JP2000160367A - エッチレートが高速化されたエッチング液 - Google Patents

エッチレートが高速化されたエッチング液

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JP2000160367A
JP2000160367A JP10332911A JP33291198A JP2000160367A JP 2000160367 A JP2000160367 A JP 2000160367A JP 10332911 A JP10332911 A JP 10332911A JP 33291198 A JP33291198 A JP 33291198A JP 2000160367 A JP2000160367 A JP 2000160367A
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salt
acid
ammonium
etching solution
etching
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Takehiko Kezuka
健彦 毛塚
Makoto Suyama
誠 陶山
Mitsushi Itano
充司 板野
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Daikin Industries Ltd
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Daikin Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】エッチレートが高速化されたエッチング液を提
供する。 【解決手段】 フッ化水素及びフッ化アンモニウムを含
有する水溶液であって、さらに他の塩を含有するエッチ
ング液。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、エッチレートが高
速化されたエッチング液に関する。
【0002】
【従来の技術】フッ化水素及びフッ化アンモニウムの混
合溶液(いわゆる「バッファードフッ酸」)は、半導体
集積回路製造工程の湿式プロセスにおいてエッチング液
として用いられている。
【0003】エッチング処理には現在は主としてバッチ
方式が用いられているが、ウェハが大型化すると枚葉式
のエッチング処理方法が重要となる。枚様式のエッチン
グ処理方法ではウェハを1枚1枚処理するため、複数枚
を同時に処理するバッチ方式に比べて1枚当たりの処理
時間がかかる。従って、現在、バッファードフッ酸のエ
ッチレートの高速化が求められており、その方法とし
て、フッ化水素とフッ化アンモニウムを特定の濃度とす
る方法、エッチング処理時の温度を上げる方法等が提案
されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、エッ
チレートが高速化されたエッチング液を提供することに
ある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者は、バッファー
ドフッ酸に、さらに他の塩を添加することによりエッチ
レートが高められることを見出し本発明を完成した。
【0006】即ち、本発明は、以下の各項に示すエッチ
ング液を提供するものである。項1 フッ化水素及びフ
ッ化アンモニウムを含有する水溶液であって、さらに他
の塩を含有することを特徴とするエッチング液。項2
他の塩が、強酸の塩であることを特徴とする項1に記載
のエッチング液。項3 他の塩が、塩酸、臭化水素酸、
ヨウ化水素酸、硝酸、硫酸、ヘキサフルオロケイ酸及び
テトラフルオロホウ酸の塩からなる群より選ばれる1種
又は2種以上であることを特徴とする項1又は2に記載
のエッチング液。項4 他の塩が、強酸のアルカリ金属
塩、強酸のアンモニウム塩及び強酸の第四級アンモニウ
ム塩からなる群より選ばれる1種又は2種以上であるこ
とを特徴とする項1〜3のいずれかに記載のエッチング
液。項5 他の塩が、強酸のカリウム塩及び強酸のアン
モニウム塩からなる群より選ばれる1種又は2種以上で
あることを特徴とする項1〜4のいずれかに記載のエッ
チング液。項6 他の塩が、塩化カリウム、臭化カリウ
ム、ヨウ化カリウム、塩化アンモニウム、臭化アンモニ
ウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸ア
ンモニウム、ヘキサフルオロケイ酸アンモニウム及びテ
トラフルオロホウ酸アンモニウムからなる群より選ばれ
る1種又は2種以上であることを特徴とする項1〜5の
いずれかに記載のエッチング液。項7 フッ化水素の濃
度が0.05〜10mol/kg、フッ化アンモニウム
の濃度が0.05〜11mol/kg及び他の塩の濃度
が0.05〜5mol/kgであることを特徴とする項
1〜6のいずれかに記載のエッチング液。
【0007】
【発明の実施の形態】本発明のエッチング液が含有する
他の塩としては、フッ化水素とフッ化アンモニウムを含
有するバッファードフッ酸に添加した場合にエッチレー
トを高めることができる塩であれば、特に限定されず各
種の有機酸又は無機酸の塩から選択することができる。
【0008】他の塩としては、強酸の塩が好ましく、例
えば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硝酸、硫酸、
ヘキサフルオロケイ酸、テトラフルオロホウ酸等の塩が
挙げられる。
【0009】また、強酸の塩としては、強酸のアルカリ
金属塩、強酸のアンモニウム塩、強酸の第四級アンモニ
ウム塩であることが好ましく、上記に例示したような強
酸の、アルカリ金属塩、アンモニウム塩又は第四級アン
モニウム塩が特に好ましい。
【0010】強酸の第四級アンモニウム塩において、置
換基は、好ましくはアルキル基であり、特に炭素数1〜
2個のアルキル基が好ましい。
【0011】これらの中でも、強酸、特に上記に例示し
たような強酸の、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が
特に好ましい。また、強酸のアルカリ金属塩の中でも、
強酸のカリウム塩がさらに好ましい。
【0012】他の塩としては、具体的には、塩化カリウ
ム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、塩化アンモニウ
ム、臭化アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸アン
モニウム、硫酸アンモニウム、ヘキサフルオロケイ酸ア
ンモニウム、テトラフルオロホウ酸アンモニウム、塩化
テトラメチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニ
ウム、ヨウ化テトラメチルアンモニウム等が挙げられ
る。
【0013】本発明エッチング液には、これら他の塩を
単独で又は2種以上を組み合わせて含有させてもよい。
【0014】他の塩の濃度は、エッチレートの高速化と
いう本発明所期の効果が得られるような範囲であれば特
に限定されず広範囲から適宜設定することができるが、
例えば、0.05〜5mol/kg程度、好ましくは、
0.5〜3mol/kg程度、より好ましくは、1〜2
mol/kg程度となるような量である。
【0015】フッ化水素の濃度は、例えば、0.05〜
10mol/kg程度、好ましくは2〜10mol/k
g程度、より好ましくは5〜10mol/kg程度であ
る。
【0016】また、フッ化アンモニウムの濃度は、例え
ば、0.05〜11mol/kg程度、好ましくは0.
5〜7mol/kg程度、より好ましくは1〜5mol
/kg程度である。
【0017】本発明エッチング液のpHは通常、2以上
程度、より好ましくは3以上程度である。
【0018】本発明のエッチング液は、上記各成分の他
に、さらに界面活性剤を含有することができる。
【0019】界面活性剤としては、一般に用いられてい
るノニオン界面活性剤(脂肪族アルコール、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、モノグリセリド等)、アニ
オン界面活性剤(カルボン酸、スルホン酸等の塩な
ど)、カチオン界面活性剤(アミン塩類等)等から適宜
選択して用いることができる。
【0020】界面活性剤の添加量は、本発明所期の効果
を損なわない範囲で適宜設定することができるが、例え
ば、0.00001〜0.1mol/kg程度、より好
ましくは0.0001〜0.01mol/kg程度とす
ることができる。
【0021】本発明のエッチング液は、各成分を混合す
ることによって調製することができ、その添加順序に制
限はない。例えば、予めフッ化水素酸とフッ化アンモニ
ウム水溶液を混合して調製されたバッファードフッ酸
に、他の塩を添加して混合する方法によって調製するこ
とができる。
【0022】本発明のエッチング液は、特に、半導体の
ウエットエッチング用のエッチング液として有用であ
り、例えば、各種シリコン酸化膜のエッチングに用いる
ことができる。
【0023】エッチング処理は、通常の方法に従って行
うことができ、例えば、シリコン酸化膜等の膜をエッチ
ング液に浸漬し、0.1〜10分間程度処理することに
より行うことができる。
【0024】また、エッチング処理は、通常、20〜3
0℃程度で行うことができる。或いは、30〜40℃程
度とするとさらにエッチレートを高めることが可能とな
る。
【0025】
【発明の効果】本発明によれば、エッチレートが高速化
されたエッチング液を得ることができる。
【0026】
【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を
より詳細に説明する。
【0027】実施例1 Rudolf Trsearch社 Auto EL-IIIエリプリメータを用い
て、エッチング処理前のシリコン熱酸化膜(THOX)
の膜圧を測定した。
【0028】他の塩添加後にHF=7.5mol/k
g、NH4F=3.75mol/kgとなるように調製
したバッファードフッ酸に、1.25mol/kgとな
るような量の他の塩を添加し、本発明のエッチング液を
得た(実施例)。他の塩無添加のエッチング液(バッフ
ァードフッ酸)を比較例とした。
【0029】得られたエッチング液を恒温漕で25℃に
調整し、これに熱酸化膜を1分間浸漬してエッチング処
理した。
【0030】エッチング処理後の膜厚を、超純水でのリ
ンス、窒素ブローでの乾燥後に測定した。
【0031】エッチレート(Å/min)は、エッチング処
理前の膜厚とエッチング処理後の膜厚の差を、エッチン
グ時間で割って算出した。
【0032】結果を表1及び図1に示す。
【0033】
【表1】
【0034】表1及び図1より、比較例と比べ、実施例
は、他の塩を添加したことによりエッチレートが高めら
れていることがわかる。
【0035】実施例2 塩添加後にHF=7.5mol/kg、NH4F=5m
ol/kgとなるように調製したバッファードフッ酸
に、ハロゲンのアンモニウム塩(NH4Cl、NH4
r、NH4I)を濃度を変えて添加し、本発明のエッチ
ング液を得、実施例1と同様にしてTHOXに対するエ
ッチレートを測定した(実施例)。ハロゲンのアンモニ
ウム塩としてバッファードフッ酸にさらにNH4Fを添
加したものを比較例とする(比較例のエッチング液中の
実際のNH4F含有量は、図2に示された「塩の添加濃
度」に5mol/kgを足したものとなる。)。
【0036】結果を図2に示す。
【0037】他の塩を添加した実施例においては、添加
量に比例してエッチレートが高められていることがわか
る。
【0038】実施例3 他の塩添加後にHF=7.5mol/kg、NH4F=
5mol/kgとなるように調製したバッファードフッ
酸に、NH4Brを1.875mol/kgとなるよう
に添加して本発明エッチング液を調製し、25℃にて、
THOX及びボロンガラス膜(BSG)は1分間、ボロ
ンリンガラス膜(BPSG)、リンガラス膜(PSG)
及びヒ素ガラス膜(AsSG)は10秒間エッチング処
理して、これら膜に対するエッチレートを測定した(実
施例)。
【0039】結果を表2、図3及び図4に示す。なお、
比較例として、NH4Br無添加の場合のエッチレート
を示す。
【0040】
【表2】
【0041】いずれの膜に対しても、NH4Brを添加
することにより、エッチレートが高速化されていること
がわかる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 バッファードフッ酸に他の塩を添加した場合
のエッチレートを示す図である。
【図2】 バッファードフッ酸にハロゲンのアンモニウ
ム塩を添加した場合のエッチレートを示す図である。
【図3】 バッファードフッ酸にNH4Brを添加した
場合のTHOX及びBSGに対するエッチレートを示す
図である。
【図4】 バッファードフッ酸にNH4Brを添加した
場合のBPSG、PSG及びAsSGに対するエッチレ
ートを示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 板野 充司 大阪府摂津市西一津屋1番1号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 Fターム(参考) 4K057 WA10 WB06 WE01 WE02 WE03 WE07 WE08 WE09 WE11 WF01 WN01 5F043 AA02 AA32 AA36 BB22 BB24 BB28

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 フッ化水素及びフッ化アンモニウムを含
    有する水溶液であって、さらに他の塩を含有することを
    特徴とするエッチング液。
  2. 【請求項2】 他の塩が、強酸の塩であることを特徴と
    する請求項1に記載のエッチング液。
  3. 【請求項3】 他の塩が、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水
    素酸、硝酸、硫酸、ヘキサフルオロケイ酸及びテトラフ
    ルオロホウ酸の塩からなる群より選ばれる1種又は2種
    以上であることを特徴とする請求項1又は2に記載のエ
    ッチング液。
  4. 【請求項4】 他の塩が、強酸のアルカリ金属塩、強酸
    のアンモニウム塩及び強酸の第四級アンモニウム塩から
    なる群より選ばれる1種又は2種以上であることを特徴
    とする請求項1〜3のいずれかに記載のエッチング液。
  5. 【請求項5】 他の塩が、強酸のカリウム塩及び強酸の
    アンモニウム塩からなる群より選ばれる1種又は2種以
    上であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記
    載のエッチング液。
  6. 【請求項6】 他の塩が、塩化カリウム、臭化カリウ
    ム、ヨウ化カリウム、塩化アンモニウム、臭化アンモニ
    ウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫酸ア
    ンモニウム、ヘキサフルオロケイ酸アンモニウム及びテ
    トラフルオロホウ酸アンモニウムからなる群より選ばれ
    る1種又は2種以上であることを特徴とする請求項1〜
    5のいずれかに記載のエッチング液。
  7. 【請求項7】 フッ化水素の濃度が0.05〜10mo
    l/kg、フッ化アンモニウムの濃度が0.05〜11
    mol/kg及び他の塩の濃度が0.05〜5mol/
    kgであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに
    記載のエッチング液。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008129944A1 (ja) * 2007-04-13 2008-10-30 Daikin Industries, Ltd. エッチング液
JP2009530834A (ja) * 2006-03-21 2009-08-27 ウクシィ サンテック パワー カンパニー リミテッド 多結晶シリコンのテクスチャ表面形成用酸腐食溶液およびその使用方法
JP2010067826A (ja) * 2008-09-11 2010-03-25 Tosoh Corp 透明電極用のエッチング液
WO2010113616A1 (ja) * 2009-03-31 2010-10-07 ダイキン工業株式会社 エッチング液
WO2012063472A1 (ja) * 2010-11-12 2012-05-18 国立大学法人東北大学 超高速ウェットエッチング装置
WO2013031554A1 (ja) * 2011-08-31 2013-03-07 林純薬工業株式会社 エッチング液組成物およびエッチング方法
WO2022025161A1 (ja) * 2020-07-31 2022-02-03 株式会社トクヤマ シリコンエッチング液、並びに該エッチング液を用いたシリコンデバイスの製造方法およびシリコン基板の処理方法
WO2022025163A1 (ja) * 2020-07-31 2022-02-03 株式会社トクヤマ シリコンエッチング液、並びに該エッチング液を用いたシリコンデバイスの製造方法およびシリコン基板の処理方法

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009530834A (ja) * 2006-03-21 2009-08-27 ウクシィ サンテック パワー カンパニー リミテッド 多結晶シリコンのテクスチャ表面形成用酸腐食溶液およびその使用方法
JP4916546B2 (ja) * 2006-03-21 2012-04-11 ウクシィ サンテック パワー カンパニー リミテッド 多結晶シリコンのテクスチャ表面形成用酸腐食溶液およびその使用方法
CN101657887B (zh) * 2007-04-13 2012-02-01 大金工业株式会社 蚀刻液
US9399734B2 (en) 2007-04-13 2016-07-26 Daikin Industries, Ltd. Etching solution
WO2008129944A1 (ja) * 2007-04-13 2008-10-30 Daikin Industries, Ltd. エッチング液
JP5251867B2 (ja) * 2007-04-13 2013-07-31 ダイキン工業株式会社 エッチング液
JP2010067826A (ja) * 2008-09-11 2010-03-25 Tosoh Corp 透明電極用のエッチング液
WO2010113616A1 (ja) * 2009-03-31 2010-10-07 ダイキン工業株式会社 エッチング液
JP5423788B2 (ja) * 2009-03-31 2014-02-19 ダイキン工業株式会社 エッチング液及びその製造方法、並びに該エッチング液を用いたエッチング方法及びエッチング処理物の製造方法
US8728338B2 (en) 2010-11-12 2014-05-20 National University Corporation Tohoku University Ultra high-speed wet etching apparatus
WO2012063472A1 (ja) * 2010-11-12 2012-05-18 国立大学法人東北大学 超高速ウェットエッチング装置
JP2013051371A (ja) * 2011-08-31 2013-03-14 Hayashi Junyaku Kogyo Kk エッチング液組成物およびエッチング方法
US9193904B2 (en) 2011-08-31 2015-11-24 Hayashi Pure Chemical Ind., Ltd. Etchant composition and etching method
WO2013031554A1 (ja) * 2011-08-31 2013-03-07 林純薬工業株式会社 エッチング液組成物およびエッチング方法
WO2022025161A1 (ja) * 2020-07-31 2022-02-03 株式会社トクヤマ シリコンエッチング液、並びに該エッチング液を用いたシリコンデバイスの製造方法およびシリコン基板の処理方法
WO2022025163A1 (ja) * 2020-07-31 2022-02-03 株式会社トクヤマ シリコンエッチング液、並びに該エッチング液を用いたシリコンデバイスの製造方法およびシリコン基板の処理方法

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