい。

【００３３】本発明においては、発泡剤（Ｅ）は、エチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ａ）とポリプロピレン
（Ｂ）との合計量１００重量部に対して、通常３〜２０
重量部、好ましくは５〜１５重量部の割合で用いられ
る。上記のような割合で発泡剤（Ｅ）を用いると、発泡
倍率と独立気泡度の高い発泡成形体を得ることができ
る。発泡剤（Ｅ）の使用量は、架橋発泡体の発泡倍率を
考慮して決定される。組成物の調製本発明に係る未架橋かつ未発泡状態の組成物は、溶融状
態であってもよいし、また、冷却固化したペレットまた
はシートであってもよい。

【００３４】本発明に係る組成物のペレットは、たとえ
ば上記のようなエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）、ポリプロピレン（Ｂ）、有機ペルオキシド
（Ｃ）、架橋助剤（Ｄ）および発泡剤（Ｅ）を上述した
割合でヘンシェルミキサ−等で混合し、バンバリ−ミキ
サー、押出機等の混練機で発泡剤（Ｅ）および有機ペル
オキシド（Ｃ）が分解しない温度にて溶融可塑化し、均
一に混合分散させて造粒機により調製することができ
る。

【００３５】この組成物中に、上記諸成分の他に、必要
に応じて、フィラー、耐熱安定剤、耐候安定剤、難燃
剤、塩酸吸収剤、顔料などの各種添加剤を、本発明の目
的を損なわない範囲で配合することができる。

【００３６】また、本発明に係る組成物のシートは、た
とえば上記のようにして得られた組成物のペレットを押
出機あるいはカレンダー成形機を用いて調製することが
できる。あるいは組成物の諸成分をブラベンダーなどで
混練した後、カレンダーロールでシート状に成形する方
法、プレス成形機でシート化する方法、または押出機を
用いて混練した後Ｔダイまたは環状ダイを通してシート
化する方法などにより、未架橋かつ未発泡状態の発泡性
シートを調製することができる。オレフィン系エラストマー架橋発泡体の調製本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、
たとえば以下のような方法により調製することができ
る。

【００３７】上記のようにして得られた未架橋かつ未発
泡状態の組成物のシートを、１６０〜１７５℃の温度に
保持された加圧成形用金型に所定量供給し、次いで、加
圧溶融して架橋反応と発泡剤（Ｅ）の分解を行なった
後、加圧成形用金型を開放して組成物を発泡させること
により、架橋発泡体を得ることができる。

【００３８】上記加圧成形用金型内での加圧架橋発泡成
形条件としては、金型温度は、発泡剤（Ｅ）の分解温度
以上であることが必要であり、また組成物の溶融温度以
上で、かつ、発泡時に溶融粘度が高くなるような温度、
すなわち１６５〜１７５℃が好ましい。

【００３９】上記加圧成形用金型は、そのキャビティ内
の形状は特に制限はされないが、通常平板が得られるよ
うな形状を有している金型が用いられる。この加圧成形
用金型は、溶融樹脂が外部に漏れないように完全にシー
ルできる構造になっていることが必要である。溶融樹脂
が外部に漏出しない構造になっている型枠を用いてもよ
く、このような型枠としては、内面にテーパーが付いて
いる型枠が樹脂の離型容易性の面から好ましい。

【００４０】上記加圧溶融時における加圧力は、通常５
０ｋｇ／ｃｍ² 以上、好ましくは１００〜２００ｋｇ／
ｃｍ² である。加圧、加熱時間は、加圧成形用金型内に
供給される組成物量により変わるが、組成物が溶融して
１６５〜１７５℃に達してから架橋反応と発泡剤（Ｅ）
の分解が行なわれる時間が必要である。上記架橋反応と
発泡剤（Ｅ）の分解に必要な時間は、温度によっても異
なるが少なくとも１０分以上は必要である。

【００４１】上記架橋反応と発泡剤（Ｅ）の分解が終了
した後、加圧成形用金型を開放すると発泡が生じて架橋
発泡体が得られる。上記加圧成形用金型に供給される未
架橋かつ未発泡状態の組成物として、上記冷却固化した
ペレットまたはシートを用いるオレフィン系エラストマ
ー架橋発泡体の製造方法では、未架橋の発泡性組成物を
ペレットやシートの形状としておくため、保存安定性に
優れ、時間や場所に制約されることがないというメリッ
トがある。

【００４２】これに対して、上記加圧成形用金型に供給
される未架橋の発泡性組成物として、上記溶融状態の組
成物を用いる架橋発泡体の製造方法では、ペレット、シ
ートを再加熱して溶融するというような工程を経る必要
がないので、架橋発泡体をより短時間で得ることが可能
となる。

【００４３】次に、上記のようにして得られた暖かい架
橋発泡体を、直ちに冷却賦形用金型に移し、加圧して賦
形と冷却を同時に行なって、架橋発泡成形体を得る。上
記架橋発泡体は、架橋しているため粘着性は少ないが、
冷却賦形用金型で賦形を行なうためには、粘着し難い、
離型性の良いプレート等に架橋発泡体（ホットな状態の
発泡体）を載せて冷却賦形用金型に速やかに移す必要が
ある。

【００４４】上記冷却賦形用金型は、その内部に水等を
導通させる冷却用パイプが埋設されている。本発明で
は、冷却賦形用金型の構成は特に限定されないが、通
常、上金型と下金型とからなる冷却賦形用金型が用いら
れる。

【００４５】上記加圧は、架橋発泡体に形状賦与した後
は、過度に圧力を加える必要はなく、冷却に伴う発泡体
の収縮に応じて追従して加圧することが好ましい。上記
のようにして得られる、本発明に係るオレフィン系エラ
ストマー架橋発泡体は、比重（ＪＩＳＫ７１１２）が
０．０５〜０．２であり、発泡倍率が８〜１５倍であ
り、永久圧縮歪み（ＪＩＳＫ６３０１）が３０〜６０
％であり、引裂強度（ＢＳ５１３１-２.６）が１．５〜
２．５ｋｇ／ｃｍである。

【００４６】

【発明の効果】本発明に係るオレフィン系エラストマー
架橋発泡体は、適度の架橋構造を有し、高発泡倍率で脱
泡による肌荒れが無く、柔軟な感触で、しかも永久圧縮
歪みが小さく、かつ、引裂強度特性および耐熱性に優れ
ている。

【００４７】本発明に係るオレフィン系エラストマー架
橋発泡体用エラストマー組成物は、上記のような効果を
有する、本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発
泡体を提供することができる。

【００４８】本発明に係るオレフィン系エラストマー架
橋発泡体は、たとえばウェザーストリップ、サイドシー
ルド等の自動車部品、靴底、サンダル等の履物、電線被
覆、スポーツ用具、グリップ、ガスケット、土木資材、
レジャー用品などの用途に好適である。

【００４９】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例により何ら限定されるものではな
い。

【００５０】なお、実施例および比較例で得られた発泡
体について、発泡倍率、永久圧縮歪み、および引裂強度
を下記の方法に従って測定し、また、柔軟な感触および
発泡の均一性は、下記の方法に従って評価した。（１）発泡倍率未発泡品の密度９８０ｋｇ／ｍ³として発泡体の見か
け密度で除した値を発泡倍率とした。（２）永久圧縮歪みＪＩＳＫ６３０１に従って、５０℃×６Ｈｒ、圧縮量
５０％の条件で永久圧縮歪み試験を行ない、永久圧縮歪
みを求めた。（３）引裂強度ＢＳ５１３１-２.６に従って、引張速度１０ｍｍ／分の
条件で引裂強度試験を行ない、引裂強度を求めた。（４）柔軟な感触発泡体表面に手で触れてその感触により、発泡体の柔軟
な感触を次の５段階による評価を行なった。

【００５１】＜５段階評価＞５：表面が平らで柔軟な感触４：表面がややざらつくが、柔軟な感触３：評点２と４の中間２：表面がざらつき、やや硬い感触１：表面が荒れ、樹脂ライクな硬い感触（５）発泡の均一性発泡の均一性は、発泡体の切断面の状態を肉眼で観察
し、その状態により、次の４段階で評価した。

【００５２】＜４段階評価＞ ◎：泡の大きさと形が共に極めて均一 ○：泡の大きさと形が共に均一 △：泡の大きさと形が共にやや不均一 ×：泡の大きさと形が共にばらつきが大きい

【００５３】

【製造例１】［長鎖分岐型エチレン・1-ブテン共重合体
の調製］（触媒溶液の調製）充分に窒素置換したガラス製フラス
コにrac-ジメチルシリレン- ビス｛1-(2-メチル-4- フ
ェニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリドを０．６
３ｍｇ入れ、さらにメチルアミノキサンのトルエン溶液
（Ａｌ；０．１３ミリモル／リットル）１．５７ｍｌ、
およびトルエン２．４３ｍｌを添加することにより触媒
溶液を得た。（重合）充分に窒素置換した内容積２リットルのステン
レス製オートクレーブにヘキサン９１２ｍｌおよび1-ブ
テン８６ｍｌを挿入し、系内の温度を６０℃に昇温し
た。引き続き、トリイソブチルアルミニウム０．９ミリ
モルおよび上記の調製した触媒溶液２．０ｍｌ（Ｚｒと
して０．０００５ミリモル）をエチレンで圧入すること
により重合を開始した。その後、エチレンのみを連続的
に供給することにより全圧を２４．０ｋｇ／ｃｍ²-Ｇに
保ち、１５０℃で３０分間重合を行なった。少量のエタ
ノールを系内にパージして重合を停止させた後、未反応
のエチレンをパージした。得られたポリマーを大過剰の
メタノール中に投入することによりポリマーを析出させ
た。このポリマーを濾過により回収し、減圧下で一晩乾
燥し、長鎖分岐型のエチレン・1-ブテン共重合体を得
た。このようにして得られた共重合体は、エチレン含量
が８９モル％、1-ブテン含量が１１モル％であり、密度
が０．８９ｇ／ｃｍ³ であり、メルトフローレート（AS
TM D 1238，190℃、荷重2.16kg）が３．６ｇ／１０分で
あり、Ｘ線回折法により測定した結晶化度が１８％であ
り、ｇη^* 値が０．８９であり、下記の方法で測定した
溶融張力が１．２ｇであった。溶融張力の測定方法エチレン・1-ブテン共重合体ペレットを１９０℃で溶融
し、ノズル（Ｌ＝８ｍｍ、Ｄ＝２．０９５ｍｍ）から押
し出されたストランドを引っ張った時の溶融張力を測定
した。

【００５４】

【製造例２】［直鎖状エチレン・1-ブテン共重合体の調
製］製造例１で使用したrac-ジメチルシリレン- ビス
｛1-(2- メチル-4- フェニルインデニル)｝ジルコニウ
ムジクロリドの代わりに、ビス（1,3-ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを用いた以外
は、製造例１と同様にして触媒溶液を調製した。製造例
１において、この触媒溶液を用い、1-ブテンの添加量を
１７５ｍｌとし、水素を毎時８０ｍｌ供給しながら、重
合温度９０℃、全圧８．０ｋｇ／ｃｍ²-Ｇの条件でエチ
レンと1-ブテンとを共重合させた以外は、製造例１と同
様にして、直鎖状エチレン・1-ブテン共重合体を調製し
た。得られた共重合体は、エチレン含量が９１モル％で
あり、1-ブテン含量が９モル％であり、密度が０．８９
ｇ／ｃｍ³ であり、メルトフローレート（ASTM D 123
8，190℃、荷重2.16kg）が３．６ｇ／１０分であり、Ｘ
線回折法により測定した結晶化度が２０％であり、ＧＰ
Ｃにより求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．１であ
り、ｇη^* 値が１．００であり、溶融張力が０．５ｇで
あった。

【００５５】

【実施例１】密度(ASTM D 1505）が０．８９ｇ／ｃｍ
³、ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が
３．６ｇ／１０分、ｇη^*が１．００である直鎖状エチ
レン・1-ブテン共重合体（エチレン含量＝９１モル％）
９０重量部、密度(ASTM D 1505）が０．９１ｇ／ｃｍ
³、ＭＦＲ（ASTM D 1238，230℃、2.16kg荷重）が２
３ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重
合体（エチレン含量＝１５モル％）１０重量部、ジクミ
ルペルオキシド（ＤＣＰ）０．５重量部、トリアリルイ
ソシアヌレート（ＴＡＩＣ）［商品名Ｍ−６０（Ｔ
ＡＩＣ含有量６０％））、日本化成（株）製］０．３５
重量部（ＴＡＩＣ含量として）、アゾジカアルボンア
ミド７重量部、およびタルク１０重量部からなる混合物
を、ロールにより、ロール表面温度１１０℃で１０分間
混練した後、シート状に成形した。

【００５６】次いで、得られたシートをプレス金型に充
填し、１５０ｋｇ／ｃｍ²、１６０℃、１２分の条件
で加圧、加熱し、発泡体（厚み＝２６ｍｍ、縦＝１６３
ｍｍ、横＝２１０ｍｍ）を得た。

【００５７】得られた発泡体について、発泡倍率、永久
圧縮歪み、および引裂強度を上記方法に従って測定し、
また、柔軟な感触および発泡の均一性は、上記方法に従
って評価した。その結果を第１表に示す。

【００５８】

【実施例２】実施例１において、実施例１で用いたプロ
ピレン・エチレンブロック共重合体１０重量部の代わり
に、密度(ASTM D 1505）が０．９１ｇ／ｃｍ³、ＭＦ
Ｒ（ASTM D 1238，230℃、2.16kg荷重）が２０ｇ／１０
分であるプロピレン単独重合体１０重量部を用いた以外
は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。

【００５９】

【実施例３】実施例１において、実施例１で用いたプロ
ピレン・エチレンブロック共重合体１０重量部の代わり
に、密度(ASTM D 1505）が０．９０ｇ／ｃｍ³、ＭＦ
Ｒ（ASTM D 1238，230℃、2.16kg荷重）が７ｇ／１０分
であるプロピレン・エチレンランダム共重合体（プロピ
レン含量９６モル％）１０重量部を用いた以外は、実施
例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。

【００６０】

【実施例４】実施例１において、実施例１で用いたプロ
ピレン・エチレンブロック共重合体１０重量部の代わり
に、密度(ASTM D 1505）が０．８９ｇ／ｃｍ³、ＭＦ
Ｒ（ASTM D 1238，230℃、2.16kg荷重）が６ｇ／１０分
であるプロピレン・1-ブテンランダム共重合体（プロピ
レン含量７５モル％）１０重量部を用いた以外は、実施
例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。

【００６１】

【実施例５】実施例１において、実施例１で用いた直鎖
状エチレン・1-ブテン共重合体９０重量部の代わりに、
密度(ASTM D 1505）が０．８９ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ（A
STMD 1238，190℃、2.16kg荷重）が３．６ｇ／１０分、
ｇη^*が１．００である直鎖状エチレン・1-ブテン共重
合体（エチレン含量９１モル％）４５重量部と、密度(A
STM D 1505）が０．９１ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ（ASTM D
1238，190℃、2.16kg荷重）が４．０ｇ／１０分である
エチレン・1-ヘキセン共重合体（エチレン含量９５モル
％）４５重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行な
った。結果を第１表に示す。

【００６２】

【実施例６】実施例１で用いたジクミルペルオキシド
（ＤＣＰ）およびトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩ
Ｃ）の配合量をそれぞれ０．８重量部、０．１重量部
（ＴＡＩＣ含量として）に変更した以外は、実施例１
と同様に行なった。結果を第１表に示す。

【００６３】

【実施例７】実施例１で用いたジクミルペルオキシド
（ＤＣＰ）およびトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩ
Ｃ）の配合量をそれぞれ０．２重量部、０．６重量部
（ＴＡＩＣ含量として）に変更した以外は、実施例１
と同様に行なった。結果を第１表に示す。

【００６４】

【実施例８】実施例１において、実施例１で用いたアゾ
ジカルボンアミドの代わりに、炭酸水素ナトリウム１０
重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結
果を第１表に示す。

【００６５】

【実施例９】実施例１において、実施例１で用いた直鎖
状エチレン・1-ブテン共重合体の代わりに、密度（ASTM
D 1505）が０．８９ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ（ASTM D 123
8，190℃、2.16kg荷重）が３．６ｇ／１０分、ｇη^*が
０．８９である長鎖分岐型エチレン・1-ブテン共重合体
（エチレン含量８９モル％）を用いた以外は、実施例１
と同様に行なった。結果を第１表に示す。

【比較例１】実施例１において、実施例１で用いたトリ
アリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）を使用しなかった
以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示
す。

【比較例２】実施例１において、実施例１で用いた直鎖
状エチレン・1-ブテン共重合体の代わりに、密度（ASTM
D 1505）が０．９４ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ（ASTM D 123
8，190℃、2.16kg荷重）が２．５ｇ／１０分、であるエ
チレン・酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量１９重量
％）を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果
を第１表に示す。

【表１】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 23:10 53:00）Ｆターム(参考） 4F074 AA17A AA24 AA25A AA25B AA98 AB05 BA03 BA13 BB02 BB28 CA24 CA29 CC03Y CC04Y CC06Y DA02 DA08 DA36 DA39 DA48 DA50 DA58 4J002 BB051 BB122 BB142 BB152 BP022 EK006 EK036 EK046 EK056 EN048 EQ018 ER018 EU187 EU197 FD146 FD157 FD328 4J026 HA04 HB02 HB03 HE01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】密度が０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ³であ
り、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg
荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）７０〜９８重量部、メルトフローレート（ASTM D 1238，230℃、2.16kg荷
重）が０．５〜５０ｇ／１０分であるポリプロピレン
（Ｂ）２〜３０重量部［成分（Ａ）と（Ｂ）との合計量
は１００重量部とする］、有機ペルオキシド（Ｃ）、架橋助剤（Ｄ）、および発泡剤（Ｅ）からなり、かつ、前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）とポリプ
ロピレン（Ｂ）とからなる混合物のメルトフローレート
（ASTM D 1238，230℃、2.16kg荷重）が０．１〜１０ｇ
／１０分であるオレフィン系エラストマー組成物を、熱
処理して得られる架橋された発泡体であることを特徴と
するオレフィン系エラストマー架橋発泡体。
【請求項２】前記ポリプロピレン（Ｂ）が、プロピレン
単独重合体、プロピレンブロック共重合体およびプロピ
レン・α- オレフィンランダム共重合体からなる群から
選ばれた少なくとも１種のポリプロピレンであることを
特徴とする請求項１に記載のオレフィン系エラストマー
架橋発泡体。
【請求項３】前記架橋助剤（Ｄ）と有機ペルオキシド
（Ｃ）との重量比［（Ｄ）／（Ｃ）］が１／８〜３／１
であることを特徴とする請求項１に記載のオレフィン系
エラストマー架橋発泡体。
【請求項４】密度が０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ³であ
り、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg
荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-
オレフィン共重合体（Ａ）７０〜９８重量部、メルトフローレート（ASTM D 1238，230℃、2.16kg荷
重）が０．５〜５０ｇ／１０分であるポリプロピレン
（Ｂ）２〜３０重量部［成分（Ａ）と（Ｂ）との合計量
は１００重量部とする］、有機ペルオキシド（Ｃ）、架橋助剤（Ｄ）、および発泡剤（Ｅ）からなり、かつ、前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）とポリプ
ロピレン（Ｂ）とからなる混合物のメルトフローレート
（ASTM D 1238，230℃、2.16kg荷重）が０．１〜１０ｇ
／１０分であることを特徴とするオレフィン系エラスト
マー架橋発泡体用エラストマー組成物。
【請求項５】前記ポリプロピレン（Ｂ）が、プロピレン
単独重合体、プロピレンブロック共重合体およびプロピ
レン・α- オレフィンランダム共重合体からなる群から
選ばれた少なくとも１種のポリプロピレンであることを
特徴とする請求項４に記載のオレフィン系エラストマー
架橋発泡体用エラストマー組成物。
【請求項６】前記架橋助剤（Ｄ）と有機ペルオキシド
（Ｃ）との重量比［（Ｄ）／（Ｃ）］が１／８〜３／１
であることを特徴とする請求項４に記載のオレフィン系
エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物。