JP2000159967A

JP2000159967A - （メタ）アクリル系成形材料及びそれを用いた成形品

Info

Publication number: JP2000159967A
Application number: JP33449598A
Authority: JP
Inventors: Yuichi Kawada; 雄一川田; Shinichi Goto; 伸一後藤
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1998-11-25
Filing date: 1998-11-25
Publication date: 2000-06-13

Abstract

(57)【要約】【課題】御影石などの天然石調の外観を有し、しかも
耐熱性、耐ヒートサイクル性、衝撃強度に優れた（メ
タ）アクリル系成形体及びその材料を提供する。【解決手段】重合性二重結合を有する（メタ）アクリ
ル系重合体とビニル単量体を含む（メタ）アクリルシラ
ップに、該（メタ）アクリルシラップ１００重量部に対
して０．１〜２０重量部の範囲の雲母粉を含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、重合性二重結合を
有する（メタ）アクリル系重合体を含有する（メタ）ア
クリルシラップに雲母粉を含有させた（メタ）アクリル
系成形材料に関し、より詳細には、御影石などの天然石
調の外観を有し、耐熱性、耐ヒートサイクル性、衝撃強
度に優れた成形品となる（メタ）アクリル系成形材料及
びそれを用いた成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、アクリル樹脂に充填剤を含有
させることにより天然石調の外観を有する人工大理石が
製造されてきた。これはアクリル樹脂と充填剤の屈折率
の差をうまく利用することにより天然石で見られるよう
な深みのある半透明感を表現したものであり、このよう
な人工大理石は浴槽や洗面台、キッチンカウンタートッ
プとして広く用いられている。当該人工大理石として
は、意匠性に優れるとともに、耐熱性、耐ヒートサイク
ル性、衝撃強度に優れていることが要求される。近年、
御影石調の模様とするために雲母粉の使用が提案されて
いる。例えば特開昭６２−２７３６３号公報では、アク
リル樹脂又は不飽和ポリエステル樹脂にマイカ（雲母
粉）以外の充填剤と特定粒径のマイカ（雲母粉）を含有
させる技術、特開平３−６８６６１号公報では、硬化性
液体からなる樹脂組成物に特定の平均粒径、平均アスペ
クト比の粒状雲母を特定量含有させる技術、特開平８−
１２８９４号公報では、ラジカル重合性樹脂、マイカ、
マイカ以外の充填剤、ラジカル重合性樹脂に可溶な重合
体を含む硬化性樹脂組成物が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】雲母粉は天然鉱物特有
の外観を有し、その形状が鱗片状であるため少量で御影
石などの天然石調の模様が作り出せるという大きな利点
がある反面、雲母粉を含有させたこれまでの人工大理石
を、キッチンカウンターの実用試験である耐ヒートサイ
クル性試験で評価してみるとクラックや膨れの発生とい
う不具合が生じ、実用性に問題があった。

【０００４】本発明は、上記問題に鑑みなされたもので
あり、御影石などの天然石調の外観を有し、しかも耐熱
性、耐ヒートサイクル性、衝撃強度に優れた（メタ）ア
クリル系成形品及びその材料を提供することをその目的
とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、重合性
二重結合を有する（メタ）アクリル系重合体とビニル単
量体を含む（メタ）アクリルシラップに、該（メタ）ア
クリルシラップ１００重量部に対して０．１〜２０重量
部の範囲の雲母粉を含有させた（メタ）アクリル系成形
材料が提供される。

【０００６】当該雲母粉の平均粒径は１００〜２，００
０ミクロンの範囲で、アスペクト比は１０〜５０の範囲
であるのが望ましい。

【０００７】また良好な成形性を得るためには、脂肪酸
及びその金属塩の少なくとも一方をさらに当該アクリル
系成形材料に含有させるのが好ましい。

【０００８】得られる成形品の表面平滑性を維持向上さ
せるには、重量平均分子量が２０万以下の熱可塑性重合
体からなる低収縮化剤を当該アクリル系成形材料にさら
に含有するのがよい。

【０００９】また本発明によれば、上記（メタ）アクリ
ル系成形材料から成形された成形品が提供される。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明者等は、御影石などの天然
石調の外観を有しながら、耐熱性、耐ヒートサイクル
性、衝撃強度等の特性を従来と同等あるいはそれ以上に
することができないか鋭意検討を重ねた結果、重合性二
重結合を有する（メタ）アクリル系重合体を含む（メ
タ）アクリルシラップに、雲母粉を特定量含有させるこ
とにより、初期の目的が達成し得ることを見いだし、本
発明を成すに至った。すなわち本発明の特徴は、重合性
二重結合を有する（メタ）アクリル系重合体の使用する
点と、該（メタ）アクリルシラップに含有させる雲母粉
を０．１〜２０重量部の範囲とする点にあり、このよう
な構成とすることによって、雲母粉を含有させた場合に
発生する加熱によるクラックや膨れの発生という不具合
を有効に防止することができる。

【００１１】本発明で使用する（メタ）アクリルシラッ
プは、重合性二重結合を有する（メタ）アクリル系重合
体とビニル単量体を含むものである。（メタ）アクリル
系重合体が重合性二重結合を有するため、硬化物の相分
離が起こらず優れた硬化物の強度、耐熱性、熱時強度が
得られる。

【００１２】重合性二重結合を有する（メタ）アクリル
系重合体としては側鎖に重合性二重結合を有するものが
特に好ましい。側鎖に重合性の二重結合を存在させるに
は、（メタ）アクリル酸エステルを含む単量体成分を重
合した後、生成した重合体に重合性の二重結合を導入す
ればよい。当該重合体の側鎖に二重結合を導入する方法
として、具体的には、側鎖にカルボキシル基を有する
（メタ）アクリル系重合体に不飽和エポキシ化合物を反
応させる方法、側鎖にヒドロキシル基を有する（メ
タ）アクリル系重合体に不飽和イソシアネート化合物又
は不飽和酸無水物を反応させる方法などを挙げることが
できる。以下上記各方法について順次詳述する。

【００１３】まず、カルボキシル基を有する（メタ）ア
クリル系重合体（以下、「カルボキシル基を有する重合
体」と記すことがある）に、不飽和エポキシ化合物を反
応させることにより、重合体の側鎖に重合性の二重結合
を存在させる方法について説明する。（メタ）アクリル
系重合体にカルボキシル基を導入させるには、（メタ）
アクリル酸エステルとカルボキシル基を有する単量体と
を含む単量体成分（以下「単量体成分」と記すことがあ
る）を重合すればよい。

【００１４】上記（メタ）アクリル酸エステルとして
は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート
等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸シク
ロアルキルエステル；ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト等の塩基性（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられ
る。これら（メタ）アクリル酸エステルは単独で用いて
もよく、また２種類以上を混合して用いてもよい。

【００１５】上記例示化合物の中でも、メチルメタクリ
レート及びメチルメタクリレートを主成分とする（メ
タ）アクリル酸エステルが特に好ましい。メチルメタク
リレートを主成分とすることにより、（メタ）アクリル
系樹脂組成物を硬化させて得られる硬化物の耐候性、透
明性、表面光沢等の各種物性や、外観、安全性等をより
一層向上させることができる。なお、（メタ）アクリル
酸エステルとして塩基性（メタ）アクリル酸エステルを
用いる場合には、塩基性（メタ）アクリル酸エステルに
対して１００重量％以上の中性（メタ）アクリル酸エス
テルを混合して用いるのが好ましい。上記中性の（メ
タ）アクリル酸エステルとしては、前記の（メタ）アク
リル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロア
ルキルエステルなどを用いることができる。

【００１６】上記カルボキシル基を有する単量体として
は、一分子中に、重合可能な二重結合と、カルボキシル
基とを有する化合物であればよく、特に限定されるもの
ではない。具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボ
ン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸等の不飽和ジカルボン酸；これら不飽和ジカルボン酸
のモノエステル；酸無水物のモノエステル等のカルボキ
シル基を有する長鎖単量体等が挙げられる。上記の不飽
和ジカルボン酸のモノエステルとしては、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチ
ル、マレイン酸モノオクチル、フマル酸モノメチル、フ
マル酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノ
オクチル、シトラコン酸モノエチル等が挙げられる。

【００１７】尚、上記のカルボキシル基を有する長鎖単
量体は、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エ
ステルのヒドロキシル基を、酸無水物でエステル化する
ことによって得られる。上記酸無水物としては、無水コ
ハク酸、無水フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸等が
挙げられる。上記のヒドロキシル基を有する（メタ）ア
クリル酸エステルとしては、２−ヒドロキシルエチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルエチル（メ
タ）アクリレートへのε−カプロラクトン開環付加物ま
たは２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレートへの
γ−ブチロラクトンの開環付加物等を用いることができ
る。

【００１８】これらカルボキシル基を有する単量体は、
単独で用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して
用いてもよい。

【００１９】カルボキシル基を有する単量体の使用量
は、（メタ）アクリル酸エステルとカルボキシル基を有
する単量体との合計を１００重量％として、０．５重量
％〜２０重量％の範囲内であることが好ましく、１重量
％〜１５重量％の範囲内であることがより好ましく、３
重量％〜１０重量％の範囲内であることがさらに好まし
い。カルボキシル基を有する単量体の割合が０．５重量
％未満の場合には、単量体成分を重合して得られた重合
体に不飽和エポキシ化合物を反応させることによって導
入することができる重合性の二重結合の数が制限され
る。一方、カルボキシル基を有する単量体の割合が２０
重量％を超える場合には、得られる硬化物の耐候性およ
び耐水性が低下するおそれがある。

【００２０】上記単量体成分は、必要に応じてカルボキ
シル基を有しないビニル化合物（モノマー）を含んでい
る。上記のビニル化合物としては、重合可能な二重結合
を有する化合物であればよく、例えば、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン等の
スチレン系単量体；酢酸ビニル等のビニルエステル；ア
リル化合物；（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリ
ロニトリル；Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−
エトキシメチルアクリルアミド等のＮ−アルコキシ置換
（メタ）アクリルアミド；アミノエチルアクリルアミド
等の不飽和塩基性単量体；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ
−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイ
ミド等のマレイミド系単量体等が挙げられるが、特にこ
れらに限定されるものではない。これらビニル化合物
は、一種類のみを混合してもよく、また、二種類以上を
適宜組み合わせて混合してもよい。

【００２１】単量体成分中のビニル化合物の含有量は、
ビニル化合物の種類や組み合わせる（メタ）アクリル酸
エステル及びカルボキシル基を有する単量体の種類にも
よるが、５０重量％以下が好ましい。

【００２２】上記の単量体成分を重合させる際には、重
合開始剤を使用することが望ましい。重合開始剤として
は特に限定はなく、例えばベンゾイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイド等の有機過酸化物；２，２' −アゾビスイソブ
チロニトリル、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−
４−メトキシバレロニトリル等のアゾ化合物等が挙げら
れるが、特に限定されるものではない。これら重合開始
剤は１種又は２種以上を混合して用いてもよい。単量体
成分に対する重合開始剤の添加量などは特に限定される
ものではない。

【００２３】上記単量体成分を重合させる際には、重合
体の平均分子量などを調整するために連鎖移動剤を添加
するのがより好ましい。かかる連鎖移動剤としては、特
に限定はないが、単量体成分の重合反応を極めて容易に
制御することからチオール化合物、あるいはα−メチル
スチレンダイマー、四塩化炭素等が好適に用いられる。
上記チオール化合物としては、具体的には、ｔ−ブチル
メルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン等のアルキルメルカプタン；チオフェノ
ール、チオナフトール等の芳香族メルカプタン；チオグ
リコール酸；チオグリコール酸オクチル、エチレングリ
コールジチオグリコレート、トリメチロールプロパント
リス−（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールテ
トラキス−（チオグリコレート）等のチオグリコール酸
アルキルエステル；βーメルカプトプロピオン酸；β−
メルカプトプロピオン酸オクチル、１，４−ブタンジオ
ールジ（β−チオプロピオネート）、トリメチロールプ
ロパントリス−（β−チオプロピオネート）、ペンタエ
リスリトールテトラキス−（β−チオプロピオネート）
等のβ−メルカプトプロピオン酸アルキルエステル等が
挙げられるが、特に限定されるものではない。これら連
鎖移動剤は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類
以上を適宜混合して用いてもよい。

【００２４】連鎖移動剤の使用量は、該連鎖移動剤の種
類や（メタ）アルリル酸エステル等との組み合わせ等に
応じて選択すればよく、特に限定されるものではない
が、単量体成分に対して０．１重量％〜１５重量％の範
囲内が好適であるが、特に限定されるものではない。

【００２５】単量体成分の重合方法については、特に限
定されるものではないが、単量体成分の重合を途中で停
止させる方法、即ち部分重合が好ましい。このように単
量体成分を部分重合すると、重合体と未反応の単量体成
分との混合物が得られるので、上記混合物中の重合体に
重合性の二重結合を導入するだけで、（メタ）アクリル
シラップを得ることができる。また、単量体成分の重合
方法については、特に限定されるものではないが、例え
ば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の公知
の重合方法が挙げられるが、塊状重合が特に好ましい。
上記の重合を行う際の反応温度や反応時間等の反応条件
は、特に限定されるものではなく、例えば、公知の反応
条件を採用することができる。尚、重合は、窒素雰囲気
下で行うことが好ましい。

【００２６】以上のようにして、カルボキシル基を有す
る重合体を含む反応混合物が得られる。当該重合体の平
均分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）が６，０００〜
１，０００，０００程度、数平均分子量（Ｍｎ）が３，
０００〜５００，０００程度であることが特に好まし
い。

【００２７】上記処理により生成したカルボキシル基を
有する重合体に不飽和エポキシ化合物を添加すると、当
該重合体が有するカルボキシル基に対し、不飽和エポキ
シ化合物が有するエポキシ基が反応して開環するエステ
ル化反応によって、当該重合体の側鎖に重合性二重結合
を導入することができる。

【００２８】上記不飽和エポキシ化合物は、カルボキシ
ル基と反応可能なエポキシ基と、重合性の二重結合とを
有する化合物であればよい。上記不飽和エポキシ化合物
としては、具体的には、アリルグリシジルエーテル；グ
リシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メ
タ）アクリレート；エポキシ樹脂のモノ（メタ）アクリ
レート等が挙げられる。これら化合物は、一種類のみを
用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いて
もよい。

【００２９】上記不飽和エポキシ化合物の使用量は、カ
ルボキシル基を有する重合体との組み合わせ等に応じて
設定すればよく、特に限定されるものではないが、カル
ボキシル基を有する重合体の製造に用いたカルボキシル
基を有する単量体に対して０．５倍モル〜２倍モルの範
囲内が好ましく、０．８倍モル〜１．５倍モルの範囲内
がより好ましい。上記エステル化反応を行う際には、エ
ステル化触媒を添加することができる。これにより、エ
ステル化反応を効率的に進行させることができる。上記
エステル化触媒は、カルボキシル基によるエポキシ基の
開環反応を促進することができるものであれば、特に限
定されない。具体的には、ジメチルベンジルアミン、ト
リエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、トリ
−ｎ−オクチルアミン等の３級アミン；テトラメチルア
ンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロ
マイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド等の４級
アンモニウム塩；ベンジルトリフェニルホスホニウムク
ロライド等の４級ホスホニウム塩；金属塩等が挙げられ
る。これらエステル化触媒は、一種類のみを用いてもよ
く、また、二種輝以上を適宜混合して用いてもよい。

【００３０】エステル化触媒の添加量は、その種類や単
量体成分等との組み合わせ等に応じて設定すればよく、
特に限定されるものではないが、カルボキシル基を有す
る単量体を含む単量体成分を重合してなる反応混合物１
００重量部に対して、０．０１重量部〜５重量部の範囲
内が好ましく、０．１重量部〜３重量部の範囲内がより
好ましい。

【００３１】上記エステル化反応を行う際には、重合禁
止剤を共存させてもよい。上記重合禁止剤としては、ハ
イドロキノン、メチルハイドロキノン、メトキシハイド
ロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン等を用いることが
できる。また、上記エステル化反応を行う際には、溶媒
を用いることができる。上記溶媒としては、水及び／又
は有機溶媒を用いることができる。

【００３２】以上のようにして、重合性の二重結合を有
する側鎖がエステル結合を介して主鎖に結合した（メ
タ）アクリル系重合体が得られる。

【００３３】なお（メタ）アクリル系重合体にエステル
結合を介して重合性二重結合を導入する方法として、エ
ポキシ基を有する（メタ）アクリル系重合体に対し、そ
のエポキシ基に前記のカルボキシル基を有する単量体を
反応させる方法であってもよい。

【００３４】次に、ヒドロキシル基を有する（メタ）ア
クリル系重合体（以下、「ヒドロキシル基を有する重合
体」と記すことがある）に不飽和イソシアネート化合物
又は不飽和酸無水物を反応させることにより、重合体の
側鎖に重合性の二重結合を導入させる方法について説明
する。（メタ）アクリル系重合体にヒドロキシル基を導
入するには、（メタ）アクリル酸エステルとヒドロキシ
ル基を有する単量体とを含む単量体成分を重合すればよ
い。

【００３５】上記ヒドロキシル基を有する単量体として
は、一分子中に、重合可能な二重結合と、ヒドロキシル
基とを有し、カルボキシル基を有しない化合物であれば
よく、特に限定されるものではない。上記ヒドロキシル
基を有する単量体としては、グリコールが有するヒドロ
キシル基の一部をエステル化して得られるグリコール
（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有する（メ
タ）アクリル酸エステルが特に好ましい。上記グリコー
ル（メタ）アクリレートとしては、具体的には、２−ヒ
ドロキシルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シルプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアル
キル基を有する（メタ）アクリル酸エステル；グリセリ
ンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート
等のような多価アルコールの（メタ）アクリレート；ポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の高
分子量のグリコールの（メタ）アクリレート等が挙げら
れる。尚、上記ヒドロキシル基を有する単量体として、
（メタ）アクリル酸エステル以外の他の単量体、例え
ば、アリルアルコール、エチレングリコールモノアリル
エーテル、プロピレングリコールモノアリルエーテル等
のアリルアルコール類を用いることもできる。これらヒ
ドロキシル基を有する単量体は、単独で用いてもよく、
また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。

【００３６】単量体成分におけるヒドロキシル基を有す
る単量体の割合は、ヒドロキシル基を有さない（メタ）
アクリル酸エステルとヒドロキシル基を有する単量体と
の合計を１００重量％として、０．５重量％〜２０重量
％の範囲内であることが好ましく、１重量％〜１５重量
％の範囲内であることがより好ましく、３重量％〜１０
重量％の範囲内であることがさらに好ましい。ヒドロキ
シル基を有する単量体の割合が０．５重量％未満の場合
には、単量体成分を重合して得られた重合体に不飽和イ
ソシアネート化合物を反応させることによって導入する
ことができる重合性の二重結合の数が制限される。一
方、ヒドロキシル基を有する単量体の割合が２０重量％
を超える場合には、得られる硬化物の耐侯性および耐水
性が低下するおそれがある。

【００３７】上記単量体成分の重合条件や重合方法、そ
の他の用いてもよい原料については前記カルボキシル基
を有する重合体の製造方法と同様である。

【００３８】上記処理により生成したヒドロキシル基を
有する重合体に不飽和イソシアネートや不飽和酸無水物
を反応させることによって、側鎖に二重結合を有する
（メタ）アクリル系重合体を容易に得ることができる。
また、（メタ）アクリル系重合体に多官能イソシアネー
トやイソシアネートプレポリマーを反応させることによ
り、（メタ）アクリル系シラップの粘度を成形に好適な
範囲まで容易に増粘させることができる。

【００３９】ヒドロキシル基を有する重合体に不飽和イ
ソシアネート化合物を反応させると、ヒドロキシル基と
イソシアネート基とがウレタン化反応し、重合性の二重
結合を有する側鎖がウレタン結合を介して主鎖に結合し
た（メタ）アクリル系重合体が得られる。尚、ヒドロキ
シル基を有する単量体を含む単量体成分を部分重合する
ことで得られるヒドロキシル基を有する重合体は、未反
応の単量体成分との混合物であってもよく、単離された
ものであってもよい。

【００４０】上記不飽和イソシアネート化合物は、ヒド
ロキシル基と反応可能なイソシアネート基と、重合性の
二重結合とを有する化合物であればよい。上記不飽和イ
ソシアネート化合物としては、具体的には、イソシアネ
ートエチルメタクリレート、トリレンジイソシアネー
ト、へキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート等の多価イソシアネートと、前記ヒドロキ
シル基を有する単量体との反応生成物、ｍ−イソプロペ
ニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート等が挙
げられる。これら化合物は、一種類のみを用いてもよ
く、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。

【００４１】上記不飽和イソシアネート化合物の使用量
は、ヒドロキシル基を有する重合体との組み合わせ等に
応じて設定すればよく、特に限定されるものではない
が、ヒドロキシル基を有する重合体の製造に用いたヒド
ロキシル基を有する単量体に対して０．５倍モル〜２倍
モルの範囲内が好ましく、０．８倍モル〜１．６倍モル
の範囲内がより好ましい。上記ウレタン化反応を行う際
にも、前記の溶媒、重合禁止剤等を用いることができ
る。

【００４２】上記ウレタン化反応を行う際には、ウレタ
ン化反応を効率的に進行させるためにウレタン化触媒を
添加することができる。上記ウレタン化触媒は、ウレタ
ン化反応を促進することができるものであれば、特に限
定されないが、ジブチルチンジラウリレートが好適であ
る。これらウレタン化触媒は、一種類のみを用いてもよ
く、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。

【００４３】ウレタン化触媒の添加量は、その種類や単
量体成分等との組み合わせ等に応じて設定すればよく、
特に限定されるものではないが、ヒドロキシル基を有す
る単量体を含む単量体成分を重合してなる反応混合物１
００重量部に対して、０．０１重量部〜５重量部の範囲
内が好ましく、０．１重量部〜３重量部の範囲内がより
好ましい。

【００４４】またヒドロキシルを有する重合体に不飽和
酸無水物を反応させると、エステル化反応により、重合
性の二重結合を有する側鎖がエステル結合を介して主鎖
に結合した（メタ）アクリル系重合体が得られる。尚、
単量体成分を部分重合することで得られるヒドロキシル
基を有する重合体は、未反応の単量体成分との混合物で
あってもよく、単離されたものであってもよい。

【００４５】上記不飽和酸無水物は、ヒドロキシル基と
反応可能で、重合性の二重結合を有する酸無水物であれ
ばよい。上記不飽和酸無水物としては、具体的には、無
水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が
挙げられる。これら化合物は、一種類のみを用いてもよ
く、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。

【００４６】上記不飽和酸無水物の使用量は、ヒドロキ
シル基を有する重合体との組み合わせ等に応じて設定す
ればよく、特に限定されるものではないが、ヒドロキシ
ル基を有する重合体の製造に用いたヒドロキシル基を有
する単量体に対して０．５倍モル〜２倍モルの範囲内が
好ましく、０．８倍モル〜１．５倍モルの範囲内がより
好ましい。上記エステル化反応を行う際にも、前記の溶
媒、重合禁止剤等を用いることができる。

【００４７】本発明にかかる（メタ）アクリルシラップ
として、上記の重合性二重結合を有する（メタ）アクリ
ル系重合体と共に使用する上記ビニル単量体は、（メ
タ）アクリル系重合体が有する二重結合と反応可能な二
重結合を有する単量体であれば、特に限定されるもので
はない。上記ビニル単量体としては、具体的には、前記
の（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基を有す
る単量体、ビニル化合物等が挙げられる。これらのう
ち、メタクリル酸アルキルエステル、スチレン系単量体
が特に好ましい。さらに、メタクリル酸アルキルエステ
ルとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタク
リレート、ｓ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタ
クリレートが特に好ましく、スチレン系単量体として
は、スチレンが特に好ましい。これにより、（メタ）ア
クリル系シラップを硬化させて得られる硬化物の耐候
性、透明性、表面の光沢等の各種物性や、外観、安全性
等をより一層向上させることができる。これらビニル単
量体は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を適宜
混合して用いてもよい。

【００４８】上記ビニル単量体は、前記の単量体成分と
同じであってもよく、異なっていてもよい。従って、前
記のエステル化またはウレタン化によって得られた熱硬
化性（メタ）アクリル系重合体と未反応の単量体成分と
の混合物は、本発明にかかる（メタ）アクリルシラップ
として好適に用いることができる。また、ビニル単量体
が単量体成分と異なる（メタ）アクリルシラップは、例
えば、単離した熱硬化性（メタ）アクリル系重合体とビ
ニル単量体とを混合する方法等によって得られる。

【００４９】（メタ）アクリルシラップにおける重合性
二重結合を有する（メタ）アクリル系重合体とビニル単
量体との割合（比率）は、両者の合計量を１００重量％
として、熱硬化性（メタ）アクリル系重合体が７重量％
〜８０重量％の範囲内、ビニル単量体が９３重量％〜２
０重量％の範囲内となるように調節するのが好ましい。

【００５０】当該（メタ）アクリルシラップへの雲母粉
の使用量は、当該（メタ）アクリルシラップ１００重量
部に対して０．１〜２０重量部の範囲であることが必要
である。より好ましくは、１〜１５重量部の範囲であ
る。当該使用量が０．１重量部未満の場合、御影石など
の天然石調の外観を成形品に与えることができない。他
方当該使用量が２０重量部を超える場合、成形品の衝撃
強度及び耐ヒートサイクル性が低下する。

【００５１】本発明で使用する雲母粉としては特に限定
はなく、例えばマスコバイト（白雲母）、フロゴパイト
（金雲母）、バイオタイト（黒雲母）、フッ素金雲母
（人造雲母）など使用することができる。また本発明で
使用する雲母粉の形状としては、平均粒径が１００〜
２，０００ミクロンの範囲で、アスペクト比が１０〜５
０の範囲であることが望ましい。平均粒径が５０ミクロ
ンより小さいと、所望する天然石に近い外観を形成する
ことができないおそれがある。また平均粒径が２，００
０ミクロンより大きいと、成形品の衝撃強度、耐ヒート
サイクル性などが低下するおそれがある。また雲母粉の
アスペクト比が１０より小さいと、所望する天然石に近
い外観を形成するために多量の雲母粉を必要とし、その
結果、成形品の衝撃強度、耐ヒートサイクル性などの物
性が低下するおそれがある。他方アスペクト比が１００
を超えると材料混合の際に破損しやすく、所望する天然
石に近い外観を形成することができないおそれがある。
なお平均粒径は、マイクロトラックレーザー回折法によ
り測定した値である。またアスペクト比は、下記式から
算出した値である。アスペクト比＝（円相当径（長径））／（厚み）（式中、円相当径（長径）は画像処理によって算出され
る値をいい、厚みは次の式から算出した値をいう。）厚み＝２／（比表面積値×真密度値）

【００５２】本発明の（メタ）アクリル系成形材料に
は、脂肪酸及びその金属塩の少なくとも一方を含有させ
るのが好ましい。脂肪酸やその金属塩を含有させること
により成形品の金型からの分離を容易にすることができ
る。使用できる脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などを挙げる
ことができ、脂肪酸金属塩としては、例えばステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バナジ
ウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネ
シウム、ステアリン酸バリウムなどを挙げることができ
る。

【００５３】脂肪酸やその金属塩の使用量は、（メタ）
アクリルシラップ１００重量部に対して０．１〜２重量
部の範囲であることが望ましい。使用量が０．１重量部
未満の場合、成形品の離型性向上が図れないことがあ
る。他方使用量が２重量部を超えると、成形品の衝撃強
度、耐ヒートサイクル性などの物性が低下するおそれが
ある。

【００５４】また本発明の（メタ）アクリル系成形材料
には、重量平均分子量が２０万以下の熱可塑性重合体か
らなる低収縮化剤を含有させるのが好ましい。（メタ）
アクリルシラップに雲母粉を含有させると、樹脂部と雲
母粉の熱膨張係数の違いにより成形品表面に凹凸が形成
され表面平滑性が損なわれることがある。そこで、上記
低収縮化剤を（メタ）アクリル系成形材料に含有させて
おくと、該低収縮化剤の作用により成形品の表面平滑性
を維持向上できる。低収縮化剤の重量平均分子量が２０
万を超えると、成形材料の粘度が上昇して混練性が低下
する。その結果、材料中の低収縮化剤が局在化し成形品
の表面平滑性が悪くなることがある。なお、重量平均分
子量の好ましい下限値は１，０００である。

【００５５】使用できる低収縮化剤としては、例えばポ
リメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、セルロースブチレート、アセテー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカプロラク
タム、飽和ポリエステル、あるいはこれらの共重合体等
の熱可塑性重合体を挙げることができ、これらを適量使
用することにより高度の寸法精度を達成することができ
る。使用量としては、（メタ）アクリルシラップ１００
重量部に対して５〜１００重量部の範囲が好ましい。使
用量が５重量部未満の場合、成形品の表面平滑性の向上
が図れないことがある。他方使用量が１００重量部を超
えると、成形品の衝撃強度、耐ヒートサイクル性などの
物性が低下するおそれがある。

【００５６】本発明の（メタ）アクリル系成形材料に
は、必要に応じ本発明の効果を損なわない範囲におい
て、充填剤や架橋剤、増粘剤、コハク酸誘導体、補強
剤、着色剤等を添加してもよい。

【００５７】上記充填剤としては、例えば水酸化アルミ
ニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、ク
レー、タルク、ミルドファイバー、珪砂、川砂、珪藻
土、石膏、寒水砂、アスベスト粉、ガラス粉などの無機
系充填剤、及びポリマービーズなどの有機系充填剤が挙
げられるが、特に限定されるものではない。これら充填
剤は単独でも二種以上を適宜混合して用いてもよい。な
お充填剤の平均粒径などの形態は特に限定されるもので
はない。

【００５８】充填剤の配合量は、その種類や（メタ）ア
クリルシラップなどとの組み合わせ、（メタ）アクリル
系樹脂組成物の用途や所望される物性などに応じて設定
すればよく、特に限定されるものではないが、（メタ）
アクリルシラップ１００重量部に対して１０〜６００重
量部の範囲が好適である。そして、（メタ）アクリル系
樹脂組成物がシートモールディングコンパウンド（ＳＭ
Ｃ）として用いられる場合には、充填剤の使用量は、
（メタ）アクリルシラップ１００重量部に対して３０〜
３００重量部の範囲がより好ましい。（メタ）アクリル
系樹脂組成物がバルクモールディングコンパウンド（Ｂ
ＭＣ）として用いられる場合には、充填剤の使用量は、
（メタ）アクリルシラップ１００重量部に対して１５０
〜６００重量部の範囲がより好ましい。（メタ）アクリ
ル系樹脂組成物が注型材料として用いられる場合には、
充填剤の使用量は、（メタ）アクリルシラップ１００重
量部に対して３０〜２５０重量部の範囲がより好まし
い。（メタ）アクリル系樹脂組成物が引抜き成形用の成
形材料として用いられる場合には、充填剤の使用量は、
（メタ）アクリルシラップ１００重量部に対して１０〜
２００重量部の範囲がより好ましい。

【００５９】上記架橋剤としては、（メタ）アクリルシ
ラップに含まれる官能基と反応する官能基を複数有する
化合物であればよい。該架橋剤としては、具体的には、
例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレ
ート；エポキシ（メタ）アクリレート類；ジビニルベン
ゼン、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート
等が挙げられるが、特に限定されるものではない。架橋
剤の使用量は、その種類や（メタ）アクリルシラップ等
との組み合わせ、樹脂材料の用途や所望される物性等に
応じて設定すればよく、特に限定されるものではない。

【００６０】増粘剤としては、特に限定はなく、例えば
酸化マグネシウム、酸化カルシウムなどのアルカリ土類
金属酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムな
どのアルカリ土類金属水酸化等が挙げられる。これら増
粘剤の１種又は２種以上を使用することができる。増粘
剤の使用量は、その種類や成形材料の用途にもよるが
（メタ）アクリルシラップ１００重量部に対して５重量
部以下が好ましい。５重量部以下での使用により、コン
パウンドの増粘後の粘度を成形作業等に好適な範囲とす
ることができる。使用量が５重量部を超えると、コンパ
ウンドの増粘後の粘度が高くなり過ぎ、成形作業などの
作業効率が低下すると共に、得られた成形品の耐候性お
よび耐水性が低下するおそれがある。

【００６１】コハク酸誘導体は、増粘剤による過剰な増
粘挙動、特に初期の増粘挙動を抑制する働きを備えてい
る。コハク誘導体としては、分子内にコハク酸骨格また
はコハク酸無水物骨格を備え、かつ該骨格のエチレン基
部分に、アルキル基、アルケニル基、脂環式炭化水素
基、芳香族炭化水素基などの置換基を有する化合物であ
ればよく、特に限定されるものではないが、全炭素数が
８〜３０である化合物が好ましい。全炭素数が７以下の
コハク誘導体は、（メタ）アクリル系樹脂組成物、とり
わけ（メタ）アクリルシラップに対する溶解性が劣る。
他方炭素数が３１以上のコハク誘導体は、該コハク誘導
体を使用することにより期待される作用・効果が乏しく
なる。つまり増粘剤による過剰な増粘挙動を抑制する効
果が低い。

【００６２】コハク誘導体として、具体的には、ヘキシ
ルコハク酸、ヘプチルコハク酸、オクチルコハク酸、ノ
ニルコハク酸、デシルコハク酸、ドデシルコハク酸、テ
トラデシルコハク酸、ペンタデシルコハク酸、ヘキサデ
シルコハク酸、ヘプタデシルコハク酸、オクタデシルコ
ハク酸、ペンタドデシルコハク酸、エイコシルコハク酸
などの炭素数が４以上のアルキル基を有する化合物；ヘ
キセニルコハク酸、ヘプテニルコハク酸、オクテニルコ
ハク酸、ノネニルコハク酸、デセニルコハク酸、ドデセ
ニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、ペンタデセニ
ルコハク酸、ヘキサデセニルコハク酸、ヘプタデセニル
コハク酸、オクタデセニルコハク酸、ペンタドデセニル
コハク酸、エイコセニルコハク酸などのアルケニル基を
有する化合物；シクロドデシルコハク酸、シクロドデセ
ニルコハク酸などの脂環式炭化水素基を有する化合物；
ジフェニルブテニルコハク酸などの芳香族炭化水素基を
有する化合物；及びこれらコハク酸の無水物などが挙げ
られるが、特に限定されるものではない。これらコハク
酸誘導体は単独で用いてもよく、二種類以上を適宜混合
して用いてもよい。なおコハク誘導体の調整方法は特に
限定されるものではない。

【００６３】コハク酸誘導体の使用量は、その種類や
（メタ）アクリルシラップ及び増粘剤などとの組み合わ
せ、（メタ）アクリル系成形材料の用途などにもよる
が、（メタ）アクリルシラップ１００重量部に対して
０．０１〜１０重量部の範囲が好ましい。コハク酸誘導
体の使用量が０．０１重量部より少ない場合には、コハ
ク酸誘導体を使用することにより期待される作用・効果
が乏しくなる。つまり増粘剤による過剰な増粘挙動を抑
制する効果が乏しくなるおそれがある。コハク酸誘導体
の使用量が１０重量部より多いと、コンパウンドの増粘
後の粘度が成形作業などに好適な所定値に達しないか、
あるいは達するまでに長時間を要するおそれがある。

【００６４】補強剤としては、例えばガラス繊維、炭素
繊維、金属繊維、セラミック繊維等の無機質繊維；アラ
ミドやポリエステル、ポリアミド、ビニロン等の合成繊
維や再生繊維、天然繊維を含めた有機繊維を挙げること
ができ、これらは単独又は２種以上を使用することがで
きる。繊維形態としては、例えばロービング、チョップ
ドストランド、マット、クロス（織物、編物）等が使用
できる。

【００６５】補強材の使用量は、その種類やシラップな
どとの組み合わせ、成形材料の用途や所望される物性な
どに応じて設定すればよく、特に限定されるものではな
いが、成形材料の全重量に対して２重量％〜４０重量％
の範囲内が好適である。そして、成形材料がＳＭＣであ
る場合には、繊維補強材の使用量は、成形材料の全重量
に対して１０重量％〜４０重量％の範囲内がより好まし
い。成形材料がＢＭＣである場合には、繊維補強材の使
用量は、成形材料の全重量に対して２重量％〜３０重量
％の範囲がより好ましい。繊維補強材を上記範囲内で用
いることにより、成形材料を成形品とした場合の強度や
弾性率に優れた成形材料が得られる。

【００６６】着色剤としては特に限定はなく、これまで
公知の無機顔料や有機顔料等の着色剤を使用することが
できる。

【００６７】本発明の（メタ）アクリル系成形材料は、
ＳＭＣやＢＭＣ、注型材料などの成形材料として特に好
適であり、注型法及びプレス成型法の任意の成形方法に
より成形品とすることができる。得られた成形品は、キ
ッチンカウンター、洗面化粧台、バスタブ、テーブル、
壁材、床材、家具、インテリア小物、印鑑等の様々な形
態とされて様々な用途に用いられる。

【００６８】使用する金型は、いずれの材料で製造され
ていてもよく、例えば鉄、アルミニウム、樹脂等の材料
で製造されていればよい。

【００６９】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳細に説明する。実施例中で「部」、「％」は、
特に断りのない限り、それぞれ「重量部」、「重量％」
を表すものとする。

【００７０】（アクリルシラップの製造）温度計、冷却
器、窒素ガス導入管、および撹拌機を備えた反応器に、
（メタ）アクリル酸エステルとしてのメチルメタクリレ
ート（以下、「ＭＭＡ」と記すことがある）９７部と、
カルボキシル基含有単量体としてのメタクリル酸（以
下、「ＭＡＡ」と記すことがある）３部とを仕込んだ
後、反応器内を窒素ガス置換した。次に、上記混合物を
撹拌しながら８０℃に昇温した後、重合開始剤としての
２，２' −アゾビスイソブチロニトリル（以下、「ＡＩ
ＢＮ」と記すことがある）０．０５部と、連鎖移動剤と
してｎ−ドデシルメルカプタン（以下、「ｎ−ＤＭｒ」
と記すことがある）０．８部とを添加して、４時間共重
合反応を行い、ＭＭＡ／ＭＡＡ共重合体を含む（メタ）
アクリルシラップを得た。

【００７１】次いで、上記の（メタ）アクリルシラップ
に、不飽和エポキシ化合物としてのグリシジルメタクリ
レート（以下、「ＧＭＡ」と記すことがある）５部と、
触媒としてのオクチル酸亜鉛０．１５部と、重合禁止剤
としてのｐ−メトキシフェノール０．０３部とを添加し
た後、１００℃に昇温して、空気雰囲気下で５時間かけ
てエステル化反応を行い、重合性二重結合を有する（メ
タ）アクリル系重合体を含む（メタ）アクリルシラップ
を得た。

【００７２】得られた（メタ）アクリルシラップはＧＰ
Ｃ（ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー）を用
いて測定した（メタ）アクリル系重合体の重量平均分子
量（Ｍｗ）が６２，０００であり、固形分が４１％であ
り、酸価が８．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、エス
テル化反応する前の酸価と、エステル化反応した後の酸
価との差から求めた（メタ）アクリル系重合体の二重結
合当量は４，６００であった。この（メタ）アクリルシ
ラップをシラップ１とする。

【００７３】表１に示す重合組成物及び重合条件により
上記と同様の方法によって、シラップ２〜４を製造し
た。

【００７４】

【表１】

【００７５】実施例１シラップ１を１００部、雲母粉（平均粒径５００ミクロ
ン、アスペクト比２０）を５部、コハク酸誘導体として
のペンタドデセニルコハク酸１部、硬化剤として１，１
−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン（日本油脂株式会社製「パーヘキ
サＴＭＨ」）１部、シランカップリング剤（「ＫＢＭ−
５０３」信越化学社製）２．５部、増粘剤として酸化マ
グネシウム０．５部、内部離型剤としてステアリン酸亜
鉛２部、水酸化アルミニウム（「ハイジライドＨ−３２
０」昭和電工社製）２５０部、繊維補強材として長さ１
ｍｍのガラス繊維（日本硝子繊維株式会社製「ＲＥＳ
０１０−ＢＭ５３」）３０部を、双腕型ニーダーを用い
て３０分間混錬した。その後、得られた材料を密閉容器
に入れ４０℃で２４時間熟成させ、べたつきのない取り
扱い性の良好な材料を得た。

【００７６】３００ｍｍ×３００ｍｍの大きさのキャビ
ティを有する金型を用いて、上型の金型温度を１２０
℃、下型の金型温度を１１０℃として、上記増粘物１，
７００ｇを上記の金型に充填して圧力６ＭＰａで７分
間、型締めし、加熱加圧成形することにより、厚さ８ｍ
ｍの成形板を作成し、下記評価を行った。結果を表２に
示す。

【００７７】（外観評価）意匠性成形板が御影石などの天然石調の外観を有するか目視に
より判定した。１：良好な天然石調の外観を有する２：良好な天然石調の外観を有さない表面平滑性成形板の表面平滑性を下記基準で目視により判定した。１：表面の凹凸が大きい２：表面の凹凸が小さい３：表面の凹凸が極めて小さい

【００７８】（衝撃強度試験）シャルピー衝撃強度試験
により衝撃強度（ｋｊ／ｍ² ）を測定した。

【００７９】（耐熱性試験）成形品に２００℃に設定し
たアイロンを１０分放置した後、目視により膨れ、クラ
ックの有無を下記基準で評価した。１：膨れ及びクラックなし２：膨れあり３：クラックあり４：膨れ及びクラックあり

【００８０】（耐汚染性試験）成形品上に下記に列挙す
る汚染物質を２４時間放置した後、水及び中性洗剤で洗
浄し、成形品の光沢、着色等の外観変化を目視により下
記基準で評価した。汚染物質：しょうゆ、ソース、食紅、紅しょうが、ウイ
スキー、コーヒー、紅茶、タバスコ、からし、口紅、毛
染、赤インキ、青インキ、クレヨン１：汚染なし２：汚染ややあり３：汚染あり

【００８１】（耐ヒートサイクル性試験）成形品の耐ヒ
ートサイクル性は、加熱・冷却を交互に行ういわゆる冷
熱サイクルを実施することによって評価した。すなわ
ち、試験片として３００ｍｍ×３００ｍｍ×８ｍｍの試
験片の中央部に１００ｍｍ×１００ｍｍの正方形状の穴
を設けた。当該穴のコーナー部（隅部）を半径５ｍｍの
曲面加工に仕上げると共に、エッジ部（辺部）を半径２
ｍｍの曲面加工に仕上げた。そして上記コーナー部に１
８０℃に加熱したアイロンを１０分間押し当てた後、該
コーナー部に氷を１０分間押し当てる工程を１サイクル
とする冷熱サイクルを、成形品にクラックが発生するま
で繰り返し行った。繰り返し回数が多いほど、成形品が
耐ヒートサイクル性に優れていることになる。耐ヒート
サイクル性に優れた成形品の繰り返し回数、すなわち、
本発明における繰り返し回数の好ましい値は５回以上
で、より好ましい値は１０回である。

【００８２】なお、２０回の冷熱サイクルでもクラック
発生が認められない場合にはそこで試験を打ち切り、試
験結果は２０回と表示した。

【００８３】実施例２〜１４表２に示す組成物、配合量で実施例１と同様にして成形
板を作成し、評価を行った。なお実施例１１，１２につ
いては、シラップ１を７０部、ポリメチルメタクリレー
ト（Ｍｗ＝６万）を３０部配合し、実施例１３について
はシラップ１を７０部、ポリメチルメタクリレート（Ｍ
ｗ＝１２万）を３０部配合し、実施例１４については、
シラップ１を７０部、ポリスチレン（Ｍｗ＝１８万）を
３０部配合してそれぞれ成形板を作成した。結果を表２
に示す。

【００８４】比較例１〜８表３に示す組成物、配合量で実施例１と同様にして成形
板を作成し、評価を行った。なお、シラップ４を使用す
る比較例３〜５については、シラップ４を８０部、架橋
剤としてのトリメチロールプロパントリメタクリレート
を２０部配合し成形板を作成した。結果を表３に示す。

【００８５】

【表２】

【００８６】

【表３】

【００８７】実施例１〜１４の本発明の（メタ）アクリ
ル系成形材料を用いた成形品はいずれも、意匠性及び表
面平滑性、衝撃強度、耐熱性、耐汚染性、耐ヒートサイ
クル性に優れた結果を示した。樹脂組成物としてポリメ
チルメタクリレート又はポリスチレンをさらに使用した
実施例１１〜１４の成形品では、一層優れた表面平滑性
が得られた。一方、雲母粉を３０重量部と多量に配合し
た比較例１では、衝撃強度が劣り、また耐ヒートサイク
ル性も劣っていた。比較例１に比べステアリン酸亜鉛を
４部に増量した比較例２では、衝撃強度および耐ヒート
サイクル性とも一層悪い結果であった。重合性二重結合
を有しない（メタ）アクリルシラップを使用した比較例
３〜５では、衝撃強度、耐汚染性および耐ヒートサイク
ル性の評価項目で悪い結果が得られ、また雲母粉の使用
量を増量する程、成形品の特性値が悪くなる傾向で見ら
れた。雲母粉の使用量を３０部と固定して平均粒径やア
スペクト比を変えた比較例６〜８では、使用量が本発明
の規定範囲より多いため、衝撃強度、耐熱性、および耐
ヒートサイクル性の評価項目で悪い結果となった。

【００８８】

【発明の効果】本発明の（メタ）アクリル系成形材料を
使用した成形品は、御影石などの天然石調の外観を有
し、しかも耐熱性、耐ヒートサイクル性、衝撃強度に優
れた特性を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J002 AB02X BB03X BB12X BC03X BD04X BF02X BG06X BN12W CF03X CH01X CL01X DJ056 EF057 EG037 EG047 FD20X GC00 GL00 4J011 AA05 PA13 PA69 PB08 PB22 PB40 PC02 4J027 AA01 AA02 BA01 BA04 BA05 BA07 BA14 BA26 CA02 CA03 CA04 CA05 CA06 CA07 CA10 CA18 CC02 CD00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重合性二重結合を有する（メタ）アクリ
ル系重合体とビニル単量体を含む（メタ）アクリルシラ
ップに、該（メタ）アクリルシラップ１００重量部に対
して０．１〜２０重量部の範囲の雲母粉を含有させたこ
とを特徴とする（メタ）アクリル系成形材料。
【請求項２】当該雲母粉の平均粒径が１００〜２，０
００ミクロンの範囲で、アスペクト比が１０〜５０の範
囲である請求項１記載の（メタ）アクリル系成形材料。
【請求項３】脂肪酸及びその金属塩の少なくとも一方
をさらに含有する請求項１又は２記載の（メタ）アクリ
ル系成形材料。
【請求項４】重量平均分子量が２０万以下の熱可塑性
重合体からなる低収縮化剤をさらに含有する請求項１乃
至３のいずれかに記載の（メタ）アクリル系成形材料。
【請求項５】請求項１乃至４のいずれかに記載の（メ
タ）アクリル系成形材料から成形された成形品。