JP2000181019A - 感光材料用包装材料及びその製造方法並びにそれを用いた感光材料包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリオレフィン樹脂を主成分としたフィ
ルム層のみで、感光材料用包装材料として必要な各種特
性を確保すると共に、かつ、安価で焼却適性、リサイク
ル適性を有するようにする。 【解決手段】 メルトフローレートが０．１〜２０ｇ／
１０分、密度が０．８６０〜０.９３５ｇ／ｃｍ³、分子
量分布が１．１〜１０のエチレン・α−オレフィン共重
合体樹脂５〜９０重量部と、メルトフローレートが０．
０１〜１ｇ／１０分、密度が０.９３６ｇ／ｃｍ³以上、
分子量分布が１１〜４０のポリエチレン樹脂１０〜９５
重量部とからなり、該エチレン・α−オレフィン共重合
体樹脂のメルトフローレートが該ポリエチレン樹脂のメ
ルトフローレートの５倍以上であり、ポリエチレン樹脂
の密度がエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の密度
の１．０１５倍以上であり、ポリエチレン樹脂の分子量
分布がエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の分子量
分布の２倍以上であるポリエチレン系樹脂組成物で、厚
さ１０〜２５０μｍに形成されたポリエチレン系樹脂フ
ィルム層１ａからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真感光材料等を
包装する際に使用する感光材料用包装材料及びその製造
方法並びにそれを用いた感光材料包装体に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】感光材料用包装材料は種々のタイプのも
のが広く実用化されており、その使途に従って様々な性
能が要求されている。

【０００３】光に曝されるとその品質価値を失う感光材
料用包装材料としては、光を完全に遮断する包装材料が
使用されており、この場合、要求される特性としては、
包装材料スリット適性、ガスバリヤ性、防湿性、剛性、
物理強度（破断強度、引裂き強度、衝撃穴開け強度、ゲ
ルボテスト強度、摩耗強度等)、ヒートシール適性(ヒー
トシール強度、カットシール性、ホットタック性、挟雑
物シール性等）、帯電防止性、平面性、滑り特性等があ
る。これらの諸特性を満足させるために、従来、種々の
包装材料が提案されている。

【０００４】例えば、実公昭６１−２０５９０号公報に
は、カーボンブラックを含むＨＤＰＥ樹脂フィルムを延
伸倍率２．２〜４．２倍で一軸延伸し、延伸軸が４５〜
９０度の角度で２層以上貼り合わせたクロスラミネート
フィルムが提案されている。

【０００５】特公平２−２７００号公報には、Ｌ−ＬＤ
ＰＥ樹脂５０重量％以上と遮光性物質１重量％以上含む
遮光性Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂フィルムを具備した包装材料が
提案されている。

【０００６】実公平２−１９２２６号公報には、滑剤と
遮光性物質及び５０重量％以上のＬＤＰＥ樹脂を含む内
層の遮光性ヒートシールフィルム層にアンカーコート層
を形成してアルミニウム箔を剥離強度４００ｇ／１５ｍ
ｍ幅以上で積層した包装材料が提案されている。

【０００７】特公昭６３−２６６９７号公報には、外側
からＰＥＴ層／アルミニウム層／遮光材および非イオン
性帯電防止剤を含むＰＯ系樹脂層から実質的になり、光
学濃度が７．５以上の包装材料が提案されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た従来の包装材料は感光材料用として完全に満足できる
ものでなく、それぞれ種々の問題点を有していた。すな
わち、実公昭６１−２０５９０号公報で提案されたクロ
スラミネートフィルムは、高価で、帯電防止性、ヒート
シール適性、防湿性が不十分であった。

【０００９】特公平２−２７００号公報で提案された包
装材料は、帯電防止性、防湿性、酸素バリヤ性、ヤング
率が不十分であり、アルミ箔とフレキシブルシートを積
層してカバーすると高価で焼却性に問題があった。

【００１０】実公平２−１９２２６号公報で提案された
包装材料は、写真性、物理強度、ヒートシールによる密
封性が不十分で、また焼却性にも問題あった。

【００１１】特公昭６３−２６６９７号公報で提案され
た包装材料は、高価で、ブロッキング防止性、写真性、
ヒートシールによる密封性、物理強度が不十分で焼却性
に問題があった。

【００１２】また、ホモポリエチレン樹脂のみでもヒー
トシールによる密封性（特に、１ヶ月以上の経時後）が
不十分であるが、遮光性物質を含有するとさらに密封性
が悪化し、さらに滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤等のブ
リードアウトする添加剤を含有するとヒートシールによ
る完全密封性を確保することができなかった。また、ア
ルミニウム箔は圧延時に使用した圧延油を焼鈍により完
全に除去することが困難であり、写真性を悪化させるも
のであった。

【００１３】本発明は、上述した従来の感光材料用包装
材料が有する感光材料用包装材料として必要な各種特性
を確保すると共に、不十分な特性を確保できるように
し、かつ、安価で焼却適性、リサイクル適性を有する感
光材料用包装材料及びその製造方法並びにそれを用いた
感光材料包装体を提供することを目的とする。

【００１４】すなわち、感光材料用包装材料として必須
の各種特性を確保し、全世界で安価に調達することがで
きるポリオレフィン樹脂を主成分とした包装材料であっ
て、特に、以下に記載する特徴を有するようにしたもの
である。

【００１５】 (１) 焼却適性を有する（有害ガスを発生しない）。 (２) リユース及びリサイクル適性を有する。 (３) 易開封性、直線的引裂き性に優れている。 (４) 写真性が良好である。写真性に悪影響を及ぼす物
質の含有量が少ない。 (５) 防湿性が優れている。 (６) ヒートシール適性が優れている。 (７) 各種物理特性をバランスよく有する。 (８) ブロッキング防止性が優れている。 (９) 安価である。 (10) 遮光能力が優れている。 (11) フィルム成形性が優れている。 (12) カール防止性が優れている。 (13) 縦方向のヤング率が優れている。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明の感光材料用包装
材料は、メルトフローレートが０．１〜２０ｇ／１０
分、密度が０.８６０〜０.９３５ｇ／ｃｍ³、分子量分
布が１.１〜１０のエチレン・α−オレフィン共重合体
樹脂５〜９０重量部と、メルトフローレートが０．０１
〜１ｇ／１０分、密度が０.９３６ｇ／ｃｍ³以上、分子
量分布が１５〜３５のポリエチレン樹脂１０〜９５重量
部とからなり、該エチレン・α−オレフィン共重合体樹
脂のメルトフローレートが該ポリエチレン樹脂のメルト
フローレートの５倍以上であり、ポリエチレン樹脂の密
度がエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の密度の
１．０１５倍以上であり、ポリエチレン樹脂の分子量分
布がエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の分子量分
布の２倍以上であるポリエチレン系樹脂組成物で、厚さ
１０〜２５０μｍに形成されたポリエチレン系樹脂フィ
ルム層を具備していることを特徴として構成されてい
る。

【００１７】本発明の感光材料用包装材料においては、
特定の物性を有するポリエチレン樹脂及びエチレン・α
−オレフィン共重合体樹脂を用いたポリエチレン系樹脂
フィルム層とすることにより、ヒートシール適性、物理
強度等上述した各種特性を具備できるようにした。

【００１８】本発明の感光材料用包装材料の製造方法
は、リングダイのリップクリアランスが０.７〜５.０ｍ
ｍ、押出し機スクリューの有効長と外径との比（Ｌ／Ｄ
比ともいう）が１５：１〜３５：１である押出し機を有
するインフレーションフィルム成形機を用い、樹脂温度
が１５０〜２９０℃、ブローアップ比が０.７〜４.５、
ドロー比（リップクリアランスとフィルム厚さとの比）
が３〜８５、巻取り速度が１〜８０ｍ／分の条件で、上
記ポリエチレン系樹脂フィルム層を成形することを特徴
として構成されている。

【００１９】本発明の感光材料用包装材料の製造方法に
おいては、リングダイのリップクリアランスにより分子
配向性とメルトフラクチュアの発生防止のバランスをは
かり、Ｌ／Ｄにより混練性と発熱性、押出し性のバラン
スをはかっている。また、樹脂温度により熱劣化と樹脂
の流動性のバランスをはかり、ブローアップ比により縦
・横の物理強度バランスをはかり、ドロー比により分子
配向性とメルトフラクチュアの発生防止、生産性のバラ
ンスをはかっている。巻取り速度により、フィルム成形
性と生産性のバラスンをはかり、本発明に適合したポリ
エチレン系樹脂フィルム層を提供できるようにしてい
る。

【００２０】本発明の感光材料包装体は、透湿度が８ｇ
／ｍ²・２４時間以下、 光学濃度が６．０以上、厚さが
３０μｍ以上である上記感光材料用包装材料を用いて、
感光材料を密封・遮光包装したことを特徴として構成さ
れている。

【００２１】本発明の感光材料包装体においては、感光
材料を湿度及び光から長期間保護することができる。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明の感光材料用包装材料を構
成するポリエチレン系樹脂フィルム層は、エチレン・α
−オレフィン共重合体樹脂５〜９０重量部とポリエチレ
ン樹脂９５〜１０重量部との割合で含有されており、好
ましくはエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂５〜７
５重量部とポリエチレン樹脂９５〜２５重量部であり、
より好ましくはエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂
１０〜６０重量部とポリエチレン樹脂９０〜４０重量部
であり、特に好ましくはエチレン・α−オレフィン共重
合体樹脂１０〜４９重量部とポリエチレン樹脂９０〜５
１重量部であり、最も好ましくはエチレン・α−オレフ
ィン共重合体樹脂１５〜４５重量部とポリエチレン樹脂
８５〜５５重量部である。

【００２３】エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の
メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８のＥ条件の
温度１９０℃，ピストン荷重２.１６ｋｇ）は、０.１〜
２０ｇ／１０分であり、好ましくは０．２〜１５ｇ／１
０分、より好ましくは０．３〜１０ｇ／１０分、最も好
ましくは０．５〜６ｇ／１０分である。

【００２４】エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の
密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が０．８６０〜０．９３５
ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．８７０〜０．９３０ｇ／ｃ
ｍ³、より好ましくは０．８８０〜０．９２７ｇ／ｃ
ｍ³、最も好ましくは０．８９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ³
である。

【００２５】エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の
分子量分布が１．１〜１０、好ましくは１.２〜８、よ
り好ましくは１.３〜６、最も好ましくは１．３〜５で
ある。

【００２６】ポリエチレン樹脂のメルトフローレート
は、０．０１〜１ｇ／１０分であり、好ましくは０．０
１〜０．８ｇ／１０分、より好ましくは０．０２〜０．
６ｇ／１０分、最も好ましくは０．０２〜０．４ｇ／１
０分である。

【００２７】ポリエチレン樹脂の密度が０.９３６ｇ／
ｃｍ³以上、好ましくは０．９４０〜０．９８０ｇ／ｃ
ｍ³、より好ましくは０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃ
ｍ³、最も好ましくは０．９４１〜０．９６５ｇ／ｃｍ³
である。

【００２８】ポリエチレン樹脂の分子量分布は１１〜４
０、好ましくは１３〜３８、より好ましくは１５〜３
６、特に好ましくは１７〜３４、最も好ましくは１９〜
３２である。このエチレン・α−オレフィン共重合体樹
脂（以下、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂と表示）としては、シング
ルサイト触媒（代表例はメタロセン触媒）を用いて重合
製造したものが最も好ましい。

【００２９】シングルサイト触媒を用いて重合製造した
Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂は、ジルコニウム系、チタニウム系、
ハフニウム系及びバナジウム系メタロセン錯体の１種以
上を含むシングルサイト触媒を用いて重合製造した分子
量分布が１．３〜１０のエチレンと炭素数が３〜１２個
のα−オレフィンとの共重合体樹脂で形成されているこ
とが好ましく、これにより、物理強度が優れた、残留金
属成分や残留ハロゲン系化合物成分が少ないので写真感
光材料の写真性に悪影響を及ぼすことが少なく、ヒート
シール適性（ヒートシール強度、低温ヒートシール性、
ホットタック性、夾雑物シール性、長期間経時後のヒー
トシール強度等）が優れた写真感光材料用包装材料とす
ることができる。またフィルム成形機に錆や腐食が発生
するのを防止できる。

【００３０】前記シングルサイト触媒としては、代表的
なものとしてはドイツＨａｍｂｒｕｇ大学のカミンスキ
ー教授によって発見された、均一な活性点を有するシク
ロペンタジエン環を配位した金属化合物(代表例：二塩
化ジルコノセン)とメチルアルミノキサンからなるメタ
ロセン触媒があり、種々の特許が発表されている。代表
例をあげると特開昭５０−３５００７号公報、特開昭６
０−３５００８号公報、特開昭６０−３５００９号公
報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２３４
７１１号公報、特開平４−３００６６７号公報等があ
る。

【００３１】メタロセン触媒を用いて重合製造したエチ
レン・α−オレフィン共重合体樹脂は従来のチーグラー
触媒を用いて重合製造したエチレン・α−オレフィン共
重合体樹脂に比較して以下の特徴を有する。

【００３２】ｉ）均一なコモノマー分布と小さい（狭
い）分子量分布より、タイ分子の生成が促進されタイ分
子が約３倍と多く、２〜３倍の衝撃強度、引き裂き強度
を有する。 ii）透明性を阻害する高分子量低コモノマー成分が少な
く、ラメラの厚さが１０％以上薄いので透明性、光沢が
優れている。 iii）耐ブロッキング性が優れている（ベタツキ成分と
呼ばれる低分子量低密度成分が少ない）。 iv）高分子量低コモノマー成分が少ないので融点が低
く、低温ヒートシール性が優れている。 ｖ）柔軟性が優れている。 vi）分子量分布が小さい（狭い）ので、低分子量成分に
起因する成形時の発煙や臭気が少ない。

【００３３】前記メタロセン触媒を用いる重合方法につ
いては以下に例示するように数多くの特許公報に開示さ
れている。

【００３４】特開昭５８−１９３０９号公報、特開昭６
０−８６２号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特
開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８
号公報、特開昭６０−１０６００８号公報、特開昭６０
−１３７９１１号公報、特開昭６１−３１４０４号公
報、特開昭６１−１０８６１０号公報、特開昭６１−２
２１２０７号公報、特開昭６１−２６４０１０号公報、
特開昭６１−２９６００９号公報、特開昭６３−６１０
１０号公報、特開昭６３−１５２６０８号公報、特開昭
６３−１７８１０８号公報、特開昭６３−２２２１７７
号公報、特開昭６３−２２２１７８号公報、特開昭６３
−２２２１７９号公報、特開昭６３−２６４６０６号公
報、特開昭６３−２８０７０号公報、特昭表６３−５０
１３６９号公報、特昭表６４−６００３号公報、特昭表
６４−４５４０６号公報、特開昭６４−７４２０２号公
報、特開平１−１２４０７号公報、特開平１−９５１１
０号公報、特開平１−１０１３１５号公報、特開平１−
１２９００３号公報、特開平１−２０７２４８号公報、
特開平１−２１０４０４号公報、特開平１−２５１４０
５号公報、特開平１−２５９００４号公報、特開平１−
２７５６０９号公報、特開平１−３０１７０４号公報、
特開平１−３１９４８９号公報、特開平２−２２３０７
号公報、特開平２−４１３０３号公報、特開平２−１７
３１１０号公報、特開平２−３０２４１０号公報、特開
平３−５６５０８号公報、特開平３−６２８０６号公
報、特開平３−６６７１０号公報、特開平３−７０７０
８号公報、特開平３−７０７０９号公報、特開平３−７
０７１０号公報、特開平３−７４４１２号公報、特開平
４−８７０４号公報、特開平４−１１６０４号公報、特
開平４−２５５１４号公報、特開平４−２１３３０５号
公報、特開平５−３１０８２９号公報、特開平５−３２
０２４２号公報、特開平６−２２８２２２号公報、特開
平９−４０７９３号公報、アメリカ特許４，５２２，９
８２号明細書、アメリカ特許４，５３０，９１４号明細
書等が挙げられる。

【００３５】これらのメタロセン触媒を用いて重合製造
したエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の中でも写
真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす触媒残渣が少ない
ジルコニウム系、ハフニウム系、チタニウム系、バナジ
ウム系の少なくとも１種のメタロセン触媒を用いた、固
体触媒成分１ｇ当たり１０，０００ｇ以上の重合活性が
高い樹脂が好ましい。特に、二塩化ジルコノセンとメチ
ルアルミノキサンからなるメタロセン触媒が好ましい。
樹脂中の写真性に悪影響を及ぼす残留ハロゲン成分含有
量は４００ｐｐｍ以下が好ましく、特に１５０ｐｐｍ以
下が好ましい。樹脂中のハロゲン成分含有量を４００ｐ
ｐｍ以下にするために触媒失活剤を用いて触媒残渣を抽
出することも、またペレタイザーやフィルム成形機にベ
ントを設けることが残留ハロゲン化合物成分を減少させ
て、押出し機のスクリューやダイスの防錆及び写真性を
良好にするために必要であり好ましい。

【００３６】最も好ましい重合方法は、メタロセン触媒
を用い重合温度４０〜１００℃、重合圧力５〜５０ｋｇ
／ｃｍ² の条件で気相重合方法で製造したエチレン・α
−オレフィン共重合体樹脂である。具体的にはエチレン
・ヘキセン−１共重合体樹脂である。

【００３７】写真性に悪影響を及ぼし、押出し機やダイ
スに発錆故障を発生させるハロゲン化合物成分は、ハロ
ゲン化チタン化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロゲ
ン化バナジウム化合物、ハロゲン化ケイ素化合物、ハロ
ゲン化アルミニウム化合物、ハロゲン化ホウ素化合物等
を例示することができる。

【００３８】具体的には四塩化ケイ素、三塩化アルミニ
ウム、三臭化アルミニウム、三塩化チタン、三塩化ホウ
素、四臭化チタン等である。

【００３９】これらのハロゲン化合物成分は、ハロゲン
ガスとなって上記各種の悪作用を及ぼすので、本発明の
写真感光材料用包装材料の内側に配置される層に下記の
ハロゲンガススキャベンジャーを含有させることが特に
好ましい。

【００４０】すなわち、本発明におけるハロゲンガスス
キャベンジャーとして好ましい化合物は、例えば、スル
フィド化合物、亜硝酸塩、セミカルパジド、亜硫酸塩、
ハイドロキノン類、エチレンジアミン、アセトンセミカ
ルバゾン、ｐ−ヒドロキシフェニルグリシンである。特
に好ましい化合物としては、下記一般式で表される化合
物を挙げることができる。

【００４１】

【化１】 式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ水素原子ある
いはベンゼン核に置換可能な基を表す。

【００４２】一般式（Ｈ）において、置換基としては、
ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素)、アルキ
ル基(例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブ
チル、ｎ−アミル、ｉ−アミル、ｎ−オクチル、ｎ−ド
デシル、ｎ−オクタデシルで、特に炭素数１〜３２が好
ましい）、アルケニル基、アリール基、アシル基、シク
ロアルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルアシルアミノ基、
アリールアシルアミノ基、アルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基、アルキルカルボンアミド基、ア
リールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、
アリールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアシルオキ
シ基、アリールアシルオキシ基が好ましい。これらの基
は更に上述したものと同様の置換基で置換されてもよ
い。

【００４３】シングルサイト触媒の代表的例であるメタ
ロセン触媒を用いて重合製造した現在市販されているＬ
−ＬＤＰＥ樹脂の具体例としては、 ＥＸＣＥＥＤ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＸＡＣＴ （ＥＸＸｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＡＦＦＩＮＩＴＹ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＥＮＧＡＧＥ （ＤＯＷ ｃｈｅｍｉｃａｌ） ＬＵＦＬＥＸＥＮＥ（ＢＡＳＦ） エボリュー （三井石油化学） カーネル （三菱化学） ユメリット （宇部興産） ハーモレックス （日本ポリオレフィン） キャタロセン （東ソー） 等がある。重合方法としては、気相重合法が安価でかつ
写真性に悪影響を及ぼす残渣が少ない点で特に好まし
い。重合しやすさの点で懸濁重合法、溶解重合法等の液
相重合法も好ましい。

【００４４】ブロッキング防止、物理強度向上等から、
ＧＰＣ法測定法による分子量分布（重量平均分子量／数
平均分子量）は５以下、好ましくは４以下、特に好まし
くは１．１〜３、最も好ましくは１．３〜２．７であ
る。

【００４５】エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂と
して最も好ましいのは、エチレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体樹脂である。このエチレン・α−オレフィ
ン共重合体樹脂の組成は、α−オレフィン成分が１〜９
９モル％、好ましくは１〜９５モル％、より好ましくは
１〜９０モル％、特に好ましくは２〜８０モル％、最も
好ましくは２〜５０モル％であり、エチレン成分は好ま
しくは５〜９９モル％、より好ましくは１０〜９９モル
％、特に好ましくは２０〜９８モル％、最も好ましくは
５０〜９８モル％である。α−オレフィンの代表例とし
ては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、ペンテ
ン−１、３−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ペン
テン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ド
デセン−１、テトラセン−１、ヘキサデセン−１、ペン
タデセン−１、オクタデセン−１、ヘプテン−１、エイ
コセン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメ
チルペンテン−１等の炭素原子数が３〜２０、好ましく
は４〜１５、特に好ましくは４〜１２、最も好ましくは
４〜１０の１種又は２種以上のα−オレフィンである。

【００４６】本発明のポリオレフィン樹脂フィルム層を
構成する樹脂として最も好ましいのは、メタロセン触媒
を用いて重合製造したエチレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体樹脂である。具体的には、気相重合法プロセ
スによりエチレンと炭素数６のα−オレフィンであるヘ
キセン−１を共重合したＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。これ
らは、メタロセン触媒存在下で重合が行われれば、いず
れの方法を用いてもよく、例えば、高圧重合法における
重合は、重合体を溶液状態に維持し、かつ重合活性を高
めるために１２０℃以上、分子量低下の原因となる連鎖
移動反応を抑え、かつ重合活性を低下させないために３
５０℃以下、好ましくは１５０〜３００℃の温度で、４
００ｋｇ／ｃｍ²以上、５００〜２０００ｋｇ／ｃｍ²の
圧力で行うのが好ましい。また、気相重合法における重
合は、共重合体が粉体状態であることから高温は好まし
くなく、１００℃以下であることが必要であり、重合温
度の下限は特に限定されないが、重合活性を高めるため
に５０℃以上が好ましい。また、重合活性を高めるため
に、予めオレフィンにより予備重合せしめた触媒成分と
有機アルミニウム化合物およびイオン化イオン性化合物
を用いて行うのが好ましい。また、溶液重合法における
重合は、重合温度は、共重合体が溶液状態であることお
よび重合活性を上げることを考慮して、１２０℃以上で
あることが必要である。重合温度の上限は特に限定され
ないが、分子量低下の原因となる連鎖移動反応を抑え、
かつ触媒効率を低下させないために３００℃以下が好ま
しい。また、重合時の圧力については特に限定されない
が、経済性と重合活性を上げるバランスをとるために大
気圧以上２５０ｋｇ／ｃｍ²以下が好ましい。

【００４７】いずれの場合においても触媒残渣は写真感
光材料の写真性に悪影響を及ぼす上に、金型や押出し機
の樹脂接触部分に錆を発生させ寸法精度を悪化させたり
樹脂焼けやブツを発生させるので、少ない程本発明では
好ましい。

【００４８】従って、写真性を良好に維持するためには
本発明の写真感光材料用包装材料中の残留ハロゲンガス
成分量が４００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以
下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは
１〜８０ｐｐｍ、最も好ましくは４〜６０ｐｐｍであ
る。

【００４９】クロム、ジルコニウム、チタニウム、ハフ
ニウム、パナジウムのいずれか１種の残留量が２００ｐ
ｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、より好ましく
は１００ｐｐｍ以下、特に好ましくは６０ｐｐｍ以下、
最も好ましくは４０ｐｐｍ以下である。

【００５０】本発明における特に好ましいエチレン・α
−オレフィン共重合体樹脂は、シクロペンタジエニル骨
格を有する配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合
物と必要により助触媒、有機アルミニウム化合物、担体
とを含む触媒の存在下にエチレンおよび炭素数３〜２０
のα−オレフィンとを共重合させることにより得られる
ものである。また、上記触媒に予めエチレンおよび／前
記α−オレフィンを予備重合させて得られるものを触媒
に供してもよい。

【００５１】前記エチレン・α−オレフィン共重合体を
製造する触媒であるシクロペンタジエニル骨格を有する
配位子を含む周期律表第IV族の遷移金属化合物のシクロ
ペンタジエニル骨格とは、シクロペンタジエニル基、置
換シクロペンタジエニル基等である。置換シクロペンタ
ジエニル基としては、炭素数１〜１０の炭化水素基、シ
リル基、シリル置換アルキル基、シリル置換アリール
基、シアノ基、シアノアルキル基、シアノアリール基、
ハロゲン基、ハロアルキル基、ハロシリル基等から選ば
れた少なくとも１種の置換基を有する置換シクロペンタ
ジエニル基等である。該置換シクロペンタジエニル基の
置換基は２個以上有していてもよく、また係る置換基同
志が互いに結合して環を形成してもよい。

【００５２】そして、エチレン・α−オレフィン共重合
体樹脂のメルトフローレートをＭ（ａ）ｇ／１０分、ポ
リエチレン樹脂のメルトフローレートをＭ(ｂ)ｇ／１０
分とすと、Ｍ(ａ)≧５×Ｍ(ｂ)であることを要し、好ま
しくはＭ(ａ)≧１０Ｍ(ｂ)、より好ましくはＭ(ａ)≧２
０Ｍ(ｂ)、より好ましくはＭ(ａ)≧３０Ｍ(ｂ)、最も好
ましくはＭ(ａ)≧４０Ｍ(ｂ)である。Ｍ(ａ)≧５×Ｍ
(ｂ)とすることにより、易開封性、直線的引裂き性、防
湿性、ブロッキング防止性、フィルム成形性、カール防
止性、縦方向のヤング率、破袋強度が優れた厚さ１０〜
２５０μｍのポリエチレン系樹脂フィルム層を生産性と
外観の良好な状態で提供することができる。

【００５３】エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の
密度をＤ(ａ）ｇ／ｃｍ³、ポリエチレン樹脂の密度をＤ
(ｂ)ｇ／ｃｍ³とすと、Ｄ(ｂ)≧１.０１５×Ｄ(ａ)であ
ることを要し、好ましくはＤ(ｂ)≧１．０２０Ｄ
（ａ）、より好ましくはＤ（ｂ）≧１．０２５Ｄ(ａ)、
より好ましくはＤ(ｂ)≧１．０３０Ｄ(ａ)、最も好まし
くはＤ(ｂ)≧１．０３５Ｄ(ａ)である。Ｄ(ｂ)≧１．０
１５×Ｄ(ａ)とすることにより、易開封性、直線的引裂
き性、防湿性、ブロッキング防止性、遮光能力、物理強
度、ヒートシール強度、指抜け防止性が優れたフィルム
を提供することができる。

【００５４】エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の
分子量分布をＱ(ａ)、ポリエチレン樹脂の分子量分布を
Ｑ(ｂ)とすと、Ｑ(ｂ)≧２×Ｑ(ａ)であることを要し、
好ましくはＱ(ｂ)≧３Ｑ(ａ)、より好ましくはＱ(ｂ)≧
４Ｑ(ａ)、より好ましくはＱ(ｂ)≧５Ｑ(ａ)、最も好ま
しくはＱ(ｂ)≧６Ｑ(ａ)である。Ｑ(ｂ)≧２×Ｑ(ａ)と
することにより、易開封性、直線的引裂き性、防湿性、
ブロッキング防止性、カール防止性、縦方向のヤング
率、破袋強度が優れた厚さ１０〜２５０μｍのポリエチ
レン系樹脂フィルム層を生産性と外観の良好な状態で提
供することができる。

【００５５】本発明のポリエチレン系樹脂は、上述した
樹脂の他、各種熱可塑性樹脂を含有させることができ、
特に熱可塑性エラストマーを含有させることが好まし
い。

【００５６】熱可塑性エラストマー(以下、ＴＰＥと表
示)は、大別するとスチレン系（以後ＳＢＣと表示）、
エステル系(以後ＴＰＥＥと表示)、オレフィン系（以後
ＴＰＯと表示）、塩化ビニル系（以後ＴＰＶＣと表
示）、アミド系（以後ＴＰＡＥと表示）、結晶性１，２
ポリブタジエン系(以後ＲＢと表示)、アイオノマー系、
ふっ素系（以後Ｆ−ＴＰＥと表示）、ウレタン系（以後
ＴＰＵと表示）、イソプレン系など各種の化学構造のも
のがある。市販の代表的なＴＰＥを以下に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】以上のような熱可塑性エラストマーの中
で、ポリオレフィン系エラストマーが好ましく、このポ
リオレフィン系エラストマーの中でも、エチレン又はプ
ロピレン以外のα−オレフィン単位含有量が１６モル％
以上であるものが適当であり、好ましくは１８モル％以
上、より好ましくは２０％以上、特に好ましくは２５％
以上、最も好ましくは３０％以上である。

【００５９】また、α−オレフィンは、３〜２０個、好
ましくは３〜１７個、より好ましくは３〜１５個、特に
好ましくは３〜１２個、最も好ましくは３〜９個の炭素
原子を有するものである。

【００６０】具体的には、プロピレン（主成分がエチレ
ンの場合）、エチレン（主成分がプロピレンの場合）、
ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、
オクテン−１、デセン−１、ヘプテン−１、ノネン−
１、ペンタデセン−１、オクタデセン−１、エイコセン
−１、ドデセン−１、ヘキサデセン−１、オクタデセン
−１等である。

【００６１】さらに、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体やエチレン−プロピレン−αオレフィン共重合体
等のポリオレフィン系ターポリマーのエラストマーも含
まれる。

【００６２】本発明のポリエチレン系樹脂には、エチレ
ン・α−オレフィン共重合体樹脂とポリエチレン樹脂と
の合計１００重量部に対し、遮光性物質を１〜８０重量
部含有していることが好ましく、２〜６０重量部含有し
ていることがより好ましく、２．５〜４０重量部含有し
ていることが特に好ましく、３〜３０重量部含有してい
ることが最も好ましい。

【００６３】遮光性物質の含有量が１重量部未満である
と、ポリエチレン系樹脂フィルム層の厚さを大きくしな
いと遮光性を十分に確保できないおそれがあり、また、
８０重量部を越えると、製造が困難であり、且つ物理強
度やヒートシール性に欠け実用化困難である。

【００６４】遮光性物質について説明する。 (１) 無機化合物 Ａ．酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄（鉄黒）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフ
ェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アル
ミナ繊維等 Ｂ．水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム等 Ｃ．炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロ
マイト、ドーソナイト等 Ｄ．（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等 Ｅ．ケイ酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、
ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カ
ルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト等Ｆ．炭素
…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素中
空球等 Ｇ．その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化
モリブデン、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、
チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜
鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナ
トリウム、アルミニウムペースト、タルク等

【００６５】(２) 有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、殻繊維（アーモン
ド、ピーナッツ、モミ殻など）、木綿、ジュート、紙細
片、非木材繊維（ワラ、ケナフ、竹、エスパルト、バガ
ス、モロヘイヤ、煙火など）セロハン片、ナイロン繊
維、ポリプロピレン繊維、デンプン（変性デンプン、表
面処理デンプンも含む）、芳香族ポリアミド繊維等

【００６６】これらの遮光性物質の中で、写真性に悪影
響を及ぼすことが少なく、１５０℃以上でも熱に安定で
不透明化する無機化合物が好ましく、特に、遮光能力が
大きく、耐熱性、耐光性が優れ比較的不活性な物質であ
る、黒色の光吸収性のカーボンブラックと窒化チタンと
フタロシアニンブラックとニグロシンとグラファイト及
び鉄黒が好ましい。

【００６７】カーボンブラックの原料による分類例をあ
げるとガスブラック、ファーネスブラック、チャンネル
ブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、
ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジ
タブルブラック等がある。

【００６８】好ましいカーボンブラックの市販品の代表
例としては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃２
０(Ｂ),＃３０(Ｂ),＃３３(Ｂ)，＃４０(Ｂ)，＃４１
(Ｂ)，＃４４(Ｂ)，＃４５(Ｂ)，＃５０，＃５５，＃１
００，＃６００，＃９５０，＃１０００，＃２２００
(Ｂ)，＃２４００(Ｂ)，＃４０００，＃４０１０,ＭＡ
７,ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ，Ｍ
Ａ２２０，ＭＡ２３０、三菱導電性カーボンブラックと
して＃３０５０,＃３１５０,＃３２５０,＃３６００,＃
３７５０，＃３９５０等が挙げられる。

【００６９】さらに、昭和キャボット製のＮ１１０,Ｎ
１３４,Ｎ２１９,Ｎ２２０,Ｎ２３４，Ｎ３２６，Ｎ３
３０，Ｎ３３０Ｔ，Ｎ３３９，Ｎ３５１，Ｎ５５０，Ｍ
ＡＦ，ＳＲＦ等が挙げられる。

【００７０】海外の製品としては、例えばキャボット社
のＢｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ,２,４６,７０,７１,７
４,８０，８１，１３０，２８０，４３０，４６０，４
８０，６０７,８００,８８０，９００，１０００，１１
００，１３００，１４００等、Ｒｅｇａｌ ９９,２５
０，３００，３３０，４００，４１５，６６０，９９
１，ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌｃａｎ ３,６,Ｐ,ＸＣ−７２
等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ １０,ＳＯ，Ｖ，Ｓ，ＦＴ−Ｆ
Ｆ，ＭＴ−ＦＦ等が挙げられる。

【００７１】さらにアシュランドケミカル社のＵｎｉｔ
ｅｄ Ｒ,ＢＢ，１５，１０２，３００１,３００４,３０
０６,３００７,３００８，３００９，３０１１，３０１
２，ＸＣ−３０１６，ＸＣ−３０１７，３０２０等が挙
げられる。さらにまた、コロンビア・ケミカル社のＣｏ
ｎｄｕｃｔｅｘ ９７５,ＳＣ,Ｒａｖｅｎ Ｃ,Ｈ２０,４
１０，４２０，４３０，４５０，４６０，５００，５２
０，７６０，７９０，８５０,８９０,１０００,１０４
０,１０６０，１１７０，１１９０，１２００，１２５
０,１２５５,２０００,２５００,３５００,５０００,５
２５０,５７５０,７０００等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【００７２】これら各種のカーボンブラック中で、天然
ガスまたはガス状ないし蒸気状の炭化水素のガス炎を不
完全燃焼させながらチャンネル鋼の背面に接触させ、カ
ーボンブラックを析出させることにより製造するチャン
ネルブラックは、着色力は大きいが写真性が悪く、製造
中大気を汚染するので本発明では好ましくない。本発明
で好ましいカーボンブラックは、アセチレンブラック
と、天然ガス、炭化水素油またはこれらの混合物を１２
００℃〜１７００℃の炉内で連続的に部分燃焼させる
か、または加熱分解することにより製造するファーネス
ブラックである。

【００７３】本発明では遮光性、コスト、物性向上の目
的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高価で
あるが帯電防止効果を有する遮光性物質としては各社の
各種導電性カーボンブラックとアセチレンカーボンブラ
ック、変性副生カーボンブラックであるケッチェンカー
ボンブラックが好ましい。特に高感度（ＩＳＯ感度４０
０以上）写真感光材料用としては硫黄含有量が０．１％
以下のアセチレンブラックと、１２５０℃〜１６００℃
の炉内で製造したファーネスカーボンブラックが好まし
い。

【００７４】帯電防止効果を有する遮光性物質は、平均
粒子径が１２〜５０ｍμ、ＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／
１００ｇ以上の各種カーボンブラック、具体的には各種
導電性カーボンブラック（具体例としては、コンダクテ
ィブファーネスブラックのコンチネックスＣＦ，パルカ
ンＣ等、スーパーコンダクティブファーネスブラックの
コンチネックスＳＣＦ，バルカンＳＣ等、エクストラコ
ンダクティブファーネスブラックの旭ＨＳ−５００，バ
ルカンＸＣ−７２等、コンダクティブチャンネルブラッ
クのコウラックスＬ等、三菱化成ＫＫ製の三菱導電性カ
ーボンブラック＃３０５０,＃３１５０,＃３２５０,＃
３６００,＃３７５０,＃３９５０等)、アセチレンカー
ボンブラック（電化アセチレンブラック、シャウニガン
アセチレンブラック等）、ケッチェンカーボンブラック
(ＥＣ及びＥＣ−６００ＪＤ等)、炭素繊維、金属繊維、
Ａｌドープ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、金属被覆繊維、導電物
質含有繊維、金属粉末、グラファイト、各種金属塩、金
属吸着繊維、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチ
レン、ポリジアセチレン、ポリパラフェニレン、黒鉛粉
末等である。帯電防止剤に関しては、前記各種界面活性
剤を用いることができる。

【００７５】体積固有抵抗値(２０℃，６０％ＲＨの恒
温恒湿室で測定)は、ＭＦＲが０．３ｇ／１０分、密度
が０.９５８ｇ／ｃｍ³の高密度ポリエチレン樹脂１００
重量部に対してケッチェンブラックＥＣを１０重量部添
加したフィルムでは２×１０²Ω・ｃｍ、ケッチェンブ
ラックＥＣ６００ＪＤを１０重量部添加したフィルムで
は６×１０¹Ω・ｃｍ、 アセチレンブラックを１０重量
部添加したフィルムでは３.１×１０⁶Ω・ｃｍ、バルカ
ンＸＣ−７２を１０重量部添加したフィルムでは１.６
×１０⁶Ω・ｃｍであった。必要により前者の着色用カ
ーボンブラックと後者の導電性カーボンブラックを必要
特性に従って適当な比率でミックスすることも好まし
い。

【００７６】写真感光材料の写真性に悪影響を与えない
ようにするためには、さらにカーボンブラック中の硫黄
含有量（ＡＳＴＭ Ｄ−１６１９測定法による）は０.６
重量％以下、特に好ましくは０．３重量％以下、最も好
ましくは０．１重量％以下の任意の含有量とするのがよ
い。

【００７７】このためには原料の選択が重要であり、例
えば、上記硫黄分について説明すると下記のようにな
る。 原 料 油 名 原料油中の硫黄分 クレオソート油｛石炭系原料｝ ０．３〜０．６％ エチレンボトム油｛ナフサ原料（石油系原料）｝ ０．０５〜０．１％ エチレンボトム油｛軽油原料（石油系原料）｝ ０．２〜１．５％ 流動接触分解残渣油｛石油系原料｝ ０．２〜４．０％

【００７８】従って、原料油としてはクレオソート油と
石油を原料とするエチレンボトム油が好ましく、硫黄分
が０.０５〜０.１％であるナフサを原料とするエチレン
ボトム油を原料として製造したカーボンブラックは、カ
ーボンブラック中の硫黄含有量を０．１重量％以下にす
ることができるので最も好ましい。製造方法としては、
上記原料を用いて１２００℃〜１７００℃、好ましくは
１２５０℃〜１６００℃の炉内で製造したファーネスカ
ーボンブラックが好ましい。このエチレンボトム油を原
料として製造したカーボンブラックは、熱可塑性樹脂フ
ィルム層に添加する場合、遮光性と帯電防止性を確保す
るため添加量は０.１〜６０重量％、０.３〜４０重量％
が好ましく、０．５〜２０重量％がより好ましく、１．
０〜２０重量％が特に好ましくは、１．０〜１０重量％
が最も好ましい。

【００７９】特に、写真感光材料の写真性に直接悪影響
を与えることが判明した遊離硫黄（ｆｒｅｅ ｓｕｌｐ
ｈｕｒ）含有量（定量は、ＪＩＳ Ｋ ６３５０に準ず
る）が１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、
特に好ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐ
ｐｍ以下のカーボンブラックを使用する。この遊離硫黄
含有量が少ない点からも、本発明ではナフサを原料とす
るエチレンボトム油を用いて１２５０℃〜１６００℃の
炉内で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解する
ことにより、製造したファーネスカーボンブラックが最
も好ましい。

【００８０】また、カーボンブラックを硫酸存在下にて
還流し、発生したシアン化水素を０．１Ｎの水酸化ナト
リウム水溶液でトラップした後、４−ピリジンカルボン
酸・ピラゾロン吸光分析法で定量し、このシアン化水素
量をカーボンブラック重量に対する重量％で換算する４
−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸光分析法によるシ
アン化水素含有量は０．０１重量％以下、特に好ましく
は０．００５重量％以下、最も好ましくは０．００１重
量％以下の任意の含有量とするのがよい。さらに、ヨー
ド法によるアルデヒド化合物含有量は０．１重量％以
下、特に好ましくは０．０５重量％以下、最も好ましく
は０．０１重量％以下の含有量のカーボンブラックとす
るのがよい。これらの物質は少量でも写真感光材料の写
真性に悪影響を及ぼすので注意が必要である。

【００８１】特に高感度（ＩＳＯ感度４００以上）写真
感光材料用としては、分散性が良好で帯電防止効果も大
きい硫黄含有量が０．１％以下のファーネスカーボンブ
ラックとアセチレンブラックが好ましい。必要によりア
セチレンブラック、ファーネスカーボンブラック及びケ
ッチェンカーボンブラックの２種以上を必要特性に従っ
てミックスすることも好ましい。また、モース硬度が１
以上大きい無機顔料と併用すると、凝集しているカーボ
ンブラックを分散させるのでブツ（異物状の固り）の発
生減少、遮光能力の向上が図れるので特に好ましい。遮
光性物質を配合する形態を大別すると下記のようにな
る。

【００８２】(１) 均一着色ペレット状 （カラーコンバウンドと言われる最も一般的に用いられ
ているもの） (２) 分散性粉末状 （ドライカラーとも呼ばれる、種々の表面処理剤で処理
し、さらに分散助剤を加えて微粒子状に粉砕した粉末状
のもの） (３) ペースト状 （可塑剤等を分散させたもの） (４) 液状 （リキッドカラーとも呼ばれる界面活性剤等に分散した
液状のもの） (５) マスターバッチペレット状 （遮光性物質を着色しようとするプラスチック中に高濃
度に分散したもの） (６) 潤性粒粉末状 （遮光性物質をプラスチック中に高濃度に分散させたの
ち、粒粉末状に加工したもの） (７) 乾燥粉末状 （普通の無処理の乾燥粉末状のもの）

【００８３】遮光性物質を熱可塑性樹脂に配合する形態
は上記のように種々あるが、マスターバッチ法がコス
ト、作業場の汚染防止等の点で好ましい。本発明者も特
開昭６３−１８６７４０号公報で遮光性物質を特定エチ
レン・エチルアクリレート共重合体樹脂に分散した着色
マスターバッチ用樹脂組成物を開示している。

【００８４】本発明の感光材料用包装材料として使用す
る上で写真感光材料にカブリを発生させることなく、感
光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大きく、最内層
（熱可塑性樹脂フィルム層）に添加した場合でもカーボ
ンブラックの固り（ブツ）の発生やフィッシュアイ等フ
ィルムにピンホールが発生しにくい点で、カーボンブラ
ックの中でも特にｐＨ（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が
６．０〜９．０、平均粒子径（電子顕微鏡法で測定）が
１０〜１２０ｍμ、特に１０〜８０ｍμのものが好まし
く、最も好ましいのは１０〜６０ｍμである。これらの
中でも特に揮発成分（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が
２．０％以下、ＤＢＰ吸油量（ＪＩＳ Ｋ６２２１の吸
油量Ａ法で測定）が５０ｍｌ／１００ｇ以上、灰分量
（ＪＩＳ Ｋ６２２１）が１．０％以下のファーネスカ
ーボンブラックが、安価で、写真性に悪影響を及ぼすこ
とがなく、且つ遮光性向上と分散性向上、物理特性低下
の少ない点で好ましい。特に、原料油としてエチレンボ
トム油又はクレオソート油を原料としたものが好まし
く、本発明に最も好ましいものはナフサを原料とするエ
チレンボトム油を用いて１２５０℃〜１６００℃の炉内
で連続的に部分燃焼させるか、または加熱分解すること
により製造したＤＢＰ吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ以
上、灰分量が０．５％以下のファーネスカーボンブラッ
クである。

【００８５】また、遮光性物質中のＡＳＴＭ Ｄ １６１
９−６０の測定方法による硫黄成分は、０．９％以下、
好ましくは０．７％以下、特に好ましくは０．５％以下
にしないと、カブリ増加や感度異状、発生異状等の写真
感光材料の写真性に悪影響を及ぼす。特に、直接写真感
光材料の写真性に大きく悪影響を及ぼす遊離硫黄成分
（各試料を液体窒素で冷却固化後粉砕し、この粉砕した
試料１００ｇをソックスレー抽出器に入れクロロホルム
で６０℃，８時間抽出冷却後、全容量を１００ｍｌとす
る。この溶液１０ｍｌを高速液体クロマトグラフに注入
し、硫黄を定量する。高速液体クロマトグラフ分離条件
はカラム；ＯＤＳシリカカラム（４．６φ×１５０ｍ
ｍ）、分離液；メタノール９５と水５（酢酸とトリエチ
ルアミンをそれぞれ０．１％含む）、流速；１ｍｌ／
分、検出波長；２５４ｎｍ、定量は絶対検量線法によっ
て行う。）は０．１％以下、好ましくは０．０５％以
下、特に好ましくは０．０１％以下、最も好ましくは
０．００５％以下である。高価であるが、硫黄成分の含
有量が０．１％以下のアセチレンブラックがＩＳＯ感度
１００以上の写真感光材料用としては写真性を良好に維
持するのに好適である。

【００８６】遮光性物質中の写真性を悪化させるシアン
化合物含有量（４−ピリジンカルボン酸・ピラゾロン吸
光分析法にて定量したシアン化水素量を遮光性物質の重
量に対するｐｐｍ単位に換算した値）が２０ｐｐｍ以
下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましくは５ｐｐ
ｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下であり、特に金増
感した写真感光材料の場合は１ｐｐｍ以下にしないと減
感が大きく実用化困難であり、スキャベンジャー等の添
加が必要となる。

【００８７】本発明でスキャベンジャーとは、シアン化
水素ガスを、写真的に不活性な物質に変換する化合物で
ある。スキャベンジャーは、シアン化水素ガスを捕獲し
た結果として、ハロゲン化銀感光材料に悪影響を与える
物質を放出すべきではない。適切てシアン化水素ガスス
キャベンジャーは貴金属の無機又は有機化合物から選択
することができる。特に好ましいものはパラジウム（II
又はIV；酸化状態を示す。以下同様）、白金（II又はI
V）化合物である。金(Ｉ又はIII）の化合物も好まし
い。ロジウム（III）、イリジウム（III又はIV）及びオ
スミウム(II、III又はIV）の化合物もまた効果的である
が、同等の効果を得るのに、より多量が必要である。有
用な無機又は有機貴金属化合物の具体例としては、例え
ばグメリンハンドブック(Ｇｍｅｌｉｎ Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋ）に詳細に記述されており、市販品、合成品及びｉｎ
ｓｉｔｕ合成品を写真感光材料に悪影響を与えることが
ない程度の純度で使用することができる。

【００８８】好ましいパラジウム化合物としては、塩化
パラジウム（II）、臭化パラジウム(II)、水酸化パラジ
ウム(II)、硫酸パラジウム（II）、チオシアン酸パラジ
ウム(II)、テトラクロロパラジウム(II)酸塩（ナトリウ
ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ヘキサクロロパ
ラジウム(IV)酸塩、テトラブロモパラジウム（II）酸
塩、ヘキサプロモパラジム(IV)酸塩、ビス（サリチラ
ト）パラジムム(II)酸塩、ビス（ジチオオキサラト−
Ｓ,Ｓ'）パラジウム(II)酸塩、ｔｒａｎｓ−ジクロロビ
ス（チオエーテル）パラジウム(II)、テトラアンミンパ
ラジウム(II)塩、ジクロロジアンミンパラジウム(II)、
ジブロモジアンミンパラジウム(II)、オキサラトジアン
ミンパラジウム(II)、ジニトロジアンミンパラジウム(I
I)、ビス（エチレンジアミン）パラジウム(II)塩、ジク
ロロエチレンジアミンパラジウム(II)、ビス（２,２'−
ピピリジン）パラジウム(II)塩、ビス(１,１０−フェナ
ントロリン）パラジウム(II)塩、テトラニトロパラジウ
ム(II)酸塩、ビス（グリシナト）パラジウム(II)、テト
ラキス（チオシアナト）パラジウム(II)酸塩、ジクロロ
ビス（ホスフィン）パラジウム(II)酸塩、ジクロロビス
（ホスフィン）パラジウム(II)、ジ−μ−クロロ−ビス
［クロロ（ホスフィン）パラジウム(II)］、ジ−μ−ク
ロロ−ビス［クロロ（アルシン）パラジウム(II)］及び
ジニトロビス（アルシン）パラジウム(II)等が挙げられ
る。

【００８９】好ましい白金化合物としては、塩化白金(I
I)酸塩、塩化白金(IV)、ヘキサフルオロ白金(IV)酸塩、
テトラクロロ白金(II)酸塩、ヘキサクロロ白金(IV)酸
塩、トリクロロトリフルオロ白金(IV)酸塩、テトラブロ
モ白金(II)酸塩、ヘキサブロモ白金(IV)酸塩、ジブロモ
ジクロロ白金(II)酸塩、ヘキサヒドロキソ白金(IV)酸
塩、ビス（オキサラト）白金(II)酸塩、ジクロロビス
（オキサラト白金(IV)酸塩、ビス(チオオキサラト)白金
(II)酸塩、ビス(アセチルアセトナト)白金(II)、ビス
（１,１,１,５,５,５−ヘキサフルオロ−２,４−ペンタ
ンジオナト）白金(II)、ビス（１,１,１−トリフルオロ
−２，４−ペンタンジオナト）白金(II)、テトラキス
（チオシアナト）白金(II)酸塩、ヘキサキス(チオシア
ナト)白金(IV)酸塩、ビス｛（Ｚ）−１,２−ジシアノエ
チレン−１,２−ジチオラト｝白金(II)酸塩、ジクロロ
ビス（ジエチルスルフィド）白金(II)、テトラクロロビ
ス（ジエチルスルフィド）白金(IV)、ビス(グリシナト)
白金(II)、ジクロログリシナト白金(II)酸塩、ジクロロ
ビス(トリエチルホスフィン)白金(II)、クロロヒドリド
ビス（トリエチルホスフィン）白金(II)、テトラアンミ
ン白金(II)塩、テトラクロロ白金(II)酸塩、ジクロロジ
アンミン白金(II)、トリクロロアンミン白金(II)塩、ヘ
キサアンミン白金(IV)塩、クロロペンタアンミン白金(I
V)塩、テトラクロロジアンミン白金(IV)、ジニトロジア
ンミン白金(II)、ジクロロテトラキス（メチルアミン）
白金(IV)塩、ジクロロ（エチレンジアミン）白金(II)、
ビス（エチレンジアミン）白金(II)塩、トリス（エチレ
ンジアミン）白金(IV)塩、ジクロロビス（エチレンジア
ミン）白金(IV)塩、ジクロロジヒドロキソ（エチレンジ
アミン）白金(IV)、テトラキス(ピリミジン)白金(II)
塩、ジクロロビス(ピリジン)白金(II)、ビス（２,２'−
ピピリジン）白金(II)塩、テトラニトロ白金(II)酸塩、
クロロトリニトロ白金(II)酸塩、ジクロロジニトロ白金
(II)酸塩、ジブロモジニトロ白金(II)酸塩、ヘキサニト
ロ白金(IV)酸塩、クロロペンタニトロ白金(IV)酸塩、ジ
クロロテトラニトロ白金(IV)酸塩、トリクロロトリニト
ロ白金(IV)酸塩、テトラクロロジニトロ白金(IV)酸塩、
ジブロモジクロロジニトロ白金(IV)酸塩、トリクロロ
（エチレン）白金(II)酸塩、ジ−μ−クロロ−ビス（ク
ロロ（エチレン）白金(II)、ｔｒａｎｓ−ジクロロ(エ
チレン)(ピリジン)白金(II)、ビス［ビス（β−メルカ
プトエチルアミン）ニッケル(II)−Ｓ,Ｓ"−白金(II)塩
及びジクロロジカルボニル白金(II)等が挙げられる。

【００９０】金（Ｉ又はIII）、ロジウム（III）、イリ
ジウム(III又はIV）及びオスミウム(II、III又はIV）の
化合物も同様に用いることができるが、そのような例と
して例えば、カリウムテトラクロロオーレート(III)、
ロジウム（III）クロライド、カリウムヘキサクロロイ
リデート(IV)、カリウムテトラクロロイリテート(III）
及びカリウムヘキサクロロオスメート（IV）等が挙げら
れる。本発明の効果が得られる限りにおいて貴金属の無
機又は有機化合物は上述の具体例のみに制限されるので
はない。

【００９１】ヨウ素吸着量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測
定）が２０ｍｇ／ｇ以上、好ましくは３０ｍｇ／ｇ以
上、特に好ましくは５０ｍｇ／ｇ以上、最も好ましくは
８０ｍｇ／ｇ以上で、かつジブチルフタレート（ＤＢ
Ｐ）吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が５０ｍｌ／
１００ｇ以上、好ましくは６０ｍｇ／１００ｇ以上、特
に好ましくは７０ｍｌ／１００ｇ以上、最も好ましくは
１００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックである。
感光材料用包装材料中のシアン化水素ガス含有量に関し
ては５ｐｐｍ以下、好ましくは３ｐｐｍ以下、特に好ま
しくは１ｐｐｍ以下、最も好ましくは０．５ｐｐｍ以下
になるよう前記シアン化水素ガススキャベンジャーを含
有させることが好ましい。

【００９２】カーボンブラックの次に好ましい遮光性物
質は、Ｌａｒｓｅｎの油浸法で測定した屈折率が１．５
０以上の無機顔料と各種の金属粉末、金属フレーク、金
属ペースト、金属繊維及び炭素繊維である。好ましい屈
折率が１．５０以上の無機顔料と金属粉末の代表例を以
下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。( )内の数字は屈折率を示す。屈折率が１．５０以
上の無機顔料としては、ルチル型酸化チタン（２.７
５）、炭化ケイ素（２.６７）、アナターゼ型酸化チタ
ン（２．５２）、酸化亜鉛（２．３７）、酸化アンチモ
ン（２．３５）、鉛白（２.０９）、亜鉛華（２.０
２）、リトポン（１.８４）、ジルコン(１.８０)、コラ
ンダム（１．７７）、スピネール（１．７３）、アパタ
イト（１．６４）、バライト粉（１.６４）、硫酸バリ
ウム（１.６４）、マグネサイト(１．６２)、ドロマイ
ト（１．５９）、炭酸カルシウム（１．５８）、タルク
（１．５８）、硫酸カルシウム（１．５６）、無水ケイ
酸（１．５５）、石英粉（１．５４）、水酸化マグネシ
ウム（１．５４）、塩酸性炭酸マグネシウム（１．５
２）、アルミナ（１．５０）等がある。特に好ましいも
のは、屈折率が１．５６以上、最も好ましいものは１．
６０以上の遮光性物質である。

【００９３】屈折率が１．５０未満のケイ酸カルシウム
（１.４６）、ケイ藻土(１.４５)、含水ケイ酸（１．４
４）等は遮光能力が小さいので多量の添加が必要で遮光
性物質としての使用は好ましくない。また、最近の海外
旅行ブームにより空港での手荷物検査でＸ線を用いた検
査機にＩＳＯ感度が４００以上の高感度写真フィルムを
通過させるとＸ線によりカブリが発生しやすくなる。こ
れを防止するために比重が３．１以上、好ましくは３．
４以上の遮光性物質を用いることが好ましい。比重が
３．１以上、好ましくは３．４以上、特に好ましくは
４．０以上の遮光性以外にＸ線遮断性を有する遮光性物
質の形態は以下に代表例を例示したものに限定されず、
いかなる形態、例えば顔料、粉末、フレーク、ウィスカ
ー、ファイバー等であってもよい。

【００９４】比重が３．１以上の遮光性物質としては、
炭化ケイ素、硫酸バリウム、二硫化モリブデン、酸化鉛
（鉛白）、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム、チ
タン酸バリウム、銅粉末、鉄粉末、黄銅粉末、ニッケル
粉末、銀粉末、鉛粉末、鋼粉末、亜鉛粉末、タングステ
ンウィスカー、窒化けい素ウィスカー、銅ウィスカー、
鉄ウィスカー、ニッケルウィスカー、クロムウィスカ
ー、ステンレス粉およびウィスカー、マグネサイト、ア
パタイト、スピネール、コランダム、ジルコン、三酸化
アンチモン、炭酸バリウム、亜鉛華、酸化クロミニウ
ム、錫粉およびこれらの混合物等がある。

【００９５】特にＸ線遮断性を付与するのに好ましい遮
光性物質は、ジルコン、コランダム、硫酸バリウム、塩
化バリウム、チタン酸バリウム、鉛粉末、酸化鉛、亜鉛
粉末、亜鉛華、錫粉末、ステンレス粉末、ステンレスウ
ィスカー、酸化鉄、タングステンウィスカー、ニッケル
ウィスカーである。ＩＳＯ感度が４００以上の超高感度
感光材料用包装材料として特に好ましい遮光性物質は屈
折率が１．５０以上、比重が３．１以上であり、最も好
ましいのは屈折率が１.５６以上、比重が３.４以上の遮
光性物質である。これらの遮光性物質の含有量は層厚や
樹脂の種類や用途によって変化するが、物理強度、経済
性、製造適性等から０．１〜８０重量％、好ましくは
０．３〜６０重量％、より好ましくは０．５〜４０重量
％、最も好ましく１．０〜２０重量％である。

【００９６】遮光性物質の屈折率及び比重を表２に示
す。

【表２】

【００９７】Ｘ線遮断性遮光性物質の含有量は、好まし
くは５〜８０重量％、より好ましくは１０〜７０重量
％、最も好ましくは２０〜６０重量％である。５重量％
未満ではＸ線遮断効果がほとんどなく、８０重量％を越
えると製造が困難であり、且つ物理強度やヒートシール
性に欠け実用化困難である。

【００９８】以上前述の各種の遮光性物質は、写真感光
材料に悪影響を与えず、フィルム成形性を悪化させない
ために、１００℃，５時間での乾燥減量が好ましくは
２．０重量％以下、より好ましくは１．０重量％以下、
最も好ましくは０．５重量％以下の状態にして使用す
る。

【００９９】ブリードアウトしやすい滑剤や酸化防止剤
や有機造核剤を吸着させたり、脱臭剤、芳香剤、脱酸素
剤等を吸着させる効果を有し、写真感光材料の写真性を
良化させるので、本発明で含有させることが好ましい吸
油性無機顔料の代表例としては、亜鉛華(５２)、アスベ
スチン(５０)、クレー(５１)、酸化チタン（５６）、カ
オリン（６０）、タルク（６０）、カーボンブラック
（６０以上）、活性炭等がある。( )内の数字は吸油量
（ＪＩＳ Ｋ ６２２１の吸油量Ａ法で測定。単位ｍｌ／
１００ｇ）を示す。

【０１００】金属粉末(金属ペーストも含む)の代表例と
しては、アルミニウム粉末、アルミニウムペースト、銅
粉末、ステンレス粉末、鉄粉末、ニッケル粉末、黄銅粉
末、銀粉末、錫粉末、亜鉛粉末、スチール粉末等があ
る。

【０１０１】アルミニウム粉末は、本発明ではアルミニ
ウム粉末及びアルミニウムペーストを含めた意味であ
り、アルミニウム粉末の表面を表面被覆物質で被覆した
ものと、アルミニウムペーストより低揮発物質を除去し
たものを熱可塑性樹脂に混練したものが好ましい。均一
分散性、成形性、写真性、外観の優れた、臭いの少ない
アルミニウム粉末とするには平均粒径が０．３〜５０μ
ｍ、好ましくは０．５〜４５μｍ、特に好ましくは０．
８〜４０μｍ、平均厚さが０.０３〜０.５μｍ、好まし
くは０．０５〜０．４μｍ、特に好ましくは０．０８〜
０．３５μｍ、脂肪酸含有量が５重量％以下、好ましく
は４重量％以下、特に好ましくは３重量％以下のアルミ
ニウム粉末である。

【０１０２】ここにアルミニウムペーストとは、ボール
ミル法、スタンプミル法、又はアトマイズ法等の公知の
方法でアルミニウム粉末を作るときに、ミネラルスピリ
ットと少量のステアリン酸又はオレイン酸等の高級脂肪
酸の存在のもとにペースト状に作ったものである。本発
明ではこのアルミニウムペーストと各種芳香族モノビニ
ル樹脂（ポリスチレン樹脂、ゴム含有ポリスチレン樹脂
等）、ポリオレフィン熱可塑性樹脂（各種ポリプロピレ
ン樹脂、各種ポリエチレン樹脂、酸変性樹脂、ＥＶＥ樹
脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＡＡ樹脂等）、低分子量のポリオレ
フィン樹脂、パラフィンワックス、粘着付与剤、金属石
けん等の分散剤等を加熱混練し、低揮発物質（主として
悪臭が強いミネラルスピリット、ホワイトスピリット）
を真空ポンプ等で除去した揮発物質の含有量（１００
℃，５時間での乾燥減量）が３％以下、好ましくは１％
以下、特に好ましくは０．５％以下のものをアルミニウ
ムペーストコンパウンド樹脂、アルミニウムペーストマ
スターバッチ樹脂として使用することが好ましい。

【０１０３】特に、アルミニウムペーストマスターバッ
チ樹脂として使用するのが写真感光材料への悪影響や悪
臭をなくすために好ましい。例えば、アルミニウムペー
スト含有率４０重量％のマスターバッチ樹脂中のミネラ
ルスピリット含有率が１．０重量％であっても、これを
感光材料用包装材料中でのアルミニウムペースト濃度を
２重量％にしようとすると、アルミニウムペーストマス
ターバッチ１重量部に対してナチュラル樹脂１９重量部
を混練することになり、包装材料中には成形中にミネラ
ルスピリットが加熱によりガスとして除去される分もあ
るのでミネラルスピリット含有量は０．０５重量％以下
になる。その結果、写真感光材料への悪影響もなくなる
上、悪臭も低減される。

【０１０４】またアルミニウム粉末とは、溶融アルミニ
ウムをアトマイズ法、粒化法、回転円盤滴下法、蒸発法
等により粉末状にしたものの外、アルミニウム箔をボー
ルミル法やスタンプミル法等で粉砕してフレーク状にし
たものを含む。アルミニウム粉末単体では不安定なので
アルミニウム粉末表面を不活性にする各種の公知の表面
被覆処理が施される。特に特定の厚さ（５〜２０μｍ、
好ましくは６〜１５μｍ、特に好ましくは７〜１０μ
ｍ）に圧延したアルミニウム箔をシュレッダー等で切断
し、焼き鈍しするとともに脂肪酸を除去し、しかる後こ
の切断したアルミニウム箔中に対して５重量％以下の炭
素数が８以上の脂肪酸（化合物を含む）を添加してボー
ルミル、スタンプミル、振動ミルおよびアトライターか
ら選んだ粉砕機の１つ以上を用いて平均粒径０．３〜５
０μｍ、平均厚さ０．０３〜０．５μｍで、脂肪酸含有
量が５重量％以下としたアルミニウム粉末が本発明では
分散性、写真性、光沢が優れ臭いが少ないので特に好ま
しい。

【０１０５】本発明の感光材料用包装材料として実用化
するには、品質確保、物理強度確保、写真性能確保、成
形性、経済性から、遮光性物質の合計含有量は、１〜８
０重量％であるが、遮光性物質の遮光能力や平均粒子径
等により含有量は変化する。遮光能力の優れたカーボン
ブラック、酸化チタン及びアルミニウム粉末の場合、各
層中の合計含有量は、遮光性、経済性、フィルム成形性
等の点から１〜６０重量％、３〜４０重量％が好まし
く、５〜２０重量％がより好ましい。含有量が１重量％
未満であると、感光材料用包装材料の厚さを大きくしな
いと遮光能力が不足し光カブリを発生する。このため感
光材料用包装材料の成形速度が遅くなり（冷却時間が長
くなるため）、樹脂使用量が多くなるため高価になり実
用化困難である。含有量が６０重量％を越えると、高価
になり、分散性が悪化し、ミクログリッド（凝集不純
物）の発生が多くなり、写真感光材料に圧力カブリや擦
り傷を発生させたり、感光材料用包装材料中の水分量が
カーボンブラックに吸着した水分増加により多くなり、
写真感光材料の写真性能に悪影響（カブリの発生、感度
異常、発色異状等)を及ぼす。さらに、感光材料用包装
材料の成形性悪化(発泡、銀条、ピンホール、破れ等の
発生）や物理強度の低下となり実用化困難である。

【０１０６】遮光性物質(カーボンブラック、アルミニ
ウム粉末、屈折率が１.５０以上の無機顔料、比重が
３．４以上の無機顔料、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以
上の無機顔料が特に好ましい）の樹脂中への分散性向
上、樹脂流動性向上、写真感光材料に摩擦カブリや圧力
カブリ、擦り傷等を発生させるミクログリットの発生防
止、写真性に有害な揮発性物質の発生を防止、吸湿度低
下、ダイリップ汚れ防止等のためにその表面を表面被覆
物質で被覆することが好ましい。

【０１０７】表面被覆物質の代表例を以下に示す。 (１) カップリング剤 アジドシラン類を含むカップリング剤被覆（特開昭６２
−３２１２５号公報等に開示） シラン系カップリング剤被覆（アミノシラン等） チタネート系カップリング剤被覆 (２) シリカを沈着させ、つづいてアルミナを沈着被覆 (３) ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、
ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩被覆 (４) ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸カリウム、オ
キシ・エチレンドデシル・アミン等の界面活性剤被覆 (５) バリウムイオンの過剰量の存在下に硫化バリウム
水溶液と硫酸水溶液とを反応させ、平均粒子径０．１〜
２．５μｍの硫酸バリウムを生成させ、この水スラリー
にケイ酸アルカリ水溶液を加えて硫酸バリウムの表面に
ケイ酸バリウムを生成させ、次いでスラリーに鉱酸を加
え、上記ケイ酸バリウムを含水シリカに分解して硫酸バ
リウム表面に沈着させ被覆 (６) 金属水和酸化物（チタン、アルミニウム、セリウ
ム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の水和酸化物の１種
又は２種以上）及び／又は金属酸化物（チタン、アルミ
ニウム、セリウム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の酸
化物の１種及び２種以上）のみからなる組成物で表面被
覆 (７) 分子内にアジリジン基、オキサゾリン基及びＮ−
ヒドロキシアルキルアミド基よりなる群から選択される
１種又は２種以上の反応基を有する重合体を被覆 (８) ポリオキシアルキレンアミン化合物を表面被覆 (９) セリウムカチオン、選択された酸アニオン及びア
ルミナで表面被覆 (10) 置換基にα−ヒドロキシカルボン酸残基を有する
アルコキシチタン誘導体で表面被覆 (11) ポリテトラフルオロエチレンで表面被覆 (12) ポリジメチルシロキサン又はシリコン変性体で表
面被覆 (13) リン酸エステル化合物で表面被覆 (14) ２〜４価アルコールで表面被覆 (15) オレフィンワックス（ポリエチレンワックス、ポ
リプロピレンワックス）で表面被覆 (16) 含水酸化アルミニウムを表面被覆 (17) シリカ又は亜鉛化合物（塩化亜鉛、水酸化亜鉛、
酸化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、クエン酸亜
鉛等の１種又は２種以上組み合わせたもの）で表面被覆 (18) ポリヒドロキシ飽和炭化水素で表面被覆 (19) 界面活性剤（カチオン系、ノニオン系、両性イオ
ン系）で表面被覆 (20) 有機金属キレート化合物（特にβ−ジケトンキレ
ート化合物が写真性、分散性向上等が優れているので好
ましい、表面被覆量は遮光性物質１００重量部に対して
０．００１〜２０重量部、０．０１〜１５重量部が好ま
しい）で表面被覆 (21) 炭素数が２０〜４０の脂肪族モノカルボン酸と炭
素数が２０〜４０の脂肪族一価アルコールとのエステル
で表面被覆 (22) 炭素数２０〜５０の脂肪酸エステル部分ケン化物
の金属塩で表面被覆

【０１０８】上記遮光性物質の表面被覆物質として写真
感光材料の写真特性にカブリ発生等の悪影響が少なく、
遮光性物質の分散性向上、ブツの発生減少、樹脂の流動
性向上等の効果が優れた(１)、(３)、(12)、(14)、(1
5)、(16)、(18)、(19)、(21)、(22)等の他に有機金属キ
レート化合物、各種帯電防止剤、滑剤、防滴剤が好まし
い。

【０１０９】特に、炭素数が２０〜４０の脂肪族モノカ
ルボン酸と炭素数が２０〜４０の脂肪族１価アルコール
とのエステルを遮光性物質１００重量部に対して０．０
０１〜２０重量部、好ましくは０．００５〜１０重量
部、特に好ましくは０．０１〜５重量部を添加すること
により、上記問題点の防止効果を発揮できることを見出
したものである。特に、写真感光材料の写真性に悪影響
を減少させるだけでなくモーター負荷を小さくし、遮光
性物質の分散性を向上させ、成形性を向上し感光材料用
包装材料の外観を優れたものにする。

【０１１０】本発明に用いられるエステルとしては、炭
素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３５の脂肪族モノ
カルボン酸と炭素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３
５の脂肪族１価アルコールのエステルである。

【０１１１】上記モノカルボン酸の例としては、モンタ
ン酸、メリシン酸、セロチン酸、ブリシン酸、ラクセル
酸等が挙げられる。

【０１１２】１価アルコールの例としては、モンチルア
ルコール、メリシルアルコール、ラクシルアルコール、
セリルアルコール、ブリシルアルコール等が挙げられ
る。

【０１１３】これらは、熱可塑性樹脂の流動性を向上さ
せると共に、均一混練を達成せしめるので前記遮光性物
質の表面被覆物質としても非常に優れている。さらに、
前記無機及び／又は有機造核剤の分散剤として表面被覆
に用いると飛散防止、ブリードアウト防止、均一分散性
向上、樹脂流動性向上等種々の優れた効果を発揮する。
これらの遮光性物質の表面被覆物質の表面被覆量は、カ
ーボンブラック、酸化チタン又はアルミニウム粉末等の
遮光性物質１００重量部に対して、０．００１〜２０重
量部、好ましくは０．００１〜５重量部、より好ましく
は０．０１〜３重量部、最も好ましくは０．０５〜１．
５重量部である。被覆量が０．００１重量部以下では被
覆効果がほとんど発揮されない。被覆量が２０重量部を
越えると経時でブリードアウトの発生が多くなる。

【０１１４】上記合計遮光性物質中の全硫黄量（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１６１９）は０.９％以下、好ましくは０．７％
以下、特に好ましくは０．５％以下であり、遊離硫黄分
は１５０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、特に
好ましくは３０ｐｐｍ以下であり、ＡＳＴＭ Ｄ−１５
０６による灰分量は０．５％以下、好ましくは０.４％
以下、特に好ましくは０．３％以下であり、アルデヒド
化合物含有量は０．２％以下、好ましくは０．１％以
下、特に好ましくは０．０５％以下に抑えないと写真性
に悪影響を及ぼすので注意が必要である。

【０１１５】さらに、シアン化合物も写真感光材料の写
真性能に悪影響を及ぼすので４−ピリジンカルボン酸・
ピラゾロン吸光分析法にて定量したシアン化水素量を遮
光性物質の重量に対するｐｐｍ単位に換算した値が２０
ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましく
は５ｐｐｍ以下、最も好ましくは１ｐｐｍ以下の遮光性
物質を用いる。

【０１１６】ポリエチレン系樹脂フィルム層において、
エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂とポリエチレン
樹脂との合計１００重量部に対し、滑剤及び界面活性剤
系帯電防止剤の中から選択される少なくとも１種を０．
０１〜１０重量部含有していることが好ましく、０．０
２〜８重量部含有していることがより好ましく、０．０
３〜５重量部含有していることが特に好ましく、０．０
４〜３重量部含有していることが最も好ましい。

【０１１７】滑剤及び界面活性剤系帯電防止剤の中から
選択される少なくとも１種を含有することにより、フィ
ルムの成形性及びハンドリング適性や滑性を良好にしシ
ワや筋の発生を防止できる。さらに、感光材料と積み重
ねられたりしてもブロッキングを発生することがなく、
包装袋等として用いた場合でも写真感光材料と摩擦して
もスリ傷やスタチックマークが発生しないようにでき
る。また、樹脂の流動性を向上し、フィルム成形性を改
善させることもできる。写真感光材料の取扱い時に感光
材料用包装材料との間の摩擦により発生する静電気の発
生を防止又は抑制して、写真感光材料にスタチックマー
クが発生するのを防止する。

【０１１８】滑剤及び界面活性剤系帯電防止剤の中から
選択される少なくとも１種が０．０１重量部未満である
と、上述した効果を有効に発揮することができず、ま
た、１０重量部を超えると、発泡や白煙やダイリップ筋
が発生しやすくなったり、溶融樹脂と押出し機のスクリ
ューとのスリップが発生しやすくなり、樹脂の吐出量が
不安定になる。また、成形後の経時によりベトツキやブ
リードアウトが発生しやすくなり写真感光材料に悪影響
を及ぼすようになる。さらにまた、経時ヒートシール強
度が低下し、密封性や防湿性と酸素バリヤ性が悪化し感
材料用包装材料としては実用化困難である。

【０１１９】前記滑剤の添加量は種類によって異なり、
脂肪酸金属塩等のように写真感光材料の写真性能維持を
主目的とした滑性効果が小さい滑剤のみの場合は、０．
０１〜１０重量部、０．０２〜５重量％が好ましく、
０．０３〜３重量％がより好ましく、０．０５〜１．５
重量％が特に好ましく、０．０７〜１重量％が最も好ま
しい。添加量が０．０１重量％未満であると、添加効果
がなく、混練費用増となるだけである。添加量が１０重
量％を越えると、上述したのと同様の問題が発生する。

【０１２０】また、脂肪酸アミド系滑剤、ビス脂肪酸ア
ミド系滑剤等のように滑性効果は大きいが、ブリードア
ウトしやすく、写真感光材料に悪影響を与える滑剤のみ
の場合は、０．０１〜１重量％が好ましく、０.０３〜
０.５重量％がより好ましく、０.０５〜０.３重量％が
最も好ましい。添加量が０．０１重量％未満であると、
添加効果がなく、混練費用増となるだけである。添加量
が１重量％を越えると、溶融樹脂と押出し機のスクリュ
ーとのスリップが発生しやすくなり、樹脂の吐出量が不
安定になる。また、フィルム成形後の経時によりヒート
シール性が悪化したり、ベトツキやブリードアウトが発
生しやすくなる。さらにまたブリードアウトした滑剤が
写真感光層に転写して現像阻害を発生させ現像ムラや発
色ムラ等の品質故障が発生する。

【０１２１】いずれにしても滑剤は必要最少量添加する
ことが写真性や密封性を悪化させずに目的の特性を得る
ために好ましい。

【０１２２】市販の代表的滑剤名と製造メーカー名を以
下に記載する。 (１) 脂肪酸アミド系滑剤； 〔飽和脂肪酸アミド系滑剤〕 ベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッドＫＮ（日本化
成）等 ステアリン酸アミド系滑剤；アーマイドＨＴ（ライオン
油脂）、アルフローＳ−１０(日本油脂)、脂肪酸アマイ
ドＳ（花王）、ダイヤミッド２００（日本化成）、ダイ
ヤミッドＡＰ−１（日本化成）、アマイドＳ・アマイド
Ｔ（日東化学）、ニュートロン−２（日本精化）等 〔ヒドロキシステアリン酸アミド系滑剤〕 パルミチン酸アミド系滑剤；ニュートロンＳ−１８（日
本精化）、アマイドＰ（日東化学）等 ラウリン酸アミド系滑剤；アーマイドＣ（ライオン・ア
クゾ）、ダイヤミッド（日本化成）等 〔不飽和脂肪酸アミド系滑剤〕 エルカ酸アミド系滑剤；アルフローＰ−１０（日本油
脂）、ニュートロン−Ｓ（日本精化）、ＬＵＢＲＯＬ
（Ｉ・Ｃ・Ｉ）、ダイヤミッドＬ−２００（日本化成）
等 オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリップＣＰ（ライオ
ン・アクゾ）、ニュートロン（日本精化）、ニュートロ
ンＥ−１８（日本精化）、アマイドＯ（日東化学）、ダ
イヤミッドＯ−２００・ダイヤミッドＧ−２００(日本
化成)、アルフローＥ−１０(日本油脂)、脂肪酸アマイ
ドＯ（花王）等 〔ビス脂肪酸アミド系滑剤〕 メチレンビスベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッドＮ
Ｋビス（日本化成）等 メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ダイヤミッド
２００ビス(日本化成)、アーモワックス(ライオン・ア
クゾ)、ビスアマイド（日東化学）等 メチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；ルブロンＯ（日
本化成）等 エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アーモスリッ
プＥＢＳ（ライオン・アクゾ）等 ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アマイ
ド６５（川研ファインケミカル）等 ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；アマイド
６０（川研ファインケミカル）等

【０１２３】(２) 非イオン界面活性剤系滑剤；エレク
トロストリッパ−ＴＳ−２、エレクトロストリッパ−Ｔ
Ｓ−３（花王石鹸）等

【０１２４】(３) 炭化水素系滑剤；流動パラフィン、
天然パラフィン、マイクロワックス、イソパラフィン系
合成石油炭化水素、合成パラフィン（Ｃ１６〜４９、好
ましくはＣ２０〜３０）、ポリエチレンワックス（数平
均分子量が１０,０００以下、好ましくは８,０００以
下、特に６,０００以下が好ましい。)、ポリプロピレン
ワックス（数平均分子量が１０，０００以下、好ましく
は８，０００以下、特に６，０００以下が好まし
い。）、塩素化炭化水素、フルオロカーボン等

【０１２５】(４) 脂肪酸系滑剤；高級脂肪酸（Ｃ１２
〜３５が好ましい、具体的にはカプロン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エルカ酸、パルミチン酸等）、オキシ
脂肪酸等

【０１２６】(５) エステル系滑剤；脂肪酸の低級アル
コールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂
肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコー
ルエステル等

【０１２７】(６) アルコール系滑剤；多価アルコー
ル、ポリグリコール、ポリグリセロール等

【０１２８】(７) 脂肪酸金属塩系滑剤（金属石け
ん）；ラウリン酸、ステアリン酸、コハク酸、ステアリ
ル乳酸、乳酸、フタル酸、安息香酸、ヒドロキシステア
リン酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸、パル
ミチン酸、エルカ酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｎａ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐ
ｂ、Ｃｄ、等の金属との化合物が挙げられ、好ましいも
のはステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、オレ
イン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸マグネ
シウム等である。

【０１２９】(８) モンタン酸エステル部分鹸化物；

【０１３０】(９) シリコーン系滑剤；各種グレードの
ジメチルポリシロキサン及びその変性物（信越シリコー
ン、東レシリコーン）、特に各種シリコーンオイルが樹
脂流動性向上、滑性向上等の効果を発揮させるだけでな
く、遮光性物質と併用すると遮光性物質の分散性向上、
樹脂を白濁させヘイズ(ＡＳＴＭ Ｄ−１００３）を大き
くさせる結果、着色力向上、遮光性向上等予想外の効果
を発揮するので好ましい。

【０１３１】上記シリコーンオイルは、常温（２５０
℃）における粘度が５００〜１００，０００センチスト
ークスの範囲のものが好ましく、更に好ましくは５，０
００〜３０，０００センチストークス、特に好ましくは
８,０００〜２５,０００センチストークスの高粘度のも
のがよい。低粘度のシリコーンオイルは、未反応の低分
子量の物質が多く、写真性を悪化（被り増加等）させる
ものが多い。しかし、あまり高粘度のシリコーンオイル
は取扱い性が悪く、容器へ付着して取り出せなくなった
り、樹脂の流動性を低下させて成形故障を発生させるの
で好ましくない。シリコーン及びシリコーン変性物の具
体例としては、ポリメチルフェニルシロキサン、オレフ
ィン変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリジメ
チルシロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシル
変性シリコーン、αメチルスチレン変性シリコーン、ポ
リエチレングリコールやポリプロピレングリコールで変
性したポリエーテル変性シリコーン、オレフィン／ポリ
エーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、ア
ミノ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン等変性
されたシロキサン結合を含有したシリコーンオイルであ
る。

【０１３２】シリコーンオイル中、写真感光材料に悪影
響を与えることが少なく、滑性効果の大きい、特に感光
材料用包装材料に適用した場合に好ましいものはオレフ
ィン変性シリコーン、アミド変性シリコーン、ポリジメ
チルシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、オレフ
ィン／ポリエーテル変性シリコーンである。

【０１３３】シリコーンオイルは、加熱状態での成形材
料、例えば樹脂フィルムの摩擦係数を改良し、自動包装
機による熱板シール中に生じる摺動抵抗を低下させ、皺
の発生を防止することにより、美しい外観と高度な密封
性と被包装体にたるみがない密着性とを有する性能を保
持した樹脂フィルムを得る基礎をつくることが出来る。
また、摺動による光沢の低下を防止して、美しいシール
部を得ることが出来る。シリコーンオイルを併用した場
合の本発明では、摺動ヒートシールをする場合、高温摩
擦係数を１．４以下にすることが出来る。

【０１３４】シリコーンオイル添加の効果は、以下の通
りである。 (１) 繊維状充填材、非繊維状遮光性物質、顔料と併用
するだけでこれらの表面を被覆して分散性を向上させ
る。 (２) 樹脂の分散性を向上し、スクリューのモーター負
荷を小さくし、メルトフラクチャー発生を防止する。 (３) ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミドを
添加しなくとも滑性を十分確保できる。 (４) 加熱状態での成形材料の摩擦係数を小さくし、自
動袋適性を向上し、ヒートシール時のシワ発生や摺動に
よる光沢の低下を防止し、美しいシール部を得ることが
できる。 (５) 遮光性物質と併用すると、熱可塑性樹脂を白濁さ
せ、ヘイズを大きくする結果、着色力を向上させ遮光能
力を向上でき、物性を低下させる遮光性物質の添加量を
減量しても遮性を確保できる。

【０１３５】前記界面活性剤系帯電防止剤のみの場合の
含有量は、０．０１〜１０重量％が好ましく、０.０２
〜５重量％がより好ましく、０.０３〜３重量％が最も
好ましい。合計含有量が０．０１重量％未満であると、
添加効果がなく、混練経費造となるだけである。また、
合計含有量が１０重量％を越えると、増量効果がなく、
コストアップとなるだけである。さらに、経時するとブ
リードアウト量が多くなり、ヒートシール性を悪化させ
たり、感光材料用包装材料の表面がベトつく。

【０１３６】界面活性剤系帯電防止剤について説明す
る。

【０１３７】非イオン界面活性剤系帯電防止剤の代表例
を以下に示す。ポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコール
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレン脂肪族アミン、ソルビタンモノ脂肪酸
エステル、脂肪酸ベンタエリスリット、脂肪アルコール
のエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサ
イド付加物、脂肪酸アミノまたは脂肪酸アミドのエチレ
ンオキサイド付加物、アルキルフェノールのエチレンオ
キサイド付加物、アルキルナフトールのエチレンオキサ
イド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸エステルの
エチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンアルキ
ルアマイド、アルキルアミン誘導体、その他特公昭６３
−２６６９７号公報１２０頁記載の各種非イオン帯電防
止剤等。

【０１３８】アニオン界面活性剤系帯電防止剤の代表例
を以下に示す。リシノレイン酸硫酸エステルソーダ塩、
各種脂肪酸金属塩、シリノレイン酸エステル硫酸エステ
ルソーダ塩、硫酸化オレイン酸エチルアニリン、オレフ
ィンの硫酸エステル塩類、オレイルアルコール硫酸エス
テルソーダ塩、アルキル硫酸エステル塩、脂肪酸エチル
スルフォン酸塩、アルキルサルフェート、アルキルホス
フェート、アルキルスルフォン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、
コハク酸エステルスルフォン酸塩、リン酸エステル塩
等。

【０１３９】陽イオン界面活性剤系帯電防止剤の代表例
を以下に示す。第１級アミン塩、第３級アミン塩、第４
級アンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム
塩、ピリジン誘導体等 両性界面活性剤の代表例を以下
に示す。

【０１４０】以上の界面活性剤系帯電防止剤の中で写真
性及び人身に与える悪影響が小さく、スタチックマーク
防止効果が大きいので、非イオン（ノニオン）系界面活
性剤を帯電防止剤として用いることが特に好ましい。

【０１４１】ポリエチレン系樹脂フィルム層の厚さは１
０〜２５０μｍであり、好ましくは１５〜２００μｍ、
より好ましくは２０〜１５０μｍ、特に好ましくは３０
〜１２０μｍ、最も好ましくは４０〜９０μｍである。

【０１４２】本発明の感光材料用包装材料は、ポリエチ
レン樹脂フィルム層の単層で構成されても、二層以上の
多層で構成されてもよい。多層で構成される場合は、例
えば、二層以上のポリエチレン樹脂フィルム層から成る
多層共押出しフィルム、ポリエチレン樹脂フィルム層と
他の熱可塑性樹脂フィルム層が各々１層以上との多層共
押出しフィルム、これらの単層又は多層共押出しフィル
ムに１層以上の接着剤層を介して１層以上のフレキシブ
ルシート層を積層した多層積層フィルム等にすることが
できる。

【０１４３】フレキシブルシート層としては、各種の熱
可塑性樹脂フィルム、例えば、各種ポリエチレン樹脂、
各種エチレン共重合体樹脂、ホモポリプロピレン樹脂、
各種プロピレン共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、各
種ポリアミド樹脂、ポリアクリルニトリル樹脂、エチレ
ン・ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリカーボネート
樹脂、各種ポリエステル樹脂（ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹
脂、Ａ−ＰＥＴ樹脂、ＰＥＮ樹脂等）等のフィルム及び
これらの各種熱可塑性樹脂の混合またはポリマーアロイ
または変性樹脂フィルム、さらに、これらの各種の熱可
塑性樹脂フィルムの一軸又は二軸延伸（分子配向も含
む）フィルム等がある。また、トリアセテートフィル
ム、セロファン、再生セルロースフィルム、紙、合成
紙、不織布、金属箔、金属蒸着フィルム、無機物質蒸着
フィルム、金属蒸着紙等がある。

【０１４４】特に好ましいフレキシブルシートは、写真
感光材料に悪影響を与えない坪量が２０〜４００ｇ／ｍ
²の中性及び酸性の各種の紙(故紙、再生紙、未晒クラフ
ト紙、半晒クラフト紙、晒クラフト紙、ヒネリ原紙、ユ
ーカリ紙、クルパック紙、デュオストレス紙、白板紙、
写真用原紙、上質紙、非木材（ケナフ、バガス、トロロ
アオイ、ムクゲ、オクラ、ソルガム、オカラ、アパカ、
大麻、マニラ麻、サイザル麻、リンター、ワラ、竹、コ
ーン茎、砂糖キビ、バガス、パピルス等）、パルプ紙、
高収率パルプを用いた中質紙、純白ロール紙、コート
紙、模造紙、グラシン紙）、不織布、合成紙と一軸また
は二軸延伸(分子配向を含む)熱可塑性樹脂フィルム、無
機酸化物蒸着一軸または二軸延伸（分子配向を含む）熱
可塑性樹脂フィルムである。最も好ましいフレキシブル
シートは、一軸または二軸延伸（分子配向を含む）ポリ
オレフィン樹脂フィルムとケナフまたはバガスを２０重
量％以上含む非木材紙である。

【０１４５】これらのフレキシブルシートは、１種又は
２種以上を組み合わせて用いることができ、ヒートシー
ルされる層より１０℃以上融点が高いことが製袋適性向
上やシワや破れ等を防ぎ、外観向上の点から好ましい。
特に好ましいのは二軸延伸熱可塑性樹脂フィルムで厚さ
は５〜７０μｍ、好ましくは７〜５０μｍ、特に好まし
いのは１０〜３５μｍである。最も好ましいのは、ケナ
フまたはバガスを２０重量％以上含む非木材紙で厚さ７
〜２５０μｍ、好ましくは１０〜２００μｍ、特に好ま
しくは１５〜１５０μｍである。また、ラミネート適性
向上、カール防止、物理強度向上の点からこれらのフレ
キシブルシートのヤング率は５０ｋｇ／ｍｍ²以上、好
ましくは７０ｋｇ／ｍｍ²以上、特に好ましくは９０ｋ
ｇ／ｍｍ²以上、 最も好ましくは１００ｋｇ／ｍｍ²以
上である。最も好ましい具体例の１つは、二軸延伸した
ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂フィルムであ
る。

【０１４６】剛性熱可塑性樹脂フィルム層としては、遮
光性向上、防湿性向上、物理強度向上、破袋強度向上、
カール防止、伸び防止、指抜け防止、耐摩耗性向上等、
多くの特性が優れたポリエチレン−２，６−ナフタレー
ト樹脂フィルムが好ましい。また、このポリエチレン−
２，６−ナフタレート樹脂フィルムは、耐熱性が優れ、
それ自体が紫外線をかなり吸収するので、従来ポリエチ
レンテレフタレート樹脂フィルムで行われていた紫外線
吸収剤を含む層を形成しなくても（すなわち、透明フィ
ルムの場合であったも）紫外線を遮断することができ、
遮光能力を向上させることができる。この紫外線遮断能
力が向上することを図１２を参照して説明する。

【０１４７】ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂
フィルム（以後、ＰＥＮ樹脂フィルムと表示：厚さ１０
μｍ）と、従来から透明フレキシブルシートとして使用
されているポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム
（以後ＰＥＴ樹脂フィルムと表示：厚さ１０μｍ）の紫
外線領域における透過率を図１２に示す。

【０１４８】図１２から明らかなように、ＰＥＴ樹脂フ
ィルムは３１０ｍμ付近より長波長の紫外線から８０％
程度透過しているが、ＰＥＮ樹脂フィルムは３８０ｍμ
付近より長波長の紫外線からはじめて８０％程度透過し
ている。即ち、ＰＥＮ樹脂フィルムは３８０ｍμ付近以
下の短波長の紫外線は完全に遮断しており、紫外線吸収
機能の大きいことを示している。通常ＰＥＴ樹脂フィル
ム上に形成される紫外線吸収剤含有層に使用される紫外
線吸収剤も、上記ＰＥＮ樹脂フィルムとほぼ近いＵＶス
ペクトルを示すが、４００ｍμ付近に少し吸収があるた
め、透過した光が黄色味を帯びるとの問題がある。ＰＥ
Ｎ樹脂フィルムの場合は、４００ｍμ付近に吸収はほと
んどなく、透過した光が黄色味を帯びることがほとんど
ないのでＰＥＮ樹脂フィルムの方が、上記透明支持体と
して優れている。また、紫外線吸収剤層が設けられたＰ
ＥＴ樹脂フィルムは、紫外線吸収剤層の形成が必要であ
るが、紫外線吸収剤層は長期保存中に剥離する恐れがあ
り、高価である等の不利がある。

【０１４９】本発明で使用されるポリエチレン−２，６
−ナフタレート樹脂は、主たる構成モノマーがエチレン
−２，６−ナフタレートからなるポリマーである。この
場合他の成分による構成単位を１０モル％以下の範囲で
共重合により含んでいても良い。共重合単位となりうる
二官能性カルボン酸成分としては、例えば、イソフタル
酸、テレフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸
などの芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカ
ルボン酸とそれらのアルキルエステル、そしてトリメリ
ット酸、ピロメリット酸などの多官能性カルボン酸また
はそれらのアルキルエステルなどを挙げることができ
る。一方、エチレングリコール以外の同様に共重合単位
となりうるグリコール成分としては、ジエチレングリコ
ール、ブタンジオール、分子量１５０〜２００００のポ
リアルキレングリコール１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール及びビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加
物などを挙げることができる。

【０１５０】また、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
ト樹脂の製造時に使用するエステル化反応触媒、エステ
ル交換反応触媒、重縮合反応触媒は従来から知られてい
るチタン化合物、マンガン化合物、亜鉛化合物、アンチ
モン化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、
ゲルマニウム化合物などを適宜使用することができる。
触媒の添加量は、ポリエステルに対して５０〜５００ｐ
ｐｍが一般的であり、１００〜２００ｐｐｍが好まし
い。また、目的に応じてそのほかの金属化合物や含窒素
塩基性化合物、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、蛍光増白剤、染料などを使用してもよい。また、ポ
リエステルの製造方法は、従来から知られている通常の
方法で行うことができる。すなわち、回分式、反回分
式、連続式のいずれでもよく、またエステル交換反応法
でも直接エステル化反応法でもよい。

【０１５１】本発明に使用するポリエチレン−２，６−
ナフタレート樹脂フィルムは、少なくとも縦方向に分子
配向（延伸も含む）されたフィルムが好ましく、特に二
軸方向に分子配向(延伸を含む)されたフィルムであるこ
とが好ましい。フィルムの製造方法としては公知の方法
を用いることができる。例えば、ポリエチレン−２，６
−ナフタレート樹脂をあらかじめ乾燥させ２７５℃〜３
５０℃（好ましくは２８０〜３２０℃）でシート状に溶
融押し出した後、４５〜１１０℃で冷却固化して無定型
シートを作製する。次いで、８０℃〜１９０℃の温度に
て縦方向（長尺方向）に、次いで横方向（幅方向）に、
それぞれ１．５〜１０倍に延伸した後、１６５〜２９０
℃(好ましくは１６５〜２７０℃)で熱処理することによ
って、二軸延伸ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹
脂フィルムを得ることができる。さらに、得られたフィ
ルムに、ポリエチレン−２，６−ナフタレート樹脂のガ
ラス転移温度以下の温度でアニール処理を施してもよ
い。フィルムの厚さは物理特性と経済性のバランスから
４〜１００μｍ、好ましくは５〜８０μｍ、より好まし
くは６〜６０μｍ、特に好ましくは７〜４０μｍ、最も
好ましくは７〜３０μｍである。

【０１５２】本発明のポリエチレン系樹脂組成物には、
必要により酸化防止剤、ブロッキング防止剤、相溶化
剤、可塑剤等を含有させることができる。

【０１５３】酸化防止物質の添加量は、０.００１〜１.
５重量％であり、０.００５〜０.７重量％が好ましく、
０．０１〜０．４５重量％がより好ましい。添加量が
０．００１重量％未満であると、添加効果がなく混練経
費増になるだけであり、添加量が１．５重量％を越える
と、酸化、還元作用を利用する写真感光材料の写真性に
悪影響を及ぼすとともに感光材料用包装材料表面にブリ
ードアウトして外観を悪化させる。

【０１５４】本発明に使用される酸化防止剤の代表例を
以下に示す。 (イ) フェノール系酸化防止剤（ｔはｔｅｒｔの略号で
ある） ビタミンＥ（トコフェロール）、トコフェロール類二量
体（α−トコフェロール、β−トコフェロール、５，７
−ジメチルトコール等）、６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェニール誘導体、２・６−ジ−ｔ−ブチル−Ｐ−クレ
ゾール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２・６
−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−エチルフェノール、
２・２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、４・４’−ブチリデンビス（６−ｔ−
ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４'−チオビス(６−ｔ
−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒドロキシジ
フェニルシクロヘキサン、ブチル化ヒドロキシアニソー
ル、アルキル化ビスフェノール、スチレン化フェノー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−
オクタデシル−３−（３'・５'−ジ−ｔ−ブチル−４'
−ヒドロキシフェニル）プロピネート、２・２'−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４・４'−チオビス(３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニ
ール）、４・４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−
ｔ−ブチルフェノール）、４・４'−チオビス(３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ステアリル−β（３
・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート、１・１・３−トリス（２−メチル−４ヒド
ロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１・３・５
トリメチル−２・４・６−トリス（３・５−ジ−ｔ−ブ
チル−４ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス
〔メチレン−３（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕メタン等

【０１５５】(ロ) ケトンアミン縮合系酸化防止剤 ６−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘
導体等

【０１５６】(ハ) アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナ
フチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソピロピル−Ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジフェニル−Ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ’−ジ−β−ナフチル−Ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−（３’−ヒドロキシブチリデ
ン）−１−ナフチルアミン等

【０１５７】(ニ) イミダゾール系酸化防止剤 ２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ゾイミダゾール等

【０１５８】(ホ) ホスファイト系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、トリス（モノ及び／又
はジノニルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオ
ペンタンテトライルビス（２・６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソデシ
ルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト亜リン酸ソーダ、トリス（ノニルフェニル）フォス
ファイト、２・２−メチレンビス（４・６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２・４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニ
ルフォスファイト等

【０１５９】(ヘ) チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）−２−チオ尿素等

【０１６０】(ト) その他空気酸化に有用な酸化防止剤 チオジプロピオン酸ジラウリル等

【０１６１】本発明に最も好ましいヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤の代表例を以下に示す。１,３,５−トリ
メチル２,４,６−トリス(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メ
チレン−３−（３'・５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、オク
タデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナメート、２,２',２'−トリス
〔（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ〕エチルイソシアヌレー
ト、１,３,５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒ
ドロキシ−２，６−ジ−メチルベンジル〕イソシアヌレ
ート、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）４,４'−ビフェニレンジ亜リン酸エステル、４,
４'−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾ
ール）、２,２'−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−メチルフェノール）、トリス−（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、
２,２'−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、４,４'−メチレン−ビス−
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４,４'
−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
メチルフェノール、４−ヒドロキシ・メチル−２,６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２,６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ビス（２'−
ハイドロキシ−３'−ｔｅｒｔ−ブチル−５'−メチルペ
ンジル)−４−メチルフェノール、４,４'−メチレン−
ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｏ−クレゾール）、
４,４'−ブチリデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ
−クレゾール）、３・９−ビス｛１・１−ジメチル−２
−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル｝２,４・８,
１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカンなどが
あげられる。これらの中でも融点が１００℃以上、特に
１２０℃以上のものが好ましい。また、燐系酸化防止剤
と併用することが効果的である。さらにまた、燐系酸化
防止剤の少なくとも１種と、ヒンダードフェノール系酸
化防止剤の少なくとも１種と、ハイドロタルサイト類化
合物の少なくとも１種の合計３種以上を併用することが
特に好ましい。

【０１６２】燐系酸化防止剤の少なくとも１種を含む場
合、熱分解によって発生する亜燐酸が写真感光材料の写
真性に悪影響を大きく及ぼし、カブリを発生させるので
亜燐酸を中和させるハイドロタルサイト類化合物を０.
０１〜５.０重量％、特に０．０５〜３．０重量％併用
することが好ましい。

【０１６３】前記ブロッキング防止剤の添加量は、０.
０１〜５.０重量％が好ましく、０．０５〜３.５重量％
がより好ましい。添加量が０.０１重量％未満では、ブ
ロッキング防止効果が小さく、混練経費増となるだけで
ある。また、添加量が５．０重量％を越えると、増量効
果がなく、写真性が悪化したり、塊状の不均一故障（ブ
ツ）の発生が多くなるだけでなくフィルムの物理強度や
ヒートシール性が低下する。

【０１６４】ブロッキング防止剤としては、ゼオライ
ト、シリカ（天然及び合成シリカを含む）、炭酸カルシ
ウム、タルク（ケイ酸マグネシウム）、ケイ酸アルミニ
ウム、カルシウムシリケート、高融点のワックス、長鎖
の脂肪酸アミド誘導体、脂肪酸アミド系滑剤、高級脂肪
酸ポリビニルエステル、ｎ−オクタデシルウレア、Ｎ，
Ｎ’−ジオレイルオキサアミド、Ｎ−エタノールステア
リン酸アミド、ジカルボン酸エステルアミド等があり、
この中でゼオライトとシリカが好ましい。特に品質が一
定であり、写真性に悪影響を及ぼす写真性有害ガス（遊
離硫黄、シアン化水素、ホルマリン、メルカプタン）を
吸着無害化する合成ゼオライトと合成シリカが好まし
い。

【０１６５】上記シリカは、平均粒子径が０.３〜２０
μｍのものが好ましく、０.５〜１５μｍのものがより
好ましい。平均粒子径が０．３μｍ未満では、凝集性が
強くブツが多発し、ブロッキング防止効果も小さい。ま
た、平均粒子径が２０μｍを越えると、フィルム表面に
シリカがでてフィルム表面がざらつくだけでなく写真感
光材料に擦り傷などが発生し易くなる。

【０１６６】ゼオライトは、天然ゼオライト（ａｎａｌ
ｃｉｍｅ,ｃｈａｂａｚｉｔｅ,ｈｅｕｌａｎｄｉｔｅ,
ｅｒｉｏｎｉｔｅ,ｆｅｒｒｉｅｒｉｔｅ，ｌａｕｍｏ
ｎｔｉｔｅ，ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ等を成分とするゼオラ
イト）、合成ゼオライト（Ａ，Ｎ−Ａ，Ｘ，Ｙ，ｈｙａ
ｄｒｏｘｙ ｓｏｄａｌｉｔｅ，ＺＫ−５，Ｂ，Ｒ，Ｄ,
Ｔ，Ｌ，ｈｙｄｒｏｘｙ，ｃａｎｃｒｉｎｉｔｅ，Ｗ，
Ｚｅｏｌａｏｎ等の各種の型のゼオライト）がある。こ
れらの中で写真性に悪影響を及ぼす有害ガス吸着無害化
能力の大きいＡ型ゼオライトが特に好ましい。これらの
ゼオライトは金属の担体として金属系無機抗菌剤として
優れた働きをする。例えば、銀イオンを担持したＡ型合
成ゼオライト、等がある。この銀イオン等の金属イオン
を担持したゼオライトをポリエチレン系樹脂フィルム層
中に０．００１〜１０重量％含有させるとゼラチン等に
バクテリアが発生するのを防止できるので長期間感光材
料の品質を良好に維持できる。

【０１６７】前記相溶化剤の含有量は、１〜５０重量
％、好ましくは２〜４５重量％、より好ましくは５〜４
０重量％、最も好ましくは８〜３５重量％である。１重
量％未満であると添加効果がなく、混練経費増となるだ
けである。また、５０重量％を越えても増量効果がな
く、コストアップとなる。さらに、物理強度も低下す
る。この相溶化剤はリサイクル樹脂を３０重量％以上含
有する時に効果を発揮する。

【０１６８】相溶化剤とは、一般には、同種でも特性の
異なる熱可塑性樹脂、２種以上の熱可塑性樹脂、リサイ
クル熱可塑性樹脂とバージン熱可塑性樹脂（過去に成形
品に使用されたことがない樹脂、即ち、始めて成形品に
使用される樹脂のことを言う。以下同様）、遮光性物質
を高濃度に配合したマスターバッチ熱可塑性樹脂と希釈
用熱可塑性樹脂（ブレンドするもう一方の樹脂より遮光
性物質の濃度が低いか又は全く含んでいない樹脂のこと
を言う。以下同様）又はこれらを組み合せた樹脂のよう
に単一の熱可塑性樹脂にはない新しい性質、性能を発現
しようとする際、複数の樹脂の相溶化を達成できる物質
のことである。

【０１６９】相溶化剤には、非反応型相溶化剤と反応型
相溶化剤とがある。相溶化剤の具体的な代表例を以下に
示す。

【０１７０】非反応型相溶化剤の代表例 スチレン・エチレン・ブタジエンブロック共重合体樹脂 ポリエチレン・ポリスチレングラフト共重合体樹脂 ポリエチレン・ポリメチルメタクリレートグラフト共重
合体樹脂 ポリエチレン・ポリメチルメタクリレートブロック共重
合体樹脂 エチレン・プロピレン・ジエン共重合体樹脂 エチレン・プロピレン共重合体樹脂 ポリスチレン・低密度ホモポリエチレングラフト共重合
体樹脂 ポリスチレン・高密度ホモポリエチレングラフト共重合
体樹脂 水添スチレン・ブタジエン共重合体樹脂 スチレン・エチレン、ブタジエン・スチレン共重合体樹
脂 スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体樹脂 塩素化ポリエチレン樹脂 ポリプロピレン・ポリアミドグラフト共重合体樹脂 ポリプロピレン・エチレン・プロピレン・ジエン共重合
体樹脂 ポリスチレン・ポリアクリル酸エチルグラフト共重合体
樹脂 ポリスチレン・ポリブタジエングラフト共重合体樹脂 ポリスチレン・ポリメチルメタアクリレートブロック共
重合体樹脂 等 反応型相溶化剤の代表例 無水マレイン酸化エチレン・プロピレン共重合体樹脂 無水マレイン酸化スチレングラフト共重合体樹脂 無水マレイン酸化スチレン・ブタジエン・スチレン共重
合体樹脂 無水マレイン酸化スチレン・エチレン・ブタジエン・ス
チレン共重合体樹脂 エチレン・グリシジルメタクリレート共重合体樹脂 エチレン・グリシジルメタクリレート・スチレングラフ
ト共重合体樹脂 エチレン・グリシジルメタクリレート・メチルメタクリ
レートグラフト共重合体樹脂 無水マレイン酸グラフトポリプロピレン共重合体樹脂
等

【０１７１】本発明の感光材料用包装材料の好ましい態
様を以下に記載する。エチレン・α−オレフィン共重合
体樹脂とポリエチレン樹脂との合計１００重量部に対
し、これらの樹脂以外の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラス
トマー、相溶化剤及び可塑剤から選択される少なくとも
１種を１〜１００重量部含んでいる請求項１、２又は３
に記載の感光材料用包装材料。

【０１７２】本発明の感光材料用包装材料の製造方法
は、リングダイのリップクリアランスが０．７〜５．０
ｍｍ、押出し機スクリューの有効長と外径との比（Ｌ／
Ｄともいう）が１５：１〜３５：１である押出し機を有
するインフレーションフィルム成形機を用い、樹脂温度
が１５０〜２９０℃の範囲、ブローアップ比が０．７〜
４．５の範囲、ドロー比が３〜８５の範囲、巻取り速度
が１〜８０ｍ／分の条件でポリエチレン系樹脂フィルム
層を製造するものである。

【０１７３】なお、本発明の感光材料用包装材料は、上
述したインフレーション法により成形されるものに限ら
れるものでなく、各種フィルム成形法、例えばＴダイ
法、カレンダー加工法等により成形することができるも
のである。

【０１７４】本発明の感光材料用包装材料を適用できる
用途について説明する。 (１) 透明、着色又は印刷付のレンズ付フィルムユニッ
ト包装用の防湿・密封包装袋（特公平７−１３８０号公
報、特開平５−１９７０８７号公報、特開平７−７２５
９３号公報、特開平８−２４８５７３号公報、特開平８
−２５４７９３号公報、特開平８−３３４８６９号公
報、特開平９−１５７９６号公報、特開平９−５４３９
５号公報、特開平９−１２０１１９号公報、特開平９−
２４４１８７号公報、特開平９−２７４２８８号公報、
特開平１０−１８６５８６号公報、特開平１０−１９７
９９４号公報等）。

【０１７５】(２) 透明、着色又は印刷付のプラスチッ
ク容器入りの撮影用写真フィルム（ＪＩＳ １３５フィ
ルム、ＡＰＳフィルム、マイクロフィルム等）の２本以
上を集合包装する防湿・密封包装袋（特開平８−２５４
７９３号公報等）。

【０１７６】(３) 印画紙、印刷製版用フィルム、撮影
用カットフィルム、Ｘレイフィルム、ＰＳ版等のシート
状写真感光材料用の防湿・密封・遮光性袋（特公平２−
２７００号公報、特開平８−２５４７９３号公報、特開
平５−５９７２号公報等）。

【０１７７】(４) 帯状写真感光材料包装体用遮光性フ
ィルム（特開平２−７２３４７号公報、特開平６−２１
４３５０号公報、実公平５−２９４７１号公報、実公平
６−８５９３号公報、実公平７−５０７４３号公報、実
公平８−１０８１２号公報、実開昭６３−１５３２５５
号公報等）。

【０１７８】(５) 印画紙、映画用フィルム、マイクロ
ポジフィルム、印刷製版用フィルム、熱現像拡散転写紙
等のロール状写真感光材料用防湿密封遮光袋（特開平６
−６７３５８号公報等）。

【０１７９】(６) 印画紙、写真フィルム等の帯状感光
材料の明室装填包装体用防湿・遮光フィルム又はリーダ
ーフィルム（特開昭６２−１７２３４４号公報、特開平
２−７２３４７号公報、特開平５−７２６７２号公報、
特開平５−２１６１７６号公報、特開平６−７５３４１
号公報、特開平６−２１４３５０号公報、特開平６−１
４８８２０号公報、特開平７−２５７５１０号公報、特
開平７−９２６１８号公報、特開平８−４０４６８号公
報、特開平１０−９７０３６号公報、実公昭５６−１６
６０８号公報、実公平６−８５９３号公報、実公平８−
９７２５号公報等）。

【０１８０】(７) バルクロール状写真感光材料包装用
の防湿・遮光フィルム（特開平３−５３２４３号公報
等）。

【０１８１】(８) インスタントフィルムパック（特開
平８−６２７８２号公報、特開平１０−２２８０７９号
公報、特開平１０−２２８０８０号公報等）。

【０１８２】(９) 自己現像処理型のフィルムユニット
を複数枚積層して遮光袋の中に光密に収納したインスタ
ントフィルムパック用遮光袋等（特開平８−６２７８２
号公報、特開平１０−１８６５０４号公報、特開平１０
−２２１８１４号公報、特開平１０−２２８０７９号公
報、特開平１０−２２８０８０号公報、特開平１０−２
８８８１０号公報、特開平１０−２９３３５９号公報、
特開平１０−３０１１９９号公報、特開平１０−３０１
２４８号公報等）。

【０１８３】(10) 写真フィルム用遮光紙（米国特許
５，７９０，９１２号明細書、特開昭４８−２２０２０
号公報、特開昭５０−６７６４４号公報、特開昭５２−
１５００１６号公報、特開昭５５−１４０８３５号公
報、特開昭５８−１７４３４号公報、特開昭５８−１８
６７４４号公報、特開昭５９−６８２３８号公報、特開
昭６０−３５７２８号公報、特開昭６１−３６２１６号
公報、特開昭６３−１６９６４２号公報、特開平４−１
３６８４２号公報、特開平４−２９６８４９号公報、特
開平５−２８１６６６号公報、特開平９−８０６９５号
公報、特開平９−１５２６８５号公報、特開平９−１８
５１５１号公報、特開平１０−１０４８０３号公報、特
開平１０−２５４１０２号公報、特開平１０−２５４１
０３号公報、特開平１０−３１２０４２号公報、特開平
１０−３１２０４３号公報、特開平１０−３１９５４５
号公報等）。

【０１８４】上述した各種の密封袋は、チューブ状フィ
ルムの底シール袋、二方シール袋、三方シール袋、四方
シール袋、ガゼット袋等がある。

【０１８５】また、各種の上包み包装にも用いることが
できる。例えば、カートン又はトレーの上包み包装、キ
ャラメル型の上包み包装、スナック型の上包み包装、紙
巻きたばこ型の上包み包装、ロール上包み包装、棒状上
包み包装、ひねり上包み包装等があり、また、社団法人
日本包装技術協会 １９９５年７月１日発行，「包装
技術便覧」７５４頁〜７７４頁記載の各種包装体として
使用可能である。

【０１８６】本発明の感光材料用包装材料が適用可能な
写真感光材料を以下に示す。 (１) ハロゲン化銀写真感光材料（印刷用フィルム、カ
ラーまたは白黒印画紙、カラーまたは白黒ネガフィル
ム、印刷用マスター紙、ＤＴＲ（拡散転写）感光材料、
電算写植フィルム及びペーパー、カラーまたは白黒ポジ
フィルム、カラーリバーサルフィルム、マイクロフィル
ム、サーベランスフィルム、映画用フィルム、自己現像
型写真感光材料、直接ポジ型フィルム及びペーパー等） (２) 熱現像感光材料（熱現像カラー感光材料、熱現像
白黒感光材料（例えば特公昭４３−４９２１号公報、同
４３−４９２４号公報、「写真工学の基礎」銀塩写真編
（１８７９年コロナ社刊行）の５５３頁〜５５５頁及び
リサーチ・ティスクロージャー誌 １９７８年６月号９
頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２９）等に記載されているも
の。さらに、特開昭５９−１２４３１号公報、同６０−
２９５０号公報、同６１−５２３４３号公報や米国特許
第４，５８４，２６７号明細書に記載されている転写方
式の熱現像カラー写真感光材料等）） (３) 感光・感熱性記録材料（特開平３−７２３５８号
公報等に記載されているフォトサーモグラフィー（感光
・感熱画像形成方法）を用いた記録材料） (４) ジアゾニウム写真感光材料（４−モルフォリノベ
ンゼンジアゾニウムマイクロフィルム、マイクロフィル
ム、複写用フィルム、印刷用版材等） (５) アジド、ジアジド系写真感光材料（パラアジドベ
ンゾエード、４,４'ジアジドスチルベン等を含む感光材
料、例えば複写用フィルム、印刷用版材等） (６) キノンジアジド系写真感光材料（オルソーキノン
ジアジド、オルソーナフトキノンジアジド系化合物、例
えばベンゾキノン(１，２)−ジアジド−(２)−４−スル
フォン酸フェニルエーテル等を含む写真感光材料、例え
ば印刷用版材、複写用フィルム、密着用フィルム等） (７) フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む写真
感光材料、印刷用版材、密着用フィルム等） (８) ポリビニル桂皮酸エステル系感光材料（例えば印
刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等）

【０１８７】また、本発明の感光材料包装体は、透湿度
(ＪＩＳ Ｚ ０２０８の条件Ｂ(４０℃，９０％ＲＨ)で
測定）が８ｇ／ｍ²・２４時間以下、光学濃度が６．０
以上、厚さが３０μｍ以上である本発明の感光材料用包
装材料を用いて、感光材料を密封・遮光包装したもので
ある。

【０１８８】また、透湿度が８ｇ／ｍ²・２４時間以
下、光学濃度が６．０以上、厚さが３０μｍ以上の感光
材料用包装材料を用いて、縦方向に易開封加工を設けた
密封・遮光袋で包装した感光材料用包装体が好ましい。

【０１８９】また、透湿度は、７ｇ／ｍ²・２４時間以
下であることが好ましく、６ｇ／ｍ²・２４時間以下で
あることがより好ましく、 ５ｇ／ｍ²・２４時間以下で
あることが特に好ましく、 ３ｇ／ｍ²・２４時間以下で
あることが最も好ましい。透湿度が８ｇ／ｍ²・２４時
間を超えると、 写真感光材料の写真性に悪影響を与え
るものである。特に、増感色素等の色素を含有する写真
感光材料の場合は、湿度の影響を受けやすく、 透湿度
を７ｇ／ｍ²・２４時間以下にしないと感度異常が発生
する。従って３ｇ／ｍ²・２４時間以下とすることが好
ましい。

【０１９０】本発明の包装材料の代表的な層構成を下記
に示すが本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１９１】本発明による感光材料用包装材料の層構成
について図面を参照して説明する。

【０１９２】図１から図１３は、感光材料用包装材料の
層構成を示す部分断面図である。

【０１９３】図１に示す感光材料用包装材料は、遮光性
物質を含有したポリエチレン系樹脂フィルム層１ａのみ
の単層で構成されている。

【０１９４】図２に示す感光材料用包装材料は、遮光性
物質を含有しないポリエチレン系樹脂フィルム層１のみ
の単層で構成されている。

【０１９５】図３に示す感光材料用包装材料は、遮光性
物質を含有した２枚のポリエチレン樹脂系フィルム層１
ａから成る二層共押出しフィルムIIａで構成されてい
る。

【０１９６】図４に示す感光材料用包装材料は、遮光性
物質を含有したポリエチレン系樹脂フィルム層１ａと遮
光性物質を含有しないポリエチレン系樹脂フィルム層１
との二層共押出しフィルムIIａで構成されている。

【０１９７】図５に示す感光材料用包装材料は、遮光性
物質を含有したポリエチレン系樹脂フィルム層１ａと遮
光性物質を含有した熱可塑性樹脂フィルム層２ａとの二
層共押出しフィルムIIａで構成されている。

【０１９８】図６に示す感光材料用包装材料は、遮光性
物質を含有しないポリエチレン系樹脂フィルム層１と遮
光性物質を含有した熱可塑性樹脂フィルム層２ａとの二
層共押出しフィルムIIａで構成されている。

【０１９９】図７に示す感光材料用包装材料は、２つの
遮光性物質を含有したポリエチレン系樹脂フィルム層１
ａの間に遮光性物質を含有した熱可塑性樹脂フィルム層
２ａが設けられた三層共押出しフィルムIIIａで構成さ
れている。

【０２００】図８に示す感光材料用包装材料は、２つの
遮光性物質を含有した熱可塑性樹脂フィルム層２ａの間
に遮光性物質を含有したポリエチレン系樹脂フィルム層
１ａが設けられた三層共押出しフィルムIIIａで構成さ
れている。

【０２０１】図９に示す感光材料用包装材料は、遮光性
物質を含有したポリエチレン系樹脂フィルム層１ａに、
フレキシブルシート３に蒸着膜Ｍを設けた蒸着膜加工フ
レキシブツシート３Ｍを、接着剤層４を介して積層した
積層体で構成されている。

【０２０２】図１０に示す感光材料用包装材料は、遮光
性物質を含有しないポリエチレン系樹脂フィルム層１
に、フレキシブルシート３に蒸着膜Ｍを設けた蒸着膜加
工フレキシブルシート３Ｍを、接着剤層４を介して積層
した積層体で構成されている。

【０２０３】図１１に示す感光材料用包装材料は、遮光
性物質を含有したポリエチレン系樹脂フィルム層１ａ
に、金属箔５及びフレキシブルシート３を、接着剤層４
を介して積層した積層体で構成されている。

【０２０４】図１２に示す感光材料用包装材料は、遮光
性物質を含有しないポリエチレン系樹脂フィルム層１
に、金属箔５及びフレキシブルシート３を、接着剤層４
を介して積層した積層体で構成されている。

【０２０５】図１３に示す感光材料用包装材料は、遮光
性物質を含有したポリエチレン系樹脂フィルム層１ａ
に、フレキシブルシート３に蒸着膜Ｍを設けた蒸着膜加
工フレキシブルシート３Ｍ及びフレキシブルシート３
を、接着剤層４を介して積層した積層体で構成されてい
る。

【０２０６】

【実施例】［実施例１］図１に示す層構成の感光材料用
包装材料である。 (Ａ) メルトフローレート(ＡＳＴＭ Ｄ １２３８のＥ
条件)が４．５ｇ／１０分、密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０
５）が０.９２０ｇ／ｃｍ³、分子量分布｛Ｑ値ともい
い、ゲル・パーミエイションクロマトグラフィー法(以
後、ＧＰＣ法と表示)で測定した重量平均分子量Ｍｗ／
数平均分子量Ｍｎで計算｝が２．５、シュア硬度（ＡＳ
ＴＭ Ｄ ２２４０）が５３、ビカット軟化点（ＡＳＴＭ
Ｄ １５２５）が１００℃、融点(ＡＳＴＭ Ｄ ２１１
７)が１１５℃の四価の遷移金属（ジルコニウム）を含
むメタロセン化合物を重合触媒としてエチレンとヘキセ
ン−１とを低圧・気相法で共重合したエチレン・ヘキセ
ン−１共重合体樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂）４０重量部 (Ｂ) メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８のＥ
条件）が０．０５ｇ／ｃｍ³、密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０
５)が０．９４２ｇ／ｃｍ³、ＧＰＣ法で測定した重量平
均分子量（Ｍｗ）が１４７,０００、数平均分子量(Ｍ
ｎ)が５,５００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎで計算）が２
６．７のαオレフィン含有量が０．２重量％以下の高密
度ポリエチレン樹脂６０重量部 なお、(Ａ)と(Ｂ)とは、メルトフローレートが(Ａ)＝９
０(Ｂ)、密度が（Ｂ）＝１.０２４(Ａ)、分子量分布が
（Ｂ）＝１０.６８（Ａ）の関係を有している。

【０２０７】遮光性物質として平均粒子径が２０ｍμ、
ＢＥＴ比表面積が１３０ｍ²／ｇ、着色力が１２５％、
ＤＢＰ吸油量（Ｂ法）が１０５ｍｌ／１００ｇ、灰分が
０．０５％、揮発分が０．８％、ｐＨが８、硫黄成分が
０．１％、シアン化水素量が１ｐｐｍのエチレンボトム
油を原料として１，３１０℃の炉内で連続的に製造した
ファーネスカーボンブラック５重量部、フィルム成形性
改良樹脂として高圧法のメルトフローレート（ＡＳＴＭ
Ｄ １２３８のＥ条件）が２.５ｇ／１０分、密度(ＡＳ
ＴＭ Ｄ １５０５)が０.９２２ｇ／ｃｍ³、ＧＰＣ法で
測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が２０５,０００、数
平均分子量（Ｍｎ）が２５，８００、分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎで計算）が８の低密度ホモポリエチレン樹脂１０
重量部、ハロゲン化合物の中和剤兼写真性改良剤として
ステアリン酸亜鉛０．０５重量部とハイドロタルサイト
類化合物０．２重量部、滑性向上と樹脂流動性向上目的
のエルカ酸アミド０．０５重量部、ブロッキング防止と
ブリードアウト防止目的のタルク０.０５重量部と合成
ゼオライト（Ａ型）０.０５重量部及び合成シリカ０．
０５重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤のα−
トコフェロール０．０５重量部とテトラキス［メチレン
−３（３',５'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］メタン０．０５重量部か
らなるポリエチレン系樹脂組成物を用いた。

【０２０８】上記ポリエチレン系樹脂組成物を、モダン
マシナリー製のＥ−５０型一軸押出し機（スクリューの
有効長と外径との比のＬ／Ｄが２６）、モダンマシナリ
ー製のリングダイ（リップクリアランスが２．０ｍｍ）
を用い、樹脂温度１８５℃、ブローアップ比１．２５、
ドロー比（リップクリアランス２０００μｍ／フィルム
厚さ８０μｍ）２５、巻取り速度１２ｍ／分でインフレ
ーションフィルム成形し、厚さ８０μｍの遮光性インフ
レーションフィルムを得た。

【０２０９】このフィルムは、成形性、遮光性、焼却適
性、リユース及びリサイクル適性、防湿性、ヒートシー
ル適性、写真性、カール防止性、易開封性及び直線的引
裂き性のすべてにおいて、特公平２−２７００号公報で
提案された遮光性Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂で形成された包装材
料より優れており、感光材料用包装材料及びそれを用い
た感光材料包装体として最適であった。具体的には、厚
さ８０μｍで、遮光性物質の含有量を同じにしたＬ−Ｌ
ＤＰＥ樹脂フィルムと比較すると、フィルム成形性●→
○、写真性●→◎、防湿性○(７ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ)
→◎（３ｇ／ｍ²・２４ｈｒｓ）、ブロッキング防止性
●→◎、易開封性×→◎、直線的引裂き性×→◎と優れ
ており、物理強度も問題なく、ヒートシール適性も優れ
ており、単層フィルムだけで２年間以上の密封遮光包装
を維持可能であり、優れた感光材料包装体とすることが
できた。

【０２１０】なお、評価は以下の通りである。 ◎……非常に優れている ○……優れている ●……実用限度 ×……実用化困難

【０２１１】また、アルミニウム箔とＬ−ＬＤＰＥ樹脂
フィルム層を必須とする実公平２−１９２２６号公報記
載の包装材料と比較すると、高価で物理強度、写真性、
焼却適性を悪化させるアルミニウム箔を用いることな
く、易開封性、直線的引裂き性共に優れており、かつ物
理強度、ヒートシール適性、写真性、焼却適性が大幅に
改良され、安価で長期間良好な品質を維持することがで
きた。

【０２１２】以上のように、実施例１の感光材料用包装
材料は、単層遮光フィルムのみで感光材料用包装材料と
して必要な特性を全て確保できるだけでなく、容器・包
装リサイクル法をクリヤー可能なリサイクル適性及び焼
却適性を確保でき、易開封性、直線的引裂き性、ヒート
シール適性が優れ、長期間（２年以上）密封性を確保し
て高品質を維持できるものである。

【０２１３】［実施例２］図３に示す層構成の感光材料
用包装材料である。ポリエチレン系樹脂組成物及び全体
の厚さは実施例１と同一であるが、厚さ４０μｍの２層
に分割した点が実施例１と異なる。また、樹脂温度は２
層共１８５℃、ブロー比１．２５、巻取り速度２０ｍ／
分でモダンマシナリー製の２層共押出しリングダイ（リ
ップクリアランスは３．０ｍｍ）を用いて合計厚さ８０
μｍの遮光性２層共押出しインフレーションフィルムを
成形したものである（ドロー比又は引き落とし率はリッ
プクリアランス３０００μｍ＝３．０ｍｍ／８０μｍと
なり３７．５）。

【０２１４】実施例１の感光材料用包装材料に比較し
て、引き取り速度を１.７倍(２０ｍ／１２ｍ）にしても
メルトフラクチャーの発生がなく、外観が美しく、物理
強度、防湿性、遮光性が１０％以上良好になり、カーボ
ンブラックの添加量を２０％以上減量しても完全密封・
遮光性を確保できた。また、４０μｍ×２と２層に分割
して重層にした結果、フィルム成形性が良化しただけで
なく、ピンホール発生が皆無になり、厚さ変動も小さく
なった。他の優れた特性は、実施例１と同等であり、品
質、経済性、製造適性の点からも実施例１よりさらに優
れていた。

【０２１５】また、開封用ノッチを付与すれば同一層構
成にした場合でも易開封性及び直線的引裂き性が優れて
いるので、易開封性包装袋や上述した感光材料用包装材
料を適用できる用途(１)〜(９)に用いた場合に優れた効
果を発揮する。

【０２１６】［実施例３］図９に示す層構成の感光材料
用包装材料である。遮光性ポリエチレン系樹脂組成物フ
ィルム層１ａとしては、実施例２と同一樹脂組成物、同
一製造条件（但し、フィルム厚さを８０μｍ→７０μ
ｍ、ドロー比を４２．８６に変更）で二層共押出しイン
フレーションフィルムを成形した。

【０２１７】蒸着膜加工フレキシブルシート３Ｍの蒸着
膜Ｍは、厚さ２５０オングストロームの酸化ケイ素６０
重量部と酸化アルミニウム４０重量部からなる無機蒸着
膜であり、フレキシブルシート３は、厚さ２５μｍ、縦
方向のヤング率が３５０ｋｇ／ｍｍ²、横方向のヤング
率が４９０ｋｇ／ｍｍ²の二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレート樹脂フィルム（フィルムと無機蒸着膜の接着強
度向上のためにフィルム表面をコロナ放電処理後、０．
１μｍの２液型ポリエステル系アンカーコート層を形
成）である。

【０２１８】接着剤層４は、２液型ポリウレタン系接着
剤（武田薬品製のドライラミネート用接着剤で主剤のＡ
−３１０ ９０重量部と硬化剤のＡ−３を１０重量部配
合）を３.５ｇ／ｍ²ドライラミネート法によって形成し
たものであり、接着後、４５℃，５日間エージングを行
なった。

【０２１９】この感光材料用包装材料は、透湿度（ＪＩ
Ｓ Ｚ ０２０８）が０.９ｇ／ｍ²・２４時間、酸素透過
度（ＪＩＳＫ ７１２６）が１．２ｃｃ／ｍ²・２４時
間、層間剥離強度が９５０ｇ／１５ｍｍであり、開封ノ
ッチからの易開封性及び直線的引裂き性、製袋適性、容
器・包装リサイクル法適性、物理強度、帯電防止性、写
真性、ヒートシール強度、遮光能力、密封性等が前記従
来の包装材料より大幅に優れていた。

【０２２０】

【発明の効果】本発明は以上のように構成したので、以
下に示すような効果を有する。金属箔や紙等を具備しな
い包装材料とした場合における従来例（特公平２−２７
００号公報等）と比較した効果。 (１) 易開封性が優れている。 (２) 直線的引裂き性が優れている。 (３) リサイクル適性が優れている。 (４) 写真性が良好である。 (５) 焼却適性を有する（有害ガスを発生しない）。 (６) 防湿性が優れている。 (７) ブロッキング防止性が優れている。 (８) 遮光能力が優れている。 (９) 物理強度が大きい。 (10) 安価である。 (11) ヒートシール性が優れている。 (12) フィルム成形性が優れている。 (13) カール防止性が優れている。 (14) 指抜け防止性が優れている。 金属箔や紙等を具備した包装材料とした場合における従
来例（実公平２−１９２２６号公報等）と比較した効
果。 (１) 易開封性が優れている。 (２) 直線的引裂き性が優れている。 (３) 写真性が良好である。 (４) 防湿性が優れている。 (５) ヒートシール適性が優れている。 (６) ブロッキング防止性が優れている（ブロッキング
防止剤不要）。 (７) 遮光性が優れている。 (８) 物理強度が大きい。 (９) カール防止性が優れている。 (10) 長期間(２年以上)の密封性を確保可能な感光材料
包装体を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明による感光材料用包装材料の一実施形
態の層構成を示す部分断面図である。

【図２】 本発明による感光材料用包装材料の他の実施
形態の層構成を示す部分断面図である。

【図３】 本発明による感光材料用包装材料の他の実施
形態の層構成を示す部分断面図である。

【図４】 本発明による感光材料用包装材料の他の実施
形態の層構成を示す部分断面図である。

【図５】 本発明による感光材料用包装材料の他の実施
形態の層構成を示す部分断面図である。

【図６】 本発明による感光材料用包装材料の一実施形
態の層構成を示す部分断面図である。

【図７】 本発明による感光材料用包装材料の他の実施
形態の層構成を示す部分断面図である。

【図８】 本発明による感光材料用包装材料の他の実施
形態の層構成を示す部分断面図である。

【図９】 本発明による感光材料用包装材料の他の実施
形態の層構成を示す部分断面図である。

【図１０】 本発明による感光材料用包装材料の他の実
施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図１１】 本発明による感光材料用包装材料の一実施
形態の層構成を示す部分断面図である。

【図１２】 本発明による感光材料用包装材料の他の実
施形態の層構成を示す部分断面図である。

【図１３】 本発明による感光材料用包装材料の他の実
施形態の層構成を示す部分断面図である。

【符号の説明】

１，１ａ…ポリエチレン系樹脂組成物フィルム層 ２，２ａ…熱可塑性樹脂フィルム層 ３，３ａ…フレキシブルシート Ｍ…蒸着膜 ３Ｍ，３ａＭ…蒸着膜加工フレキシブルシート ４…接着剤層 ５…金属箔 II，IIａ…２層共押出しフィルム III，IIIａ…３層共押出しフィルム ａ…遮光性物質を含むことを示す。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｃ 55/28 Ｂ２９Ｃ 55/28 Ｂ３２Ｂ 27/32 １０３ Ｂ３２Ｂ 27/32 １０３ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＳ Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA15X AA20X AA21X AA81 AA82 AA88 AE10 AE11 AE16 AF30 AH04 BB09 BC01 BC12 BC17 4F100 AA20H AA37 AK04A AK06 AK62A AK63 AT00B BA01 BA02 BA25A CA19A CA22A CA23A CA30A DD32 EH23 EJ38A GB15 GB27 JA06A JA07A JA13A JK03 JL12 JL14 YY00A 4F207 AA04 AA07 AA08 AB07 AB09 AB10 AB12 AG01 AH54 KA01 KA19 KE06 KL03 KL62 4F210 AA04 AA07 AA08 AB07 AB09 AB10 AB12 AG01 AH54 QA01 QC07 QG01 QG18 QK01 4J002 AB013 AB043 AE054 AH003 BB03X BB05W BB123 BB15W BM004 CE004 CL003 CL063 CM014 CM024 CM054 CP034 DA016 DA017 DA027 DA036 DA037 DA067 DA076 DA086 DA096 DA106 DC006 DE076 DE097 DE106 DE116 DE126 DE136 DE137 DE146 DE186 DE236 DE266 DG026 DG046 DG056 DJ006 DJ016 DJ026 DJ036 DJ046 DJ056 DK006 DL006 EC057 EF057 EG027 EG037 EG047 EH027 EP017 EP027 FA046 FA047 FA086 FA106 FD104 FD107 FD174 FD177 FD203 FD206 FD314 FD317 GG02

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 メルトフローレートが０．１〜２０ｇ／
   １０分、密度が０．８６０〜０.９３５ｇ／ｃｍ³、分子
   量分布が１．１〜１０のエチレン・α−オレフィン共重
   合体樹脂５〜９０重量部と、メルトフローレートが０．
   ０１〜１ｇ／１０分、密度が０.９３６ｇ／ｃｍ³以上、
   分子量分布が１１〜４０のポリエチレン樹脂１０〜９５
   重量部とからなり、該エチレン・α−オレフィン共重合
   体樹脂のメルトフローレートが該ポリエチレン樹脂のメ
   ルトフローレートの５倍以上であり、ポリエチレン樹脂
   の密度がエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の密度
   の１．０１５倍以上であり、ポリエチレン樹脂の分子量
   分布がエチレン・α−オレフィン共重合体樹脂の分子量
   分布の２倍以上であるポリエチレン系樹脂組成物で、厚
   さ１０〜２５０μｍに形成されたポリエチレン系樹脂フ
   ィルム層を具備していることを特徴とする感光材料用包
   装材料。
2. 【請求項２】 エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂
   とポリエチレン樹脂との合計１００重量部に対し、遮光
   性物質を１〜８０重量部含んでいる請求項１に記載の感
   光材料用包装材料。
3. 【請求項３】 エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂
   とポリエチレン樹脂との合計１００重量部に対し、滑剤
   及び界面活性剤系帯電防止剤の中から選択される少なく
   とも１種を０．０１〜１０重量部含んでいる請求項１又
   は２に記載の感光材料用包装材料。
4. 【請求項４】 リングダイのリップクリアランスが０．
   ７〜５．０ｍｍ、押出し機スクリューの有効長と外径と
   の比（Ｌ／Ｄ比ともいう）が１５：１〜３５：１である
   押出し機を有するインフレーションフィルム成形機を用
   い、樹脂温度が１５０〜２９０℃、ブローアップ比が
   ０．７〜４．５、ドロー比（リップクリアランスとフィ
   ルム厚さとの比）が３〜８５、巻取り速度が１〜８０ｍ
   ／分の条件で、請求項１、２又は３に記載のポリエチレ
   ン系樹脂フィルム層を成形することを特徴とする感光材
   料用包装材料の製造方法。
5. 【請求項５】 透湿度が８ｇ／ｍ²・２４時間以下、光
   学濃度が６.０以上、厚さが３０μｍ以上である請求項
   １、２又は３記載の感光材料用包装材料を用いて、感光
   材料を密封・遮光包装したことを特徴とする感光材料包
   装体。