JP2000149984A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液二次電池Info
- Publication number
- JP2000149984A JP2000149984A JP31705998A JP31705998A JP2000149984A JP 2000149984 A JP2000149984 A JP 2000149984A JP 31705998 A JP31705998 A JP 31705998A JP 31705998 A JP31705998 A JP 31705998A JP 2000149984 A JP2000149984 A JP 2000149984A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- secondary battery
- electrolyte secondary
- electrolyte
- phosphate
- aqueous electrolyte
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- Y02E60/122—
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 安全性が高く、かつ負荷特性の優れた非水電
解液二次電池を提供する。 【解決手段】 正極、負極および非水溶媒系の電解液を
有する非水電解液二次電池において、上記電解液中に、
リン酸エステルと、鎖状で沸点が２０℃以上１５０℃以
下の組成式Ｃa Ｈb Ｆc Ｘd （Ｘ：フッ素以外のハロゲ
ン、３≦ａ≦１０、１≦ｂ≦ａ、ａ≦ｃ≦２ａ、０≦ｄ
≦ｃ）で表されるハロゲン化炭化水素との少なくとも２
つを含有させる。上記リン酸エステルの電解液中の含有
量は体積比で１０〜６０％であることが好ましく、上記
ハロゲン化炭化水素の電解液中の含有量は体積比で５〜
８０％であることが好ましい。
解液二次電池を提供する。 【解決手段】 正極、負極および非水溶媒系の電解液を
有する非水電解液二次電池において、上記電解液中に、
リン酸エステルと、鎖状で沸点が２０℃以上１５０℃以
下の組成式Ｃa Ｈb Ｆc Ｘd （Ｘ：フッ素以外のハロゲ
ン、３≦ａ≦１０、１≦ｂ≦ａ、ａ≦ｃ≦２ａ、０≦ｄ
≦ｃ）で表されるハロゲン化炭化水素との少なくとも２
つを含有させる。上記リン酸エステルの電解液中の含有
量は体積比で１０〜６０％であることが好ましく、上記
ハロゲン化炭化水素の電解液中の含有量は体積比で５〜
８０％であることが好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解液二次電
池に関し、さらに詳しくは、安全性が高く、かつ負荷特
性が優れた非水電解液二次電池に関する。
池に関し、さらに詳しくは、安全性が高く、かつ負荷特
性が優れた非水電解液二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】リチウム二次電池に代表される非水電解
液二次電池は、高容量で、かつ高電圧、高エネルギー密
度であることから、その発展に対して大きな期待が寄せ
られている。
液二次電池は、高容量で、かつ高電圧、高エネルギー密
度であることから、その発展に対して大きな期待が寄せ
られている。
【０００３】ところが、このような非水電解液二次電池
は、電解液の構成溶媒として有機溶媒を使用しているた
め、火災を引き起こすおそれがある。すなわち、電池が
高温に曝されたとき電池内で電解液中の有機溶媒の蒸気
圧が上昇し、引火点に達した電解液溶媒が開裂ベントの
作動により外部に放出された場合、引火源の存在や周囲
の温度によって引火や発火が発生する。そのため、現在
の非水電解液二次電池では、一般に開裂ベント・保護回
路・セパレータのシャットダウン機構などを設けること
によって、一定の安全基準に達するようにしているが、
従来の水系電池に比べると火災などの危険性が高い。
は、電解液の構成溶媒として有機溶媒を使用しているた
め、火災を引き起こすおそれがある。すなわち、電池が
高温に曝されたとき電池内で電解液中の有機溶媒の蒸気
圧が上昇し、引火点に達した電解液溶媒が開裂ベントの
作動により外部に放出された場合、引火源の存在や周囲
の温度によって引火や発火が発生する。そのため、現在
の非水電解液二次電池では、一般に開裂ベント・保護回
路・セパレータのシャットダウン機構などを設けること
によって、一定の安全基準に達するようにしているが、
従来の水系電池に比べると火災などの危険性が高い。
【０００４】このような問題を解決する方法として、電
解液を難燃化することが検討されている。その中でもリ
ン酸エステルは比較的有望であり、鎖状のリン酸トリエ
ステルを用いて電解液を難燃化することが提案されてい
る（特開平７−１１４９４０号公報、特開平８−２２８
３９号公報、特開平８−１１１２３８号公報、特開平８
−３２１３１３号公報など）。
解液を難燃化することが検討されている。その中でもリ
ン酸エステルは比較的有望であり、鎖状のリン酸トリエ
ステルを用いて電解液を難燃化することが提案されてい
る（特開平７−１１４９４０号公報、特開平８−２２８
３９号公報、特開平８−１１１２３８号公報、特開平８
−３２１３１３号公報など）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ところが、電解液中に
鎖状のリン酸トリエステルを添加すると、リン酸トリエ
ステルの粘度が高いために負荷特性が低下するという問
題があり、パソコンなどのように高出力密度が要求され
る電池には使用することができないという問題があっ
た。
鎖状のリン酸トリエステルを添加すると、リン酸トリエ
ステルの粘度が高いために負荷特性が低下するという問
題があり、パソコンなどのように高出力密度が要求され
る電池には使用することができないという問題があっ
た。
【０００６】従って、本発明は、電解液の難燃化を達成
しつつ、負荷特性を向上させて、安全性が高く、かつ負
荷特性が優れた非水電解液二次電池を提供することを目
的とする。
しつつ、負荷特性を向上させて、安全性が高く、かつ負
荷特性が優れた非水電解液二次電池を提供することを目
的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決すべき鋭意検討を重ねた結果なされたものであり、電
解液中にリン酸エステルとともに、鎖状で沸点が２０℃
以上１５０℃以下の組成式Ｃa Ｈb Ｆc Ｘd （Ｘ：フッ
素以外のハロゲン、３≦ａ≦１０、１≦ｂ≦ａ、ａ≦ｃ
≦２ａ、０≦ｄ≦ｃ）で表されるハロゲン化炭化水素を
含有させることによって、電解液の難燃化を達成しつ
つ、負荷特性を向上させて、安全性が高く、かつ負荷特
性が優れた非水電解液二次電池を提供できるようにした
ものである。
決すべき鋭意検討を重ねた結果なされたものであり、電
解液中にリン酸エステルとともに、鎖状で沸点が２０℃
以上１５０℃以下の組成式Ｃa Ｈb Ｆc Ｘd （Ｘ：フッ
素以外のハロゲン、３≦ａ≦１０、１≦ｂ≦ａ、ａ≦ｃ
≦２ａ、０≦ｄ≦ｃ）で表されるハロゲン化炭化水素を
含有させることによって、電解液の難燃化を達成しつ
つ、負荷特性を向上させて、安全性が高く、かつ負荷特
性が優れた非水電解液二次電池を提供できるようにした
ものである。
【０００８】前記のように、従来からリン酸トリメチル
などの鎖状のリン酸エステルを電解液の溶媒として用い
ることが提案されているが、電解液溶媒としてリン酸エ
ステルを用いると、これが消火剤として働き、電解液の
難燃化は達成できるものの、粘度が高いため、負荷特性
が低下するという問題があった。
などの鎖状のリン酸エステルを電解液の溶媒として用い
ることが提案されているが、電解液溶媒としてリン酸エ
ステルを用いると、これが消火剤として働き、電解液の
難燃化は達成できるものの、粘度が高いため、負荷特性
が低下するという問題があった。
【０００９】そこで、本発明では、リン酸エステルとと
もに、鎖状で沸点が２０℃以上１５０℃以下の組成式Ｃ
a Ｈb Ｆc Ｘd （Ｘ：フッ素以外のハロゲン、３≦ａ≦
１０、１≦ｂ≦ａ、ａ≦ｃ≦２ａ、０≦ｄ≦ｃ）で表さ
れるハロゲン化炭化水素を用いることにより、電解液の
難燃化を保持しつつ、負荷特性を向上させることができ
ることを見出し、安全性が高く、かつ負荷特性が優れた
非水電解液二次電池を提供できるようにしたのである。
もに、鎖状で沸点が２０℃以上１５０℃以下の組成式Ｃ
a Ｈb Ｆc Ｘd （Ｘ：フッ素以外のハロゲン、３≦ａ≦
１０、１≦ｂ≦ａ、ａ≦ｃ≦２ａ、０≦ｄ≦ｃ）で表さ
れるハロゲン化炭化水素を用いることにより、電解液の
難燃化を保持しつつ、負荷特性を向上させることができ
ることを見出し、安全性が高く、かつ負荷特性が優れた
非水電解液二次電池を提供できるようにしたのである。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明において用いる組成式Ｃa
Ｈb Ｆc Ｘd で表されるハロゲン化炭化水素としては、
例えば、その好適な具体例として、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣ
ｌ2 やＣＣｌＦ2 ＣＦ2 ＣＨＣｌＦ、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ
ＦＣＨＦＣＦ3 などが挙げられ、これらは鎖状で沸点が
２０℃以上１５０℃以下の範囲内にあり、それぞれ単独
で使用することはもとより２種以上を併用することもで
きる。
Ｈb Ｆc Ｘd で表されるハロゲン化炭化水素としては、
例えば、その好適な具体例として、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣ
ｌ2 やＣＣｌＦ2 ＣＦ2 ＣＨＣｌＦ、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ
ＦＣＨＦＣＦ3 などが挙げられ、これらは鎖状で沸点が
２０℃以上１５０℃以下の範囲内にあり、それぞれ単独
で使用することはもとより２種以上を併用することもで
きる。
【００１１】上記ハロゲン化炭化水素は、一般に誘電率
は低いが、難燃性であるとともに、リン酸エステルに比
べて粘度が低いので、リン酸エステルと組み合わせて使
用したときに互いの欠点を補い合って電解液の電気伝導
度を向上させることができる。組成式Ｃa Ｈb Ｆc Ｘd
中のＸはフッ素を除く任意のハロゲン元素を表すが、環
境に対する影響を考慮すると、Ｘの数はフッ素（Ｆ）の
数の５０％以下が好ましく、難燃性であるためには水素
（Ｈ）の数はフッ素の数の３５％以下であることが好ま
しいが、リン酸エステルとの相溶性を持たせるためには
水素の数は１以上で、フッ素の数に対して１０％以上で
あることが好ましい。また、低粘度であるためには、炭
素の数は６以下であることが好ましく、５以下が特に好
ましい。
は低いが、難燃性であるとともに、リン酸エステルに比
べて粘度が低いので、リン酸エステルと組み合わせて使
用したときに互いの欠点を補い合って電解液の電気伝導
度を向上させることができる。組成式Ｃa Ｈb Ｆc Ｘd
中のＸはフッ素を除く任意のハロゲン元素を表すが、環
境に対する影響を考慮すると、Ｘの数はフッ素（Ｆ）の
数の５０％以下が好ましく、難燃性であるためには水素
（Ｈ）の数はフッ素の数の３５％以下であることが好ま
しいが、リン酸エステルとの相溶性を持たせるためには
水素の数は１以上で、フッ素の数に対して１０％以上で
あることが好ましい。また、低粘度であるためには、炭
素の数は６以下であることが好ましく、５以下が特に好
ましい。
【００１２】本発明において用いる組成式Ｃa Ｈb Ｆc
Ｘd で表されるハロゲン化炭化水素は、鎖状で沸点が２
０℃以上１５０℃以下であることを要するが、これは下
記の理由に基づいている。すなわち、上記ハロゲン化炭
化水素が鎖状であることによって低粘度になり、また、
沸点が２０℃以上であることによって取り扱いやすく、
沸点が１５０℃以下であることによって高粘度になりす
ぎず、取り扱いやすい。
Ｘd で表されるハロゲン化炭化水素は、鎖状で沸点が２
０℃以上１５０℃以下であることを要するが、これは下
記の理由に基づいている。すなわち、上記ハロゲン化炭
化水素が鎖状であることによって低粘度になり、また、
沸点が２０℃以上であることによって取り扱いやすく、
沸点が１５０℃以下であることによって高粘度になりす
ぎず、取り扱いやすい。
【００１３】上記ハロゲン化炭化水素の添加量（電解液
中での含有量）としては、リン酸エステルによる粘度の
増加を低減し、かつ高い誘電率を維持するために、電解
液中に体積比で５％以上８０％以下にすることが好まし
く、７％以上５０％以下にすることがより好ましく、１
０％以上４０％以下にすることがさらに好ましい。
中での含有量）としては、リン酸エステルによる粘度の
増加を低減し、かつ高い誘電率を維持するために、電解
液中に体積比で５％以上８０％以下にすることが好まし
く、７％以上５０％以下にすることがより好ましく、１
０％以上４０％以下にすることがさらに好ましい。
【００１４】本発明において、リン酸エステルが難燃性
であるためには炭素数６以下であることが好ましく、炭
素数４以下であることがより好ましい。また、−Ｏ−Ｐ
−Ｏ−を環構成の一部とする環状構造を有するリン酸エ
ステルは誘電率が高く、本発明において好適に用いられ
る。そのような環状構造を有するリン酸エステルとして
は、例えば、メチルエチレンフォスフェート、エチルエ
チレンフォスフェート、メチルネオペンチルフォスフェ
ートなどが挙げられる。また、非環状のリン酸エステル
としては、例えば、トリメチルフォスフェート、トリエ
チルフォスフェートなどが挙げられ、特にトリメチルフ
ォスフェートは入手しやすく実用性が高い。そして、こ
れらは、環状、非環状にかかわらず、単独使用のみなら
ず、２種以上併用することもできる。また、上記リン酸
エステルとしては、ハロゲン化アルキル基や不飽和炭化
水素基、カルボン酸エステル基や炭酸エステル基などを
構造中に持つものも用いることができる。
であるためには炭素数６以下であることが好ましく、炭
素数４以下であることがより好ましい。また、−Ｏ−Ｐ
−Ｏ−を環構成の一部とする環状構造を有するリン酸エ
ステルは誘電率が高く、本発明において好適に用いられ
る。そのような環状構造を有するリン酸エステルとして
は、例えば、メチルエチレンフォスフェート、エチルエ
チレンフォスフェート、メチルネオペンチルフォスフェ
ートなどが挙げられる。また、非環状のリン酸エステル
としては、例えば、トリメチルフォスフェート、トリエ
チルフォスフェートなどが挙げられ、特にトリメチルフ
ォスフェートは入手しやすく実用性が高い。そして、こ
れらは、環状、非環状にかかわらず、単独使用のみなら
ず、２種以上併用することもできる。また、上記リン酸
エステルとしては、ハロゲン化アルキル基や不飽和炭化
水素基、カルボン酸エステル基や炭酸エステル基などを
構造中に持つものも用いることができる。
【００１５】上記リン酸エステルの電解液中での量が少
ない場合は難燃性が充分に発現できなくなるおそれがあ
り、多すぎる場合は負荷特性が低下するおそれがあるた
め、リン酸エステルは電解液中において、体積比で１０
％以上であることが好ましく、より好ましくは１５％以
上であり、また、６０％以下が好ましく、より好まくは
５０％以下である。電解液は電解液溶媒に電解質を溶解
させることによって構成されるが、電解質の溶解時の体
積は電解液溶媒の体積に比べて非常に小さいので、電解
液の体積は実質上電解液溶媒の体積と同一とみなすこと
ができる。
ない場合は難燃性が充分に発現できなくなるおそれがあ
り、多すぎる場合は負荷特性が低下するおそれがあるた
め、リン酸エステルは電解液中において、体積比で１０
％以上であることが好ましく、より好ましくは１５％以
上であり、また、６０％以下が好ましく、より好まくは
５０％以下である。電解液は電解液溶媒に電解質を溶解
させることによって構成されるが、電解質の溶解時の体
積は電解液溶媒の体積に比べて非常に小さいので、電解
液の体積は実質上電解液溶媒の体積と同一とみなすこと
ができる。
【００１６】リン酸エステルは負極活物質の種類によっ
ては負極の表面上で分解反応を起こす場合があるが、そ
のような表面の反応性が高い負極活物質を用いる場合
は、電解液中に環状カーボネートまたはカーボネート多
量体を含有させることが好ましい。上記の環状カーボネ
ートとしては、例えば、エチレンカーボネート、プロピ
レンカーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカ
ーボネート、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソル−
２−オン（ＤＭＤＯ）などが挙げられ、カーボネート多
量体としては、例えば、１，２−ビスメトキシカルボキ
シオキシエチレン、１，２−ビスメトキシカルボキシオ
キシプロピレン、１，２−ビスエトキシカルボキシオキ
シエチレン、１，２−ビスエトキシカルボキシオキシプ
ロピレンなどが挙げられる。なお、このようなカーボネ
ート類の含有量としては電解液の難燃性を維持するため
に、電解液中において体積比で２０％以下が好ましく、
１０％以下がより好ましい。
ては負極の表面上で分解反応を起こす場合があるが、そ
のような表面の反応性が高い負極活物質を用いる場合
は、電解液中に環状カーボネートまたはカーボネート多
量体を含有させることが好ましい。上記の環状カーボネ
ートとしては、例えば、エチレンカーボネート、プロピ
レンカーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカ
ーボネート、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソル−
２−オン（ＤＭＤＯ）などが挙げられ、カーボネート多
量体としては、例えば、１，２−ビスメトキシカルボキ
シオキシエチレン、１，２−ビスメトキシカルボキシオ
キシプロピレン、１，２−ビスエトキシカルボキシオキ
シエチレン、１，２−ビスエトキシカルボキシオキシプ
ロピレンなどが挙げられる。なお、このようなカーボネ
ート類の含有量としては電解液の難燃性を維持するため
に、電解液中において体積比で２０％以下が好ましく、
１０％以下がより好ましい。
【００１７】その他、本発明において併用しうる有機溶
媒としては、例えば、１，２−ジメトキシエタン、１，
２−ジエトキシエタン、γ−ブチロラクトン、テトラヒ
ドロフラン、１，３−ジオキソラン、ジエチルカーボネ
ート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネー
トなどが挙げられ、これらはそれぞれ単独で用いること
もできるし、また２種以上を併用することもできるが、
電解液の難燃性を維持するためには、電解液中において
体積比で２０％以下が好ましく、１０％以下がより好ま
しい。
媒としては、例えば、１，２−ジメトキシエタン、１，
２−ジエトキシエタン、γ−ブチロラクトン、テトラヒ
ドロフラン、１，３−ジオキソラン、ジエチルカーボネ
ート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネー
トなどが挙げられ、これらはそれぞれ単独で用いること
もできるし、また２種以上を併用することもできるが、
電解液の難燃性を維持するためには、電解液中において
体積比で２０％以下が好ましく、１０％以下がより好ま
しい。
【００１８】電解質としては、例えば、ＬｉＣｌＯ4 、
ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＳｂ
Ｆ6 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＣ4 Ｆ9 ＳＯ3 、ＬｉＣ
Ｆ3 ＣＯ 2 、Ｌｉ2 Ｃ2 Ｆ4 （ＳＯ3 ）2 、ＬｉＮ（Ｃ
Ｆ3 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＣ（ＣＦ3ＳＯ2 ）3 、ＬｉＣn
Ｆ2n+1ＳＯ3 （ｎ≧２）、ＬｉＮ（ＲｆＯＳＯ2 ）
2 〔ここでＲｆはフルオロアルキル基〕などを単独でま
たは２種以上混合して用いることができるが、特にＬｉ
ＰＦ6 やＬｉＣ4 Ｆ9 ＳＯ3 などが好ましい。電解液中
における電解質の濃度は、特に限定されるものではない
が、濃度を１ｍｏｌ／ｌ以上の多めにすると安全性がさ
らに向上するので好ましく、１．２ｍｏｌ／ｌ以上がよ
り好ましい。また、電解液中における電解質の濃度が
１．７ｍｏｌ／ｌ以下にすると電気特性が良くなるので
好ましく、１．５ｍｏｌ／ｌ以下がより好ましい。
ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＳｂ
Ｆ6 、ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＣ4 Ｆ9 ＳＯ3 、ＬｉＣ
Ｆ3 ＣＯ 2 、Ｌｉ2 Ｃ2 Ｆ4 （ＳＯ3 ）2 、ＬｉＮ（Ｃ
Ｆ3 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＣ（ＣＦ3ＳＯ2 ）3 、ＬｉＣn
Ｆ2n+1ＳＯ3 （ｎ≧２）、ＬｉＮ（ＲｆＯＳＯ2 ）
2 〔ここでＲｆはフルオロアルキル基〕などを単独でま
たは２種以上混合して用いることができるが、特にＬｉ
ＰＦ6 やＬｉＣ4 Ｆ9 ＳＯ3 などが好ましい。電解液中
における電解質の濃度は、特に限定されるものではない
が、濃度を１ｍｏｌ／ｌ以上の多めにすると安全性がさ
らに向上するので好ましく、１．２ｍｏｌ／ｌ以上がよ
り好ましい。また、電解液中における電解質の濃度が
１．７ｍｏｌ／ｌ以下にすると電気特性が良くなるので
好ましく、１．５ｍｏｌ／ｌ以下がより好ましい。
【００１９】本発明において、正極活物質としては、例
えば、ＬｉＣｏＯ2 などのリチウムコバルト酸化物、Ｌ
ｉＮｉＯ2 などのリチウムニッケル酸化物、ＬｉＭｎ2
Ｏ4などのリチウムマンガン酸化物、ＬｉＴｉＯ2 など
のリチウムチタン酸化物、ＬｉＮｉＯ2 のＮｉの一部を
Ｃｏで置換したＬｉ（ＮｉＣｏ）Ｏ2 、二酸化マンガ
ン、五酸化バナジウム、クロム酸化物などの金属酸化物
または二硫化チタン、二硫化モリブデンなどの金属硫化
物などが用いられ、それらの中でもＬｉＮｉＯ2、Ｌｉ
ＮｉＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 などの充電時の開路電圧がＬ
ｉ基準で４Ｖ以上を示すリチウム複合酸化物は、高エネ
ルギー密度が得られるので好ましい。また、正極活物質
として特にＬｉＮｉＯ2 などの熱的に不安定なリチウム
ニッケル酸化物やニッケルを含む複合酸化物を用いる場
合に本発明を適用すると、高い安全性が確保でき、その
効果が顕著に発現する。
えば、ＬｉＣｏＯ2 などのリチウムコバルト酸化物、Ｌ
ｉＮｉＯ2 などのリチウムニッケル酸化物、ＬｉＭｎ2
Ｏ4などのリチウムマンガン酸化物、ＬｉＴｉＯ2 など
のリチウムチタン酸化物、ＬｉＮｉＯ2 のＮｉの一部を
Ｃｏで置換したＬｉ（ＮｉＣｏ）Ｏ2 、二酸化マンガ
ン、五酸化バナジウム、クロム酸化物などの金属酸化物
または二硫化チタン、二硫化モリブデンなどの金属硫化
物などが用いられ、それらの中でもＬｉＮｉＯ2、Ｌｉ
ＮｉＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 などの充電時の開路電圧がＬ
ｉ基準で４Ｖ以上を示すリチウム複合酸化物は、高エネ
ルギー密度が得られるので好ましい。また、正極活物質
として特にＬｉＮｉＯ2 などの熱的に不安定なリチウム
ニッケル酸化物やニッケルを含む複合酸化物を用いる場
合に本発明を適用すると、高い安全性が確保でき、その
効果が顕著に発現する。
【００２０】正極は、例えば、上記正極活物質に、必要
に応じて、例えば鱗片状黒鉛、カーボンブラックなどの
導電助剤や、例えばポリフッ化ビニリデン、ポリテトラ
フルオロエチレン、エチレンプロピレンジエンゴム、ポ
リアクリル酸、カルボキシメチルセルロースなどのバイ
ンダーを加え、混合して正極合剤を調製し、それを水ま
たは溶剤に溶解または分散させてペースト状にし（バイ
ンダーはあらかじめ溶剤などに溶解させてから正極活物
質などと混合してもよい）、その正極合剤ペーストをア
ルミニウム箔などからなる集電体に塗布し、乾燥して、
集電体の少なくとも一方の面に正極合剤層を形成する工
程を経ることによって作製される。ただし、正極の作製
方法は、上記例示の方法に限られることなく、他の方法
によってもよい。
に応じて、例えば鱗片状黒鉛、カーボンブラックなどの
導電助剤や、例えばポリフッ化ビニリデン、ポリテトラ
フルオロエチレン、エチレンプロピレンジエンゴム、ポ
リアクリル酸、カルボキシメチルセルロースなどのバイ
ンダーを加え、混合して正極合剤を調製し、それを水ま
たは溶剤に溶解または分散させてペースト状にし（バイ
ンダーはあらかじめ溶剤などに溶解させてから正極活物
質などと混合してもよい）、その正極合剤ペーストをア
ルミニウム箔などからなる集電体に塗布し、乾燥して、
集電体の少なくとも一方の面に正極合剤層を形成する工
程を経ることによって作製される。ただし、正極の作製
方法は、上記例示の方法に限られることなく、他の方法
によってもよい。
【００２１】本発明において、負極活物質としては、リ
チウムイオンをドープ・脱ドープできるものであればよ
く、そのような負極活物質としては、例えば、黒鉛、熱
分解炭素類、コークス類、ガラス状炭素類、有機高分子
化合物の焼成体、メソカーボンマイクロビーズ、炭素繊
維、活性炭などの炭素系材料が挙げられる。また、Ｓ
ｉ、Ｓｎ、Ｉｎなどの合金またはＬｉに近い低電位で充
放電できる酸化物などの化合物は炭素系材料に比べて高
い容量を持つものがあり、それらも好適に用いられる。
チウムイオンをドープ・脱ドープできるものであればよ
く、そのような負極活物質としては、例えば、黒鉛、熱
分解炭素類、コークス類、ガラス状炭素類、有機高分子
化合物の焼成体、メソカーボンマイクロビーズ、炭素繊
維、活性炭などの炭素系材料が挙げられる。また、Ｓ
ｉ、Ｓｎ、Ｉｎなどの合金またはＬｉに近い低電位で充
放電できる酸化物などの化合物は炭素系材料に比べて高
い容量を持つものがあり、それらも好適に用いられる。
【００２２】負極は、例えば、上記負極活物質に、必要
に応じて、例えば鱗片状黒鉛、カーボンブラックなどの
導電助剤や、例えばポリフッ化ビニリデン、ポリテトラ
フルオロエチレン、エチレンプロピレンジエンゴム、ポ
リアクリル酸、カルボキシメチルセルロースなどのバイ
ンダを加え、混合して負極合剤を調製し、それを水また
は溶剤に溶解または分散させてペースト状にし（バイン
ダはあらかじめ溶剤などに溶解させておいてから負極活
物質などと混合してもよい）、その負極合剤ペーストを
銅箔などからなる集電体に塗布し、乾燥して、集電体の
少なくとも一方の面に負極合剤層を形成する工程を経る
ことによって作製される。ただし、負極の作製方法は上
記例示の方法に限られることなく、他の方法によっても
よい。
に応じて、例えば鱗片状黒鉛、カーボンブラックなどの
導電助剤や、例えばポリフッ化ビニリデン、ポリテトラ
フルオロエチレン、エチレンプロピレンジエンゴム、ポ
リアクリル酸、カルボキシメチルセルロースなどのバイ
ンダを加え、混合して負極合剤を調製し、それを水また
は溶剤に溶解または分散させてペースト状にし（バイン
ダはあらかじめ溶剤などに溶解させておいてから負極活
物質などと混合してもよい）、その負極合剤ペーストを
銅箔などからなる集電体に塗布し、乾燥して、集電体の
少なくとも一方の面に負極合剤層を形成する工程を経る
ことによって作製される。ただし、負極の作製方法は上
記例示の方法に限られることなく、他の方法によっても
よい。
【００２３】正極や負極の集電体としては、例えば、ア
ルミニウム、銅、ニッケル、ステンレス鋼などの金属の
箔や、それらの金属を網状にしたものなどが用いられる
が、正極集電体としては特にアルミニウム箔が適してお
り、負極集電体としては特に銅箔が適している。
ルミニウム、銅、ニッケル、ステンレス鋼などの金属の
箔や、それらの金属を網状にしたものなどが用いられる
が、正極集電体としては特にアルミニウム箔が適してお
り、負極集電体としては特に銅箔が適している。
【００２４】セパレータとしては、強度が充分でしかも
電解液を多く保持できるものであればよく、そのような
観点から、厚みが１０〜５０μｍで開孔率が３０〜７０
％のポリエチレン製、ポリプロピレン製、またはエチレ
ンとプロピレンとのコポリマー製の微孔性フィルムや不
織布などが好ましい。
電解液を多く保持できるものであればよく、そのような
観点から、厚みが１０〜５０μｍで開孔率が３０〜７０
％のポリエチレン製、ポリプロピレン製、またはエチレ
ンとプロピレンとのコポリマー製の微孔性フィルムや不
織布などが好ましい。
【００２５】電池は、例えば、上記のようにして作製し
た正極と負極との間にセパレータを介在させて渦巻状に
巻回して作製した渦巻状電極体などの巻回構造または積
層構造の電極体を、ニッケルメッキを施した鉄やステン
レス鋼製の電池ケース内に挿入し、封口する工程を経て
作製される。また、上記電池には、通常、電池内部に発
生したガスをある一定圧力まで上昇した段階で電池外部
に排出して、電池の高圧下での破裂を防止するための防
爆機構が取り入れられる。
た正極と負極との間にセパレータを介在させて渦巻状に
巻回して作製した渦巻状電極体などの巻回構造または積
層構造の電極体を、ニッケルメッキを施した鉄やステン
レス鋼製の電池ケース内に挿入し、封口する工程を経て
作製される。また、上記電池には、通常、電池内部に発
生したガスをある一定圧力まで上昇した段階で電池外部
に排出して、電池の高圧下での破裂を防止するための防
爆機構が取り入れられる。
【００２６】
【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限
定されるものではない。
に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限
定されるものではない。
【００２７】実施例１ トリメチルフォスフェートと三井デュポンフロロケミカ
ル（株）製のバートレルＸＦ（商品名、組成はＣＦ3 Ｃ
Ｆ2 ＣＨＦＣＨＦＣＦ3 ）とエチレンカーボネートとを
体積比８０：１０：１０の割合で混合し、その混合溶媒
にＬｉＰＦ6 を１．０ｍｏｌ／ｌ溶解させて電解液を調
製した。上記トリメチルフォスフェートはリン酸エステ
ルの一種であり、また、バートレルＸＦ（商品名）は、
その組成がＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＦＣＨＦＣＦ3 であること
から、組成式Ｃa Ｈb Ｆc Ｘd に即して示すと、ａ＝
５、ｂ＝２、ｃ＝１０、ｄ＝０である。
ル（株）製のバートレルＸＦ（商品名、組成はＣＦ3 Ｃ
Ｆ2 ＣＨＦＣＨＦＣＦ3 ）とエチレンカーボネートとを
体積比８０：１０：１０の割合で混合し、その混合溶媒
にＬｉＰＦ6 を１．０ｍｏｌ／ｌ溶解させて電解液を調
製した。上記トリメチルフォスフェートはリン酸エステ
ルの一種であり、また、バートレルＸＦ（商品名）は、
その組成がＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＦＣＨＦＣＦ3 であること
から、組成式Ｃa Ｈb Ｆc Ｘd に即して示すと、ａ＝
５、ｂ＝２、ｃ＝１０、ｄ＝０である。
【００２８】上記とは別に、ＬｉＣｏＯ2 に導電助剤と
して鱗片状黒鉛を重量比１００：７で加えて混合し、こ
の混合物と、ポリフッ化ビニリデンをＮ−メチルピロリ
ドンに溶解させた溶液とを混合してペーストにした。こ
の正極合剤ペーストを７０メッシュの網を通過させて大
きなものを取り除いた後、厚さが２０μｍのアルミニウ
ム箔からなる正極集電体の両面に均一に塗布し、乾燥し
て正極合剤層を形成した後、ローラープレス機により圧
縮成形し、リード体の溶接を行い、帯状の正極を作製し
た。
して鱗片状黒鉛を重量比１００：７で加えて混合し、こ
の混合物と、ポリフッ化ビニリデンをＮ−メチルピロリ
ドンに溶解させた溶液とを混合してペーストにした。こ
の正極合剤ペーストを７０メッシュの網を通過させて大
きなものを取り除いた後、厚さが２０μｍのアルミニウ
ム箔からなる正極集電体の両面に均一に塗布し、乾燥し
て正極合剤層を形成した後、ローラープレス機により圧
縮成形し、リード体の溶接を行い、帯状の正極を作製し
た。
【００２９】つぎに、難黒鉛化性炭素系材料（コークス
類）とポリフッ化ビニリデンをＮ−メチルピロリドンに
溶解させた溶液とを混合してペーストにした。この負極
合剤ペーストを７０メッシュの網を通過させて大きなも
のを取り除いた後、厚さが１０μｍの帯状の銅箔からな
る負極集電体の両面に均一に塗布し、乾燥して負極合剤
層を形成した後、ローラープレス機で圧縮成形し、リー
ド体の溶接を行い、帯状の負極を作製した。
類）とポリフッ化ビニリデンをＮ−メチルピロリドンに
溶解させた溶液とを混合してペーストにした。この負極
合剤ペーストを７０メッシュの網を通過させて大きなも
のを取り除いた後、厚さが１０μｍの帯状の銅箔からな
る負極集電体の両面に均一に塗布し、乾燥して負極合剤
層を形成した後、ローラープレス機で圧縮成形し、リー
ド体の溶接を行い、帯状の負極を作製した。
【００３０】上記帯状正極を厚さ２５μｍの微孔性ポリ
エチレンフィルムからなるセパレータを介して上記帯状
負極に重ね、渦巻状に巻回して渦巻状電極体としたの
ち、外径１４ｍｍの有底円筒状の電池ケース内に充填
し、正極および負極のリード体の溶接を行った。つぎ
に、上記電解液１．６ｍｌを電池ケース内に注入し、電
解液がセパレータなどに充分に浸透した後、封口し、予
備充電、エイジングを行い、図１の模式図に示すような
構造の筒形の非水電解液二次電池を作製した。
エチレンフィルムからなるセパレータを介して上記帯状
負極に重ね、渦巻状に巻回して渦巻状電極体としたの
ち、外径１４ｍｍの有底円筒状の電池ケース内に充填
し、正極および負極のリード体の溶接を行った。つぎ
に、上記電解液１．６ｍｌを電池ケース内に注入し、電
解液がセパレータなどに充分に浸透した後、封口し、予
備充電、エイジングを行い、図１の模式図に示すような
構造の筒形の非水電解液二次電池を作製した。
【００３１】図１に示す電池について説明すると、１は
前記の正極で、２は負極であり、この図１では、繁雑化
を避けるため、正極１や負極２の作製にあたって使用し
た集電体兼基体としての金属箔などは図示していない。
そして、これらの正極１と負極２はセパレータ３を介し
て渦巻状に巻回され、渦巻状電極体として上記の電解液
４と共に電池ケース５内に収容されている。
前記の正極で、２は負極であり、この図１では、繁雑化
を避けるため、正極１や負極２の作製にあたって使用し
た集電体兼基体としての金属箔などは図示していない。
そして、これらの正極１と負極２はセパレータ３を介し
て渦巻状に巻回され、渦巻状電極体として上記の電解液
４と共に電池ケース５内に収容されている。
【００３２】電池ケース５はステンレス鋼製で、その底
部には上記渦巻状電極体の挿入に先立って、ポリプロピ
レンからなる絶縁体６が配置されている。封口板７はア
ルミニウム製で円板状をしていて、中央部に薄肉部７ａ
を設け、かつ上記薄肉部７ａの周囲に電池内圧を防爆弁
９に作用させるための圧力導入口７ｂとしての孔が設け
られている。そして、この薄肉部７ａの上面に防爆弁９
の突出部９ａが溶接され、溶接部分１１を構成してい
る。なお、上記の封口板７に設けた薄肉部７ａや防爆弁
９の突出部９ａなどは、図面上での理解がしやすいよう
に、切断面のみを図示しており、切断面後方の輪郭線は
図示を省略している。また、封口板７の薄肉部７ａと防
爆弁９の突出部９ａとの溶接部分１１も、図面上での理
解が容易なように、実際よりは誇張した状態に図示して
いる。
部には上記渦巻状電極体の挿入に先立って、ポリプロピ
レンからなる絶縁体６が配置されている。封口板７はア
ルミニウム製で円板状をしていて、中央部に薄肉部７ａ
を設け、かつ上記薄肉部７ａの周囲に電池内圧を防爆弁
９に作用させるための圧力導入口７ｂとしての孔が設け
られている。そして、この薄肉部７ａの上面に防爆弁９
の突出部９ａが溶接され、溶接部分１１を構成してい
る。なお、上記の封口板７に設けた薄肉部７ａや防爆弁
９の突出部９ａなどは、図面上での理解がしやすいよう
に、切断面のみを図示しており、切断面後方の輪郭線は
図示を省略している。また、封口板７の薄肉部７ａと防
爆弁９の突出部９ａとの溶接部分１１も、図面上での理
解が容易なように、実際よりは誇張した状態に図示して
いる。
【００３３】端子板８は、圧延鋼製で表面にニッケルメ
ッキが施され、周縁部が鍔状になった帽子状をしてお
り、この端子板８にはガス排出口８ａが設けられてい
る。防爆弁９は、アルミニウム製で円板状をしており、
その中央部には発電要素側（図１では、下側）に先端部
を有する突出部９ａが設けられ、かつ薄肉部９ｂが設け
られ、上記の突出部９ａの下面が、前記したように、封
口板７の薄肉部７ａの上面に溶接され、溶接部分１１を
構成している。絶縁パッキング１０は、ポリプロピレン
製で環状をしており、封口板７の周縁部の上部に配置さ
れ、その上部に防爆弁９が配置していて、封口板７と防
爆弁９とを絶縁するとともに、両者の間から電解液が漏
れないように両者の間隙を封止している。環状ガスケッ
ト１２はポリプロピレン製で、リード体１３はアルミニ
ウム製で、前記封口板７と正極１とを接続し、渦巻状電
極体の上部には絶縁体１４が配置され、負極２と電池ケ
ース５の底部とはニッケル製のリード体１５で接続され
ている。
ッキが施され、周縁部が鍔状になった帽子状をしてお
り、この端子板８にはガス排出口８ａが設けられてい
る。防爆弁９は、アルミニウム製で円板状をしており、
その中央部には発電要素側（図１では、下側）に先端部
を有する突出部９ａが設けられ、かつ薄肉部９ｂが設け
られ、上記の突出部９ａの下面が、前記したように、封
口板７の薄肉部７ａの上面に溶接され、溶接部分１１を
構成している。絶縁パッキング１０は、ポリプロピレン
製で環状をしており、封口板７の周縁部の上部に配置さ
れ、その上部に防爆弁９が配置していて、封口板７と防
爆弁９とを絶縁するとともに、両者の間から電解液が漏
れないように両者の間隙を封止している。環状ガスケッ
ト１２はポリプロピレン製で、リード体１３はアルミニ
ウム製で、前記封口板７と正極１とを接続し、渦巻状電
極体の上部には絶縁体１４が配置され、負極２と電池ケ
ース５の底部とはニッケル製のリード体１５で接続され
ている。
【００３４】この電池においては、封口板７の薄肉部７
ａと防爆弁９ａとが溶接部分１１で接触し、防爆弁９ａ
の周縁部と端子板８の周縁部とが接触し、正極１と封口
板７とは正極側のリード体１３で接続されているので、
正極１と端子板８とはリード体１３、封口板７、防爆弁
９およびそれらの溶接部分１１によって電気的接続が得
られ、電路として正常に機能する。
ａと防爆弁９ａとが溶接部分１１で接触し、防爆弁９ａ
の周縁部と端子板８の周縁部とが接触し、正極１と封口
板７とは正極側のリード体１３で接続されているので、
正極１と端子板８とはリード体１３、封口板７、防爆弁
９およびそれらの溶接部分１１によって電気的接続が得
られ、電路として正常に機能する。
【００３５】そして、電池に異常事態が起こり、電池内
部にガスが発生して電池の内圧が上昇した場合には、そ
の内圧上昇により、防爆弁９の中央部が内圧方向（図１
では、上側の方向）に変形し、それに伴って溶接部分１
１で一体化されている薄肉部７ａに剪断力が働いて、該
薄肉部７ａが破断するか、または防爆弁９の突出部９ａ
と封口板７の薄肉部７ａとの溶接部分１１が剥離し、そ
れによって、正極１と端子板８との電気的接続が消失し
て、電流が遮断されるようになる。その結果、電池反応
が進行しなくなるので、過充電時や短絡時でも、充電電
流や短絡電流による電池の温度上昇や内圧上昇がそれ以
上進行しなくなって、電池の高圧下での破裂などを防止
できるように設計されている。
部にガスが発生して電池の内圧が上昇した場合には、そ
の内圧上昇により、防爆弁９の中央部が内圧方向（図１
では、上側の方向）に変形し、それに伴って溶接部分１
１で一体化されている薄肉部７ａに剪断力が働いて、該
薄肉部７ａが破断するか、または防爆弁９の突出部９ａ
と封口板７の薄肉部７ａとの溶接部分１１が剥離し、そ
れによって、正極１と端子板８との電気的接続が消失し
て、電流が遮断されるようになる。その結果、電池反応
が進行しなくなるので、過充電時や短絡時でも、充電電
流や短絡電流による電池の温度上昇や内圧上昇がそれ以
上進行しなくなって、電池の高圧下での破裂などを防止
できるように設計されている。
【００３６】実施例２ バートレルＸＦ（商品名）に代えて、旭硝子（株）製の
ＡＫ−２２５（商品名、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＣ
ｌＦ2 ＣＦ2 ＣＨＣｌＦとの混合溶媒）を用いた以外
は、実施例１と同様にして非水電解液二次電池を作製し
た。上記ＡＫ−２２５（商品名）は、組成式Ｃa Ｈb Ｆ
c Ｘd に即して示すと、ａ＝３、ｂ＝１、ｃ＝５、ｄ＝
２である。
ＡＫ−２２５（商品名、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨＣｌ2 とＣＣ
ｌＦ2 ＣＦ2 ＣＨＣｌＦとの混合溶媒）を用いた以外
は、実施例１と同様にして非水電解液二次電池を作製し
た。上記ＡＫ−２２５（商品名）は、組成式Ｃa Ｈb Ｆ
c Ｘd に即して示すと、ａ＝３、ｂ＝１、ｃ＝５、ｄ＝
２である。
【００３７】実施例３ 電解液の溶媒としてトリメチルフォスフェートと上記Ａ
Ｋ−２２５（商品名）と４，５−ジメチル−１，３−ジ
オキソル−２−オンとの体積比４０：５０：１０の混合
溶媒を用いた以外は、実施例１と同様にして非水電解液
二次電池を作製した。
Ｋ−２２５（商品名）と４，５−ジメチル−１，３−ジ
オキソル−２−オンとの体積比４０：５０：１０の混合
溶媒を用いた以外は、実施例１と同様にして非水電解液
二次電池を作製した。
【００３８】実施例４ 電解液の溶媒としてメチルネオペンチルフォスフェート
と上記ＡＫ−２２５（商品名）と１，２−ビスエトキシ
カルボキシオキシエチレンとの体積比２０：７０：１０
の混合溶媒を用いた以外は、実施例１と同様にして非水
電解液二次電池を作製した。
と上記ＡＫ−２２５（商品名）と１，２−ビスエトキシ
カルボキシオキシエチレンとの体積比２０：７０：１０
の混合溶媒を用いた以外は、実施例１と同様にして非水
電解液二次電池を作製した。
【００３９】比較例１ 電解液の溶媒としてトリメチルフォスフェートとエチレ
ンカーボネートとの体積比９０：１０の混合溶媒を用い
た以外は、実施例１と同様にして非水電解液二次電池を
作製した。
ンカーボネートとの体積比９０：１０の混合溶媒を用い
た以外は、実施例１と同様にして非水電解液二次電池を
作製した。
【００４０】比較例２ 電解液の溶媒としてトリメチルフォスフェートと４，５
−ジメチル−１，３−ジオキソル−２−オンとの体積比
９０：１０の混合溶媒を用いた以外は、実施例１と同様
にして非水電解液二次電池を作製した。
−ジメチル−１，３−ジオキソル−２−オンとの体積比
９０：１０の混合溶媒を用いた以外は、実施例１と同様
にして非水電解液二次電池を作製した。
【００４１】比較例３ 電解液の溶媒としてメチルネオペンチルフォスフェート
と１，２−ビスエトキシカルボキシオキシエチレンとの
体積比９０：１０の混合溶媒を用いた以外は、実施例１
と同様にして非水電解液二次電池を作製した。
と１，２−ビスエトキシカルボキシオキシエチレンとの
体積比９０：１０の混合溶媒を用いた以外は、実施例１
と同様にして非水電解液二次電池を作製した。
【００４２】比較例４ メチルネオペンチルフォスフェートとパーフルオロヘプ
タン〔ＣＦ3 （ＣＦ2）5 ＣＦ3 ）と１，２−ビスエト
キシカルボキシオキシエチレンとを２０：７０：１０の
体積比で混合を試みたが、溶媒が２相に分離してしまっ
た。
タン〔ＣＦ3 （ＣＦ2）5 ＣＦ3 ）と１，２−ビスエト
キシカルボキシオキシエチレンとを２０：７０：１０の
体積比で混合を試みたが、溶媒が２相に分離してしまっ
た。
【００４３】上記実施例１〜４および比較例１〜３の電
池について負荷特性を調べ、また、上記実施例１〜４お
よび比較例１〜３の電池について引火性試験を行った。
それらの試験方法および評価結果は次の通りである。
池について負荷特性を調べ、また、上記実施例１〜４お
よび比較例１〜３の電池について引火性試験を行った。
それらの試験方法および評価結果は次の通りである。
【００４４】負荷特性：実施例１〜４および比較例１〜
３の電池について、電圧２．７５Ｖ〜４．１Ｖの範囲で
充放電させ、電流密度１Ｃでの放電容量の電流密度０．
２Ｃでの放電容量に対する割合を調べた。その結果を表
１に「負荷特性（１Ｃ／０．２Ｃ）」として百分率で示
す。
３の電池について、電圧２．７５Ｖ〜４．１Ｖの範囲で
充放電させ、電流密度１Ｃでの放電容量の電流密度０．
２Ｃでの放電容量に対する割合を調べた。その結果を表
１に「負荷特性（１Ｃ／０．２Ｃ）」として百分率で示
す。
【００４５】
【表１】
【００４６】表１に示す結果から明らかなように、実施
例１〜４の電池は、比較例１〜３の電池に比べて、負荷
特性が優れていた。
例１〜４の電池は、比較例１〜３の電池に比べて、負荷
特性が優れていた。
【００４７】引火性試験：実施例１〜４および比較例１
〜３の電池について、電池が高温に加熱されて、安全弁
が作動した状態〔すなわち、図１に示す電池において、
電解液中からの溶媒の蒸発などにより、電池内部にガス
が発生し、電池内圧が上昇して所定の圧力に達したとき
に、その内圧上昇により、防爆弁９の中央部が内圧方向
（図１では、上側の方向）に変形し、それに伴って溶接
部分１１で一体化されている薄肉部７ａに剪断力が働い
て、該薄肉部７ａが破断するか、または防爆弁９の突出
部９ａと封口板７の薄肉部７ａとの溶接部分１１が剥離
し、それによって、電池内部のガスが端子板８のガス排
出口８ａから電池外部に排出される状態〕になったこと
を想定し、あらかじめ電池上部の封口部分を分解し、電
池内部を露呈させておき、その状態で電池を１００℃ま
で加熱し、露呈部分に火を近づけて、引火するか否かを
調べた。その結果を表２に示す。
〜３の電池について、電池が高温に加熱されて、安全弁
が作動した状態〔すなわち、図１に示す電池において、
電解液中からの溶媒の蒸発などにより、電池内部にガス
が発生し、電池内圧が上昇して所定の圧力に達したとき
に、その内圧上昇により、防爆弁９の中央部が内圧方向
（図１では、上側の方向）に変形し、それに伴って溶接
部分１１で一体化されている薄肉部７ａに剪断力が働い
て、該薄肉部７ａが破断するか、または防爆弁９の突出
部９ａと封口板７の薄肉部７ａとの溶接部分１１が剥離
し、それによって、電池内部のガスが端子板８のガス排
出口８ａから電池外部に排出される状態〕になったこと
を想定し、あらかじめ電池上部の封口部分を分解し、電
池内部を露呈させておき、その状態で電池を１００℃ま
で加熱し、露呈部分に火を近づけて、引火するか否かを
調べた。その結果を表２に示す。
【００４８】
【表２】
【００４９】表２に示すように、実施例１〜４の電池
は、いずれも引火せず、高い安全性を有していた。
は、いずれも引火せず、高い安全性を有していた。
【００５０】
【発明の効果】以上説明したように、本発明では、安全
性が高く、かつ負荷特性の優れた非水電解液二次電池を
提供することができた。
性が高く、かつ負荷特性の優れた非水電解液二次電池を
提供することができた。
【図１】本発明に係る非水電解液二次電池の一例を模式
的に示す断面図である。
的に示す断面図である。
【符号の説明】 １ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ ４ 電解液
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 5H029 AJ03 AJ06 AJ07 AJ12 AK02 AK05 AL02 AL06 AL12 AM01 AM02 AM03 AM04 AM05 AM06 AM07 BJ02 BJ14 BJ27 CJ08 DJ08 HJ00 HJ01 HJ02 HJ07 HJ14
Claims (5)
- 【請求項１】 正極、負極および非水溶媒系の電解液を
有する非水電解液二次電池において、上記電解液中に、
リン酸エステルと、鎖状で沸点が２０℃以上１５０℃以
下の組成式Ｃa Ｈb Ｆc Ｘd （Ｘ：フッ素以外のハロゲ
ン、３≦ａ≦１０、１≦ｂ≦ａ、ａ≦ｃ≦２ａ、０≦ｄ
≦ｃ）で表されるハロゲン化炭化水素との少なくとも２
つを含むことを特徴とする非水電解液二次電池。 - 【請求項２】 体積比で２０％以下の環状カーボネート
またはカーボネート多量体を電解液中に含むことを特徴
とする請求項１記載の非水電解液二次電池。 - 【請求項３】 リン酸エステルの少なくとも１つがトリ
メチルフォスフェートであることを特徴とする請求項１
記載の非水電解液二次電池。 - 【請求項４】 リン酸エステルの少なくとも１つが−Ｏ
−Ｐ−Ｏ−を環の一部とする環状構造を有することを特
徴とする請求項１記載の非水電解液二次電池。 - 【請求項５】 電解液中のリン酸エステルの含有量が体
積比で１０〜６０％で、ハロゲン化炭化水素の含有量が
体積比で５〜８０％であることを特徴とする請求項１〜
４のいずれかに記載の非水電解液二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31705998A JP2000149984A (ja) | 1998-11-09 | 1998-11-09 | 非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31705998A JP2000149984A (ja) | 1998-11-09 | 1998-11-09 | 非水電解液二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000149984A true JP2000149984A (ja) | 2000-05-30 |
Family
ID=18083970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31705998A Withdrawn JP2000149984A (ja) | 1998-11-09 | 1998-11-09 | 非水電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000149984A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000188128A (ja) * | 1998-12-24 | 2000-07-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水電解液二次電池 |
-
1998
- 1998-11-09 JP JP31705998A patent/JP2000149984A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000188128A (ja) * | 1998-12-24 | 2000-07-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水電解液二次電池 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2000294281A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP2008300126A (ja) | 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液２次電池 | |
| JP3425493B2 (ja) | 非水二次電池およびその製造方法 | |
| WO2006038614A1 (ja) | 非水電解液及びそれを備えた非水電解液電池 | |
| JPH11195429A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JPH10154528A (ja) | 非水電解液及び非水電解液二次電池 | |
| JP2001338639A (ja) | 非水電解質電池 | |
| JP2010015719A (ja) | 電池用非水電解液及びそれを備えた非水電解液二次電池 | |
| JPH11176470A (ja) | 有機電解液二次電池 | |
| JP3639376B2 (ja) | 有機電解液二次電池 | |
| JP3988901B2 (ja) | 有機電解液二次電池 | |
| JP4553468B2 (ja) | 非水二次電池およびその充電方法 | |
| JPH11273727A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP2009048815A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP2002289159A (ja) | 非水電解質二次電池パック | |
| JP4439070B2 (ja) | 非水二次電池およびその充電方法 | |
| JPH04329268A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2002015768A (ja) | 非水電解質二次電池の製造方法 | |
| JP4636650B2 (ja) | 非水二次電池 | |
| JP2000100421A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP4240422B2 (ja) | 有機電解液二次電池 | |
| JP2004247187A (ja) | 有機電解液電池 | |
| JP2009094079A (ja) | リチウム含有遷移金属カルコゲナイド、その製造方法、および非水二次電池の製造方法 | |
| JP4714976B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JPH11273731A (ja) | 非水電解液二次電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20060110 |