JP2000167571A

JP2000167571A - セレン含有水の処理方法

Info

Publication number: JP2000167571A
Application number: JP10344298A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Eto; 良弘恵藤; Hiroyuki Asada; 裕之朝田; Takafumi Murakami; 孝文村上
Original assignee: Kurita Water Industries Ltd
Current assignee: Kurita Water Industries Ltd
Priority date: 1998-12-03
Filing date: 1998-12-03
Publication date: 2000-06-20

Abstract

(57)【要約】【課題】処理工程が簡単であり、薬剤添加量及び汚泥発
生量が少なく、しかも水を回収して再利用することがで
きる効率的なセレン含有水の処理方法を提供する。【解決手段】セレン含有水を蒸発濃縮し、濃縮水を６０
℃以上において、金属鉄との接触又は鉄(II)塩の添加に
より処理することを特徴とするセレン含有水の処理方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セレン含有水の処
理方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、処理工程
が簡単であり、薬剤添加量及び汚泥発生量が少なく、し
かも水を回収して再利用することができる効率的なセレ
ン含有水の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】石灰火力発電所の排煙脱硫排水や石油精
製工場排水は、セレンを含有する場合がある。また、セ
レンは工業原料として、ガラスの脱色剤や着色剤、高級
顔料、鉄鋼や銅への添加剤に使われるほか、ウレタンや
尿素の合成時の触媒としても使用されるので、これらの
工場排水にもセレンが含有される可能性がある。セレン
は排水中に高濃度に含有されることは稀であるが、環境
保全のためにセレンに対する規制が行われるにいたり、
排水中のセレンの処理が必要となり、水質汚濁防止法に
基づくセレンの排水基準は、０.１mg／リットルと示さ
れている。排水中のセレンは、通常コロイド状のセレ
ン、４価の亜セレン酸イオン（ＳｅＯ₃ ^2-）又は６価の
セレン酸イオン（ＳｅＯ₄ ^2-）として存在することが多
い。このようなセレン含有水の処理方法としては、凝集
沈殿法とイオン交換法があり、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉ
ａｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＣｏｎｔｒｏｌ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ＧｕｌｆＰｕｂｌｉｓｈｉｎ
ｇＣｏ.，１９９３）、第６巻、６３２頁にその概要が
記載されている。凝集沈殿法によるセレン含有水の処理
に関しては多くの改良法が提案されており、例えば、特
開平６−７９２８６号公報には、排水に鉄塩として硫酸
第一鉄又は塩化第一鉄を加えたのち中和剤を添加し、セ
レンを水酸化鉄フロックと共沈させて除去する方法が提
案されている。しかし、この方法では最終処理水中のセ
レン濃度は０.２〜０.４mg／リットルにまでしか低下せ
ず、０.１mg／リットルという排水基準を達成すること
ができない。また、Ｒ．Ｈ．Ｌｉｅｎは、ＥＰＤＣｏ
ｎｇｒ.‘９０，３３４頁において、Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ａｎｄＢｉｏｌｏｇｉｃａｌＣｙａｎｉｄｅＤｅｓ
ｔｒｕｃｔｉｏｎａｎｄＳｅｌｅｎｉｕｍＲｅｍｏ
ｖａｌｆｒｏｍＰｒｅｃｉｏｕｓＭｅｔａｌＴａｉ
ｌｉｎｇＰｏｎｄＷａｔｅｒと題して、セレン酸イオ
ンを含有する排水にＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ又はＦｅＣｌ₂
・４Ｈ₂Ｏを添加し、Ｎａ₂ＳｅＯ₄＋６Ｆｅ(ＯＨ)₂→Ｓ
ｅ⁰＋３Ｆｅ₂Ｏ₃＋２ＮａＯＨ＋５Ｈ₂Ｏにしたがってセ
レン酸イオンを還元処理する方法を提案している。しか
し、この方法によれば、最終処理水中のセレン濃度を
０.１mg／リットル以下にするために必要なＦｅＳＯ₄・
７Ｈ₂Ｏの添加量は２５ｇ／リットル以上となり、発生
する汚泥の量が多くなるので、実用的、経済的に問題が
あり、現実には適用困難である。このように、従来のセ
レン含有水の処理方法によっては、使用する薬剤の添加
量が多く、汚泥の発生量も多いという問題があり、より
効率的なセレン含有水の処理方法が求められていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、処理工程が
簡単であり、薬剤添加量及び汚泥発生量が少なく、しか
も水を回収して再利用することができる効率的なセレン
含有水の処理方法を提供することを目的としてなされた
ものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、セレン含有水を
蒸発濃縮し、濃縮水を６０℃以上において、金属鉄との
接触又は鉄(II)塩の添加によって処理することにより、
薬剤の使用量と廃棄物の発生量を減少し、しかも効果的
にセレンを除去し得ることを見いだし、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（１）セレン含有水を蒸発濃縮し、濃縮水を６０℃以上
において、金属鉄との接触又は鉄(II)塩の添加により処
理することを特徴とするセレン含有水の処理方法、
（２）濃縮水のpHを６以下に調整し、金属鉄と接触させ
る第(１)項記載のセレン含有水の処理方法、及び、
（３）濃縮水のpHを３以上に調整し、鉄(II)塩を添加す
る第(１)項記載のセレン含有水の処理方法、を提供する
ものである。さらに、本発明の好ましい態様として、
（４）濃縮水と金属鉄との接触を、通水速度ＬＶ０.５
ｍ／hr以上で行う第(１)項記載のセレン含有水の処理方
法、（５）濃縮水を金属鉄との接触又は鉄(II)塩の添加
により処理したのち、pH９以上として固液分離する第
(１)項記載のセレン含有水の処理方法、及び、（６）固
液分離により発生した汚泥を、蒸発濃縮前のセレン含有
水に返送し、凝集沈殿処理を行う第(１)項記載のセレン
含有水の処理方法、を挙げることができる。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明のセレン含有水の処理方法
は、セレン含有水を蒸発濃縮し、濃縮水を６０℃以上に
おいて、金属鉄との接触又は鉄(II)塩の添加により処理
するものである。本発明方法においては、セレン含有水
を蒸発濃縮するに先立って、必要に応じて、前処理を行
うことが好ましい。前処理の方法に特に制限はなく、例
えば、凝集処理、ろ過、膜分離などを挙げることができ
る。セレン含有水は、通常、セレン以外に、フッ素、重
金属、硬度成分、濁質などの不純分を含有する場合が多
いので、他の不純分をあらかじめ除去することにより、
効率的に処理を進めることができる。特に、フッ素を含
有する水を蒸発濃縮すると、蒸発装置の腐食の原因とな
るので、あらかじめフッ素を除去しておくことが好まし
い。また、前処理として凝集処理工程を設けることによ
り、セレンのうち比較的除去しやすい４価のセレンを除
去することができる。凝集工程で使用する凝集剤として
は、例えば、消石灰、アルミニウム塩、鉄塩などの無機
凝集剤を挙げることができる。さらに、本発明方法にお
いて、後工程から排出される鉄含有汚泥を返送して添加
することができる。鉄含有汚泥を返送して添加すること
により、汚泥中に含まれる鉄を、４価のセレンの除去に
利用することができる。

【０００６】本発明方法において、セレン含有水の蒸発
濃縮に用いる蒸発装置に特に制限はなく、例えば、加熱
蒸発、真空蒸発など任意の蒸発装置を採用することがで
き、フラッシュタイプ、フイルムタイプ、強制循環タイ
プなどの蒸発装置を使用することができる。蒸発装置か
ら発生する水蒸気は、凝縮により回収して再利用するこ
とができる。蒸発装置の上部に飛沫同伴防止装置を設け
ることにより、塩類を含まない良好な水質の回収水を得
ることができる。セレン含有水の濃縮倍率に特に制限は
ないが、蒸発装置内において結晶が析出する直前まで濃
縮して濃縮倍率を上げることが好ましい。濃縮倍率を上
げることにより、処理すべき濃縮水の量を減少すること
ができ、かつ再利用する回収水の量を増加することがで
きる。濃縮水中のセレン濃度は、蒸発により水が除去さ
れるとともに濃縮倍率に応じて高くなり、処理すべき水
量が減少して処理を効率的に行うことができる。セレン
含有水の蒸発濃縮を行うことにより、濃縮水は加温状態
になり、金属鉄との接触又は鉄(II)塩の添加の際にあら
ためて加熱することなく、続けて処理を行うことができ
るので、熱エネルギーを有効に利用することができる。
本発明方法においては、濃縮水を６０℃以上、好ましく
は９０℃以上において、金属鉄との接触又は鉄(II)塩の
添加により処理する。金属鉄との接触及び鉄(II)塩の添
加は、それぞれを単独で行うことができ、あるいは、金
属鉄との接触及び鉄(II)塩の添加を併用することもでき
る。セレン含有水を蒸発濃縮すると、セレンが濃縮され
るとともに、共存する塩類も濃縮される。金属鉄又は鉄
(II)塩によるセレンの還元は、常温付近では共存塩類に
よる影響を受けて妨害されやすいが、６０℃以上、好ま
しくは９０℃以上で処理することにより、濃縮水中のセ
レンを効率的に還元することができる。金属鉄との接触
は、鉄(II)塩の添加よりも、セレンの除去に対して効果
が大きいのでより好ましい。本発明方法においては、濃
縮水のpHを６以下に調整して金属鉄と接触させることが
好ましく、pHを５以下に調整して金属鉄と接触させるこ
とがより好ましく、pHを４以下に調整して金属鉄と接触
させることがさらに好ましい。濃縮水のpHを６以下とす
ることにより、濃縮水中への金属鉄の溶解が促進され、
セレンを効率的に還元することができる。

【０００７】本発明方法において、濃縮水を接触させる
金属鉄に特に制限はなく、例えば、純鉄、粗鋼、合金
鋼、その他の鉄合金などを挙げることができる。金属鉄
は、鉄微粒子、鉄網線、粒状鉄など表面積の大きい形状
であることが好ましく、粒状鉄の場合は最大径が３mm以
下であることが好ましく、１mm以下であることがより好
ましい。本発明方法において、濃縮水と金属鉄を接触さ
せる方法に特に制限はなく、例えば、鉄微粒子、鉄網
線、粒状鉄などを充填したカラムに通水することにより
接触させることができ、あるいは、反応槽中において濃
縮水に鉄微粒子、鉄網線、粒状鉄などを加えることによ
り接触させることもできる。濃縮水を金属鉄を充填した
カラムに通水する場合、濃縮水と金属鉄との接触を、通
水速度ＬＶ０.５ｍ／hr以上で行うことが好ましい。通
水速度をＬＶ０.５ｍ／hr以上とすることにより、還元
反応速度を高めてセレンを効果的に除去することができ
る。濃縮水と鉄の接触時間は、通常１〜１２０分とする
ことが好ましいが、濃縮水のpH値又は酸化還元電位を測
定して制御することが可能である。pHは、金属鉄の溶解
により酸が消費されるので上昇し、pHが６〜７となるこ
とを適切な接触時間を判断する基準とすることができ
る。酸化還元電位は、酸化性物質が還元されることによ
り低下するので、酸化還元電位が−１００mＶ以下に到
達することを適切な接触時間を判断する基準とすること
ができる。本発明方法において、pHを６以下に調整した
濃縮水と金属鉄を接触させることにより、金属鉄は２価
の鉄イオンとなって水中に溶出する。金属鉄が溶解する
際に、濃縮水中の６価のセレン酸イオンを、次式にした
がって４価の亜セレン酸イオン又は０価のセレンに還元
するものと考えられる。３Ｆｅ＋ＳｅＯ₄ ^2-＋８Ｈ⁺ → ３Ｆｅ²⁺＋Ｓｅ⁰＋４Ｈ₂
Ｏ（ＳｅＯ₄ ^2- → ＳｅＯ₃ ^2- → Ｓｅ⁰）

【０００８】本発明方法においては、濃縮水のpHを３以
上に調整して鉄(II)塩を添加することが好ましく、pHを
５〜９に調整して鉄(II)塩を添加することがより好まし
い。濃縮水のpHを３以上とすることにより、濃縮水中に
おけるセレン酸と２価の鉄イオンの反応が促進され、セ
レンを効率的に還元することができる。本発明方法にお
いて、濃縮水に添加する鉄(II)塩に特に制限はなく、例
えば、塩化第一鉄、臭化第一鉄、ヨウ化第一鉄、硫酸第
一鉄、リン酸第一鉄、硫化第一鉄、チオシアン酸第一
鉄、シュウ酸第一鉄、コハク酸第一鉄、フマル酸第一
鉄、クエン酸第一鉄、グルコン酸第一鉄、乳酸第一鉄な
どを挙げることができる。これらの中で、無機酸の鉄(I
I)塩を好適に使用することができ、硫酸第一鉄を特に好
適に使用することができる。本発明方法において、濃縮
水に鉄(II)塩を添加する方法に特に制限はなく、例え
ば、鉄(II)塩を固体の状態で添加することができ、ある
いは、鉄(II)塩を水溶液として添加することもできる。
鉄(II)塩の添加量に特に制限はなく、濃縮水中のセレン
の濃度に応じて適宜選定することができるが、通常は水
中の２価の鉄イオンの濃度が２００〜４,０００mg／リ
ットルとなるように添加することが好ましい。濃縮水に
鉄(II)塩を添加したのちの反応時間に特に制限はない
が、通常は１０〜１２０分とすることが好ましい。２価
の鉄イオンは、濃縮水中の６価のセレン酸イオンを、次
式にしたがって４価の亜セレン酸イオン又は０価のセレ
ンに還元するものと考えられる。ＳｅＯ₄ ^2-＋２Ｆｅ²⁺＋２Ｈ⁺ → ＳｅＯ₃ ^2-＋２Ｆｅ³⁺
＋Ｈ₂ＯＳｅＯ₄ ^2-＋６Ｆｅ²⁺＋８Ｈ⁺ → Ｓｅ⁰＋６Ｆｅ³⁺＋４
Ｈ₂Ｏ

【０００９】本発明方法においては、金属鉄との接触又
は鉄(II)塩の添加により濃縮水中のセレンを還元したの
ち、濃縮水の凝集処理を行って固液分離することができ
る。凝集処理の方法に特に制限はないが、アルカリ剤を
添加することにより、水中の２価の鉄イオン及び３価の
鉄イオンを水不溶性の水酸化第一鉄及び水酸化第二鉄と
し、水酸化鉄フロックを形成して凝集することが好まし
い。アルカリ剤の添加により、濃縮水のpHを８以上とす
ることが好ましく、pHを９〜１０とすることがより好ま
しい。濃縮水のpHが８未満であると、水酸化鉄フロック
などの凝集が不十分となるおそれがある。濃縮水のpHを
８以上とすることにより、次式のように、水中の２価の
鉄イオンは水不溶性の水酸化第一鉄となり、３価の鉄イ
オンは水不溶性の水酸化第二鉄となる。このとき、還元
された０価のセレン及び４価のセレンは、生成する水酸
化鉄フロックに吸着され、凝集分離される。Ｆｅ²⁺＋２ＮａＯＨ → Ｆｅ(ＯＨ)₂＋２Ｎａ⁺ Ｆｅ³⁺＋３ＮａＯＨ → Ｆｅ(ＯＨ)₃＋３Ｎａ⁺濃縮水の
pHを８以上にすることにより、水中に金属鉄の微粒子が
浮遊している場合は、金属鉄の微粒子も水酸化鉄フロッ
クに吸着されて凝集する。また、反応系が空気に開放さ
れている場合は、２価の鉄イオンが空気酸化を受けて、
一部が酸化第二鉄の微粒子となるが、酸化第二鉄の微粒
子も水酸化鉄フロックに吸着されて凝集する。濃縮水の
pHを８以上にするためのアルカリ剤に特に制限はなく、
例えば、水酸化ナトリウム、消石灰、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、カーバイド滓などを使
用することができる。アルカリ剤の添加による凝集処理
の際に、さらに高分子凝集剤を添加することができる。
高分子凝集剤の添加により、フロックが粗大化し、水か
らの分離が容易になる。使用する高分子凝集剤に特に制
限はなく、例えば、ポリアクリルアミド、ポリエチレン
オキシド、尿素−ホルマリン樹脂などのノニオン性高分
子凝集剤、ポリアミノアルキルメタクリレート、ポリエ
チレンイミン、ハロゲン化ポリジアリルアンモニウム、
キトサンなどのカチオン性高分子凝集剤、ポリアクリル
酸ナトリウム、ポリアクリルアミド部分加水分解物、部
分スルホメチル化ポリアクリルアミド、ポリ(２−アク
リルアミド)−２−メチルプロパン硫酸塩などのアニオ
ン性高分子凝集剤などを使用することができる。これら
の高分子凝集剤の中で、アニオン性高分子凝集剤は凝集
効果に優れているので、特に好適に使用することができ
る。

【００１０】凝集処理ののち固液分離を行うことによ
り、凝集処理により生成したフロックを除去し、処理水
を分離することができる。固液分離方法に特に制限はな
く、沈殿、ろ過、遠心分離、膜分離など任意の固液分離
方法を使用することができる。これらの固液分離方法の
中で、膜分離は微細な懸濁物質をも除去することがで
き、装置を小型化することが可能であるので、特に好適
に使用することができる。図１は、本発明方法の実施の
一態様の工程系統図である。前処理として、セレン含有
水に凝集剤を添加し、凝集沈殿し固液分離を行う。セレ
ン含有水が排煙脱硫排水である場合は、凝集沈殿により
発生する汚泥は石膏を主体とするものであり、回収して
利用することができる。このとき、後工程の固液分離に
より発生する鉄を含む汚泥を返送し、セレン含有水に添
加して、４価のセレンを凝集沈殿させることができる。
凝集沈殿による前処理を行ったセレン含有水は、次いで
蒸発濃縮し、回収水と濃縮水に分離する。回収水は、塩
類などの不純分をほとんど含まないので、再利用するこ
とができる。濃縮水は蒸発装置から高温の状態で排出さ
れるので、そのまま６０℃以上において、金属鉄との接
触又は鉄(II)塩の添加による還元処理を行い、６価のセ
レンを４価又は０価のセレンまで還元する。還元処理を
終えた濃縮水は、アルカリ剤を添加してpHを９以上に調
整することにより、水酸化鉄のフロックを形成させて固
液分離を行い、セレンが除去された処理水を得る。発生
する鉄を含む汚泥は、返送してセレン含有水に添加する
ことができる。本発明のセレン含有水の処理方法によれ
ば、セレン含有水を蒸発濃縮することにより、濃縮水中
のセレンが高濃度になり、また、濃縮水は加熱状態で排
出されるために、セレンの還元処理が容易となり、少な
い金属鉄の溶出量又は鉄(II)塩の添加量で処理すること
ができる。濃縮水を金属鉄と接触させる場合、大部分の
セレンは金属鉄の表面上に析出して除去されるために、
水酸化鉄を主体とする汚泥中にセレンはほとんど含まれ
ない。また、鉄(II)塩を添加する場合も、セレンは０価
又は４価に還元されており、汚泥から溶出するおそれが
ない。

【００１１】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。実施例１石炭火力発電所の排煙脱硫排水を、蒸発により１０倍に
濃縮した。蒸発により回収した水は、セレンは検出され
ず、溶解固形物濃度（ＴＤＳ）は１０mg／リットル程度
であり、工業用水として再利用可能な水質を有してい
た。濃縮水は、ＴＤＳ１７４,０００mg／リットルであ
り、Ｓｅ(VI)濃度１.５mg／リットルであった。この濃
縮水のpHを３.０に調整したのち、粒径０.３mmの金属鉄
粒子５０mlを充填したカラムに、９０℃、ＳＶ１hr^-1、
ＬＶ０.５ｍ／hrで通水した。カラムから流出する水を
室温まで冷却し、pHを９.５に調整して固液分離し、処
理水を得た。処理水中のＳｅ濃度は、０.０５mg／リッ
トルであった。また、この処理により溶出した金属鉄の
量は、２１０mg／リットルであった。実施例２濃縮水のpHを５.０に調整してカラムに通水した以外
は、実施例１と同じ操作を行った。処理水中のＳｅ濃度
は０.０８mg／リットルであり、溶出した金属鉄の量は
１８０mg／リットルであった。実施例３通水速度をＬＶ０.３ｍ／hrとした以外は、実施例１と
同じ操作を行った。処理水中のＳｅ濃度は０.３７mg／
リットルであり、溶出した金属鉄の量は２００mg／リッ
トルであった。実施例４通水速度をＬＶ１.０ｍ／hrとした以外は、実施例１と
同じ操作を行った。処理水中のＳｅ濃度は０.０４mg／
リットルであり、溶出した金属鉄の量は２１０mg／リッ
トルであった。実施例５濃縮水のpHを７.０に調整してカラムに通水した以外
は、実施例１と同じ操作を行った。処理水中のＳｅ濃度
は１.０mg／リットルであり、溶出した金属鉄の量は４
０mg／リットルであった。実施例６濃縮水のpHを１.０に調整して、６０℃でカラムに通水
した以外は、実施例１と同じ操作を行った。処理水中の
Ｓｅ濃度は０.１mg／リットルであり、溶出した金属鉄
の量は２,５００mg／リットルであった。比較例１ pH調整した濃縮水を２０℃でカラムに通水した以外は、
実施例１と同じ操作を行った。処理水中のＳｅ濃度は
１.４mg／リットルであり、溶出した金属鉄の量は３４
０mg／リットルであった。比較例２ pH調整した濃縮水を５０℃でカラムに通水した以外は、
実施例１と同じ操作を行った。処理水中のＳｅ濃度は
１.３mg／リットルであり、溶出した金属鉄の量は３４
０mg／リットルであった。実施例１〜６及び比較例１〜
２の結果を、第１表に示す。

【００１２】

【表１】

【００１３】第１表に見られるように、通水温度を６０
℃又は９０℃として、セレン含有水の濃縮水をカラム中
の金属鉄粒子と接触させた実施例１〜６においては、濃
縮水中のセレンが除去されている。特に、濃縮水のpHを
５.０以下に調整し、通水ＬＶを０.５ｍ／hr以上とした
実施例１、実施例２、実施例４及び実施例６において
は、処理水中のセレン濃度は、水質汚濁防止法に基づく
セレンの排水基準である０.１mg／リットル以下まで低
下している。これに対して、通水温度が２０℃又は５０
℃である比較例１〜２においては、濃縮水中のセレンは
わずかしか除去されていない。実施例７実施例１で得られた濃縮水にＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏを１
５,０００mg／リットル添加したのち、pHを２.７に調整
し、９０℃において１時間反応した。次いで室温まで冷
却し、pHを９.５に調整して固液分離し、処理水を得
た。処理水中のＳｅ濃度は、０.４０mg／リットルであ
った。実施例８ pHを３.３に調整した以外は、実施例７と同じ操作を行
った。処理水中のＳｅ濃度は、０.０７mg／リットルで
あった。実施例９ pHを５.５に調整した以外は、実施例７と同じ操作を行
った。処理水中のＳｅ濃度は、０.０５mg／リットルで
あった。実施例１０ pHを７.２に調整した以外は、実施例７と同じ操作を行
った。処理水中のＳｅ濃度は、０.０２mg／リットルで
あった。実施例１１ＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏの添加量を１０,０００mg／リット
ルとし、pHを７.１に調整した以外は、実施例７と同じ
操作を行った。処理水中のＳｅ濃度は、０.０５mg／リ
ットルであった。実施例１２ＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏの添加量を５,０００mg／リットル
とし、pHを６.９に調整した以外は、実施例７と同じ操
作を行った。処理水中のＳｅ濃度は、０.２３mg／リッ
トルであった。実施例７〜１２の結果を、第２表に示
す。

【００１４】

【表２】

【００１５】第２表に見られるように、セレン含有水の
濃縮水に硫酸第一鉄を添加し、９０℃において反応させ
た実施例７〜１２においては、濃縮水中のセレンが効果
的に除去されている。特に、濃縮水のpHを３.３〜７.２
に調整し、鉄としての添加量を２,０００mg／リットル
以上とした実施例８、実施例９、実施例１０及び実施例
１１においては、処理水中のセレン濃度は、水質汚濁防
止法に基づくセレンの排水基準である０.１mg／リット
ル以下まで低下している。比較例３実施例１で用いたＳｅ(VI)０.１５mg／リットルを含む
石炭火力発電所の排煙脱硫排水を、蒸発により濃縮する
ことなく、実施例１で用いた粒径０.３mmの金属鉄粒子
５０mlを充填したカラムに、２０℃、ＳＶ１hr^-1、ＬＶ
０.５ｍ／hrで通水し、カラムから流出する水のpHを９.
５に調整して固液分離した。処理水中のＳｅ濃度を０.
０５mg／リットルとするために必要な金属鉄の溶出量を
求めたところ、２５０mg／リットルであった。比較例３
と実施例１の結果を比較すると、比較例３において処理
した水量は、実施例１において処理した水量の１０倍で
あるので、比較例３においては、実施例１の１２倍の金
属鉄が溶出している。また、処理水中のセレン濃度は比
較例３、実施例１ともに０.０５mg／リットルである
が、比較例３の処理水量は実施例１の処理水量の１０倍
であるので、比較例３においては、実施例１の１０倍量
のセレンを環境に放出することになる。比較例４実施例１で用いたＳｅ(VI)０.１５mg／リットルを含む
石炭火力発電所の排煙脱硫排水を、蒸発により濃縮する
ことなく、実施例７と同様にしてＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏを
添加して２０℃で１時間反応したのち、pHを９.５に調
整して固液分離した。処理水中のＳｅ濃度を０.０５mg
／リットルとするために必要なＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏの添
加量を求めたところ、３,０００mg／リットルであっ
た。比較例４と実施例１１の結果を比較すると、比較例
４において処理した水量は、実施例１１において処理し
た水量の１０倍であるので、比較例４においては、実施
例１１の３倍のＦｅＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏを使用している。ま
た、処理水中のセレン濃度は比較例４、実施例１１とも
に０.０５mg／リットルであるが、比較例４の処理水量
は実施例１１の処理水量の１０倍であるので、比較例４
においては、実施例１１の１０倍量のセレンを環境に放
出することになる。

【００１６】

【発明の効果】本発明のセレン含有水の処理方法によれ
ば、蒸発により回収した水の再利用が可能であり、セレ
ン含有水を簡単な工程によって容易に処理することがで
き、薬剤の使用量と廃棄物の発生量が極めて少なく、処
理水中のセレン濃度を確実に排水基準である０.１mg／
リットル以下とすることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明方法の実施の一態様の工程系統
図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者村上孝文東京都新宿区西新宿三丁目４番７号栗田工業株式会社内Ｆターム(参考） 4D038 AA08 AB70 BA04 BB02 BB13 BB15 BB18 4D050 AA12 AA13 AB59 BA02 BA10 BD03 BD06 CA02 CA13 CA16 CA20

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】セレン含有水を蒸発濃縮し、濃縮水を６０
℃以上において、金属鉄との接触又は鉄(II)塩の添加に
より処理することを特徴とするセレン含有水の処理方
法。
【請求項２】濃縮水のpHを６以下に調整し、金属鉄と接
触させる請求項１記載のセレン含有水の処理方法。
【請求項３】濃縮水のpHを３以上に調整し、鉄(II)塩を
添加する請求項１記載のセレン含有水の処理方法。