JP2000169903A - 水素吸蔵合金粉末の製造方法 - Google Patents
水素吸蔵合金粉末の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、水素吸蔵合金粉末、特にニッケル
−水素二次電池の負極材料用のＡＢ5 型水素吸蔵合金粉
末の製造方法を提供すること。 【解決手段】 ミッシュメタル・ニッケル系水素吸蔵合
金粉末を熱処理前に酸溶液の混合によって表面処理を施
した後、熱処理を施すことを特徴とする水素吸蔵合金粉
末の製造方法。
−水素二次電池の負極材料用のＡＢ5 型水素吸蔵合金粉
末の製造方法を提供すること。 【解決手段】 ミッシュメタル・ニッケル系水素吸蔵合
金粉末を熱処理前に酸溶液の混合によって表面処理を施
した後、熱処理を施すことを特徴とする水素吸蔵合金粉
末の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水素吸蔵合金粉
末、特にニッケル−水素二次電池の負極材料用のＡＢ5
型水素吸蔵合金粉末の製造方法に関するものである。
末、特にニッケル−水素二次電池の負極材料用のＡＢ5
型水素吸蔵合金粉末の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ＡＢ5 型水素吸蔵合金粉末を負極
材料に用いるニッケル−水素二次電池は、ニッケル−カ
ドミウム二次電池よりも高いエネルギー密度を持ち、ま
たカドミウムなどの有害物質を使用しないので環境に優
しいことなどを特徴としてポータブル機器を中心に広く
使用されている。このＡＢ5 型水素吸蔵合金は、例えば
Ｃｅ５０％、Ｌａ２５％、Ｎｄ１５％、残りＰｒ等から
なるミッシュメタルＭｍと、ＮｉおよびＮｉに置き替わ
る元素としてＭｎ、Ａｌ、Ｃｏなどを混合したもので、
例えば、Ｍｍ１．０Ｎｉ（５−ｘ−ｙ−ｚ）ＭｎｘＡｌ
ｙＣｏｚのような型の金属間化合物である。このニッケ
ル−水素二次電池用水素吸蔵合金粉末の作製方法として
は鋳造材、または回転ドラム上に溶湯を落下させて作製
した急冷薄帯の粉砕およびガスアトマイズ法等の諸手法
が知られている。このような手法で得られた粉末に熱処
理を施した後、汎用の湿式ミキサーを用いて酸による表
面処理を施しているのが実状である。
材料に用いるニッケル−水素二次電池は、ニッケル−カ
ドミウム二次電池よりも高いエネルギー密度を持ち、ま
たカドミウムなどの有害物質を使用しないので環境に優
しいことなどを特徴としてポータブル機器を中心に広く
使用されている。このＡＢ5 型水素吸蔵合金は、例えば
Ｃｅ５０％、Ｌａ２５％、Ｎｄ１５％、残りＰｒ等から
なるミッシュメタルＭｍと、ＮｉおよびＮｉに置き替わ
る元素としてＭｎ、Ａｌ、Ｃｏなどを混合したもので、
例えば、Ｍｍ１．０Ｎｉ（５−ｘ−ｙ−ｚ）ＭｎｘＡｌ
ｙＣｏｚのような型の金属間化合物である。このニッケ
ル−水素二次電池用水素吸蔵合金粉末の作製方法として
は鋳造材、または回転ドラム上に溶湯を落下させて作製
した急冷薄帯の粉砕およびガスアトマイズ法等の諸手法
が知られている。このような手法で得られた粉末に熱処
理を施した後、汎用の湿式ミキサーを用いて酸による表
面処理を施しているのが実状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】水素吸蔵合金粉末を二
次電池に使用する場合に要求される性能は、水素吸蔵量
が大きいこと、水素の吸収・放出が迅速なこと、また吸
収・放出の繰り返しによる水素吸蔵量の低下が少ないこ
となどがある。水素吸蔵量の大小は電池容量に関係し、
水素の吸収・放出の速度は電池の高効率放電や充電時の
電池内圧の上昇に関係し、繰り返し吸収・放出による水
素吸蔵量の低下は二次電池の寿命に関係する。
次電池に使用する場合に要求される性能は、水素吸蔵量
が大きいこと、水素の吸収・放出が迅速なこと、また吸
収・放出の繰り返しによる水素吸蔵量の低下が少ないこ
となどがある。水素吸蔵量の大小は電池容量に関係し、
水素の吸収・放出の速度は電池の高効率放電や充電時の
電池内圧の上昇に関係し、繰り返し吸収・放出による水
素吸蔵量の低下は二次電池の寿命に関係する。
【０００４】上述の水素吸蔵量の低下、つまり二次電池
の寿命の低下は、充放電つまり水素の吸収・放出の繰り
返しによって合金粉末が必要以上に細かく破砕すること
が原因である。このような破砕はミクロ的な合金組成の
不均一や結晶構造の歪などが原因となって、水素を吸収
・放出する際に体積の膨張・収縮が粉末内部で一様に行
われないために破砕が進行するものと考えられる。そし
て破砕面から酸化が進み水素吸蔵量が減少していく。従
って、二次電池の寿命を延ばすためには、合金組成のミ
クロ的な均一化および結晶構造の歪が少ないことが条件
になる。そのために合金粉末に熱処理を施し、組成の均
一化および結晶構造の歪の緩和を行い、電池寿命の向上
を図ることが提案されている。
の寿命の低下は、充放電つまり水素の吸収・放出の繰り
返しによって合金粉末が必要以上に細かく破砕すること
が原因である。このような破砕はミクロ的な合金組成の
不均一や結晶構造の歪などが原因となって、水素を吸収
・放出する際に体積の膨張・収縮が粉末内部で一様に行
われないために破砕が進行するものと考えられる。そし
て破砕面から酸化が進み水素吸蔵量が減少していく。従
って、二次電池の寿命を延ばすためには、合金組成のミ
クロ的な均一化および結晶構造の歪が少ないことが条件
になる。そのために合金粉末に熱処理を施し、組成の均
一化および結晶構造の歪の緩和を行い、電池寿命の向上
を図ることが提案されている。
【０００５】上述の水素吸蔵量の大きさ、および水素の
吸収・放出の速さ、つまり合金粉末と水素との反応性
は、合金粉末の表面層の状態に大きく影響される。アト
マイズ粉末作製時にできる粉末表面層の酸化被膜は、合
金粉末と水素との反応を妨げる障壁となるため、合金粉
末が水素を吸蔵出来る状態にする活性化工程が必要であ
る。また合金粉末を活性化せずに、そのまま用いて電池
を作製した場合、長時間かけて充放電を繰り返し電池容
量を高めなければならない。そのため合金粉末に酸によ
る表面処理を施して、酸化被膜を除去することが提案さ
れている。
吸収・放出の速さ、つまり合金粉末と水素との反応性
は、合金粉末の表面層の状態に大きく影響される。アト
マイズ粉末作製時にできる粉末表面層の酸化被膜は、合
金粉末と水素との反応を妨げる障壁となるため、合金粉
末が水素を吸蔵出来る状態にする活性化工程が必要であ
る。また合金粉末を活性化せずに、そのまま用いて電池
を作製した場合、長時間かけて充放電を繰り返し電池容
量を高めなければならない。そのため合金粉末に酸によ
る表面処理を施して、酸化被膜を除去することが提案さ
れている。
【０００６】このような従来の方法では熱処理後の表面
処理によって、粉末表面層の酸化被膜を除去するだけで
なく、合金粉末と水素との反応を促進する触媒の役割を
持つ金属Ｎｉ層も同様に除去してしまう。そのため合金
粉末と水素との反応性の低下を招く恐れがあったが、従
来方法では工程の簡素化のため、熱処理を行なった後表
面処理を行う処理工程を実施していた。しかし、電池特
性のさらなる向上を図るため、合金粉末と水素との反応
性の向上が必要不可欠である。そのため水素との反応性
と非常に関連のある粉末表面改質のより効果的な処理方
法が望まれている。
処理によって、粉末表面層の酸化被膜を除去するだけで
なく、合金粉末と水素との反応を促進する触媒の役割を
持つ金属Ｎｉ層も同様に除去してしまう。そのため合金
粉末と水素との反応性の低下を招く恐れがあったが、従
来方法では工程の簡素化のため、熱処理を行なった後表
面処理を行う処理工程を実施していた。しかし、電池特
性のさらなる向上を図るため、合金粉末と水素との反応
性の向上が必要不可欠である。そのため水素との反応性
と非常に関連のある粉末表面改質のより効果的な処理方
法が望まれている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、合金粉末
に熱処理を行う前に酸処理を施して、その後乾燥させて
熱処理を施すことによって、従来方法で作製した水素吸
蔵合金粉末よりも水素との反応性が大幅に向上すること
を見出したものである。その発明の要旨とするところ
は、ミッシュメタル・ニッケル系水素吸蔵合金粉末を熱
処理前に酸溶液との混合によって表面処理を施した後、
熱処理を施すことを特徴とする水素吸蔵合金粉末の製造
方法にある。
に熱処理を行う前に酸処理を施して、その後乾燥させて
熱処理を施すことによって、従来方法で作製した水素吸
蔵合金粉末よりも水素との反応性が大幅に向上すること
を見出したものである。その発明の要旨とするところ
は、ミッシュメタル・ニッケル系水素吸蔵合金粉末を熱
処理前に酸溶液との混合によって表面処理を施した後、
熱処理を施すことを特徴とする水素吸蔵合金粉末の製造
方法にある。
【０００８】
【発明の実施の形態】一般的に粉末表面層にある金属Ｎ
ｉ層は合金粉末と水素との反応を促進する触媒としての
役目を担っており、粉末表面層に金属Ｎｉ層が多く存在
するほど、合金粉末と水素との反応性は向上することが
知られている。また合金粉末と水素との反応性を向上さ
せるのは金属Ｎｉ層だけでなく、Ｌａ2 Ｏ3 およびＬａ
（ＯＨ）3 などの希土類酸化物および水酸化物の働きも
必要である。その働きはＮｉによって水素分子が化学吸
着され、希土類酸化物および水酸化物の作用によって水
素原子に解離されて粉末内に吸蔵されていく。このた
め、合金粉末の表面層にはＮｉだけでなく希土類酸化物
および水酸化物も必要である。
ｉ層は合金粉末と水素との反応を促進する触媒としての
役目を担っており、粉末表面層に金属Ｎｉ層が多く存在
するほど、合金粉末と水素との反応性は向上することが
知られている。また合金粉末と水素との反応性を向上さ
せるのは金属Ｎｉ層だけでなく、Ｌａ2 Ｏ3 およびＬａ
（ＯＨ）3 などの希土類酸化物および水酸化物の働きも
必要である。その働きはＮｉによって水素分子が化学吸
着され、希土類酸化物および水酸化物の作用によって水
素原子に解離されて粉末内に吸蔵されていく。このた
め、合金粉末の表面層にはＮｉだけでなく希土類酸化物
および水酸化物も必要である。
【０００９】合金粉末に熱処理を施す前には、ＭｍＮｉ
５相以外にＮｉおよびＣｏ組成の少ない第２相の存在が
確認されている。この第２相は熱処理を施すことによっ
て減少する傾向が見られる。そのためＭｍＮｉ５相以外
のＮｉおよびＣｏ組成の少ない第２相が多く存在する熱
処理前に酸処理を施すことによって、Ｎｉ溶出量を極力
抑制し、粉末表面層に占めるＮｉ層の割合を増加させ
る。その後、熱処理を施すことによって、合金組成のミ
クロ的な均一化および結晶構造の歪の緩和を行うと共
に、粉末表面層に希土類酸化物を生成させる。以上の理
由のため、本発明によって作製した水素吸蔵合金粉末は
従来方法で作製した合金粉末より水素との反応性は大幅
に向上する。
５相以外にＮｉおよびＣｏ組成の少ない第２相の存在が
確認されている。この第２相は熱処理を施すことによっ
て減少する傾向が見られる。そのためＭｍＮｉ５相以外
のＮｉおよびＣｏ組成の少ない第２相が多く存在する熱
処理前に酸処理を施すことによって、Ｎｉ溶出量を極力
抑制し、粉末表面層に占めるＮｉ層の割合を増加させ
る。その後、熱処理を施すことによって、合金組成のミ
クロ的な均一化および結晶構造の歪の緩和を行うと共
に、粉末表面層に希土類酸化物を生成させる。以上の理
由のため、本発明によって作製した水素吸蔵合金粉末は
従来方法で作製した合金粉末より水素との反応性は大幅
に向上する。
【００１０】
【実施例】Ｍｍ１．０Ｎｉ３．５Ｃｏ０．７Ｍｎ０．５
Ａｌ０．３を構成するように配合した金属原料をアルミ
ナ坩堝に収容し、誘導溶解で溶解した後、該溶湯を直径
２．０ｍｍのノズルを通して落下させ、これに不活性ガ
スを噴霧してガスアトマイズ粉末を作製した。作製した
粉末は目開き１５０μｍの篩で分級した後、合金粉末３
ｋｇを純水５ｌおよび塩酸１００ｍｌと混合して湿式ミ
キサーの攪拌によって表面処理を行った。表面処理後、
乾燥させてステンレス製容器に収容し、Ａｒ気流中で温
度８００℃、３時間保持の熱処理を施した。熱処理後、
焼結した粉末を解砕して水素吸蔵時間を測定した。水素
吸蔵時間の測定には水素吸蔵特性（ＰＣＴ特性）を測定
するジーベルツ装置を利用し、試料１ｇを容量３０ｃｍ
3 の容器に収納し、８０℃に加熱して３０分間真空引き
を行った後、２０℃に保持して１０気圧の水素ガスを封
入し、水素ガス圧が９気圧まで下降するのに要した時間
を求めた。
Ａｌ０．３を構成するように配合した金属原料をアルミ
ナ坩堝に収容し、誘導溶解で溶解した後、該溶湯を直径
２．０ｍｍのノズルを通して落下させ、これに不活性ガ
スを噴霧してガスアトマイズ粉末を作製した。作製した
粉末は目開き１５０μｍの篩で分級した後、合金粉末３
ｋｇを純水５ｌおよび塩酸１００ｍｌと混合して湿式ミ
キサーの攪拌によって表面処理を行った。表面処理後、
乾燥させてステンレス製容器に収容し、Ａｒ気流中で温
度８００℃、３時間保持の熱処理を施した。熱処理後、
焼結した粉末を解砕して水素吸蔵時間を測定した。水素
吸蔵時間の測定には水素吸蔵特性（ＰＣＴ特性）を測定
するジーベルツ装置を利用し、試料１ｇを容量３０ｃｍ
3 の容器に収納し、８０℃に加熱して３０分間真空引き
を行った後、２０℃に保持して１０気圧の水素ガスを封
入し、水素ガス圧が９気圧まで下降するのに要した時間
を求めた。
【００１１】（比較例１）Ｍｍ１．０Ｎｉ３．５Ｃｏ
０．７Ｍｎ０．５Ａｌ０．３を構成するように配合した
金属原料をアルミナ坩堝に収容し、誘導溶解で溶解した
後、該溶湯を直径２．０ｍｍのノズルを通して落下さ
せ、これに不活性ガスを噴霧してガスアトマイズ粉末を
作製した。作製した粉末は目開き１５０μｍの篩で分級
した後、ステンレス製容器に収容し、Ａｒ気流中で温度
８００℃、３時間保持の熱処理を施した。熱処理後の合
金粉末３ｋｇを純水５ｌと混合して湿式ミキサーの攪拌
によって解砕した後、塩酸１００ｍｌ投入して表面処理
を行った。表面処理後、乾燥させた粉末について水素吸
蔵時間を測定した。測定条件は実施例１に準ずる。
０．７Ｍｎ０．５Ａｌ０．３を構成するように配合した
金属原料をアルミナ坩堝に収容し、誘導溶解で溶解した
後、該溶湯を直径２．０ｍｍのノズルを通して落下さ
せ、これに不活性ガスを噴霧してガスアトマイズ粉末を
作製した。作製した粉末は目開き１５０μｍの篩で分級
した後、ステンレス製容器に収容し、Ａｒ気流中で温度
８００℃、３時間保持の熱処理を施した。熱処理後の合
金粉末３ｋｇを純水５ｌと混合して湿式ミキサーの攪拌
によって解砕した後、塩酸１００ｍｌ投入して表面処理
を行った。表面処理後、乾燥させた粉末について水素吸
蔵時間を測定した。測定条件は実施例１に準ずる。
【００１２】（比較例２）Ｍｍ１．０Ｎｉ３．５Ｃｏ
０．７Ｍｎ０．５Ａｌ０．３を構成するように配合した
金属原料をアルミナ坩堝に収容し、誘導溶解で溶解した
後、該溶湯を直径２．０ｍｍのノズルを通して落下さ
せ、これに不活性ガスを噴霧してガスアトマイズ粉末を
作製した。作製した粉末は目開き１５０μｍの篩で分級
した後、合金粉末３ｋｇを純水５ｌおよび塩酸１００ｍ
ｌと混合して湿式ミキサーの攪拌によって表面処理を行
った。表面処理後、乾燥させた粉末について水素吸蔵時
間を測定した。測定条件は実施例１に準ずる。
０．７Ｍｎ０．５Ａｌ０．３を構成するように配合した
金属原料をアルミナ坩堝に収容し、誘導溶解で溶解した
後、該溶湯を直径２．０ｍｍのノズルを通して落下さ
せ、これに不活性ガスを噴霧してガスアトマイズ粉末を
作製した。作製した粉末は目開き１５０μｍの篩で分級
した後、合金粉末３ｋｇを純水５ｌおよび塩酸１００ｍ
ｌと混合して湿式ミキサーの攪拌によって表面処理を行
った。表面処理後、乾燥させた粉末について水素吸蔵時
間を測定した。測定条件は実施例１に準ずる。
【００１３】（比較例３）Ｍｍ１．０Ｎｉ３．５Ｃｏ
０．７Ｍｎ０．５Ａｌ０．３を構成するように配合した
金属原料をアルミナ坩堝に収容し、誘導溶解で溶解した
後、該溶湯を直径２．０ｍｍのノズルを通して落下さ
せ、これに不活性ガスを噴霧してガスアトマイズ粉末を
作製した。作製した粉末は目開き１５０μｍの篩で分級
した後、ステンレス製容器に収容し、Ａｒ気流中で温度
８００℃、３時間保持の熱処理を施した。熱処理後の焼
結した合金粉末３ｋｇを純水５ｌと混合して湿式ミキサ
ーの攪拌によって解砕した後、塩酸１００ｍｌ投入して
表面処理を行った。表面処理後、粉末を乾燥させて再
度、Ａｒ気流中で温度８００℃、３時間保持の熱処理を
施した。熱処理後、焼結した粉末を解砕して水素吸蔵時
間を測定した。測定条件は実施例１に準ずる。表１に実
施例および比較例で作製した粉末の表面処理前後の熱処
理の有無および水素吸蔵時間の測定結果を示す。
０．７Ｍｎ０．５Ａｌ０．３を構成するように配合した
金属原料をアルミナ坩堝に収容し、誘導溶解で溶解した
後、該溶湯を直径２．０ｍｍのノズルを通して落下さ
せ、これに不活性ガスを噴霧してガスアトマイズ粉末を
作製した。作製した粉末は目開き１５０μｍの篩で分級
した後、ステンレス製容器に収容し、Ａｒ気流中で温度
８００℃、３時間保持の熱処理を施した。熱処理後の焼
結した合金粉末３ｋｇを純水５ｌと混合して湿式ミキサ
ーの攪拌によって解砕した後、塩酸１００ｍｌ投入して
表面処理を行った。表面処理後、粉末を乾燥させて再
度、Ａｒ気流中で温度８００℃、３時間保持の熱処理を
施した。熱処理後、焼結した粉末を解砕して水素吸蔵時
間を測定した。測定条件は実施例１に準ずる。表１に実
施例および比較例で作製した粉末の表面処理前後の熱処
理の有無および水素吸蔵時間の測定結果を示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】以上の結果、従来方法によるＮｏ２と比較
して、本発明によるＮｏ１および比較例のＮｏ３の水素
吸蔵時間は速くなることが判った。比較例のＮｏ３の水
素吸蔵時間が速くなった原因として、熱処理前の表面処
理によって表面層の金属Ｎｉ層が増加し、表面処理後の
乾燥させたとき表面層に希土類酸化物または水酸化物が
生成されたためと考えられる。また、比較例のＮｏ４は
従来の熱処理後に表面処理を施すため粉末表面層の金属
Ｎｉ層が少なく、また表面処理後の熱処理によって過度
の希土類酸化物が生成されたため水素吸蔵時間が遅くな
ったものと考えられる。
して、本発明によるＮｏ１および比較例のＮｏ３の水素
吸蔵時間は速くなることが判った。比較例のＮｏ３の水
素吸蔵時間が速くなった原因として、熱処理前の表面処
理によって表面層の金属Ｎｉ層が増加し、表面処理後の
乾燥させたとき表面層に希土類酸化物または水酸化物が
生成されたためと考えられる。また、比較例のＮｏ４は
従来の熱処理後に表面処理を施すため粉末表面層の金属
Ｎｉ層が少なく、また表面処理後の熱処理によって過度
の希土類酸化物が生成されたため水素吸蔵時間が遅くな
ったものと考えられる。
【００１６】
【発明の効果】以上述べたように、本発明による水素吸
蔵合金アトマイズ粉末は従来の合金粉末より水素吸蔵時
間が大幅に向上する特性を有するものでる。
蔵合金アトマイズ粉末は従来の合金粉末より水素吸蔵時
間が大幅に向上する特性を有するものでる。
フロントページの続き (72)発明者 橋本 和弥 兵庫県姫路市飾磨区中島字一文字3007番地 山陽特殊製鋼株式会社内 Ｆターム(参考） 4K018 BA04 BC01 BC09 KA38 5H003 AA02 BA03 BB02
Claims (1)
- 【請求項１】 ミッシュメタル・ニッケル系水素吸蔵合
金粉末を熱処理前に酸溶液の混合によって表面処理を施
した後、熱処理を施すことを特徴とする水素吸蔵合金粉
末の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10346913A JP2000169903A (ja) | 1998-12-07 | 1998-12-07 | 水素吸蔵合金粉末の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10346913A JP2000169903A (ja) | 1998-12-07 | 1998-12-07 | 水素吸蔵合金粉末の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000169903A true JP2000169903A (ja) | 2000-06-20 |
Family
ID=18386667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10346913A Withdrawn JP2000169903A (ja) | 1998-12-07 | 1998-12-07 | 水素吸蔵合金粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000169903A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103111616A (zh) * | 2013-03-07 | 2013-05-22 | 桂林理工大学 | 对ab3型储氢合金进行氟化改性的方法 |
| CN104084589A (zh) * | 2014-06-06 | 2014-10-08 | 马鞍山市恒毅机械制造有限公司 | 一种粉末冶金汽车轮毂轴承单元 |
| CN104846360A (zh) * | 2015-05-17 | 2015-08-19 | 桂林理工大学 | 一种利用氟化处理表面改性ab3型储氢合金的方法 |
| CN107761096A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-03-06 | 吴忠仪表有限责任公司 | 熔覆球芯表面镍基合金涂层修复方法 |
-
1998
- 1998-12-07 JP JP10346913A patent/JP2000169903A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103111616A (zh) * | 2013-03-07 | 2013-05-22 | 桂林理工大学 | 对ab3型储氢合金进行氟化改性的方法 |
| CN104084589A (zh) * | 2014-06-06 | 2014-10-08 | 马鞍山市恒毅机械制造有限公司 | 一种粉末冶金汽车轮毂轴承单元 |
| CN104084589B (zh) * | 2014-06-06 | 2015-12-30 | 安徽吉思特智能装备有限公司 | 一种粉末冶金汽车轮毂轴承单元 |
| CN104846360A (zh) * | 2015-05-17 | 2015-08-19 | 桂林理工大学 | 一种利用氟化处理表面改性ab3型储氢合金的方法 |
| CN104846360B (zh) * | 2015-05-17 | 2017-06-30 | 桂林理工大学 | 一种利用氟化处理表面改性ab3型储氢合金的方法 |
| CN107761096A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-03-06 | 吴忠仪表有限责任公司 | 熔覆球芯表面镍基合金涂层修复方法 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20060207 |