JP2000161049A - 微孔性成形体、その製造法、触媒ならびに成形体の使用 - Google Patents

微孔性成形体、その製造法、触媒ならびに成形体の使用

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 膨潤マットの欠点を回避し、良好な断熱性を
有しかつ、その上簡単で廉価に製造される、触媒ケーシ
ング中にモノリスを貯蔵しかつ固定させるための微孔性
成形体。 【解決手段】 微粒状金属酸化物60〜95質量%、健
康上問題のない繊維0.5〜10質量%、乳白剤0〜3
5質量%、有機繊維0〜10質量%、および300℃を
上回る温度で膨張する耐火材料0〜30質量%を含有
し、かつ耐火材料を考慮しない場合には、100〜24
0kg/m3の密度を有し、5分間に亘る1バールの圧
力により、圧力を取り除く直前に、その当初の厚さの少
なくとも96%の圧縮歪を有し、かつ圧力を取り除いた
1分後にこの圧縮歪がその初期値の70%よりも多く減
少することにより特徴付けられる、微孔性成形体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、触媒中のモノリス
の貯蔵のための成形体、その製造および使用に関する。
【0002】
【従来の技術】例えば、大量生産により自動車に取り付
けられるような触媒は、その多孔性表面に触媒として有
効な成分を担持しているセラミックモノリス、触媒ケー
シングおよび、触媒ケーシング中にモノリスを注意深く
貯蔵しかつ固定させる成形体から構成されている。
【0003】セラミックモノリスを触媒ケーシング中に
注意深く貯蔵しかつ固定させる成形体として、たいて
い、「膨潤マット(Quellmatten)」が使用される。これ
は、膨張しないバーミキュライト約55質量%、セラミ
ック繊維35質量%および結合剤10質量%からなる。
膨潤マットの課題は、モノリスが加速の際に固定された
ままであるように、モノリスを取り囲むことにある。ま
た、これは、運転状態であてはまらなければならず、そ
の際、外板の熱膨張に基づきモノリスおよび触媒ケーシ
ングの間での拡大する隙間を補正することが重要であ
る。これは、一方では、触媒の組立の際に、即ち触媒ケ
ーシングの密閉の際に、極めて高い締付力を用いて、か
つ他方では、膨潤マット中の膨潤しないバーミキュライ
トにより行われる。このバーミキュライトは、約400
℃の温度で膨張し、従って、通常の場合の包囲条件下
で、モノリスの十分な固定を保証する膨潤マットの体積
増加を生じさせる。従って、膨潤マットの場合には、膨
張する/膨潤する部材の体積増加が、モノリスおよび触
媒ケーシングの間の様々な隙間の範囲を補正する。
【0004】不利なことには、高い締付力は、触媒の組
立の際に、フィリグラン(filigran)の施されたセラミッ
クモノリスの損傷をまねき、ひいては触媒に不可逆的に
損傷を与える。
【0005】その上、通常の膨潤マットは、セラミック
繊維の含有量により必然的に健康上懸念されるものとみ
なされる。従って、セラミック繊維を含有しない触媒ケ
ーシング中にモノリスを貯蔵しかつ固定させるための成
形体が必要とされる。
【0006】この条件を満たす公知の成形体は、金属編
み地から構成されているが、しかしながら、これは、2
層の内部構造物を必要とする。従って、経済的かつ技術
的な理由から、そのような成形体のみでは、殆ど使用さ
れない。
【0007】自動車の常によりコンパクトな構造形式な
らびに上昇する排気ガス温度は、良好な断熱に顕著であ
り、ひいては第二のまたは付加的な断熱手段、例えば熱
シールドを必要としないかまたはこの断熱手段に対する
要求を低減させる膨潤マットを必要とする。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、膨潤
マットの上記の欠点を回避し、良好な断熱性を有しか
つ、その上簡単で廉価に製造することができる、触媒ケ
ーシング中にモノリスを貯蔵しかつ固定させるための微
孔性成形体を提供することである。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は、微粒状金属酸
化物 60〜95質量%、健康上問題のない繊維 0.
5〜10質量%、乳白剤 0〜35質量%、有機繊維
0〜10質量%、300℃を上回る温度で膨張する耐火
材料 0〜30質量%を含有し、かつ耐火材料を考慮し
ない場合には100〜240kg/m3の密度を有し、
5分間に亘る1バールの圧力により、圧力を取り除く直
前に、その当初の厚さの少なくとも96%の圧縮歪を有
し、かつ圧力を取り除いた1分後にこの圧縮歪がその初
期値の70%よりも多く減少することを特徴とする、微
孔性成形体に関する。
【0010】好ましくは、本発明による成形体は、5分
間に亘る1バールの圧力により、圧力を取り除く直前に
その当初の厚さの少なくとも93%の圧縮歪を示す。
【0011】好ましくは、圧力を取り除いた1分後に、
圧縮歪は、その初期値の80%よりも多く減少してい
る。
【0012】微孔性成形体は、通常、弾性のあるように
は設計されていない。それに対して、圧縮に強い板は特
に好ましく、そのためにそのような成形体は、製造の際
に、硬化工程を通過することができる。従って、公知の
微孔性成形体は、触媒ケーシング中にモノリスを貯蔵し
かつ固定させるためには適していない、それというの
も、この成形体の弾性は、モノリスを固定させるために
は少なすぎるからである。
【0013】本発明による成形体のみは、永続的に、例
えば触媒中で運転条件下で支配的であるような、高い温
度の場合に、触媒ケーシング中にモノリスを固定させる
のに十分である極めて高い弾性率を有する。
【0014】従って、弾性は、モノリスの固定にも十分
である、それというのも、本発明による成形体の驚くほ
ど有効な断熱により、触媒ケーシングの熱膨張は熱い状
態で最小になるからである。従って、触媒ケーシングと
モノリスとの間の隙間のごく僅かな拡大のみをもたら
す。従って、本発明による成形体の弾性ならびに断熱
は、モノリスの固定の際に有利に影響を及ぼす。
【0015】従って、本発明による成形体は、モノリス
の貯蔵のための膨潤性物質なしでも実現させることがで
きる。
【0016】本発明による成形体は、触媒中のモノリス
を貯蔵するための公知の成形体に対して次の利点を提供
する: ・モノリスを十分に固定させるための、運転中でも十分
な弾性。
【0017】・セラミック繊維および他の有害な物質を
含有しないこと。
【0018】・これまでよりもより少ない圧力/力の場
合の断熱材/板の取り付け。これは、必要な場合により
いっそう長いモノリスの使用を可能にする、それという
のも、破壊の危険は、明らかに減少させるからである。
【0019】・最も良好な断熱、それによって触媒の外
部温度が低下される。これにより、場合により付加的な
第二の熱保護手段は取り除かれうる。
【0020】・取り付けの際の良好な組み込み挙動。
【0021】・少ない質量。
【0022】好ましくは、微粒状金属酸化物は、熱分解
により製造されるケイ酸、アーク放電ケイ酸、アルカリ
分の少ない沈降ケイ酸、二酸化ケイ素エーロゲル、同様
に製造された酸化アルミニウムならびにその混合物の群
から選択されている。
【0023】特に好ましくは、微粒状金属酸化物は、次
の群から選択されている:熱分解により製造されるケイ
酸、酸化アルミニウムおよびその混合物である。
【0024】好ましくは、微粒状金属酸化物は、50〜
700m2/g、殊に70〜400m2/gのBET法に
よる比表面積を有する。
【0025】その上、本発明による成形体は、乳白剤、
無機繊維、有機繊維および、300℃を上回る温度で膨
張する耐火材料の群から選択される成分を含有していて
よい。
【0026】特に好ましくは、本発明による成形体は、
次の成分を含有する:微粒状金属酸化物 70〜90質
量%、健康上問題のない繊維 1〜5質量%、乳白剤
5〜25質量%、有機繊維 0〜5質量%、300℃を
上回る温度で膨張する耐火材料 0〜25質量%。
【0027】殊に好ましくは、本発明による成形体は上
記の成分からなる。
【0028】乳白剤は、好ましくは、イルメナイト、二
酸化チタン、鉄(II)−鉄(III)混合酸化物、二
酸化クロム、酸化ジルコン、二酸化マンガン、酸化鉄、
ルチル、ジルコンシリケート、炭化ケイ素およびその混
合物から選択される。
【0029】その少ない比重および赤外領域におけるそ
の吸収比に基づき、乳白剤として炭化ケイ素が特に好ま
しい。
【0030】乳白剤は、好ましくは0.1〜10μmの
範囲の粒径を有する。
【0031】健康上問題のない繊維は、好ましくは肺に
流れる含分のない無機繊維であるかまたはその化学組成
に基づいて健康上問題のない繊維である。
【0032】肺に流れる含分のない無機繊維は、好まし
くは紡織ガラス繊維または石英ガラス繊維である。
【0033】特に好ましくは、無機繊維は次の群から選
択されている:60質量%を上回る、有利に90質量%
を上回るSiO2含有量を有する耐高温性繊維、R−ガ
ラスからなる紡織繊維、S2−ガラスからなる紡織繊
維、ECRガラスからなる紡織繊維およびケイ酸アルミ
ニウムからなる繊維。
【0034】繊維の直径は、好ましくは3μmを上回
る。
【0035】90質量%を上回るSiO2含有量を有す
る耐高温性繊維のための例は、シリカ繊維である。
【0036】有機繊維は、成形体の未処理強度を高める
のに使用される。有機繊維は、好ましくは、次の群:プ
ラスチックからなる繊維、天然繊維、ビスコース繊維、
木綿繊維、パルプ、グラファイトおよび炭素繊維から選
択される。
【0037】300℃を上回る温度で膨張する耐火材料
のための1つの例は、膨張しないバーミキュライトであ
る。
【0038】本発明による成形体は、好ましくは板の形
を有する。
【0039】耐火材料を有しない板は、初期状態で密度
100〜240kg/m3、特に好ましくは130〜2
30kg/m3を有し、組み込まれた状態で好ましくは
密度120〜300kg/m3を有する。
【0040】板は、フィルムでより良好に取り扱うため
に溶接され、片面または両面に有機または無機の織物、
紙およびフィルムを備えていてよい。
【0041】本発明による材料の僅かな密度は、微孔性
材料のために板の高い弾性率を生じさせる。
【0042】また、本発明は、本発明による成形体を製
造する方法に関する。
【0043】成形体の製造のためには、個々の成分は強
力に混合され、得られた混合物は微孔性作用物質にとっ
て公知の方法で圧縮される。
【0044】更に、本発明は、触媒ケーシング中にモノ
リスを固定させるための方法に関する。そのような方法
は、本発明による成形体がモノリスを包囲しており、こ
うして、包囲されたモノリスは、触媒ケーシング中に装
入され、引続き触媒ケーシングは密閉されることにより
特徴付けられている。
【0045】触媒ケーシング中にモノリスを固定させる
ための別の方法は、触媒ケーシング中にモノリスを装入
した後に、触媒ケーシングの密閉の際に、本発明による
成形体からなる全面で閉じられた被覆が、モノリスの周
囲に生じるように、本発明による成形体が触媒ケーシン
グ中に装入されることにより特徴付けられている。
【0046】触媒ケーシングの密閉のためには、本発明
による材料を使用する場合には、ごく僅かな力が必要と
されるにすぎない。このことは、セラミックモノリスの
破壊しやすさに関連して有利である。本発明による成形
体およびモノリスの間の摩擦は、高温条件で、固定のた
めに必要な保持する力がモノリスに影響を及ぼすほど大
きい。その上、本発明による材料の極めて効率的な断熱
は、触媒ケーシングの激しい加熱およびそれから生じる
伸びを低下させる。
【0047】更に、本発明は、モノリス、モノリスを固
定させるための手段および触媒ケーシングを有する触媒
に関するものであり、この触媒は、モノリスを固定させ
るための薬剤が本発明による成形体であることにより特
徴付けられている。
【0048】更に、本発明は、触媒ケーシング中にモノ
リスを固定させるための本発明による成形体の使用に関
する。
【0049】次の例は、本発明をより詳細に説明するの
に用いられる:
【実施例】例1:ワッカー・ヒェミー(Wacker-Chemi
e)、ミュンヘンによる名称HDK N25で商業的に入
手可能な高分散性ケイ酸78質量%(BET 280m
2/g)、ESK、ミュンヘンによる名称シルカル(Silc
ar)(登録商標)P8で商業的に入手可能なSiC 12
質量%(粉末度15μm未満)、アスグラボ(Asglawo)
社、フライブルクによる名称アスグラシル(Asglasil)で
商業的に入手可能な紡織ガラス繊維3質量%(92%を
上回るケイ素含有量)およびクラマー・プロゲタ(Krame
r Progetha)、デュッセルドルフによる名称バーミキュ
ライト(Vermiculit)生で商業的に入手可能な、粒度1の
膨張しないバーミキュライト7質量%を、乾式で流動混
合機中で5分間、強力に混合した。こうして得られた混
合物を、7mmの厚さおよび160kg/m3の密度の
0.5×1.0m2の寸法を有する平らな板に圧縮し
た。この板から、打抜くか、鋸引きするか、切断する
か、または他の方法により、それぞれ必要な形を得た。
【0050】実施例および比較例に記載の成形体の弾性
挙動を測定するために、行程記録計(Wegmesseinrichtun
g)を用いて力の制御されたプレスを使用した。板の厚さ
を測定した。単位表面積当たりの圧力を、力を制御する
ことにより板上にもたらし、圧縮歪を、5分後に行程記
録計を用いて測定した。5分の負荷時間後に、板から負
荷を取り除き、さらに数分後に板の厚さを、もう一度測
定した。
【0051】その際、板は、1.05mmだけ(その当
初の厚さの85%に相当する)圧縮された。圧力を取り
除いた後、板は、圧縮歪の86%に相当する、6.85
mmの厚さに伸びた。
【0052】弾性は、触媒ケーシング中でのモノリスの
貯蔵にとって十分である。
【0053】例2:例1により製造され、HDK N2
5 78%、SiC 19%(粉末度15μm未満)、
紡織ガラス繊維3%(92%を上回るケイ酸含有量)
(記載は質量%)からなり、300×300×7mm3
の寸法を有し、密度160kg/m3を有する板に、
1.3バールの単位面積当たりの圧力で負荷をかけた。
その際、板は、0.84mmだけ(当初の厚さの88%
に相当する)圧縮された。圧力を取り除いた後、板は、
圧縮歪の88%に相当する、6.90mmの厚さに伸び
た。
【0054】この弾性は、触媒ケーシング中でのモノリ
スの貯蔵にとって十分である。
【0055】例3:例1と同様にして製造され、HDK
85%(BET 250m2/g)、SiC 11%
(シルカル(Silcar)p8)、紡織ガラス繊維R−ガラス
2%(ベトロテクス(Vetrotex)、アーヘン)、パルプ繊
維2%(アルボセル(Arbocell) FIF400)(記載
は質量%)からなり、密度220kg/m3を有し、3
00mm×300mm×7mmの寸法を有する板に、
1.0バールの圧力で負荷をかけた。その際、板は、当
初の厚さの94%の0.42mmまで圧縮された。圧力
を取り除いた後、板は、6.93mmの厚さ(83%の
圧縮歪に相当する)に伸びた。
【0056】弾性は、触媒ケーシング中でのモノリスの
貯蔵にとって十分である。
【0057】比較例1:HDK N25 55%(BE
T 280m2/g?)、ジルコンシリケート40%、
紡織ガラス繊維5%(92%を上回るケイ素含有量)か
らなる、ワッカー・ヒェミー社(Wacker Chemie GmbH)
(ミュンヘン)による名称ワッカー(Wacker)WDS(登
録商標) 1000で商業的に入手可能な、密度320
kg/m3および厚さ10.0mmを有する標準板に、
1.3バールの単位面積当たりの圧力で負荷をかけた。
【0058】その際、板は、その当初の厚さの96.7
%に圧縮された。圧力を取り除いた後、板は、圧縮歪の
40%に相当する、9.8mmの厚さに伸びた。
【0059】この弾性は、触媒ケーシング中でのモノリ
スの貯蔵にとって十分ではない。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 微孔性成形体において、 微粒状金属酸化物 60〜95質量%、 健康上有害ではない繊維 0.5〜10質量%、 乳白剤 0〜35質量%、 有機繊維 0〜10質量%、 300℃を上回る温度で膨張する耐火材料 0〜30質
    量%を含有しており、耐火材料を考慮しない場合には1
    00〜240kg/m3の密度を有しており、かつ5分
    間に亘る1バールの圧力により、圧力を取り除く直前
    に、その当初の厚さの少なくとも96%の圧縮歪を有
    し、かつこの圧縮歪は、圧力を取り除いた1分後に、そ
    の初期値の70%よりも多く減少することを特徴とす
    る、微孔性成形体。
  2. 【請求項2】微粒状金属酸化物 70〜90質量% 健康上問題のない繊維 1〜5質量% 乳白剤 5〜25質量%、 有機繊維 0〜5質量%、 300℃を上回る温度で膨張する耐火材料 0〜25質
    量%を含有している、請求項1記載の成形体。
  3. 【請求項3】 微粒状金属酸化物が、熱分解により製造
    されるケイ酸、アーク放電ケイ酸、アルカリ分の少ない
    沈降ケイ酸、二酸化ケイ素エーロゲル、同様に製造され
    る酸化アルミニウムならびにその混合物の群から選択さ
    れている、請求項1または2記載の成形体。
  4. 【請求項4】 乳白剤が、イルメナイト、二酸化チタ
    ン、鉄(II)−鉄(III)混合酸化物、二酸化クロ
    ム、酸化ジルコン、二酸化マンガン、酸化鉄、ルチル、
    ジルコンシリケート、炭化ケイ素およびその混合物の群
    から選択されている、請求項1から3までのいずれか1
    項記載の成形体。
  5. 【請求項5】 乳白剤が炭化ケイ素である、請求項4記
    載の成形体。
  6. 【請求項6】 健康上問題のない繊維が、次の群:60
    質量%を上回るSiO2含有量を有する高温安定性繊
    維、R−ガラスからなる紡織繊維、S2−ガラスからな
    る紡織繊維、ECR−ガラスからなる紡織繊維およびケ
    イ酸アルミニウムからなる繊維から選択されている、請
    求項1から5までのいずれか1項記載の成形体。
  7. 【請求項7】 有機繊維が、次の群:プラスチックから
    なる繊維、天然繊維、ビスコース繊維、木綿繊維、パル
    プ、グラファイトおよび炭素繊維から選択されている、
    請求項2から6までのいずれか1項記載の成形体。
  8. 【請求項8】 個々の成分を強力に混合し、得られた混
    合物を微孔性原材料へと公知の方法で圧縮する、請求項
    1から7までのいずれか1項記載の成形体の製造方法。
  9. 【請求項9】 モノリス、モノリスを固定させるための
    手段および触媒ケーシングを含む触媒において、モノリ
    スを固定させるための手段が、請求項1から7までのい
    ずれか1項記載の成形体であることを特徴とする、触
    媒。
  10. 【請求項10】 触媒ケーシング中にモノリスを固定さ
    せるための請求項1から7までのいずれか1項記載の成
    形体の使用。
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