JP2000186172A - オルガノシランポリスルファン含有のゴム混合物 - Google Patents
オルガノシランポリスルファン含有のゴム混合物Info
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- JP2000186172A JP2000186172A JP11357354A JP35735499A JP2000186172A JP 2000186172 A JP2000186172 A JP 2000186172A JP 11357354 A JP11357354 A JP 11357354A JP 35735499 A JP35735499 A JP 35735499A JP 2000186172 A JP2000186172 A JP 2000186172A
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- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 少なくとも１種のオルガノシランおよび３価
のリン化合物を含む種類の化合物からの少なくとも１種
の脱硫するための試薬を含有するゴム混合物の提供 【解決手段】 ゴム混合物の製造の間に、特にホスフィ
ンまたはホスフィットを添加することによるインサイチ
ュでのオルガノシランポリスルファンの脱硫
のリン化合物を含む種類の化合物からの少なくとも１種
の脱硫するための試薬を含有するゴム混合物の提供 【解決手段】 ゴム混合物の製造の間に、特にホスフィ
ンまたはホスフィットを添加することによるインサイチ
ュでのオルガノシランポリスルファンの脱硫
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オルガノシランポ
リスルファンを含有するゴム混合物に関する。
リスルファンを含有するゴム混合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】オルガノシランポリスルファンをカップ
リング剤または補強剤として酸化物を充填したゴム混合
物中、例えば自動車タイヤのトレッドおよびその他の部
材に使用することは公知である（DE 2141159, DE 22122
39, US 3978103, US 4048206）。この種のオルガノシラ
ンポリスルファンは、例えばスルファン鎖の長さ（Ｓx)
が一般に２〜１０の範囲であるポリスルファン混合物か
ら成るビス−（３−［トリエトキシシリル］−プロピ
ル）テトラスルファン（TESPT)である。
リング剤または補強剤として酸化物を充填したゴム混合
物中、例えば自動車タイヤのトレッドおよびその他の部
材に使用することは公知である（DE 2141159, DE 22122
39, US 3978103, US 4048206）。この種のオルガノシラ
ンポリスルファンは、例えばスルファン鎖の長さ（Ｓx)
が一般に２〜１０の範囲であるポリスルファン混合物か
ら成るビス−（３−［トリエトキシシリル］−プロピ
ル）テトラスルファン（TESPT)である。
【０００３】この種のカップリング剤を酸化物を充填し
たゴム混合物中で使用する場合には、ケイ酸とオルガノ
シランとの間の反応を実施可能にするために、加工温度
を１３０℃よりも高く維持しなくてはならないことも公
知である。従って、混合塑性は低下する。混合温度の上
昇に伴ってオルガノシランとケイ酸との反応およびアル
コールの排出は加速する。
たゴム混合物中で使用する場合には、ケイ酸とオルガノ
シランとの間の反応を実施可能にするために、加工温度
を１３０℃よりも高く維持しなくてはならないことも公
知である。従って、混合塑性は低下する。混合温度の上
昇に伴ってオルガノシランとケイ酸との反応およびアル
コールの排出は加速する。
【０００４】さらに、主に使用されるビス−（３−［ト
リエトキシシリル］−プロピル）テトラスルファンのよ
うなオルガノシランポリスルファンをゴム中に装入する
場合は、成分を混合する際の予備加硫を回避するために
特に注意が必要であることが公知である。特に、Ｓx＞
４を有する反応性の長鎖のポリスルファンは、１４０℃
を上回る温度ではゴムと望ましくない架橋反応をする傾
向にある。このことは、混合物の塑性の上昇によって明
確である（Goerl, Muenzenberg, ACS-MeetingRubber Di
vision, Anaheim, California/USA, May 1997, 38）。
リエトキシシリル］−プロピル）テトラスルファンのよ
うなオルガノシランポリスルファンをゴム中に装入する
場合は、成分を混合する際の予備加硫を回避するために
特に注意が必要であることが公知である。特に、Ｓx＞
４を有する反応性の長鎖のポリスルファンは、１４０℃
を上回る温度ではゴムと望ましくない架橋反応をする傾
向にある。このことは、混合物の塑性の上昇によって明
確である（Goerl, Muenzenberg, ACS-MeetingRubber Di
vision, Anaheim, California/USA, May 1997, 38）。
【０００５】短いポリスルファン鎖を有するオルガノシ
ランの使用もさらに公知である（WO-A 97/48264, D-A 1
97 02 046 ）。短いポリスルファン鎖を有する公知のオ
ルガノシランは、長鎖のオルガノシランポリスルファン
と３価のリン化合物、スルフィットまたはシアン化物の
反応（求核剤による脱硫）により得ることができる（D
19541 404および EP-A 845 472）。しかし、これらのオ
ルガノシランポリスルファンの製造は、少なくとも１つ
の付加的なプロセス工程が必要である。これは、複雑か
つ不経済である。
ランの使用もさらに公知である（WO-A 97/48264, D-A 1
97 02 046 ）。短いポリスルファン鎖を有する公知のオ
ルガノシランは、長鎖のオルガノシランポリスルファン
と３価のリン化合物、スルフィットまたはシアン化物の
反応（求核剤による脱硫）により得ることができる（D
19541 404および EP-A 845 472）。しかし、これらのオ
ルガノシランポリスルファンの製造は、少なくとも１つ
の付加的なプロセス工程が必要である。これは、複雑か
つ不経済である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、少なくとも
１種のオルガノシランおよび３価のリン化合物を含む種
類の化合物からの少なくとも１種の脱硫するための試薬
を含有するゴム混合物を提供する。
１種のオルガノシランおよび３価のリン化合物を含む種
類の化合物からの少なくとも１種の脱硫するための試薬
を含有するゴム混合物を提供する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明により、混合物を
製造する際に、ゴム混合物中で長鎖のオルガノシランポ
リスルファンを使用する場合に予備加硫する傾向は、長
鎖のポリスルファンの割合を脱硫反応により減少させる
ことができる３価のリン化合物、スルフィット、シアン
化物を直接添加することにより、十分に回避できること
が見出された。
製造する際に、ゴム混合物中で長鎖のオルガノシランポ
リスルファンを使用する場合に予備加硫する傾向は、長
鎖のポリスルファンの割合を脱硫反応により減少させる
ことができる３価のリン化合物、スルフィット、シアン
化物を直接添加することにより、十分に回避できること
が見出された。
【０００８】オルガノシランポリスルファンとして、公
知のオルガノシランポリスルファンを使用することがで
きる。特に、式Ｉの相応するオルガノシランポリスルフ
ァンを使用する。
知のオルガノシランポリスルファンを使用することがで
きる。特に、式Ｉの相応するオルガノシランポリスルフ
ァンを使用する。
【０００９】（Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＲ4)2Ｓｘ Ｉ [式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は互いに同一または異なっていて
もよく：Ｈ、（Ｃ1〜Ｃ4)アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキ
シまたはハロゲン、その際ハロゲンはＣｌまたはＢｒで
あることができ；有利にはＲ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝メトキシま
たはエトキシである。
もよく：Ｈ、（Ｃ1〜Ｃ4)アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキ
シまたはハロゲン、その際ハロゲンはＣｌまたはＢｒで
あることができ；有利にはＲ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝メトキシま
たはエトキシである。
【００１０】Ｒ4は、（Ｃ1〜Ｃ6)線状または分枝状アル
キリデンであることができ；Ｘ＝２〜１０である。］ 混合物中のオルガノシランポリスルファンの脱硫のため
に、特に以下の求核剤は適当である： 一般構造のホスフィン：Ｐ（Ｒ1)3およびＰ（ＮＲ2Ｒ3)
3（その際独立に選択されたＲ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝Ｈ、アルキ
ル、アリール、特にＲ1＝フェニルを有する） 一般構造のホスフィット：Ｐ（ＯＲ4)3およびＨＯＰ
（ＯＲ4)2（その際Ｒ4＝アルキル、アリールを有す
る）； および一般構造のジチオホスフィット：
キリデンであることができ；Ｘ＝２〜１０である。］ 混合物中のオルガノシランポリスルファンの脱硫のため
に、特に以下の求核剤は適当である： 一般構造のホスフィン：Ｐ（Ｒ1)3およびＰ（ＮＲ2Ｒ3)
3（その際独立に選択されたＲ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝Ｈ、アルキ
ル、アリール、特にＲ1＝フェニルを有する） 一般構造のホスフィット：Ｐ（ＯＲ4)3およびＨＯＰ
（ＯＲ4)2（その際Ｒ4＝アルキル、アリールを有す
る）； および一般構造のジチオホスフィット：
【００１１】
【化１】
【００１２】［式中、独立に選択されたＲ5、Ｒ6＝アル
キル、アリールを有する］ 本発明によるオルガノシランポリスルファンと脱硫のた
めの求核剤の組合せを含有するゴム混合物、および加硫
工程の後に得られた形成体、特に空気タイヤまたはタイ
ヤトレッドは、スコーチ抵抗性の向上に加えて意外にも
カップリング剤のより高いカップリング効果を示す、高
い３００％／１００％モジュールを示し、これは、低い
転がり抵抗と関連を持つ低いｔａｎδ（６０℃）値に反
映されている。
キル、アリールを有する］ 本発明によるオルガノシランポリスルファンと脱硫のた
めの求核剤の組合せを含有するゴム混合物、および加硫
工程の後に得られた形成体、特に空気タイヤまたはタイ
ヤトレッドは、スコーチ抵抗性の向上に加えて意外にも
カップリング剤のより高いカップリング効果を示す、高
い３００％／１００％モジュールを示し、これは、低い
転がり抵抗と関連を持つ低いｔａｎδ（６０℃）値に反
映されている。
【００１３】本発明による実施態様により、ゴム混合物
はオルガノシランポリスルファンを使用する充填材の量
に対して０．１〜１５質量％、特に５〜１０質量％、お
よび脱硫反応により長鎖のポリスルファンの割合を減少
させることができる少なくとも１種の脱硫するための試
薬を使用するオルガノシランポリスルファンの量に対し
て５〜８０質量％、特に１０〜４０質量％含有すること
ができる。
はオルガノシランポリスルファンを使用する充填材の量
に対して０．１〜１５質量％、特に５〜１０質量％、お
よび脱硫反応により長鎖のポリスルファンの割合を減少
させることができる少なくとも１種の脱硫するための試
薬を使用するオルガノシランポリスルファンの量に対し
て５〜８０質量％、特に１０〜４０質量％含有すること
ができる。
【００１４】本発明による有利な実施態様では、混合物
は合成ゴムおよびケイ酸を充填材として含有することが
できる。本発明によるゴム混合物は、ゴム中に少なくと
も１種の充填材、オルガノシランポリスルファンおよび
脱硫するための試薬を互いに混合することにより製造で
きる。
は合成ゴムおよびケイ酸を充填材として含有することが
できる。本発明によるゴム混合物は、ゴム中に少なくと
も１種の充填材、オルガノシランポリスルファンおよび
脱硫するための試薬を互いに混合することにより製造で
きる。
【００１５】オルガノシラン、脱硫のための求核剤の添
加、ならびに充填材の添加は、有利には一緒に熱機械学
的混合工程で内部温度８０〜２００℃、特に有利には１
４０〜１８０℃で実施する。
加、ならびに充填材の添加は、有利には一緒に熱機械学
的混合工程で内部温度８０〜２００℃、特に有利には１
４０〜１８０℃で実施する。
【００１６】求核剤の添加は、本発明による混合物の高
い熱安定性を混合物の製造の出来るだけ初期の工程で提
供するために、混合物の製造のはじめに有利に実施する
ことができる。
い熱安定性を混合物の製造の出来るだけ初期の工程で提
供するために、混合物の製造のはじめに有利に実施する
ことができる。
【００１７】本発明によるゴム混合物に使用できる充填
材としては： − ランプブラック−、ファーネスブラック−またはガ
スブラック方法により製造でき、かつＢＥＴ表面積２０
〜２００ｍ2／ｇを有する、カーボンブラック。
材としては： − ランプブラック−、ファーネスブラック−またはガ
スブラック方法により製造でき、かつＢＥＴ表面積２０
〜２００ｍ2／ｇを有する、カーボンブラック。
【００１８】− シリケートの溶液を沈殿させるかまた
はハロゲン化ケイ素の火炎加水分解による表面積５〜１
０００，有利には２０〜４００ｍ2／ｇ（ＢＥＴ表面
積）を有し、かつ一次粒度１０〜４００ｎｍを有する、
高分散可能なケイ酸。このケイ酸は、場合により他の金
属酸化物、たとえばＡｌ−、Ｍｇ−、Ｃａ−、Ｂａ−、
Ｚｎ−およびチタン酸化物との混合酸化物として存在す
ることができる。
はハロゲン化ケイ素の火炎加水分解による表面積５〜１
０００，有利には２０〜４００ｍ2／ｇ（ＢＥＴ表面
積）を有し、かつ一次粒度１０〜４００ｎｍを有する、
高分散可能なケイ酸。このケイ酸は、場合により他の金
属酸化物、たとえばＡｌ−、Ｍｇ−、Ｃａ−、Ｂａ−、
Ｚｎ−およびチタン酸化物との混合酸化物として存在す
ることができる。
【００１９】− ＢＥＴ表面積２０〜４００ｍ2／ｇ、
かつ一次粒度１０〜４００ｎｍを有する合成シリケー
ト、例えばアルミニウムシリケート、アルカリ土類シリ
ケート、例えばマグネシウムシリケートまたはカルシウ
ムシリケート。
かつ一次粒度１０〜４００ｎｍを有する合成シリケー
ト、例えばアルミニウムシリケート、アルカリ土類シリ
ケート、例えばマグネシウムシリケートまたはカルシウ
ムシリケート。
【００２０】− −ＯＨ官能価の割合を有する酸化アル
ミニウム。
ミニウム。
【００２１】− 天然のシリケート、例えばカオリンお
よび他の天然に存在するケイ酸。
よび他の天然に存在するケイ酸。
【００２２】− ガラス繊維およびガラス繊維製品（マ
ット、ロープ）またはマイクロガラスビーズである。
ット、ロープ）またはマイクロガラスビーズである。
【００２３】シリケートの溶液を沈殿させて製造される
ＢＥＴ表面積２０〜４００ｍ2／ｇを有するカーボンブ
ラックまたはＢＥＴ表面積２０〜４００ｍ2／ｇを有す
る高分散ケイ酸は、それぞれゴム１００部に対して５〜
１５０質量部で使用することができる。
ＢＥＴ表面積２０〜４００ｍ2／ｇを有するカーボンブ
ラックまたはＢＥＴ表面積２０〜４００ｍ2／ｇを有す
る高分散ケイ酸は、それぞれゴム１００部に対して５〜
１５０質量部で使用することができる。
【００２４】上記の充填材は、単独でまたは混合物とし
て使用できる。方法の特に有利な実施態様では、それぞ
れ使用する充填材の１００質量部に対して、明色の充填
材１０〜１５０質量部、場合によりカーボンブラック０
〜１００質量部と一緒に、かつオルガノシランポリスル
ファン０．１〜１５質量部、有利には５〜１０質量部、
および脱硫反応により長鎖のポリスルファンの割合を減
少させることができる少なくとも１種の求核剤を、使用
するオルガノシランポリスルファンの量に対して５〜８
０質量％、特に有利には１０〜４０質量％の量で使用す
る。
て使用できる。方法の特に有利な実施態様では、それぞ
れ使用する充填材の１００質量部に対して、明色の充填
材１０〜１５０質量部、場合によりカーボンブラック０
〜１００質量部と一緒に、かつオルガノシランポリスル
ファン０．１〜１５質量部、有利には５〜１０質量部、
および脱硫反応により長鎖のポリスルファンの割合を減
少させることができる少なくとも１種の求核剤を、使用
するオルガノシランポリスルファンの量に対して５〜８
０質量％、特に有利には１０〜４０質量％の量で使用す
る。
【００２５】オルガノシランは、純粋または担体、有利
にはカーボンブラックとの組合せで使用する。
にはカーボンブラックとの組合せで使用する。
【００２６】求核剤は、直接に混合物に添加するか、ま
たは他の混合物成分、有利にはシランまたはゴム助剤と
一緒に混合することができる。
たは他の混合物成分、有利にはシランまたはゴム助剤と
一緒に混合することができる。
【００２７】求核剤、オルガノシランおよび／またはゴ
ム助剤は純粋または担体、有利にはカーボンブラックと
混合／組合せた形で使用する。
ム助剤は純粋または担体、有利にはカーボンブラックと
混合／組合せた形で使用する。
【００２８】天然ゴムに加えて、合成ゴムも本発明によ
るゴム混合物の製造に使用することができる。有利な合
成ゴムは、例えば W.Hofman, Kautschuktechnologie, G
enter Verlag, Stuttgart 1980に記載されている、それ
らは、特に − ポリブタジエン（ＢＲ） − ポリイソプレン（ＩＲ） − スチレン含有量１〜６０、有利には５〜５０質量％
を有するスチレン／ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ） − イソブチレン／イソプレンコポリマー（ＩＩＲ） − アクリロニトリル含有量が５〜６０、有利には１０
〜５０質量％を有するブタジエン／アクリロニトリルコ
ポリマー（ＮＢＲ） − 部分的に水素化または完全に水素化されたＮＢＲゴ
ム（ＨＮＢＲ） − エチレン／プロピレン／ジエンコポリマー（ＥＰＤ
Ｍ） ならびにこれらのゴムの混合物を含む。特に、ガラス転
移温度が−５０℃を上回るアニオン重合したＬ− ＳＢ
Ｒゴムならびにジエンゴムとのそれらの混合物を自動車
タイヤの製造に使用することができる。
るゴム混合物の製造に使用することができる。有利な合
成ゴムは、例えば W.Hofman, Kautschuktechnologie, G
enter Verlag, Stuttgart 1980に記載されている、それ
らは、特に − ポリブタジエン（ＢＲ） − ポリイソプレン（ＩＲ） − スチレン含有量１〜６０、有利には５〜５０質量％
を有するスチレン／ブタジエンコポリマー（ＳＢＲ） − イソブチレン／イソプレンコポリマー（ＩＩＲ） − アクリロニトリル含有量が５〜６０、有利には１０
〜５０質量％を有するブタジエン／アクリロニトリルコ
ポリマー（ＮＢＲ） − 部分的に水素化または完全に水素化されたＮＢＲゴ
ム（ＨＮＢＲ） − エチレン／プロピレン／ジエンコポリマー（ＥＰＤ
Ｍ） ならびにこれらのゴムの混合物を含む。特に、ガラス転
移温度が−５０℃を上回るアニオン重合したＬ− ＳＢ
Ｒゴムならびにジエンゴムとのそれらの混合物を自動車
タイヤの製造に使用することができる。
【００２９】本発明によるゴム加硫物は、さらにゴム助
剤、例えば反応促進剤、老化防止剤、熱安定剤、光安定
剤、オゾン安定剤、加工助剤、可塑剤、粘着付与剤、発
泡剤、着色剤、ワックス、エキステンダー、有機酸、遅
延剤、金属酸化物ならびに活性剤、たとえばトリエタノ
ールアミン、ポリエチレングリコールまたはヘキサント
リオールを含有することができる。
剤、例えば反応促進剤、老化防止剤、熱安定剤、光安定
剤、オゾン安定剤、加工助剤、可塑剤、粘着付与剤、発
泡剤、着色剤、ワックス、エキステンダー、有機酸、遅
延剤、金属酸化物ならびに活性剤、たとえばトリエタノ
ールアミン、ポリエチレングリコールまたはヘキサント
リオールを含有することができる。
【００３０】ゴム補助剤は、特に使用目的の調整に応じ
て通常の量で使用することができる。通常の量は、例え
ばゴムに対して０．１〜５０質量％の量である。オルガ
ノシランポリスルファンは、単独で架橋剤として利用す
ることができる。通常、他の架橋剤を添加することが推
奨されている。他の公知の架橋剤として、硫黄または過
酸化物を使用することができる。本発明によるゴム混合
物は、さらに加硫促進剤を含有することができる。適当
な加硫促進剤の例は、メルカプトベンズチアゾール、ス
ルフェンアミド、グアニジン、チウラム、ジチオカルバ
メート、チオウレアおよびチオカルボネートである。加
硫促進剤および硫黄または過酸化物は、ゴムに対して
０．１〜１０質量％、有利には０．１〜５質量％の量で
使用する。
て通常の量で使用することができる。通常の量は、例え
ばゴムに対して０．１〜５０質量％の量である。オルガ
ノシランポリスルファンは、単独で架橋剤として利用す
ることができる。通常、他の架橋剤を添加することが推
奨されている。他の公知の架橋剤として、硫黄または過
酸化物を使用することができる。本発明によるゴム混合
物は、さらに加硫促進剤を含有することができる。適当
な加硫促進剤の例は、メルカプトベンズチアゾール、ス
ルフェンアミド、グアニジン、チウラム、ジチオカルバ
メート、チオウレアおよびチオカルボネートである。加
硫促進剤および硫黄または過酸化物は、ゴムに対して
０．１〜１０質量％、有利には０．１〜５質量％の量で
使用する。
【００３１】本発明によるゴム混合物の加硫は、温度８
０〜２００℃、有利には１３０〜１８０℃、場合により
圧力１０〜２００ｂａｒ下で実施することができる。ゴ
ムと充填材、場合によりゴム助剤、オルガノシランおよ
び本発明による求核剤の混合は、通常の混合装置、例え
ばローラー、密閉式ミキサー、混合押出機中で実施す
る。本発明によるゴム加硫物は、成形体の製造、例えば
空気タイヤ、タイヤトレッド、ケーブル外装、ホース、
伝導ベルト、コンベヤーベルト、ローラー被膜、タイ
ヤ、靴底、シールリングおよび消音部材の製造に適して
いる。
０〜２００℃、有利には１３０〜１８０℃、場合により
圧力１０〜２００ｂａｒ下で実施することができる。ゴ
ムと充填材、場合によりゴム助剤、オルガノシランおよ
び本発明による求核剤の混合は、通常の混合装置、例え
ばローラー、密閉式ミキサー、混合押出機中で実施す
る。本発明によるゴム加硫物は、成形体の製造、例えば
空気タイヤ、タイヤトレッド、ケーブル外装、ホース、
伝導ベルト、コンベヤーベルト、ローラー被膜、タイ
ヤ、靴底、シールリングおよび消音部材の製造に適して
いる。
【００３２】実施例 例２および例３は、オルガノシランポリスルフィドと脱
硫のための求核剤の本発明による組合せが、先行技術
（比較例１）と比較して明らかに有利である。
硫のための求核剤の本発明による組合せが、先行技術
（比較例１）と比較して明らかに有利である。
【００３３】一般的な実施規定 ゴム混合物に使用される調剤は、第１表に挙げられてい
る。その際、単位ｐｈｒは使用した生ゴムの１００部に
対しての質量部を意味する。
る。その際、単位ｐｈｒは使用した生ゴムの１００部に
対しての質量部を意味する。
【００３４】
【表１】
【００３５】ポリマーＶＳＬ５０２５−１は、 スチレ
ン含有量２５質量％、ブタジエン含有量７５質量％を有
するＢａｙｅｒ社の溶液中で重合したＳＢＲコポリマー
である。ブタジエンの７３％は、１，２結合、１０％は
シス−１，４結合および１７％はトランス−１，４結合
している。このコポリマーは、油３７．５ｐｈｒを含有
し、かつムーニー粘度（ＭＬ１＋４／１００℃）５０±
４を示した。
ン含有量２５質量％、ブタジエン含有量７５質量％を有
するＢａｙｅｒ社の溶液中で重合したＳＢＲコポリマー
である。ブタジエンの７３％は、１，２結合、１０％は
シス−１，４結合および１７％はトランス−１，４結合
している。このコポリマーは、油３７．５ｐｈｒを含有
し、かつムーニー粘度（ＭＬ１＋４／１００℃）５０±
４を示した。
【００３６】ポリマーＢｕｎａＣＢ２４は、シス−１，
４含有量９７％、トランス−１，４含有量２％、１，２
−含有量１％、かつムーニー粘度４４±５を有するＢａ
ｙｅｒ社のシス−１，４ポリブタジエン（Neodymeタイ
プ）である。
４含有量９７％、トランス−１，４含有量２％、１，２
−含有量１％、かつムーニー粘度４４±５を有するＢａ
ｙｅｒ社のシス−１，４ポリブタジエン（Neodymeタイ
プ）である。
【００３７】Ｄｅｇｕｓｓａ社のケイ酸ＶＮ３は、ＢＥ
Ｔ−表面積１７５ｍ2／ｇを有した。
Ｔ−表面積１７５ｍ2／ｇを有した。
【００３８】ビス−（３−［トリエトキシシリル］−プ
ロピル）テトラスルファン（TESPT)は、商用名Ｓｉ６９
でＤｅｇｕｓｓａ社により販売されており、かつ平均の
スルファン鎖長４ならびにポリスルファンの割合Ｓ（ｘ
＞４）＞２５％を有する。
ロピル）テトラスルファン（TESPT)は、商用名Ｓｉ６９
でＤｅｇｕｓｓａ社により販売されており、かつ平均の
スルファン鎖長４ならびにポリスルファンの割合Ｓ（ｘ
＞４）＞２５％を有する。
【００３９】例２および３によるトリフェニルホスフィ
ンは、Ｍｅｒｋ社から購入した。
ンは、Ｍｅｒｋ社から購入した。
【００４０】芳香油として、ＣｈｅｍｅｔａｌｌのＮａ
ｆｔｏｌｅｎ ＺＤを使用した。Ｖｕｌｋａｎｏｘ４０
２０は、Ｂａｙｅｒ社のＰＰＤである。Ｐｒｏｔｅｋｔ
ｏｒＧ３５は、ＨＢ−Ｆｕｌｌｅｒ社のオゾン安定剤ワ
ックスである。Ｖｕｌｋａｃｉｔ Ｄ（ＤＰＧ）および
ＶｕｌｋａｃｉｔＣＺ（ＣＢＳ）は、Ｂａｙｅｒ社の製
品である。
ｆｔｏｌｅｎ ＺＤを使用した。Ｖｕｌｋａｎｏｘ４０
２０は、Ｂａｙｅｒ社のＰＰＤである。Ｐｒｏｔｅｋｔ
ｏｒＧ３５は、ＨＢ−Ｆｕｌｌｅｒ社のオゾン安定剤ワ
ックスである。Ｖｕｌｋａｃｉｔ Ｄ（ＤＰＧ）および
ＶｕｌｋａｃｉｔＣＺ（ＣＢＳ）は、Ｂａｙｅｒ社の製
品である。
【００４１】ゴム混合物は、第２表に応じて３工程で密
閉式ミキサー中で製造した：
閉式ミキサー中で製造した：
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】ゴム混合物を製造するための一般的な方法
およびそれらの加硫物は、以下の文献に記載されてい
る：“Rubber Technology Handbook”、W.Hofmann、Han
ser Verlag 1994。
およびそれらの加硫物は、以下の文献に記載されてい
る：“Rubber Technology Handbook”、W.Hofmann、Han
ser Verlag 1994。
【００４６】試験体の加硫時間は、１６５℃で６０分で
あった。
あった。
【００４７】ゴム工学試験は、第３表に挙げられている
試験方法により実施した。
試験方法により実施した。
【００４８】
【表５】
【００４９】例１、２および３：トリフェニルホスフィ
ンを求核剤として 例１（比較例）、２および３を一般的な方法手順により
実施し、その際、比較例１からの混合物にトリフェニル
ホスフィンを添加しなかった。
ンを求核剤として 例１（比較例）、２および３を一般的な方法手順により
実施し、その際、比較例１からの混合物にトリフェニル
ホスフィンを添加しなかった。
【００５０】比較例１とは異なり、例２からの混合物に
付加的に２ｐｈｒのトリフェニルホスフィン、および例
３からの混合物に付加的に４ｐｈｒのトリフェニルホス
フィンを第１混合工程で混合した。
付加的に２ｐｈｒのトリフェニルホスフィン、および例
３からの混合物に付加的に４ｐｈｒのトリフェニルホス
フィンを第１混合工程で混合した。
【００５１】図１は、第２混合工程中１６５℃での例
１、２および３の時間におけるトルクの経過を示したも
のであり、その際トルクの増大は上記の温度での予備加
硫の傾向に一致する。
１、２および３の時間におけるトルクの経過を示したも
のであり、その際トルクの増大は上記の温度での予備加
硫の傾向に一致する。
【００５２】図１から、本発明による例２および３でト
ルクの増大は、先行技術による比較例１よりも明らかに
少ないことが分かる。
ルクの増大は、先行技術による比較例１よりも明らかに
少ないことが分かる。
【００５３】生ゴム混合物および加硫物のためのゴム工
業データは、第４表に示されている。
業データは、第４表に示されている。
【００５４】
【表６】
【００５５】第４表から、例２および３に一般的にバラ
ンスのとれた良好なゴム工業の値が達成されたことが明
らかに分かる。特に、シランの増大したカップリング効
果を示すモジュール３００％／１００％、および低い転
がり抵抗と関連のある低いｔａｎδ（６０℃）値が有利
に生じた。
ンスのとれた良好なゴム工業の値が達成されたことが明
らかに分かる。特に、シランの増大したカップリング効
果を示すモジュール３００％／１００％、および低い転
がり抵抗と関連のある低いｔａｎδ（６０℃）値が有利
に生じた。
【図１】第２混合工程中１６５℃での例１、２および３
の時間におけるトルクの経過を示す図
の時間におけるトルクの経過を示す図
Claims (9)
- 【請求項１】 少なくとも１種のオルガノシランポルス
ルファンおよび三価のリン化合物の化合物の種類からの
少なくとも１種の脱硫するための試薬から成る、ゴム混
合物。 - 【請求項２】 オルガノシランポリスルファンを使用す
る充填材の量に対して０．１〜１５質量％、有利には５
〜１０質量％の量で含有し、および脱硫するための試薬
を使用するオルガノシランポリスルファンの量に対して
５〜８０質量％、有利には１０〜４０質量％の量で含有
することを特徴とする、請求項１に記載のゴム混合物。 - 【請求項３】 合成ゴムおよびケイ酸を充填材として含
有することを特徴とする、請求項１または２に記載のゴ
ム混合物。 - 【請求項４】 ゴム、少なくとも１種の充填材、オルガ
ノシランポリスルファンおよび脱硫するための試薬を一
緒に混合することを特徴とする、請求項１から３までの
いずれか１項に記載のゴム混合物の製造方法。 - 【請求項５】 オルガノシランポリスルファンおよび脱
硫するための試薬を熱機械的な混合工程の間、温度範囲
８０〜２００℃で添加することを特徴とする、請求項４
に記載のゴム混合物の製造方法。 - 【請求項６】 請求項１から３までのいずれか１項に記
載のゴム混合物から得られる成形体。 - 【請求項７】 成形体が空気タイヤである、請求項６に
記載の成形体。 - 【請求項８】 成形体がタイヤトレッドである、請求項
６に記載の成形体。 - 【請求項９】 成形体を製造するための請求項１から３
までのいずれか１項に記載のゴム混合物を使用すること
を特徴とする成形体。
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| DE19858863A DE19858863A1 (de) | 1998-12-19 | 1998-12-19 | Organosilanpolysulfanen enthaltende Gummimischungen |
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| AU (1) | AU6440799A (ja) |
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| JP2011500899A (ja) * | 2007-10-19 | 2011-01-06 | ランクセス・インク． | ３成分混合改質剤系を含有するブチルゴムコンパウンド |
| JP2018526510A (ja) * | 2015-08-28 | 2018-09-13 | アランセオ・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 効率が高められた脱硫剤 |
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|---|---|---|---|---|
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| DE2212239C3 (de) * | 1972-03-14 | 1984-03-15 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Schwefel enthaltenden Organosiliciumverbindungen |
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| US4374943A (en) * | 1979-09-27 | 1983-02-22 | Union Carbide Corporation | Polysulfide alkoxy silane coupling agents |
| US5930710A (en) * | 1996-03-07 | 1999-07-27 | Telefonaktiebolaget L M Ericsson | Control/pilot channel reselection between cells belonging to different registration areas |
| DE19702046A1 (de) * | 1996-07-18 | 1998-01-22 | Degussa | Gemische von Organosilanpolysulfanen und ein Verfahren zur Herstellung von diese Gemische enthaltenden Kautschukmischungen |
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-
1998
- 1998-12-19 DE DE19858863A patent/DE19858863A1/de not_active Ceased
-
1999
- 1999-12-08 ID IDP991129D patent/ID25932A/id unknown
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- 1999-12-16 TR TR1999/03118A patent/TR199903118A2/xx unknown
- 1999-12-16 CN CN99126232A patent/CN1257889A/zh active Pending
- 1999-12-17 CA CA002292393A patent/CA2292393A1/en not_active Abandoned
- 1999-12-17 IL IL13357799A patent/IL133577A0/xx unknown
- 1999-12-17 PL PL99337274A patent/PL337274A1/xx not_active Application Discontinuation
- 1999-12-17 HU HU9904632A patent/HUP9904632A3/hu unknown
- 1999-12-17 KR KR1019990058636A patent/KR20000048220A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-12-20 BR BR9907502-4A patent/BR9907502A/pt not_active Application Discontinuation
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