JP2000153149A - 吸着分離剤及び置換芳香族異性体の吸着分離方法 - Google Patents
吸着分離剤及び置換芳香族異性体の吸着分離方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】２又は３置換芳香族異性体を効率良く分離する
吸着分離剤。 【解決手段】アルミノフォスフェート系モレキューシー
ブを吸着剤に用いると、２又は３置換芳香族異性体混合
物を効率良く分離できる。
吸着分離剤。 【解決手段】アルミノフォスフェート系モレキューシー
ブを吸着剤に用いると、２又は３置換芳香族異性体混合
物を効率良く分離できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、置換芳香族異性体
を分離する方法（分離して特定の芳香族異性体を製造す
る方法も含む）とそのための吸着分離剤に関する。
を分離する方法（分離して特定の芳香族異性体を製造す
る方法も含む）とそのための吸着分離剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】置換芳香族異性体を分離する方法とし
て、精密蒸留法、深冷分離法、吸着分離法が従来知られ
ているが、本発明は、吸着分離法に関する。
て、精密蒸留法、深冷分離法、吸着分離法が従来知られ
ているが、本発明は、吸着分離法に関する。
【０００３】精密蒸留法の場合、置換芳香族異性体間の
沸点の差は小さく非常に高段数を有する精密蒸留塔が必
要であり、深冷分離法では、冷却における設備及びエネ
ルギーコストは多大なものである。このような問題を解
決するものとして、吸着分離法が開発されてきた。この
方法では、吸着分離剤が必須であるが、これに主に用い
られてきたのはＸ型、Ｙ型のフォージャサイト型ゼオラ
イトであった。例えば、クロロトルエン異性体を分離す
る方法としては、特公昭３７−５１５５号にＸ型ゼオラ
イトを吸着剤とした吸着分離方法が、また特開昭５７−
３１６２７、３５５２８、９１９３３号には、Ｋイオン
交換Ｙ型ゼオライトを吸着剤とした吸着分離方法が開示
されている。さらに特開昭５８−１３１９２３号、特開
昭５９−１７６２２３号には、それぞれＡｇおよびＫイ
オン交換Ｙ型ゼオライト、ＮａおよびＣｕイオン交換Ｙ
型ゼオライトを吸着剤としたｍ−クロロトルエンの分離
法が開示されている。
沸点の差は小さく非常に高段数を有する精密蒸留塔が必
要であり、深冷分離法では、冷却における設備及びエネ
ルギーコストは多大なものである。このような問題を解
決するものとして、吸着分離法が開発されてきた。この
方法では、吸着分離剤が必須であるが、これに主に用い
られてきたのはＸ型、Ｙ型のフォージャサイト型ゼオラ
イトであった。例えば、クロロトルエン異性体を分離す
る方法としては、特公昭３７−５１５５号にＸ型ゼオラ
イトを吸着剤とした吸着分離方法が、また特開昭５７−
３１６２７、３５５２８、９１９３３号には、Ｋイオン
交換Ｙ型ゼオライトを吸着剤とした吸着分離方法が開示
されている。さらに特開昭５８−１３１９２３号、特開
昭５９−１７６２２３号には、それぞれＡｇおよびＫイ
オン交換Ｙ型ゼオライト、ＮａおよびＣｕイオン交換Ｙ
型ゼオライトを吸着剤としたｍ−クロロトルエンの分離
法が開示されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】これらのような吸着剤で
も分離することは可能であるが、十分な性能が得られな
い。
も分離することは可能であるが、十分な性能が得られな
い。
【０００５】すなわち本発明の課題は置換芳香族異性体
混合物の吸着分離剤および効率的分離方法を提供するこ
とである。
混合物の吸着分離剤および効率的分離方法を提供するこ
とである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上記課題を解決するた
め、本発明の吸着分離剤は次の構成を有する。すなわ
ち、「アルミノフォスフェート系モレキュラーシーブを
含む吸着分離剤」である。
め、本発明の吸着分離剤は次の構成を有する。すなわ
ち、「アルミノフォスフェート系モレキュラーシーブを
含む吸着分離剤」である。
【０００７】また、本発明の置換芳香族異性体の吸着分
離方法は次の構成を有する。すなわち、「アルミノフォ
スフェート系モレキュラーシーブを含む吸着分離剤と下
記に示される２又は３置換芳香族異性体を接触させるこ
とを特徴とする置換芳香族異性体の分離方法。
離方法は次の構成を有する。すなわち、「アルミノフォ
スフェート系モレキュラーシーブを含む吸着分離剤と下
記に示される２又は３置換芳香族異性体を接触させるこ
とを特徴とする置換芳香族異性体の分離方法。
【０００８】
【化２】 （式中Ｘ、Ｙは炭素数１〜６のアルキル基又はハロゲ
ン、Ｚは水素又はハロゲン又は炭素数１〜６のアルキル
基）」である。
ン、Ｚは水素又はハロゲン又は炭素数１〜６のアルキル
基）」である。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明では、吸着剤としてアルミ
ノフォスフェート系モレキュラーシーブを用いることが
特徴であるが、それは次式で示される結晶性アルミノフ
ォスフェートを基本とした物質である。
ノフォスフェート系モレキュラーシーブを用いることが
特徴であるが、それは次式で示される結晶性アルミノフ
ォスフェートを基本とした物質である。
【００１０】Al2O3 ：P2O5 ：x H2O 結晶性アルミノフォスフェートは、３価のAlと５価のP
が酸素を介して交互に並んだ結晶性物質であるが、アル
ミノフォスフェート系モレキュラーシーブは、この結晶
骨格のAl,Pの一部が他の金属、Si,Fe,Co,Mn,Ga,Mg,Crで
置換されたものも含む。上式のｘは水和の程度により異
なる。一般に、AlとPだけで構成されたものは、AlPO4-
n,一部Siで置換されたものはSAPO-n,Mgで置換されたも
のはMAPO-n,上記以外の金属で置換されたものは、総称
してMeAPO-nと呼ばれることもある。
が酸素を介して交互に並んだ結晶性物質であるが、アル
ミノフォスフェート系モレキュラーシーブは、この結晶
骨格のAl,Pの一部が他の金属、Si,Fe,Co,Mn,Ga,Mg,Crで
置換されたものも含む。上式のｘは水和の程度により異
なる。一般に、AlとPだけで構成されたものは、AlPO4-
n,一部Siで置換されたものはSAPO-n,Mgで置換されたも
のはMAPO-n,上記以外の金属で置換されたものは、総称
してMeAPO-nと呼ばれることもある。
【００１１】また、発明された場所の名前をとって、VP
I-5(Virginia Polytechnic Institute Five)の様に命名
されているケースもある。このような物質は、Atlas of
Zeolite Structure Types(W. M. Meier, D. H. Olson,
Ch. Baerlocher, Zeolites,Vol17, p1-230(1996))に紹
介されており、本発明吸着剤に用いるアルミノフォスフ
ェート系モレキュラーシーブは、本参考文献に掲載され
ているいずれのアルミノフォスフェート系モレキュラー
シーブであってもよい。但し、置換芳香族の吸着分離剤
であるため、置換芳香族化合物が細孔内にはいることが
好ましく、その細孔の最大入り口径は、５．０オングス
トロームより大きいことが好ましい。更に好ましくは、
６．０オングストローム以上であり、特に好ましくは、
７．０オングストローム以上である。細孔径は、大きい
方が拡散が良く、大きい方が好ましい。細孔の容量も大
きい方が好ましく、この値と関連する骨格密度は、１
９．５Ｔ／nm3より小さいことが好ましく、更に好まし
くは１８．０以下である。骨格密度とは1 nm3の大きさ
の中に含まれる、結晶中の酸素以外の元素の数である。
I-5(Virginia Polytechnic Institute Five)の様に命名
されているケースもある。このような物質は、Atlas of
Zeolite Structure Types(W. M. Meier, D. H. Olson,
Ch. Baerlocher, Zeolites,Vol17, p1-230(1996))に紹
介されており、本発明吸着剤に用いるアルミノフォスフ
ェート系モレキュラーシーブは、本参考文献に掲載され
ているいずれのアルミノフォスフェート系モレキュラー
シーブであってもよい。但し、置換芳香族の吸着分離剤
であるため、置換芳香族化合物が細孔内にはいることが
好ましく、その細孔の最大入り口径は、５．０オングス
トロームより大きいことが好ましい。更に好ましくは、
６．０オングストローム以上であり、特に好ましくは、
７．０オングストローム以上である。細孔径は、大きい
方が拡散が良く、大きい方が好ましい。細孔の容量も大
きい方が好ましく、この値と関連する骨格密度は、１
９．５Ｔ／nm3より小さいことが好ましく、更に好まし
くは１８．０以下である。骨格密度とは1 nm3の大きさ
の中に含まれる、結晶中の酸素以外の元素の数である。
【００１２】以下に、本発明の吸着剤の成分として好ま
しく利用されるアルミノフォスフェート系モレキュラー
シーブの構造を列挙する。AlPO4-11,AlPO4-8,AlPO4-5,A
lPO4-41,SAPO-40,MAPSO-40,CoAPO-50,AlPO4-31,MAPO-3
6,Cloverite,SAPO-37,VPI-5,AlPO4-54。 これらの骨格
を形成する金属の一部が他の金属で置換されたものでも
構わない。
しく利用されるアルミノフォスフェート系モレキュラー
シーブの構造を列挙する。AlPO4-11,AlPO4-8,AlPO4-5,A
lPO4-41,SAPO-40,MAPSO-40,CoAPO-50,AlPO4-31,MAPO-3
6,Cloverite,SAPO-37,VPI-5,AlPO4-54。 これらの骨格
を形成する金属の一部が他の金属で置換されたものでも
構わない。
【００１３】上記した細孔入り口径、骨格密度、モレキ
ュラーシーブの構造は、上記したAtlas of Zeolite Str
ucture Types(W. M. Meier, D. H. Olson, Ch. Baerloc
her,Zeolites, Vol17, p1-230(1996))に全て掲載されて
おり、Ｘ線回折測定などにより、その構造を同定すれ
ば、細孔径等の情報を得ることができる。結晶性アルミ
ノフォスフェートは、電気的に中性であるが、AlやPの
一部が価数の違う元素で置換された場合（例えばSAPO-
n)は骨格が、負電荷を持つ場合があるが、その場合、プ
ロトンやアルカリ金属、アルカリ土類金属等のカチオン
でその骨格の負電荷を補償していても構わない。またそ
のカチオンを種々のカチオンで交換して用いても良い。
ュラーシーブの構造は、上記したAtlas of Zeolite Str
ucture Types(W. M. Meier, D. H. Olson, Ch. Baerloc
her,Zeolites, Vol17, p1-230(1996))に全て掲載されて
おり、Ｘ線回折測定などにより、その構造を同定すれ
ば、細孔径等の情報を得ることができる。結晶性アルミ
ノフォスフェートは、電気的に中性であるが、AlやPの
一部が価数の違う元素で置換された場合（例えばSAPO-
n)は骨格が、負電荷を持つ場合があるが、その場合、プ
ロトンやアルカリ金属、アルカリ土類金属等のカチオン
でその骨格の負電荷を補償していても構わない。またそ
のカチオンを種々のカチオンで交換して用いても良い。
【００１４】カチオン交換の方法は通常、目的のカチオ
ンを含む化合物、例えば塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、炭酸
塩、水酸化物などの水溶液にゼオライトを接触させるこ
とにより実施される。イオン交換量はカチオンの種類に
より異なるが水溶液の濃度などにより任意に設定するこ
とができる。イオン交換後には十分に水洗し、交換され
て水溶液中に溶出したナトリウムイオンや例えば塩素イ
オン、硝酸イオンなどを除去する。しかしアルミノフォ
スフェート系モレキュラーシーブを吸着分離剤として用
いる場合の最大の特徴は、このようにイオン交換処理な
どを行わなくても高い吸着選択性が得られることであ
る。従来、吸着剤として用いられているフォージャサイ
トゼオライトは、高い吸着選択性を持たせるために、種
々の金属でイオン交換する必要がある。
ンを含む化合物、例えば塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、炭酸
塩、水酸化物などの水溶液にゼオライトを接触させるこ
とにより実施される。イオン交換量はカチオンの種類に
より異なるが水溶液の濃度などにより任意に設定するこ
とができる。イオン交換後には十分に水洗し、交換され
て水溶液中に溶出したナトリウムイオンや例えば塩素イ
オン、硝酸イオンなどを除去する。しかしアルミノフォ
スフェート系モレキュラーシーブを吸着分離剤として用
いる場合の最大の特徴は、このようにイオン交換処理な
どを行わなくても高い吸着選択性が得られることであ
る。従来、吸着剤として用いられているフォージャサイ
トゼオライトは、高い吸着選択性を持たせるために、種
々の金属でイオン交換する必要がある。
【００１５】一般に吸着剤は、一般に成型して用いる。
成型したものの大きさはあまり小さいと圧損が高くな
り、実用上好ましくない。吸着剤の平均粒径が０．１mm
より大きいことが、実用上好ましい。しかし、吸着分離
プロセスの改良により、これより小さくても実用上問題
ない場合はこれより小さい成型体でも構わない。成型体
はゼオライトのみを固めたものでも、アルミナ、粘土な
どのバインダ−と共に造粒したものでも良い。造粒の仕
方は、例えばアルミナなどのバインダーと共に混練りし
た後、押し出し機で押しだし、マルメライザーでまるめ
ることによって作ることができる。
成型したものの大きさはあまり小さいと圧損が高くな
り、実用上好ましくない。吸着剤の平均粒径が０．１mm
より大きいことが、実用上好ましい。しかし、吸着分離
プロセスの改良により、これより小さくても実用上問題
ない場合はこれより小さい成型体でも構わない。成型体
はゼオライトのみを固めたものでも、アルミナ、粘土な
どのバインダ−と共に造粒したものでも良い。造粒の仕
方は、例えばアルミナなどのバインダーと共に混練りし
た後、押し出し機で押しだし、マルメライザーでまるめ
ることによって作ることができる。
【００１６】吸着剤は、使用する前に予めゼオライト中
の結晶水を除去する。通常は２００〜６００℃で加熱す
ることにより、結晶水をほとんど除去することができ
る。
の結晶水を除去する。通常は２００〜６００℃で加熱す
ることにより、結晶水をほとんど除去することができ
る。
【００１７】本発明の吸着剤を用いて、２又は３置換芳
香族異性体混合物を吸着分離するための吸着分離技術
は、いわゆるクロマト分取法であってもよいし、またこ
れを連続化した擬似移動床による吸着分離方法でもよ
い。擬似移動床による吸着分離の方が生産性の点で好ま
しい。
香族異性体混合物を吸着分離するための吸着分離技術
は、いわゆるクロマト分取法であってもよいし、またこ
れを連続化した擬似移動床による吸着分離方法でもよ
い。擬似移動床による吸着分離の方が生産性の点で好ま
しい。
【００１８】擬似移動床による連続的吸着分離技術は基
本的操作として、次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作を連続的に循環して実施される。
本的操作として、次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作を連続的に循環して実施される。
【００１９】（１）吸着操作：２又は３置換芳香族異性
体混合物を含む原料供給物が、本発明の吸着剤と接触し
て強吸着成分が選択的に吸着される。強吸着成分はエク
ストラクト成分として後で述べる脱着剤とともに回収さ
れる。
体混合物を含む原料供給物が、本発明の吸着剤と接触し
て強吸着成分が選択的に吸着される。強吸着成分はエク
ストラクト成分として後で述べる脱着剤とともに回収さ
れる。
【００２０】（２）濃縮操作：弱吸着成分を多く含むラ
フィネ−トはさらに吸着剤と接触させられ、ラフィネ−
ト中の弱吸着成分ほど高純度化される。
フィネ−トはさらに吸着剤と接触させられ、ラフィネ−
ト中の弱吸着成分ほど高純度化される。
【００２１】（３）脱着操作：高純度化された弱吸着成
分はラフィネ−トとして回収される一方、強吸着成分は
脱着剤によって吸着剤から追出され、脱着剤をともなっ
てエクストラクト成分として回収される。
分はラフィネ−トとして回収される一方、強吸着成分は
脱着剤によって吸着剤から追出され、脱着剤をともなっ
てエクストラクト成分として回収される。
【００２２】吸着分離される２又は３置換芳香族異性体
は一般に
は一般に
【化３】 （式中Ｘ、Ｙは炭素数１〜６のアルキル基又はハロゲ
ン、Ｚは水素又はハロゲン又は炭素数１〜６のアルキル
基）で表される。ここで、ハロゲンとは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ，Ｉである。例えば、キシレン、トリメチルベンゼ
ン、ジエチルベンゼン、ハロゲン化トルエンなどのハロ
ゲン化アルキルベンゼン、、ジハロゲン化ベンゼン、ト
リハロゲン化ベンゼン、ジハロゲン化トルエン等であ
る。本発明吸着剤を用いた場合、特に効果が現れるの
は、Ｘ、Ｙ、Ｚの少なくとも一つがハロゲンである上記
芳香族異性体混合物の分離であり、クロロアルキルベン
ゼン異性体の分離においてはその効果は特に顕著であ
る。中でもクロロアルキルベンゼン異性体混合物からの
メタクロロアルキルベンゼンの分離による製造において
特に効果が大きい。中でもクロロトルエン（以下ＣＴと
略す）において効果は最大となる。
ン、Ｚは水素又はハロゲン又は炭素数１〜６のアルキル
基）で表される。ここで、ハロゲンとは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ，Ｉである。例えば、キシレン、トリメチルベンゼ
ン、ジエチルベンゼン、ハロゲン化トルエンなどのハロ
ゲン化アルキルベンゼン、、ジハロゲン化ベンゼン、ト
リハロゲン化ベンゼン、ジハロゲン化トルエン等であ
る。本発明吸着剤を用いた場合、特に効果が現れるの
は、Ｘ、Ｙ、Ｚの少なくとも一つがハロゲンである上記
芳香族異性体混合物の分離であり、クロロアルキルベン
ゼン異性体の分離においてはその効果は特に顕著であ
る。中でもクロロアルキルベンゼン異性体混合物からの
メタクロロアルキルベンゼンの分離による製造において
特に効果が大きい。中でもクロロトルエン（以下ＣＴと
略す）において効果は最大となる。
【００２３】上記吸着分離方法に使用される脱着剤とし
ては、特に限定されないが、例えばアルキル置換芳香族
炭化水素やハロゲン化芳香族またはハロゲン化アルキル
置換芳香族炭化水素、パラフィン類等が用いられる。ア
ルキル置換芳香族炭化水素の具体例としては、トルエ
ン、エチルベンゼン、キシレン、プロピルベンゼン、ト
リメチルベンゼン、ジエチルベンゼン、テトラメチルベ
ンゼンなどを例示できる。ハロゲン化芳香族炭化水素の
具体例としては、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、
トリクロロベンゼンなどを例示できる。またハロゲン化
アルキル置換芳香族炭化水素の具体例としては、クロロ
トルエン、ジクロロトルエン、クロロキシレンなどを例
示できる。パラフィン類としては特に限定されないが、
好ましくは炭素数５から１７のパラフィンである。これ
らの脱着剤は、単独でも混合して用いても良い。
ては、特に限定されないが、例えばアルキル置換芳香族
炭化水素やハロゲン化芳香族またはハロゲン化アルキル
置換芳香族炭化水素、パラフィン類等が用いられる。ア
ルキル置換芳香族炭化水素の具体例としては、トルエ
ン、エチルベンゼン、キシレン、プロピルベンゼン、ト
リメチルベンゼン、ジエチルベンゼン、テトラメチルベ
ンゼンなどを例示できる。ハロゲン化芳香族炭化水素の
具体例としては、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、
トリクロロベンゼンなどを例示できる。またハロゲン化
アルキル置換芳香族炭化水素の具体例としては、クロロ
トルエン、ジクロロトルエン、クロロキシレンなどを例
示できる。パラフィン類としては特に限定されないが、
好ましくは炭素数５から１７のパラフィンである。これ
らの脱着剤は、単独でも混合して用いても良い。
【００２４】吸着分離方法の操作条件としては、特に限
定されないが、好ましくは温度は室温から３５０℃、更
に好ましくは５０〜２５０℃であり、また圧力は好まし
くは大気圧から２０ＭＰａ、更に好ましくは大気圧から
３ＭＰａである。本発明の吸着分離方法は気相でも実施
されうるが、操作温度を低くして原料供給物または脱着
剤の好ましくない副反応を減じるために液相で実施する
のが好ましい。
定されないが、好ましくは温度は室温から３５０℃、更
に好ましくは５０〜２５０℃であり、また圧力は好まし
くは大気圧から２０ＭＰａ、更に好ましくは大気圧から
３ＭＰａである。本発明の吸着分離方法は気相でも実施
されうるが、操作温度を低くして原料供給物または脱着
剤の好ましくない副反応を減じるために液相で実施する
のが好ましい。
【００２５】本発明における吸着分離方法は、単に分離
する方法だけでなく、分離して、特定の化合物を製造す
るという意味も含むことはいうまでもない。
する方法だけでなく、分離して、特定の化合物を製造す
るという意味も含むことはいうまでもない。
【００２６】
【実施例】以下に、本発明を実施例により説明する。
【００２７】実施例中、吸着剤の吸着特性は次式の吸着
選択率 αをもって表した。
選択率 αをもって表した。
【００２８】
【数１】 ここで、ｏ，ｍ，ｐはそれぞれｏ−ＣＴ，ｍ−ＣＴ，ｐ
−ＣＴを示し、Ａは吸着相、Ｕは吸着相と平衡にある液
相を示す。
−ＣＴを示し、Ａは吸着相、Ｕは吸着相と平衡にある液
相を示す。
【００２９】上式におけるα値が１より大きければ大き
い程、ｍ−ＣＴがｏ−およびｐ−ＣＴに比べより吸着さ
れにくく、１より小さければｍ−ＣＴがｏ−およびｐ−
ＣＴに比べより吸着されやすい。即ち、ｍ−ＣＴを分離
回収するのに適した吸着剤は、αo/m、αp/mともに１よ
り大きいか、または１より小さく、０に近いものが好ま
しい。
い程、ｍ−ＣＴがｏ−およびｐ−ＣＴに比べより吸着さ
れにくく、１より小さければｍ−ＣＴがｏ−およびｐ−
ＣＴに比べより吸着されやすい。即ち、ｍ−ＣＴを分離
回収するのに適した吸着剤は、αo/m、αp/mともに１よ
り大きいか、または１より小さく、０に近いものが好ま
しい。
【００３０】（吸着剤の調製） 吸着剤１ コンデア社のＳＣＦアルミナ15.9gを50.7gの水に分散さ
せた。26.7gの８５％リン酸（関東化学１級）を18.0g
の水に溶解させた。リン酸水溶液をアルミナ分散液に攪
拌しながら加えた。１時間以上攪拌した。更に2.09ｇの
fumed silica（Aldrich）を添加した。更に45mlのトリ
プロピルアミンを添加し、３時間攪拌した。これを１０
０ｍｌのテフロン製の耐圧容器に入れ、１５０℃で４８
時間静置式で加熱した。冷却した後、生成物は吸引濾過
により、水洗した。８０℃で一晩乾燥後、粉末を打錠成
形し、粉砕して、ふるいにかけ、１２〜６０メッシュの
ものを、500℃で２時間空気中で焼成した。この触媒
は、粉末Ｘ線回折装置により、ＡＦＩ（AlPO4-5)のモレ
キュラーシーブ構造を持っているSAPO-5であることがわ
かった。
せた。26.7gの８５％リン酸（関東化学１級）を18.0g
の水に溶解させた。リン酸水溶液をアルミナ分散液に攪
拌しながら加えた。１時間以上攪拌した。更に2.09ｇの
fumed silica（Aldrich）を添加した。更に45mlのトリ
プロピルアミンを添加し、３時間攪拌した。これを１０
０ｍｌのテフロン製の耐圧容器に入れ、１５０℃で４８
時間静置式で加熱した。冷却した後、生成物は吸引濾過
により、水洗した。８０℃で一晩乾燥後、粉末を打錠成
形し、粉砕して、ふるいにかけ、１２〜６０メッシュの
ものを、500℃で２時間空気中で焼成した。この触媒
は、粉末Ｘ線回折装置により、ＡＦＩ（AlPO4-5)のモレ
キュラーシーブ構造を持っているSAPO-5であることがわ
かった。
【００３１】吸着剤２コンデア社のＳＣＦアルミナ15.9
gを50.7gの水に分散させた。26.7gの８５％リン酸（関
東化学１級）を18.0g の水に溶解させた。リン酸水溶液
をアルミナ分散液に攪拌しながら加えた。１時間以上攪
拌した。更に2.09ｇのfumed silica（Aldrich）を添加
した。更に30mlのトリプロピルアミンを添加し、３時間
攪拌した。これを１００ｍｌのテフロン製の耐圧容器に
入れ、１５０℃で４８時間静置式で加熱した。冷却した
後、生成物は吸引濾過により、水洗した。８０℃で一晩
乾燥後、粉末を打錠成形し、粉砕して、ふるいにかけ、
１２〜６０メッシュのものを、500℃で２時間空気中で
焼成した。この触媒は、粉末Ｘ線回折装置により、ＡＦ
Ｉ（AlPO4-5)のモレキュラーシーブ構造を持っているAl
PO4-5であることがわかった。
gを50.7gの水に分散させた。26.7gの８５％リン酸（関
東化学１級）を18.0g の水に溶解させた。リン酸水溶液
をアルミナ分散液に攪拌しながら加えた。１時間以上攪
拌した。更に2.09ｇのfumed silica（Aldrich）を添加
した。更に30mlのトリプロピルアミンを添加し、３時間
攪拌した。これを１００ｍｌのテフロン製の耐圧容器に
入れ、１５０℃で４８時間静置式で加熱した。冷却した
後、生成物は吸引濾過により、水洗した。８０℃で一晩
乾燥後、粉末を打錠成形し、粉砕して、ふるいにかけ、
１２〜６０メッシュのものを、500℃で２時間空気中で
焼成した。この触媒は、粉末Ｘ線回折装置により、ＡＦ
Ｉ（AlPO4-5)のモレキュラーシーブ構造を持っているAl
PO4-5であることがわかった。
【００３２】吸着剤３：0.385gのテトラメチルアンモニ
ウムハイドロキサイド５水和物（Aldrich)をテトラプロ
ピルアンモニウムヒドキサイド水溶液（２０〜２５％：
東京化成）58.41 gに溶解させた。この溶液を３０ｇ(A)
と２８ｇ(B)にわけた。溶液(A)３０ｇに９．７ｇのリン
酸（８５％）を溶かし、５．７８ｇのコンデア社のＳＣ
Ｆアルミナを攪拌しながら加えた。１時間以上攪拌し
た。溶液(B)に１．０９ｇのfumed silica(Aldrich)を加
え、攪拌した。上記のアルミナのスラリーとシリカのス
ラリーを混合攪拌した。これを１００ｍｌのテフロン製
の耐圧容器に入れ、２００℃で２４時間静置式で加熱し
た。冷却した後、生成物は吸引濾過により、水洗した。
８０℃で一晩乾燥後、粉末を打錠成形し、粉砕して、ふ
るいにかけ、１２〜６０メッシュのものを、500℃で２
時間空気中で焼成した。この触媒は、粉末Ｘ線回折装置
により、FAUのモレキュラーシーブ構造を持っているSAP
O-37であることがわかった。
ウムハイドロキサイド５水和物（Aldrich)をテトラプロ
ピルアンモニウムヒドキサイド水溶液（２０〜２５％：
東京化成）58.41 gに溶解させた。この溶液を３０ｇ(A)
と２８ｇ(B)にわけた。溶液(A)３０ｇに９．７ｇのリン
酸（８５％）を溶かし、５．７８ｇのコンデア社のＳＣ
Ｆアルミナを攪拌しながら加えた。１時間以上攪拌し
た。溶液(B)に１．０９ｇのfumed silica(Aldrich)を加
え、攪拌した。上記のアルミナのスラリーとシリカのス
ラリーを混合攪拌した。これを１００ｍｌのテフロン製
の耐圧容器に入れ、２００℃で２４時間静置式で加熱し
た。冷却した後、生成物は吸引濾過により、水洗した。
８０℃で一晩乾燥後、粉末を打錠成形し、粉砕して、ふ
るいにかけ、１２〜６０メッシュのものを、500℃で２
時間空気中で焼成した。この触媒は、粉末Ｘ線回折装置
により、FAUのモレキュラーシーブ構造を持っているSAP
O-37であることがわかった。
【００３３】（吸着実験） 実施例１〜３ 吸着剤１〜３のＣＴ異性体間の吸着選択性を測定した。
測定方法は、内容積１５ｍｌのオ−トクレ−ブに液相混
合物６．４ｇと５００℃で焼成した吸着剤２．６ｇを充
填し１３０℃で１時間、ときどき攪拌しながら放置し
た。仕込んだ液相混合物の組成は、１，３，５−トリイ
ソプロピルベンゼン：ＣＴ(o:m:p=39.2%:40.2%:20.6%)
＝５％：９５％である。１，３，５−トリイソプロピル
ベンゼンはガスクロマトグラフィ−分析での内標物質と
して添加したもので上記実験下では実質的に吸着に不活
性な物質である。
測定方法は、内容積１５ｍｌのオ−トクレ−ブに液相混
合物６．４ｇと５００℃で焼成した吸着剤２．６ｇを充
填し１３０℃で１時間、ときどき攪拌しながら放置し
た。仕込んだ液相混合物の組成は、１，３，５−トリイ
ソプロピルベンゼン：ＣＴ(o:m:p=39.2%:40.2%:20.6%)
＝５％：９５％である。１，３，５−トリイソプロピル
ベンゼンはガスクロマトグラフィ−分析での内標物質と
して添加したもので上記実験下では実質的に吸着に不活
性な物質である。
【００３４】該吸着剤と接触させた後の液相混合物の組
成をガスクロマトグラフィ−より分析し、（１）式を用
いてＣＴ異性体間の吸着選択率を求めた。結果を表１に
示す。
成をガスクロマトグラフィ−より分析し、（１）式を用
いてＣＴ異性体間の吸着選択率を求めた。結果を表１に
示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】αo/m、αp/mともに１より大きく、しかも
低い法のαp/mも高い値を示しており、ＣＴ異性体混合
物からｍ−ＣＴを分離して製造するための吸着分離剤と
して、本発明の吸着分離剤が優れていることを示してい
る。
低い法のαp/mも高い値を示しており、ＣＴ異性体混合
物からｍ−ＣＴを分離して製造するための吸着分離剤と
して、本発明の吸着分離剤が優れていることを示してい
る。
【００３７】
【発明の効果】アルミノフォスフェート系モレキューシ
ーブを吸着剤分離剤とすると、２又は３置換芳香族異性
体を効率良く分離することができる。
ーブを吸着剤分離剤とすると、２又は３置換芳香族異性
体を効率良く分離することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D017 AA04 BA05 CA04 CA17 CB01 DA03 EA01 EA03 EB03 4G066 AA20D AA50A AA62B AA63D AB13A BA09 BA31 CA18 CA31 FA03 FA22 FA26 4H006 AA02 AD17 EA21
Claims (2)
- 【請求項１】アルミノフォスフェート系モレキュラーシ
ーブを含む吸着分離剤。 - 【請求項２】請求項１記載の吸着分離剤と下記に示され
る２又は３置換芳香族異性体混合物を接触させることを
特徴とする置換芳香族異性体の吸着分離方法。 【化１】 （式中Ｘ、Ｙは炭素数１〜６のアルキル基又はハロゲ
ン、Ｚは水素又はハロゲン又は炭素数１〜６のアルキル
基）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10330514A JP2000153149A (ja) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | 吸着分離剤及び置換芳香族異性体の吸着分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10330514A JP2000153149A (ja) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | 吸着分離剤及び置換芳香族異性体の吸着分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000153149A true JP2000153149A (ja) | 2000-06-06 |
Family
ID=18233489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10330514A Pending JP2000153149A (ja) | 1998-11-20 | 1998-11-20 | 吸着分離剤及び置換芳香族異性体の吸着分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000153149A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011202947A (ja) * | 2002-08-15 | 2011-10-13 | Denso Corp | 吸着ヒートポンプ用吸着材およびこれを用いた吸着ヒートポンプ |
-
1998
- 1998-11-20 JP JP10330514A patent/JP2000153149A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011202947A (ja) * | 2002-08-15 | 2011-10-13 | Denso Corp | 吸着ヒートポンプ用吸着材およびこれを用いた吸着ヒートポンプ |
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