JP2000182236A - 磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末及びその製造法並びに磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、表面平滑で、強度が大きく、耐久
性に優れた磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉
末として好適な針状ヘマタイト粒子粉末を提供する。 【解決手段】 表面平滑で、強度が大きく、耐久性に優
れた磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末とし
て好適な針状ヘマタイト粒子粉末とは、粒子内部にＡｌ
換算で０．０５〜５０重量％のアルミニウムを含有し、
長軸径の幾何標準偏差値が１．５以下であって短軸径の
幾何標準偏差値が１．３以下であり、且つ、ＢＥＴ比表
面積値が４０〜１８０ｍ^２／ｇである平均長軸径が０．
０１〜０．２μｍのアルミニウム含有針状ヘマタイト粒
子粉末からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、表面平滑で、強度が大
きく、耐久性に優れた磁気記録媒体の非磁性下地層用非
磁性粒子粉末として好適な針状ヘマタイト粒子粉末を提
供する。

【０００２】

【従来の技術】 近年、ビデオ用、オーディオ用磁気記
録再生用機器の長時間記録化、小型軽量化が進むにつれ
て、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対す
る高性能化、即ち、高密度記録化、高出力特性、殊に周
波数特性の向上、低ノイズ化の要求が益々強まってい
る。

【０００３】殊に、近時におけるビデオテープの高画像
高画質化に対する要求は益々強まっており、従来のビデ
オテープに比べ、記録されるキャリアー信号の周波数が
短波長領域に移行しており、その結果、磁気テープの表
面からの磁化深度が著しく浅くなっている。

【０００４】短波長信号に対して、磁気記録媒体の高出
力特性、殊に、Ｓ／Ｎ比を向上させるためには、磁気記
録層の薄層化が強く要求されている。この事実は、例え
ば、株式会社総合技術センター発行「磁性材料の開発と
磁粉の高分散化技術」（１９８２年）第３１２頁の「‥
‥塗布型テープにおける高密度記録のための条件は、短
波長信号に対して、低ノイズで高出力特性を保持できる
ことであるが、その為には保磁力Ｈｃと残留磁化Ｂｒが
‥‥共に大きいことと塗布膜の厚みがより薄いことが必
要である。‥‥」なる記載の通りである。

【０００５】磁気記録層の薄層化が進む中で、磁気記録
層の平滑化と厚みむらの問題が生じている。周知の通
り、磁気記録層を平滑で厚みむらがないものとするため
には、ベースフィルムの表面もまた平滑でなければなら
ない。この事実は、例えば、工学情報センター出版部発
行「磁気テープ−ヘッド走行系の摩擦摩耗発生要因とト
ラブル対策−総合技術資料集（−以下、総合技術資料集
という−）」（昭和６２年）第１８０及び１８１頁の
「‥‥硬化後の磁性層表面粗さは、ベースの表面粗さ
（バック面粗さ）に強く依存し両者はほぼ比例関係にあ
り、‥‥磁性層はベースの上に塗布されているからベー
スの表面を平滑にすればするほど均一で大きなヘッド出
力が得られＳ／Ｎが向上する。‥‥」なる記載の通りで
ある。

【０００６】また、ベースフィルム等の非磁性支持体も
また磁性層の薄層化と同様に薄層化が進んでおり、その
結果、ベースフィルムの強度が問題となってきている。
この事実は、例えば、前出「磁性材料の開発と磁粉の高
分散化技術」第７７頁の「‥‥高密度記録化が今の磁気
テープに課せられた大きなテーマであるが、このこと
は、テープの長さを短くしてカセットを小型化していく
上でも、また長時間記録に対しても重要となってくる。
このためにはフィルムベースの厚さを減らすことが必要
な訳である。‥‥このように薄くなるにつれてテープの
スティフネスが急激に減少してしまうためレコーダーで
のスムーズな走行がむずかしくなる。ビデオテープの薄
型化にともない長手方向、幅方向両方向に渡ってのこの
スティフネスの向上が大いに望まれている。‥‥」なる
記載の通りである。

【０００７】更に、近時における磁気記録媒体の高性能
化の要求はとどまるところがなく、上述した磁気記録層
の薄層化に伴って磁気記録媒体自体の耐久性が低下する
こととなるため、磁気記録媒体自体の耐久性を向上させ
ることが強く要求されている。

【０００８】この事実は、特開平５−２９８６７９号公
報の「…近年、磁気記録の発展と共に高画質、高音質の
要求がますます高まっており、電磁変換特性の改良、特
に強磁性粉末の微粒子化、高密度化が進められ、更に磁
気テープの表面を平滑化することでノイズを下げ、Ｃ／
Ｎを上げることが要求されている。…しかしながら、磁
気テープの走行中において磁性層と装置系との接触の摩
擦係数が増大する結果、短時間の使用で磁気記録媒体の
磁性層が損傷を受け、あるいは磁性層が剥離する傾向が
ある。特にビデオテープではビデオヘッドと磁気記録媒
体が高速で接触しながら走行するため、磁性層から強磁
性粉末が脱落しやすく、磁気ヘッドの目詰まりの原因と
もなる。従って、磁気記録媒体の磁性層の走行耐久性の
向上が望まれている。…」なる記載から明らかである。

【０００９】磁気記録層の薄層化が進む中で、ベースフ
ィルム等の非磁性支持体上に針状へマタイト粒子粉末等
の非磁性粒子粉末を結合剤樹脂中に分散させてなる下地
層（以下、非磁性下地層という。）を少なくとも一層設
けることにより、磁気記録層の表面性の悪化や電磁変換
特性を劣化させる等の問題を解決することが提案され、
実用化されている（特公平６−９３２９７号公報、特開
昭６２−１５９３３８号公報、特開昭６３−１８７４１
８号公報、特開平４−１６７２２５号公報、特開平４−
３２５９１５公報、特開平５−７３８８２号公報、特開
平５−１８２１７７号公報、特開平９−１７０００３号
公報等）。

【００１０】下地層の表面平滑性の改善は強く求められ
ており、これまで長軸径の粒度に注目して、非磁性粒子
粉末である針状ヘマタイト粒子粉末の分散性を向上させ
ることが試みられてきた。（特開平９−１７０００３号
公報、特開平１０−１９８９４８号公報、特開平１０−
２７３３２５号公報等）。

【００１１】更に、下地層の表面をより平滑にするため
に、針状へマタイト粒子粉末の分散性を改善することが
望まれており、本発明者は、粒子内部にアルミニウムを
含有する針状へマタイト粒子粉末中のヘマタイト超微粒
子を除去した針状ヘマタイト粒子粉末に係る発明を出願
している（特願平１０−６４７３９号）。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】表面平滑で、強度が大
きく、耐久性に優れた磁気記録媒体の非磁性下地層用非
磁性粒子粉末として好適である、均斉な粒度を有する、
殊に短軸径の粒度が均斉である針状ヘマタイト粒子粉末
は現在最も要求されているところであるが、未だ得られ
ていない。

【００１３】即ち、前出特開平１０−１９８９４８号公
報には、針状ゲータイト粒子粉末又は該針状ゲータイト
粒子粉末を加熱脱水して得られた針状へマタイト粒子粉
末を５５０℃以上の温度で加熱して高密度化された針状
へマタイト粒子粉末を得る方法が記載されているが、後
出比較例に示す通り、短軸径の幾何標準偏差値が高く、
短軸径の粒度が十分に均斉といえるものではない。

【００１４】また、前出特願平１０−６４７３９号は、
粒子内部にアルミニウムを含有する針状へマタイト粒子
粉末を酸溶解することにより、針状へマタイト粒子粉末
中に存在する針状ヘマタイト微粒子成分を溶解し、粒子
径の粒度分布を改善したものであるが、後出比較例に示
す通り、短軸径の幾何標準偏差値が高く、短軸径の粒度
が十分に均斉であるとは言い難いものである。

【００１５】そこで、本発明は、表面平滑で、強度が大
きく、耐久性に優れた磁気記録媒体の非磁性下地層用非
磁性粒子粉末として好適な、均斉な粒度を有する、殊に
短軸径の粒度が均斉である針状ヘマタイト粒子粉末を得
ることを技術的課題とする。

【００１６】

【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。

【００１７】即ち、本発明は、粒子内部にＡｌ換算で
０．０５〜５０重量％のアルミニウムを含有し、長軸径
の幾何標準偏差値が１．５以下であって短軸径の幾何標
準偏差値が１．３以下であり、且つ、ＢＥＴ比表面積値
が４０〜１８０ｍ^２／ｇである平均長軸径が０．０１〜
０．２μｍのアルミニウム含有針状ヘマタイト粒子粉末
からなることを特徴とする磁気記録媒体の非磁性下地層
用非磁性粒子粉末である（本発明１）。

【００１８】また、本発明は、本発明１におけるアルミ
ニウム含有針状ヘマタイト粒子粉末の粒子表面が、アル
ミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の
水酸化物及びケイ素の酸化物から選ばれる少なくとも一
種からなる表面被覆物によって被覆されていることを特
徴とする磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末
である（本発明２）。

【００１９】また、本発明は、粒子内部にＡｌ換算で
０．０５〜５０重量％のアルミニウムを含有している針
状ゲータイト粒子粉末を５５０〜８５０℃の温度範囲で
加熱脱水処理してアルミニウム含有針状ヘマタイト粒子
粉末とするに当って、前記加熱脱水処理に先立ってあら
かじめ、前記アルミニウム含有針状ゲータイト粒子粉末
を１００〜２００℃の温度範囲で加熱処理して該アルミ
ニウム含有針状ゲータイト粒子粉末に含まれているアル
ミニウム含有ゲータイト超微粒子をアルミニウム含有針
状ゲータイト粒子に吸収させておくことを特徴とする上
記記載の磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末
の製造法である。

【００２０】また、本発明は、非磁性支持体、該非磁性
支持体上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とか
らなる非磁性下地層及び該非磁性下地層の上に形成され
る磁性粒子粉末と結合剤樹脂とからなる磁気記録層から
なる磁気記録媒体において、前記非磁性粒子粉末が上記
本発明１及び本発明２に係る各非磁性下地層用非磁性粒
子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体である。

【００２１】 次に、本発明の構成をより詳しく説明す
れば次の通りである。

【００２２】 まず、本発明に係るアルミニウム含有針
状ヘマタイト粒子粉末について述べる。

【００２３】 本発明に係るアルミニウム含有ヘマタイ
ト粒子粉末の粒子形状は、針状である。ここで「針状」
とは、文字どおりの針状はもちろん、紡錘状や米粒状な
どを含む意味である。

【００２４】本発明に係るアルミニウム含有針状へマタ
イト粒子粉末は、粒子内部にＡｌ換算で０．０５〜５０
重量％のアルミニウムを粒子内部にほぼ均一に含有して
いる。

【００２５】粒子内部に含有しているアルミニウム量が
アルミニウム含有針状ヘマタイト粒子に対してＡｌ換算
で０．０５重量％未満の場合には、得られる非磁性下地
層を有する磁気記録媒体は十分な耐久性を有さない。５
０重量％を超える場合には、効果が飽和するため必要以
上に添加する意味がない。

【００２６】本発明に係る針状ヘマタイト粒子粉末は、
長軸径の幾何標準偏差値が１．５以下であって短軸径の
幾何標準偏差値が１．３以下である。

【００２７】長軸径の幾何標準偏差値が１．５を超える
場合又は短軸径の幾何標準偏差値が１．３を超える場合
には、存在する粗大粒子が塗膜の表面平滑性に悪影響を
与えるために好ましくない。塗膜の表面平滑性を考慮す
れば、長軸径の幾何標準偏差値は、好ましくは１．４５
以下、より好ましくは１．４０以下である。また、短軸
径の幾何標準偏差値は、好ましくは１．２９以下、より
好ましくは１．２８以下である。工業的な生産性を考慮
すれば、得られる針状へマタイト粒子粉末の長軸径及び
短軸径の幾何標準偏差値の下限値は、１．０１である。

【００２８】 本発明に係るアルミニウム含有針状ヘマ
タイト粒子粉末の平均長軸径は、０．０１〜０．２μｍ
である。平均長軸径が０．０１μｍ未満の場合には、粒
子の微粒子化による分子間力の増大により、ビヒクル中
における分散が困難となる。０．２μｍを超える場合に
は、粒子サイズが大きすぎるため、塗膜の表面平滑性を
害するので好ましくない。ビヒクル中における分散性及
び塗膜の表面平滑性を考慮すれば平均長軸径は０．０１
〜０．１μｍが好ましい。

【００２９】 本発明に係るアルミニウム含有針状へマ
タイト粒子粉末の平均短軸径は０．００５〜０．１μｍ
が好ましい。

【００３０】 本発明に係るアルミニウム含有針状へマ
タイト粒子粉末の平均短軸径の下限値及び上限値を定め
た理由は、上記平均長軸径の場合と同様である。ビヒク
ル中における分散性及び塗膜の表面平滑性を考慮すれば
平均短軸径は０．００５〜０．０５μｍが好ましい。

【００３１】本発明に係るアルミニウム含有針状へマタ
イト粒子粉末はＢＥＴ比表面積値が４０〜１８０ｍ^２／
ｇである

【００３２】ＢＥＴ比表面積値の下限値及び上限値を定
めた理由は、上記平均長軸径の上限値及び下限値と同様
である。ビヒクル中における分散性及び塗膜の表面平滑
性を考慮すれば、ＢＥＴ比表面積値は４５〜１６０ｍ^２
／ｇが好ましく、より好ましくは４８〜１５０ｍ^２／ｇ
である。

【００３３】本発明に係るアルミニウム含有針状ヘマタ
イト粒子粉末は、軸比（平均長軸径と平均短軸径の比）
が２〜２０が好ましい。軸比が２未満の場合には、十分
な強度を有する塗膜が得られ難い。軸比が２０を超える
場合には、ビヒクル中での粒子の絡み合いが多くなり、
分散性が悪くなったり、粘度が増加したりすることがあ
る。

【００３４】本発明に係るアルミニウム含有針状へマタ
イト粒子粉末の密度化の程度は、０．５〜２．５が好ま
しい。密度化の程度はＢＥＴ法により測定した比表面積
Ｓ_{Ｂ ＥＴ}値と電子顕微鏡写真に示されている粒子から計
測された長軸径及び短軸径から算出した表面積Ｓ_ＴＥＭ
値との比（Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値）で示した。

【００３５】Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値が０．５未満の場合
には、針状へマタイト粒子粉末の高密度化が達成されて
はいるが、粒子及び粒子相互間の焼結により、粒子径が
増大しており、十分な表面平滑性を有する塗膜が得られ
ない。Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値が２．５を超える場合に
は、高密度化が十分ではなく、粒子内部及び粒子表面に
多数の脱水孔が存在するため、ビヒクル中における分散
が不十分となる。ビヒクル中における分散性及び塗膜の
表面平滑性を考慮するとＳ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値は０．７
〜２．０が好ましく、より好ましくは０．８〜１．６で
ある。

【００３６】本発明に係るアルミニウム含有針状へマタ
イト粒子粉末は、樹脂吸着強度が６５％以上であり、好
ましくは６８％以上であり、より好ましくは７０％以上
である。

【００３７】本発明に係るアルミニウム含有針状へマタ
イト粒子粉末は、必要により、粒子表面がアルミニウム
の水酸化物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物
及びケイ素の酸化物から選ばれる少なくとも１種からな
る表面被覆物によって被覆されていてもよい。粒子表面
が表面被覆物で被覆されている針状ヘマタイト粒子粉末
は、ビヒクル中に分散させた場合に、結合剤樹脂とのな
じみがよく、容易に所望の分散度が得られ易い。

【００３８】前記表面被覆物の量は、アルミニウム含有
針状へマタイト粒子粉末に対しアルミニウムの水酸化物
やアルミニウムの酸化物はＡｌ換算で、ケイ素の水酸化
物やケイ素の酸化物はＳｉＯ_２換算で、それぞれ０．０
１〜５０重量％が好ましい。０．０１重量％未満である
場合には、被覆による分散性向上効果がほとんどなく、
５０重量％を超える場合には、被覆効果が飽和するた
め、必要以上に被覆する意味がない。ビヒクル中におけ
る分散性向上効果及び工業的な生産性を考慮すれば、
０．０５〜２０重量％がより好ましい。

【００３９】アルミニウム化合物とケイ素化合物とを併
せて使用する場合には、針状ヘマタイト粒子粉末に対
し、Ａｌ換算量とＳｉＯ_２換算量との総和で０．０１〜
５０重量％が好ましい。

【００４０】 本発明に係る表面被覆物で被覆されてい
るアルミニウム含有針状へマタイト粒子粉末は、表面被
覆物で被覆されていない本発明に係るアルミニウム含有
針状へマタイト粒子粉末とほぼ同程度の粒子サイズ、幾
何標準偏差値、軸比、ＢＥＴ比表面積値及びＳ_ＢＥＴ／
Ｓ_ＴＥＭ値を有している。

【００４１】 本発明に係る表面被覆物で被覆されてい
るアルミニウム含有針状へマタイト粒子粉末は、樹脂吸
着強度が６８％以上であり、好ましくは７０％以上であ
り、より好ましくは７２％以上である。

【００４２】 次に、本発明に係るアルミニウム含有針
状へマタイト粒子粉末の製造法について述べる。

【００４３】 本発明に係るアルミニウム含有針状ヘマ
タイト粒子粉末は、第一鉄塩と水酸化アルカリ水溶液、
炭酸アルカリ水溶液又は水酸化アルカリ・炭酸アルカリ
水溶液のいずれかの水溶液を用いて反応して得られる鉄
含有沈殿物を含む懸濁液に空気等の酸素含有ガスを通気
しゲータイト粒子粉末を生成させるにあたり、空気等の
酸素含有ガスを通気する前にアルミニウム化合物を存在
させておくことにより、粒子内部にアルミニウムを実質
的に均一に含有している針状ゲータイト粒子粉末を得、
該針状ゲータイト粒子粉末を１００〜２００℃の温度範
囲で加熱処理した後、更に５５０〜８５０℃の温度範囲
で加熱脱水処理して得ることができる。

【００４４】 アルミニウム化合物の添加は、針状ゲー
タイト粒子粉末を得る通常の方法において空気等の酸素
含有ガスを通気する前に存在させておくことが肝要であ
り、具体的には、第一鉄塩水溶液、水酸化アルカリ水溶
液や炭酸アルカリ水溶液、鉄含有沈殿物を含む懸濁液の
いずれかの溶液に添加してもよく、最も好ましくは第一
鉄塩水溶液である。

【００４５】 前記アルミニウム化合物としては、酢酸
アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、
硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩やアルミン酸ソー
ダ等のアルミン酸アルカリ塩、アルミナゾル、水酸化ア
ルミニウム等を用いることができる。

【００４６】本発明における出発原料粒子粉末としての
アルミニウム含有針状ゲータイト粒子粉末は、粒子内部
にＡｌ換算で０．０５〜５０重量％のアルミニウムを含
有し、長軸径の幾何標準偏差値が１．７以下、短軸径の
幾何標準偏差値が１．５以下、ＢＥＴ比表面積値が５０
〜２５０ｍ^２／ｇ、平均長軸径が０．０１〜０．２５μ
ｍである。好ましくは平均短軸径が０．００５〜０．１
２５μｍである。

【００４７】なお、針状ゲータイト粒子の生成反応中
に、粒子の長軸径、短軸径、軸比等の諸特性向上のため
に通常添加されているＮｉ、Ｚｎ、Ｐ、Ｓｉ等の異種元
素が添加されていても支障はない。

【００４８】加熱処理温度が１００℃未満の場合、ゲー
タイト超微粒子を十分に針状ゲータイト粒子に吸収させ
ることが困難であり、粒度が均斉な粒子を得ることがで
きない。２００℃を超える場合、ゲータイト超微粒子成
分が存在したまま針状ゲータイト粒子の脱水が始まるた
め、粒子間で焼結が起こり、粒度が均斉な粒子を得るこ
とができない。工業的な生産性等を考慮すれば、加熱処
理温度は好ましくは、１２０〜２００℃である。

【００４９】 加熱処理の時間は、５〜６０分が好まし
い。

【００５０】 １００〜２００℃の温度範囲で加熱処理
したアルミニウム含有針状ゲータイト粒子粉末は、粒子
内部にＡｌ換算で０．０５〜５０重量％のアルミニウム
を含有し、長軸径の幾何標準偏差値が１．５以下、短軸
径の幾何標準偏差値が１．３以下、ＢＥＴ比表面積値が
５０〜２５０ｍ^２／ｇ、平均長軸径が０．０１１〜０．
２６μｍである。好ましくは、平均短軸径が０．００５
５〜０．１３μｍである。

【００５１】 加熱脱水処理の温度が５５０℃未満の場
合には、焼きしめによる高密度化が不十分であるためア
ルミニウム含有針状ヘマタイト粒子の粒子内部及び粒子
表面に脱水孔が多数存在しており、その結果、ビヒクル
中における分散が不十分となり、非磁性下地層を形成し
た時、表面平滑な塗膜が得られにくい。８５０℃を超え
る場合には、針状へマタイト粒子の高密度化は十分なさ
れているが、粒子及び粒子相互間の焼結が生じるため、
粒子径が増大し、同様に表面平滑な塗膜は得られにく
い。加熱温度の上限値は好ましくは８００℃である。

【００５２】 なお、本発明に係るアルミニウム含有針
状へマタイト粒子粉末としては、１００〜２００℃の温
度範囲で加熱処理したアルミニウム含有ゲータイト粒子
粉末を、あらかじめ２５０〜５００℃の温度範囲で加熱
脱水処理を行い低密度アルミニウム含有針状ヘマタイト
粒子粉末を得、次いで、該低密度アルミニウム含有針状
ヘマタイト粒子粉末を５５０〜８５０℃の温度範囲で焼
きしめを行うことにより得られる高密度針状へマタイト
粒子粉末であることが好ましい。

【００５３】あらかじめ行う加熱脱水処理の温度が２５
０℃未満の場合には、脱水反応に長時間を要する。加熱
脱水温度が５００℃を超える場合には、脱水反応が急激
に生起し、粒子の形状が崩れやすくなったり、粒子相互
間の焼結を引き起こす可能性がある。加熱脱水処理して
得られるアルミニウム含有針状ヘマタイト粒子は、アル
ミニウム含有針状ゲータイト粒子からＨ_２Ｏが脱水さ
れ、脱水孔を多数有する低密度粒子であり、ＢＥＴ比表
面積値がアルミニウム含有針状ゲータイト粒子粉末の
１．２〜２倍程度となる。

【００５４】焼きしめ処理の温度が５５０℃未満の場合
には、高密度化が不十分であるためアルミニウム含有針
状ヘマタイト粒子の粒子内部及び粒子表面に脱水孔が多
数存在しており、その結果、ビヒクル中における分散が
不十分となり、非磁性下地層を形成した時、表面平滑な
塗膜が得られにくい。８５０℃を超える場合には、アル
ミニウム含有針状へマタイト粒子の高密度化は十分なさ
れているが、粒子及び粒子相互間の焼結が生じるため、
粒子径が増大し、同様に表面平滑な塗膜は得られにく
い。加熱温度の上限値は好ましくは８００℃である。

【００５５】 本発明に係る針状へマタイト粒子粉末
は、５５０〜８５０℃の加熱脱水処理又は焼きしめ処理
に先立って、あらかじめ粒子表面を焼結防止剤で被覆処
理しておくことが好ましい。焼結防止剤による被覆処理
は、出発原料粒子粉末であるアルミニウム含有針状ゲー
タイト粒子粉末、１００〜２００℃で加熱処理後のアル
ミニウム含有針状ゲータイト粒子粉末、又は該アルミニ
ウム含有針状ゲータイト粒子粉末を２５０〜５００℃の
温度範囲で加熱脱水処理して得られる低密度アルミニウ
ム含有針状ヘマタイト粒子粉末を含む水懸濁液中に焼結
防止剤を添加し、混合攪拌した後、濾別、水洗、乾燥す
ればよい。

【００５６】焼結防止剤としては、通常使用されるヘキ
サメタリン酸ナトリウム、ポリリン酸、オルトリン酸等
のリン化合物、３号水ガラス、オルトケイ酸ナトリウ
ム、メタケイ酸ナトリウム、コロイダルシリカ等のケイ
素化合物、ホウ酸等のホウ素化合物、酢酸アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミ
ニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ソーダ等のア
ルミン酸アルカリ塩、アルミナゾル等のアルミニウム化
合物、硫酸チタニル等のチタン化合物を使用することが
できる。

【００５７】次に、本発明に係る表面被覆物で被覆され
ているアルミニウム含有針状ヘマタイト粒子粉末の表面
被覆処理は、本発明に係るアルミニウム含有針状ヘマタ
イト粒子粉末を水溶液中に分散して得られる水懸濁液
に、アルミニウム化合物、ケイ素化合物又は当該両化合
物を添加して混合攪拌することにより、または、必要に
より、混合攪拌後にｐＨ値を調整することにより、前記
アルミニウム含有針状ヘマタイト粒子粉末の粒子表面
に、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、
ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物を被覆すればよ
く、次いで、濾別、水洗、乾燥、粉砕する。必要によ
り、更に、脱気・圧密処理等を行ってもよい。

【００５８】表面被覆処理に用いるアルミニウム化合物
及びケイ素化合物としては、前出焼結防止剤として用い
ているアルミニウム化合物及びケイ素化合物と同じもの
が使用できる。

【００５９】次に、本発明に係る磁気記録媒体について
述べる。

【００６０】本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持
体、該非磁性支持体上に形成された非磁性下地層及び該
非磁性下地層上に形成された磁気記録層とからなる。

【００６１】前記非磁性支持体としては、現在、磁気記
録媒体に汎用されているポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポ
リエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミ
ド、ポリイミド等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、
ステンレス等金属の箔や板および各種の紙を使用するこ
とができる。その厚みは、その材質により種々異なる
が、通常好ましくは１．０〜３００μｍ、より好ましく
は２．０〜２００μｍである。磁気ディスクの場合、非
磁性支持体としてはポリエチレンテレフタレートが通常
用いられ、その厚みは、通常５０〜３００μｍ、好まし
くは６０〜２００μｍである。磁気テープの場合は、ポ
リエチレンテレフタレートの場合、その厚みは、通常３
〜１００μｍ、好ましくは４〜２０μｍ、ポリエチレン
ナフタレートの場合、その厚みは、通常３〜５０μｍ、
好ましくは４〜２０μｍ、ポリアミドの場合、その厚み
は、通常２〜１０μｍ、好ましくは３〜７μｍである。

【００６２】本発明における非磁性下地層は、本発明に
係るアルミニウム含有針状へマタイト粒子粉末又は本発
明に係る表面被覆物で被覆されているアルミニウム含有
針状へマタイト粒子粉末と結合剤樹脂とからなる。

【００６３】結合剤樹脂としては、現在、磁気記録媒体
の製造にあたって汎用されている塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−
マレイン酸共重合体、ウレタンエラストマー、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、ポリビニルブチラー
ル、ニトロセルロース等セルロース誘導体、ポリエステ
ル樹脂、ポリブタジエン等の合成ゴム系樹脂、エポキシ
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイソシアネート、電子線硬
化型アクリルウレタン樹脂等とその混合物を使用するこ
とができる。また、各結合剤樹脂には−ＯＨ、−ＣＯＯ
Ｈ、−ＳＯ_３Ｍ、−ＯＰＯ_２Ｍ_２、−ＮＨ_２等の極性基
（但し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋである。）が含まれていても
よい。本発明に係る針状へマタイト粒子のビヒクル中に
おける分散性を考慮すれば、極性基として−ＣＯＯＨ、
−ＳＯ_３Ｍが含まれている結合剤樹脂が好ましい。

【００６４】本発明に係る針状へマタイト粒子粉末又は
本発明に係る表面被覆物で被覆されている針状へマタイ
ト粒子粉末と結合剤樹脂との配合割合は、結合剤樹脂１
００重量部に対し、針状へマタイト粒子粉末が５〜２０
００重量部、好ましくは１００〜１０００重量部であ
る。

【００６５】非磁性支持体上に形成された非磁性下地層
の塗膜厚さは、０．２〜１０μｍである。０．２μｍ未
満の場合には、非磁性支持体の表面粗さを改善すること
が困難となり、強度も不十分となりやすい。磁気記録媒
体の薄層化及び塗膜の強度を考慮すれば、塗膜厚さはよ
り好ましくは０．５〜５μｍである。

【００６６】なお、非磁性下地層に、通常の磁気記録媒
体の製造に用いられる潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等
を、必要により、添加してもよい。

【００６７】粒子表面が前記表面被覆物によって被覆さ
れていない本発明に係る針状へマタイト粒子粉末を用い
た非磁性下地層は、塗膜の光沢度が１９４〜３００％、
好ましくは１９８〜３００％、より好ましくは２０２〜
３００％であって、塗膜表面粗度Ｒａが０．５〜８．４
ｎｍ、好ましくは０．５〜８．１ｎｍであって、より好
ましくは０．５〜７．６ｎｍ、塗膜の強度は、ヤング率
（相対値）が１２２〜１６０、好ましくは１２６〜１６
０である。

【００６８】粒子表面が前記表面被覆物によって被覆さ
れている本発明に係る針状へマタイト粒子粉末を用いた
非磁性下地層は、塗膜の光沢度が１９６〜３００％、好
ましくは２００〜３００％、より好ましくは２０４〜３
００％であって、塗膜表面粗度Ｒａが０．５〜８．２ｎ
ｍ、好ましくは０．５〜７．９ｎｍ、より好ましくは
０．５〜７．４ｎｍであって、塗膜の強度は、ヤング率
（相対値）が１２４〜１６０、好ましくは１２８〜１６
０である。

【００６９】本発明における磁気記録層は、磁性粒子粉
末と結合剤樹脂とからなる。

【００７０】磁性粒子粉末としては、マグヘマイト粒子
粉末（γ−Ｆｅ_２Ｏ_３）やマグネタイト粒子粉末（Ｆｅ
Ｏ _ｘ・Ｆｅ_２Ｏ_３、０＜ｘ≦１）等の磁性酸化鉄粒子粉
末にＣｏ又はＣｏ及びＦｅを被着させたＣｏ被着型磁性
酸化鉄粒子粉末、前記Ｃｏ被着型磁性酸化鉄粒子粉末に
Ｆｅ以外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、希
土類金属等の異種元素を含有させたＣｏ被着型磁性酸化
鉄粒子粉末、鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末、鉄以
外のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、希土類金
属等を含有する鉄合金磁性粒子粉末、Ｂａ、Ｓｒ、又は
Ｂａ−Ｓｒを含有するマグネトプランバイト型板状フェ
ライト粒子粉末並びにこれらにＣｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍ
ｎ、Ｍｇ、Ｔｉの２価及び４価の金属から選ばれた保磁
力低減剤の１種又は２種以上を含有させた板状マグネト
プランバイト型フェライト粒子粉末等のいずれかを用い
ることができる。

【００７１】なお、近年の短波長記録、高密度記録を考
慮すれば、鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末、鉄以外
のＣｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、希土類金属
等を含有する鉄合金磁性粒子粉末等が好ましい。

【００７２】磁性粒子粉末は、平均長軸径（板状粒子の
場合は平均粒子径）が０．０１〜０．５μｍ、好ましく
は０．０３〜０．３μｍである。該磁性粒子粉末の粒子
の形状は針状もしくは板状が好ましい。ここで「針状」
とは、文字通りの針状はもちろん、紡錘状や米粒状など
を含む意味である。

【００７３】また、磁性粒子粉末の粒子形状が針状の場
合、軸比は３以上、好ましくは５以上であり、ビヒクル
中における分散性を考慮すれば、その上限値は１５であ
り、好ましくは１０である。

【００７４】磁性粒子粉末の粒子形状が板状の場合、板
状比（粒子の平均粒子径と粒子の平均厚みの比）（以
下、「板状比」という。）は２以上、好ましくは３以上
であり、ビヒクル中における分散性を考慮すれば、その
上限値は２０であり、好ましくは１５である。

【００７５】磁性粒子粉末の磁気特性は、保磁力値が５
００〜４０００Ｏｅ、好ましくは５５０〜４０００Ｏｅ
であって、飽和磁化値が５０〜１７０ｅｍｕ／ｇ、好ま
しくは６０〜１７０ｅｍｕ／ｇである。

【００７６】高密度記録化等を考慮して、磁性粒子粉末
として鉄を主成分とする金属磁性粒子粉末又は鉄合金磁
性粒子粉末を用いた場合の磁気特性は、保磁力値が８０
０〜３５００Ｏｅ、好ましくは９００〜３５００Ｏｅ、
飽和磁化値が９０〜１７０ｅｍｕ／ｇ、好ましくは１０
０〜１７０ｅｍｕ／ｇである。

【００７７】結合剤樹脂としては、前記非磁性下地層を
形成するために用いた結合剤樹脂を使用することができ
る。

【００７８】非磁性下地層上に設けられた磁気記録層の
塗膜厚さは、０．０１〜５μｍの範囲である。０．０１
μｍ未満の場合には、均一な塗布が困難であり、塗りむ
ら等の現象が出やすくなるため好ましくない。５μｍを
超える場合には、反磁界の影響のため、所望の電磁変換
特性が得られにくくなる。好ましくは０．０５〜１μｍ
の範囲である。

【００７９】磁性粒子粉末と結合剤樹脂との配合割合
は、結合剤樹脂１００重量部に対し、磁性粒子粉末が２
００〜２０００重量部、好ましくは３００〜１５００重
量部である。

【００８０】磁気記録層中には、通常用いられる潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤等を添加してもよい。

【００８１】本発明に係る磁気記録媒体は、磁性粒子粉
末として前記磁性粒子粉末を用い、非磁性下地層用非磁
性粒子粉末として表面被覆物によって被覆されていない
本発明に係るアルミニウム含有針状ヘマタイト粒子粉末
を用いた場合には、保磁力値が５００〜４０００Ｏｅ、
好ましくは５５０〜４０００Ｏｅ、角形比（残留磁束密
度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好
ましくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１３２〜
３００％、好ましくは１４２〜３００％、塗膜表面粗度
Ｒａが１１．８ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１０．８
ｎｍ、より好ましくは２．０〜９．８ｎｍ、ヤング率が
１２６〜１６０、好ましくは１３０〜１６０、耐久性の
うち走行耐久性は２１分以上、好ましくは２３分以上、
すり傷特性はＡ又はＢ、好ましくはＡである。

【００８２】本発明に係る磁気記録媒体は、磁性粒子粉
末として前記磁性粒子粉末を用い、非磁性下地層用非磁
性粒子粉末として表面被覆物によって被覆されている本
発明に係るアルミニウム含有針状ヘマタイト粒子粉末を
用いた場合には、保磁力値が５００〜４０００Ｏｅ、好
ましくは５５０〜４０００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度
Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８５〜０．９５、好ま
しくは０．８６〜０．９５、塗膜の光沢度が１３４〜３
００％、好ましくは１４４〜３００％、塗膜表面粗度Ｒ
ａが１１．６ｎｍ以下、好ましくは２．０〜１０．６ｎ
ｍ、より好ましくは２．０〜９．６ｎｍ、ヤング率が１
２８〜１６０、好ましくは１３２〜１６０、耐久性のう
ち走行耐久性は２２分以上、好ましくは２４分以上、す
り傷特性はＡ又はＢ、好ましくはＡである。

【００８３】高密度記録等を考慮して、磁性粒子粉末と
して鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末又は鉄合金
磁性粒子粉末を用い、非磁性下地層用非磁性粒子粉末と
して表面被覆物によって被覆されていない本発明に係る
アルミニウム含有針状ヘマタイト粒子粉末を用いた場合
には、保磁力値が８００〜３５００Ｏｅ、好ましくは９
００〜３５００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和
磁束密度Ｂｍ）が０．８７〜０．９５、好ましくは０．
８８〜０．９５、塗膜の光沢度が１９５〜３００％、好
ましくは２００〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが８．４
ｎｍ以下、好ましくは２．０〜８．１ｎｍ、より好まし
くは２．０〜７．６ｎｍ、ヤング率が１２６〜１６０、
好ましくは１３０〜１６０、耐久性のうち走行耐久性は
２２分以上、好ましくは２４分以上、すり傷特性はＢ又
はＡ、好ましくはＡである。

【００８４】磁性粒子粉末として鉄を主成分とする針状
金属磁性粒子粉末又は鉄合金磁性粒子粉末を用い、非磁
性下地層用非磁性粒子粉末として表面被覆物によって被
覆されている本発明に係るアルミニウム含有針状ヘマタ
イト粒子粉末を用いた場合には、保磁力値が８００〜３
５００Ｏｅ、好ましくは９００〜３５００Ｏｅ、角形比
（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８７〜
０．９５、好ましくは０．８８〜０．９５、塗膜の光沢
度が１９７〜３００％、好ましくは２０２〜３００％、
塗膜表面粗度Ｒａが８．２ｎｍ以下、好ましくは２．０
〜７．９ｎｍ、より好ましくは２．０〜７．４ｎｍ、ヤ
ング率が１２８〜１６０、好ましくは１３２〜１６０、
耐久性のうち走行耐久性は２３分以上、好ましくは２５
分以上、すり傷特性はＢ又はＡ、好ましくはＡである。

【００８５】なお、前記非磁性下地層及び前記磁気記録
層の形成に当って用いる溶剤としては、磁気記録媒体に
汎用されているメチルエチルケトン、トルエン、シクロ
ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフ
ラン及びその混合物等を使用することができる。

【００８６】溶剤の使用量は、粒子粉末１００重量部に
対しその総量で６５〜１０００重量部である。６５重量
部未満では塗料とした場合に粘度が高くなりすぎ塗布が
困難となる。１０００重量部を超える場合には、塗膜を
形成する際の溶剤の揮発量が多くなりすぎ工業的に不利
となる。

【００８７】

【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は、
次の通りである。

【００８８】粒子の平均長軸径、平均短軸径は、電子顕
微鏡写真（×３０，０００）を縦方向及び横方向にそれ
ぞれ４倍に拡大した写真に示される粒子約３５０個につ
いて長軸径、短軸径をそれぞれ測定し、その平均値で示
した。

【００８９】軸比は、平均長軸径と平均短軸径との比
で、板状比は、平均粒子径と平均厚みとの比で示した。

【００９０】粒子の長軸径及び短軸径（以下、「粒子
径」という。）の粒度分布は、下記の方法により求めた
幾何標準偏差値で示した。

【００９１】即ち、上記拡大写真に示される粒子の粒子
径を測定した値を、その測定値から計算して求めた粒子
の実際の粒子径と個数から統計学的手法に従って対数正
規確率紙上に横軸に粒子径を、縦軸に所定の粒子径区間
のそれぞれに属する粒子の累積個数（積算フルイ下）を
百分率でプロットする。そして、このグラフから粒子の
個数が５０％及び８４．１３％のそれぞれに相当する粒
子径の値を読みとり、幾何標準偏差値＝積算フルイ下８
４．１３％における粒子径／積算フルイ下５０％におけ
る粒子径（幾何平均径）に従って算出した値で示した。
幾何標準偏差値が１に近いほど、粒子の粒度分布が優れ
ていることを意味する。

【００９２】比表面積値はＢＥＴ法により測定した値で
示した。

【００９３】針状ヘマタイト粒子粉末の内部や表面に存
在するＡｌ量、Ｓｉ量及びＰ量のそれぞれは「蛍光Ｘ線
分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業（株）製）を使
用し、ＪＩＳ Ｋ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に
従って測定した。

【００９４】針状へマタイト粒子粉末の密度化の程度
は、前述した通り、Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_{ＴＥ Ｍ}値で示した。こ
こで、Ｓ_ＢＥＴ値は、上記ＢＥＴ法により測定した比表
面積の値である。Ｓ_ＴＥＭ値は、前記電子顕微鏡写真か
ら測定した粒子の平均長軸径ｌｃｍ、平均短軸径ｗｃｍ
を用いて粒子を直方体と仮定して数１に従って算出した
値である。

【００９５】

【数１】Ｓ_ＴＥＭ値（ｍ^２／ｇ）＝〔（４ｌｗ＋２
ｗ^２）／（ｌｗ^２・ρ_ｐ）〕×１０^−４ （但し、ρ_ｐはへマタイト粒子の真比重であり、５．２
ｇ／ｃｍ^３を用いた。）

【００９６】樹脂吸着強度（Ｔ）は、樹脂が針状へマタ
イト粒子に吸着される程度を示すものであり、下記の方
法により求めたＴ％が１００に近いほど樹脂が針状へマ
タイト粒子の表面に強く吸着されていることを示す。

【００９７】先ず、樹脂吸着量Ｗａを求める。被測定粒
子粉末２０ｇとスルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビ
ニル樹脂２ｇを溶解させた混合溶剤とを３ｍｍφスチー
ルビーズ１２０ｇとともに１００ｍｌポリビンに入れ、
６０分間ペイントシェーカーで混合分散する。

【００９８】次に、この塗料組成物５０ｇを取り出し５
０ｍｌの沈降管に入れ回転数１００００ｒｐｍで１５分
間遠心分離を行い、固形部分と溶剤部分とを分離する。
そして、溶剤部分に含まれる樹脂固形分濃度を重量法に
よって定量し、仕込みの樹脂量との差し引きにより、固
形部分に存在する樹脂量を求め。これを粒子に対する樹
脂吸着量Ｗａ（ｍｇ／ｇ）とする。

【００９９】次に、先に分離した固形部分のみを１００
ｍｌトールビーカーに全量取り出し、これに混合溶剤
（メチルエチルケトン２５ｇ、トルエン１５ｇ、シクロ
ヘキサノン１０ｇ）５０ｇを加え、１５分間超音波分散
を行って懸濁状態とした後、５０ｍｌ沈降管に入れ回転
数１００００ｒｐｍで１５分間遠心分離を行い、固形部
分と溶剤部分とを分離する。そして、溶剤部分の樹脂固
形分濃度を測定することによって、粒子表面に吸着して
いた樹脂のうち溶剤相に抽出された樹脂量を定量する。

【０１００】更に、上記固形部分のみの１００ｍｌトー
ルビーカーへの全量取り出しから溶剤相に溶け出した樹
脂量の定量までの操作を２回繰り返し、合計３回の溶剤
相中における樹脂の抽出量の総和Ｗｅ（ｍｇ／ｇ）を求
め、数２に従って求めた値を樹脂吸着強度Ｔ（％）とし
た。

【０１０１】

【数２】Ｔ（％）＝〔（Ｗａ−Ｗｅ）／Ｗａ〕×１００

【０１０２】塗料粘度は、得られた塗料の２５℃におけ
る塗料粘度を、Ｅ型粘度計ＥＭＤ−Ｒ（株式会社東京計
器製）を用いて測定し、ずり速度Ｄ＝１．９２ｓｅｃ
^−１における値で示した。

【０１０３】非磁性下地層及び磁気記録層の塗膜表面の
光沢度は、「グロスメーターＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験
機株式会社製）を用いて塗膜の４５°光沢度を測定して
求めた。

【０１０４】表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７
５Ａ」（東京精密株式会社製）を用いて塗布膜の中心線
平均粗さを測定した。

【０１０５】磁性粒子粉末及び磁気記録媒体の磁気特性
は、「振動試料型磁力計ＶＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工
業株式会社製）を使用し、外部磁場１０ＫＯｅまでかけ
て測定した。

【０１０６】磁気記録媒体の耐久性については、次に示
す走行耐久性とすり傷特性を評価した。

【０１０７】走行耐久性は、「Ｍｅｄｉａ Ｄｕｒａｂ
ｉｌｉｔｙ Ｔｅｓｔｅｒ ＭＤＴ−３０００」（Ｓｔ
ｅｉｎｂｅｒｇ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ社製）を用い
て、負荷２００ｇｗ、ヘッドとテープとの相対速度１６
ｍ／ｓにおける実可動時間で評価した。実可動時間が長
い程走行耐久性が良いことを示す。

【０１０８】すり傷特性は、走行後のテープの表面を顕
微鏡で観察し、すり傷の有無を目視で評価し、下記の４
段階の評価を行った。

【０１０９】 Ａ：すり傷なし Ｂ：すり傷若干有り Ｃ：すり傷有り Ｄ：ひどいすり傷有り

【０１１０】塗膜の強度は、「オートグラフ」（株式会
社島津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定して求
めた。ヤング率は市販ビデオテープ「ＡＶ Ｔ−１２０
（日本ビクター株式会社製）」との相対値で表した。相
対値が高いほど塗膜の強度が良好であることを示す。

【０１１１】磁気記録媒体を構成する非磁性支持体、非
磁性下地層及び磁気記録層の各層の厚みは、次の通りの
測定手法によって測定した。

【０１１２】デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ
（安立電気株式会社製）を用いて、先ず、非磁性支持体
の膜厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性支持体と該非磁
性支持体上に形成された非磁性下地層との厚み（Ｂ）
（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みとの総和）
を同様にして測定する。更に、非磁性下地層上に磁気記
録層を形成することにより得られた磁気記録媒体の厚み
（Ｃ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みと磁
気記録層の厚みとの総和）を同様にして測定する。そし
て、非磁性下地層の厚みは（Ｂ）−（Ａ）で示し、磁気
記録層の厚みは（Ｃ）−（Ｂ）で示した。

【０１１３】＜紡錘状ヘマタイト粒子粉末の製造＞硫酸
第一鉄水溶液、炭酸ナトリウム水溶液及び硫酸アルミニ
ウム水溶液を用いて得られた粒子内部にアルミニウムを
均一に含有しているアルミニウム含有紡錘状ゲータイト
粒子粉末（平均長軸径０．０８４６μｍ、長軸径の幾何
標準偏差値１．４９、平均短軸径０．０１１５μｍ、短
軸径の幾何標準偏差値１．３７、軸比７．４、ＢＥＴ比
表面積値１６１．６ｍ^２／ｇ及びＡｌ含有量はＡｌ換算
で２．１２重量％）１２００ｇを水中に懸濁させてスラ
リーとし、固形分濃度を８ｇ／ｌに調整した。このスラ
リー１５０ｌを加熱し、温度を６０℃とし、０．１Ｎの
ＮａＯＨ水溶液を加えてスラリーのｐＨ値を１０．０に
調整した。

【０１１４】次に、上記アルカリ性スラリー中に、焼結
防止剤として３号水ガラス４２．０ｇを徐々に加え、添
加が終わった後、６０分間熟成を行った。次に、このス
ラリーに０．１Ｎの酢酸溶液を加え、スラリーのｐＨ値
を６．０に調整した。その後、常法により、濾別、水
洗、乾燥、粉砕を行い、ケイ素の酸化物が粒子表面に被
覆されているアルミニウム含有紡錘状ゲータイト粒子粉
末を得た。ケイ素の含有量はＳｉＯ_２換算で０．９０重
量％であった。

【０１１５】得られたアルミニウム含有紡錘状ゲータイ
ト粒子粉末を金属製の熱処理炉に入れ、１６０℃で４０
分間加熱処理を行い、アルミニウム含有紡錘状ゲータイ
ト粒子粉末中に含まれるゲータイト超微粒子をアルミニ
ウム含有紡錘状ゲータイト粒子に吸収させた。

【０１１６】得られたアルミニウム含有紡錘状ゲータイ
ト粒子粉末は平均長軸径０．０８４６μｍ、長軸径の幾
何標準偏差値１．３７、平均短軸径０．０１１６μｍ、
短軸径の幾何標準偏差値１．２０、軸比７．３、ＢＥＴ
比表面積値１６３．４ｍ^２／ｇ及びＡｌ含有量はＡｌ換
算で２．１２重量％であった。

【０１１７】次いで、得られたアルミニウム含有紡錘状
ゲータイト粒子粉末を再度、金属製の熱処理炉に入れ、
３４０℃で３０分間加熱脱水処理を行い、アルミニウム
含有紡錘状ゲータイト粒子を脱水して、低密度アルミニ
ウム含有紡錘状ヘマタイト粒子粉末を得た。得られた低
密度アルミニウム含有紡錘状ヘマタイト粒子粉末は、平
均長軸径０．０７９３μｍ、長軸径の幾何標準偏差値
１．３７、平均短軸径０．０１１９μｍ、短軸径の幾何
標準偏差値１．２１、軸比６．７、ＢＥＴ比表面積値１
８１．０ｍ^２／ｇ、Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値２．６０であ
った。アルミニウムの含有量はＡｌ換算で２．３５重量
%、ケイ素の含有量はＳｉＯ_２換算で０．９９重量％で
あった。

【０１１８】次に、上記低密度アルミニウム含有紡錘状
ヘマタイト粒子粉末８５０ｇをセラミック製の回転炉に
投入し、回転駆動させながら空気中６５０℃で３０分間
熱処理を行い、脱水孔の封孔処理を行った。高密度化さ
れたアルミニウム含有紡錘状ヘマタイト粒子粉末は、平
均長軸径が０．０７８３μｍ、長軸径の幾何標準偏差値
が１．３７、平均短軸径が０．０１２２μｍ、短軸径の
幾何標準偏差値が１．２２、軸比が６．４、ＢＥＴ比表
面積値が８３．８ｍ^２／ｇ、Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_{ＴＥ Ｍ}値が
１．２３であった。アルミニウムの含有量はＡｌ換算で
２．３５重量％、ケイ素の含有量はＳｉＯ_２換算で１．
００重量％であった。

【０１１９】＜非磁性下地層の形成＞得られた高密度ア
ルミニウム含有紡錘状ヘマタイト粒子粉末と結合剤樹脂
及び溶剤とを混合し、固形分率７２重量％でプラストミ
ルを用いて３０分間混練した。しかる後、所定量の混練
物を取り出し、１４０ｍｌガラスビンに１．５ｍｍφガ
ラスビーズ９５ｇ及び溶剤とともに添加し、ペイントコ
ンディショナーで６時間混合・分散を行った。

【０１２０】得られた非磁性塗料の組成は、下記の通り
である。 紡錘状ヘマタイト粒子粉末： １００重量部、 スルホン酸ナトリウム基を有する 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂： １０重量部、 スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂： １０重量部、 シクロヘキサノン： ４４．６重量部、 メチルエチルケトン： １１１．４重量部、 トルエン： ６６．９重量部。

【０１２１】次いで、上記非磁性塗料を厚さ１２μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルム上にアプリケータ
ーを用いて５５μｍの厚さに塗布し、次いで、乾燥させ
ることにより非磁性下地層を形成した。

【０１２２】得られた非磁性下地層の厚みは３．５μ
ｍ、光沢は２１９％、表面粗度Ｒａは５．８ｎｍ、ヤン
グ率は１３２であった。

【０１２３】＜磁気記録層の形成＞鉄を主成分とする針
状金属磁性粒子粉末（平均長軸径０．１１０μｍ、平均
短軸径０．０１４６μｍ、軸比７．５、長軸径の幾何標
準偏差値１．３８、保磁力値１９４３Ｏｅ、飽和磁化値
１３２ｅｍｕ／ｇ）と結合剤樹脂及び溶剤とを混合し、
固形分率７８重量％でプラストミルを用いて３０分間混
練して混練物を得た。この混練物を１４０ｍｌガラスビ
ンに１．５ｍｍφガラスビーズ９５ｇ及び溶剤とともに
添加し、ペイントコンディショナーで６時間混合・分散
を行った。

【０１２４】その後、研磨剤、潤滑剤及び硬化剤とを加
え、更に、１５分間混合・分散した。

【０１２５】得られた磁性塗料の組成は下記の通りであ
った。 鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末： １００重量部、 スルホン酸ナトリウム基を有する 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂： １０重量部、 スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂： １０重量部、 研磨剤（ＡＫＰ−３０）： １０重量部、 カーボンブラック ＃３２５０Ｂ： １．０重量部、 潤滑剤（ミリスチン酸：ステアリン酸ブチル＝１：２）： ３．０重量部 、 硬化剤（ポリイソシアネート）： ５重量部 、 シクロヘキサノン： ６４．９重量部、 メチルエチルケトン： １６２．２重量部、 トルエン： ９７．３重量部。

【０１２６】得られた磁性塗料を前記非磁性下地層の上
にアプリケーターを用いて１５μｍの厚さに塗布した
後、磁場中において配向・乾燥し、次いで、カレンダー
処理を行った後、６０℃で２４時間硬化反応を行い０．
５インチ幅にスリットして磁気テープを得た。

【０１２７】磁気記録層の厚みは１．０μｍであった。

【０１２８】得られた磁気テープの保磁力値は２０４２
Ｏｅ、角型比（Ｂｒ／Ｂｍ）は０．８８、光沢度は２３
９％、表面粗度Ｒａは５．８ｎｍ、ヤング率は１３４、
耐久性のうち走行耐久性は２９．６分、すり傷耐久性は
Ａであった。

【０１２９】

【作用】本発明において重要な点は、加熱脱水処理に先
立って、粒子内部にアルミニウムを含有している針状ゲ
ータイト粒子粉末を１００〜２００℃の温度範囲で加熱
処理することにより、粒子内部にアルミニウムを含有
し、長軸径の幾何標準偏差値が１．５以下であって、短
軸径の幾何標準偏差値が１．３以下である粒度が均斉
な、殊に短軸径の粒度が均斉であるアルミニウム含有針
状へマタイト粒子粉末を得ることができるという事実で
ある。

【０１３０】本発明に係る粒度が均斉なアルミニウム含
有針状ヘマタイト粒子粉末が得られる理由について、本
発明者は、アルミニウム含有針状ゲータイト粒子粉末
を、１００〜２００℃の温度範囲で加熱処理することに
より、ゲータイト超微粒子が針状ゲータイト粒子に吸収
されるため、超微粒子成分が少なく、長軸径の粒度が均
斉であるとともに短軸径の粒度も均斉であるアルミニウ
ム含有針状ゲータイト粒子粉末が得られるとともに、ゲ
ータイト超微粒子成分が減少することによって、その後
の加熱脱水処理においてゲータイト超微粒子に起因する
粒子間の焼結が起こりにくいことにより、アルミニウム
含有針状ゲータイト粒子の均斉な粒度を保持したアルミ
ニウム含有針状ヘマタイト粒子粉末を得ることができる
ためと考えている。

【０１３１】本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性下地
層用非磁性粒子粉末として本発明に係るアルミニウム含
有針状ヘマタイト粒子粉末を用いた場合、表面平滑であ
って、強度が大きく、耐久性に優れている。

【０１３２】本発明に係る磁気記録媒体の表面平滑性が
向上する理由について、本発明者は、本発明に係るアル
ミニウム含有針状ヘマタイト粒子粉末の長軸径の幾何標
準偏差値が１．５以下、短軸径の幾何標準偏差値が１．
３以下であり、粗大な粒子や微細な粒子の存在が少ない
均斉な粒子であること及びＢＥＴ比表面積値が４０〜１
８０ｍ^２／ｇであり、粒子内部及び粒子表面に脱水孔が
少ない粒子であることの相乗効果により、ビヒクル中で
の分散性がより向上し、その結果、得られる非磁性下地
層の表面平滑性も更に向上したものと考えている。

【０１３３】また、非磁性支持体上に設けられた非磁性
下地層の強度を向上させ、磁気記録媒体の耐久性が向上
した理由については未だ明らかではないが、本発明者
は、針状へマタイト粒子粉末の粒子内部にアルミニウム
が含有されていることに起因して、非磁性下地層中に含
有されているアルミニウム含有針状ヘマタイト粒子粉末
の結合剤樹脂との樹脂吸着強度が向上し、その結果、非
磁性下地層と非磁性支持体及び磁気記録層との密着度が
高まったことによるものと考えている。

【０１３４】

【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。

【０１３５】ゲータイト粒子１〜２ 出発原料粒子として、表１に示す特性を有する粒子内部
にアルミニウムを含有する針状ゲータイト粒子粉末１及
び２を準備した。

【０１３６】

【表１】

【０１３７】ゲータイト粒子３〜５ 出発原料粒子の種類、焼結防止剤の種類及び量を種々変
化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして焼
結防止処理を行ったアルミニウム含有針状ゲータイト粒
子粉末を得た。

【０１３８】得られたアルミニウム含有針状ゲータイト
粒子粉末の諸特性を表２に示す。

【０１３９】

【表２】

【０１４０】＜加熱処理＞ゲータイト粒子６〜９ ゲータイト粒子の種類、加熱処理における温度及び時間
を種々変化させた以外は前記発明の実施の形態と同様に
してアルミニウム含有針状ゲータイト粒子６〜９を得
た。

【０１４１】この時の主要製造条件を表３に、得られた
アルミニウム含有針状ゲータイト粒子粉末の諸特性を表
４に示す。

【０１４２】

【表３】

【０１４３】

【表４】

【０１４４】＜低密度アルミニウム含有針状へマタイト
粒子粉末の製造＞ゲータイト粒子の種類及び加熱脱水処
理における温度及び時間を種々変化させた以外は前記発
明の実施の形態と同様にして低密度アルミニウム含有針
状ヘマタイト粒子１〜５を得た。

【０１４５】この時の主要製造条件を表５に、得られた
低密度アルミニウム含有針状へマタイト粒子粉末の諸特
性を表６に示す。

【０１４６】

【表５】

【０１４７】

【表６】

【０１４８】＜高密度針状へマタイト粒子粉末の製造＞ 実施例１〜４及び比較例１〜６ 被処理粒子の種類、高温加熱処理における温度及び時間
を種々変化させた以外は前記発明の実施の形態と同様に
してアルミニウム含有針状ヘマタイト粒子を得た。

【０１４９】この時の主要製造条件を表７に、得られた
アルミニウム含有針状へマタイト粒子粉末の諸特性を表
８に示す。

【０１５０】

【表７】

【０１５１】

【表８】

【０１５２】比較例７ （特願平１０−６４７３９号公
報の追試実験例） ＜高密度針状ヘマタイト粒子粉末の製造＞ゲータイト粒
子粉末５（出発原料粒子粉末）１０００ｇを、ステンレ
ス製回転炉に投入し、回転駆動させながら空気中で３２
０℃で３０分間熱処理を行って加熱脱水し、低密度針状
ヘマタイト粒子粉末を得た。得られた低密度針状ヘマタ
イト粒子粉末は、平均長軸径が０．０８５１μｍ、長軸
径の幾何標準偏差値が１．５１、平均短軸径が０．０１
３２μｍ、短軸径の幾何標準偏差値が１．４１、軸比が
６．４、ＢＥＴ比表面積値が２０６．５ｍ^２／ｇ、Ｓ
_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値が３．２９、アルミニウムの含有量
はＡｌ換算で１．４４重量％、ケイ素の含有量はＳｉＯ
_２換算で１．２１重量％であった。

【０１５３】次に、上記低密度針状ヘマタイト粒子粉末
８５０ｇをセラミック製の回転炉に投入し、回転駆動さ
せながら空気中６１０℃で３０分間熱処理を行い、脱水
孔の封孔処理を行った。高密度化された針状ヘマタイト
粒子粉末は、平均長軸径が０．０８３５μｍ、長軸径の
幾何標準偏差値が１．５１、平均短軸径が０．０１３４
μｍ、短軸径の幾何標準偏差値が１．４１、軸比が６．
２、ＢＥＴ比表面積値が７１．６ｍ^２／ｇ、Ｓ_ＢＥＴ／
Ｓ_ＴＥＭ値が１．１５、アルミニウムの含有量はＡｌ換
算で１．４５重量％、ケイ素の含有量はＳｉＯ_２換算で
１．２３重量％であった。

【０１５４】得られた高密度針状ヘマタイト粒子粉末８
００ｇを奈良式粉砕機で粗粉砕した後、純水４．７ｌに
投入し、ホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）を用
いて６０分間解膠し、スラリーを横型ＳＧＭ（ディスパ
マットＳＬ：エスシー・アディケム株式会社製）で循環
しながら、軸回転数２０００ｒｐｍのもとで３時間分散
した。得られたスラリー中の高密度針状ヘマタイト粒子
粉末の３２５ｍｅｓｈ（目開き４４μｍ）における篩残
分は０％であった。

【０１５５】＜高密度針状ヘマタイト粒子粉末の酸によ
る溶解処理＞得られた高密度針状ヘマタイト粒子粉末の
スラリーに水を添加して該スラリーの濃度を１００ｇ／
ｌとした後、当該スラリーを７ｌ採取した。採取したス
ラリーを攪拌しながら、７０重量％の硫酸水溶液を加え
て硫酸濃度を１．３Ｎとし、スラリーのｐＨ値を０．５
９に調整した。次に、このスラリーを攪拌しながら加熱
して８０℃まで昇温し、その温度で３時間保持して溶解
処理を行って、液中に存在している高密度針状ヘマタイ
ト粒子粉末全体量の２０．８重量％を溶解させた。

【０１５６】次に、このスラリーを濾過して濾液（硫酸
鉄の酸性水溶液）を分離した後、デカンテーション法に
より水洗し、ｐＨ値が５．０の水洗スラリーとした。こ
の時点でのスラリー濃度を確認したところ７９ｇ／ｌで
あった。

【０１５７】次に、得られた水洗スラリー２ｌをブフナ
ーロートを用いて濾別し、純水を通水して濾液の電導度
が３０μｓ以下になるまで水洗し、その後、常法によっ
て乾燥させた後、粉砕して、高密度針状ヘマタイト粒子
粉末を得た。得られた高密度針状ヘマタイト粒子粉末
は、平均長軸径が０．０７９１μｍ、長軸径の幾何標準
偏差値が１．４６、平均短軸径が０．０１３１μｍ、短
軸径の幾何標準偏差値が１．３３、軸比が６．０、ＢＥ
Ｔ比表面積値が７４．２ｍ^２／ｇ、Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ _ＴＥＭ
値が１．１７、アルミニウムの含有量はＡｌ換算で１．
４０重量％、ケイ素の含有量はＳｉＯ_２換算で１．２４
重量％であった。

【０１５８】＜表面被覆処理＞ 実施例５ 実施例１で得られたアルミニウム含有針状へマタイト粒
子粉末７００ｇを奈良式自由粉砕機で粗粉砕した後、純
水７ｌに投入し、ホモミキサー（特殊機化工業株式会社
製）を用いて６０分間邂逅した。次に、得られたアルミ
ニウム含有針状へマタイト粒子粉末を含むスラリーを横
形サンドグラインダー「ディスパマットＳＬ」（エスシ
ー・アディケム株式会社製）を用いて軸回転数２０００
ｒｐｍのもとで６時間混合・分散して、アルミニウム含
有針状へマタイト粒子粉末を含むスラリーを得た。得ら
れたアルミニウム含有針状へマタイト粒子粉末を含む分
散スラリーのｐＨ値を、０．１Ｎ酢酸水溶液を用いて
４．０に調製した。次に、該スラリーに水を加えスラリ
ー濃度を４５ｇ／ｌに調製した。このスラリー１０ｌを
加熱して６０℃とし、このスラリー中に１．０ｍｏｌ／
ｌの酢酸アルミニウム溶液５００ｍｌ（針状へマタイト
粒子粉末に対してＡｌ換算で３．０重量％に相当する）
を加え、３０分間保持した後、０．１Ｎ水酸化ナトリウ
ム溶液を用いてｐＨ値を７．０に調製した。この状態で
３０分間保持した後、濾過、水洗、乾燥、粉砕して粒子
表面がＡｌの水酸化物によって被覆されているアルミニ
ウム含有針状へマタイト粒子粉末を得た。

【０１５９】この時の主要製造条件を表９に、得られた
アルミニウム含有針状へマタイト粒子の諸特性を表１０
に示す。

【０１６０】実施例６〜８ 被処理粒子の種類、被覆工程の添加前ｐＨ値、添加物種
類、添加量及び最終ｐＨ値を種々変化させた以外は前記
実施例５と同様にして表面被覆物によって被覆されたア
ルミニウム含有針状ヘマタイト粒子粉末を得た。

【０１６１】この時の主要製造条件を表９に、得られた
表面被覆物によって被覆されたアルミニウム含有針状へ
マタイト粒子粉末の諸特性を表１０に示す。

【０１６２】

【表９】

【０１６３】

【表１０】

【０１６４】＜非磁性下地層の製造＞ 実施例９〜１６及び比較例８〜１８ 実施例１〜８、ヘマタイト粒子１〜４及び比較例１〜７
で得られた各粒子粉末を用いて前記発明の実施の形態と
同様にして非磁性下地層を形成した。

【０１６５】この時の主要製造条件及び得られた非磁性
下地層の諸特性を表１１に示す。

【０１６６】

【表１１】

【０１６７】＜磁気記録媒体の製造＞ 磁性粒子（１）〜（５） 磁気記録媒体用磁性粒子として磁性粒子（１）〜（５）
を用意した。

【０１６８】磁性粒子（１）〜（５）の諸特性を表１２
に示す。

【０１６９】

【表１２】

【０１７０】実施例１７〜２４及び比較例１９〜２９ 非磁性下地層の種類及び磁性粒子の種類を種々変化させ
た以外は前記発明の実施の形態と同様にして磁気記録媒
体を得た。

【０１７１】この時の主要製造条件及び得られた磁気記
録媒体の諸特性を表１３に示す。

【０１７２】

【表１３】

【０１７３】

【発明の効果】本発明に係るアルミニウム含有針状へマ
タイト粒子粉末は、非磁性下地層用非磁性粒子粉末とし
て用いた場合、表面平滑で、強度が大きく、耐久性に優
れた非磁性下地層を得ることができ、該非磁性下地層を
用いて磁気記録媒体とした場合、表面平滑で強度が大き
く、耐久性に優れた磁気記録媒体を得ることができるた
め、高密度磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉
末として好適である。

【０１７４】また、本発明に係る磁気記録媒体は、上述
した通り、表面平滑で強度が大きく、耐久性に優れてい
るので高密度磁気記録媒体として好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G002 AA03 AA06 AA12 AB05 AD01 AE03 5D006 CA01 CA04 FA00 FA02 FA04 5D112 AA03 AA22 BD03 GB01

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粒子内部にＡｌ換算で０．０５〜５０重
   量％のアルミニウムを含有し、長軸径の幾何標準偏差値
   が１．５以下であって短軸径の幾何標準偏差値が１．３
   以下であり、且つ、ＢＥＴ比表面積値が４０〜１８０ｍ
   ^２／ｇである平均長軸径が０．０１〜０．２μｍのアル
   ミニウム含有針状ヘマタイト粒子粉末からなることを特
   徴とする磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉
   末。
2. 【請求項２】 請求項１記載のアルミニウム含有針状ヘ
   マタイト粒子粉末の粒子表面が、アルミニウムの水酸化
   物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ
   素の酸化物から選ばれる少なくとも一種からなる表面被
   覆物によって被覆されていることを特徴とする磁気記録
   媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末。
3. 【請求項３】 粒子内部にＡｌ換算で０．０５〜５０重
   量％のアルミニウムを含有している針状ゲータイト粒子
   粉末を５５０〜８５０℃の温度範囲で加熱脱水処理して
   アルミニウム含有針状ヘマタイト粒子粉末とするに当っ
   て、前記加熱脱水処理に先立ってあらかじめ、前記アル
   ミニウム含有針状ゲータイト粒子粉末を１００〜２００
   ℃の温度範囲で加熱処理して該アルミニウム含有針状ゲ
   ータイト粒子粉末に含まれているアルミニウム含有ゲー
   タイト超微粒子をアルミニウム含有針状ゲータイト粒子
   に吸収させておくことを特徴とする請求項１記載の磁気
   記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末の製造法。
4. 【請求項４】 非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成
   される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とからなる非磁性下
   地層及び該非磁性下地層の上に形成される磁性粒子粉末
   と結合剤樹脂とからなる磁気記録層からなる磁気記録媒
   体において、前記非磁性粒子粉末が請求項１又は請求項
   ２記載の非磁性下地層用非磁性粒子粉末であることを特
   徴とする磁気記録媒体。