JP2000144174A

JP2000144174A - 液体洗剤組成物

Info

Publication number: JP2000144174A
Application number: JP31459798A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Matsuo; 松尾　　茂; Yoshikatsu Kiyono; 美勝清野
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1998-11-05
Filing date: 1998-11-05
Publication date: 2000-05-26

Abstract

(57)【要約】【課題】カルシウム捕捉能力に優れ、高い洗浄能力
を有する液体洗剤組成物を提供する。【解決手段】下記一般式〔１〕および〔２〕、【化１】【化２】〔式中のＸ、Ｚは水素、アルカリ金属、アンモニウム基
を示し、Ｙは水素、ＣＯＯＸを示し、Ｒ¹は水素または
メチル基を示す〕で表される繰返し単位を有し、数平均
分子量が５００〜５００，０００である不飽和カルボン
酸共重合体と、界面活性剤を含有する液体洗剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液体洗剤組成物に
関する。さらに詳しくは、キレート能力（カルシウムイ
オン捕捉能）に優れるとともに、界面活性剤との相溶性
に優れた不飽和カルボン酸共重合体を含有する、洗浄能
力の高い液体洗剤組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、繊維製品用の合成洗剤には、その
使途によって固体洗剤と液体洗剤が用いられている。そ
して、これら洗剤には、いずれの場合にも、その洗浄能
力をさらに向上させるために、補助成分としてビルダー
が配合されている。このうち、固体洗剤においては、こ
れに配合するビルダーとして、水に添加した際にアルカ
リ性を示す無機化合物、例えば、ナトリウムやカリウム
の炭酸塩または炭酸水素塩、リン酸塩、ポリリン酸塩、
ケイ酸塩、ゼオライトが用いられてきた。これらビルダ
ーの中でも、洗浄効果、経済性および作業性などの面か
ら、リン酸塩、ポリリン酸塩およびゼオライトが多量に
使用されてきた。しかしながら、リン酸塩やポリリン酸
塩は、湖沼や河川の富栄養化の原因となり、また、ゼオ
ライトは堆積するなどの問題があった。

【０００３】このような環境問題の解決のため、これら
無機化合物に代わるものとして、ポリアクリル酸、ポリ
マレイン酸などの不飽和脂肪族カルボン酸系重合体をヒ
ルダーとして用いる提案（特開昭５０−８０３７７号公
報、特開平５−２３９１２７号公報など）がなされてい
る。一方、液体洗剤は、合成繊維を素材とする衣料製品
用として好適であることや、省エネルギー化傾向の進展
に伴なって、その使途が拡大している。この液体洗剤用
のビルダーとしては、比較的溶解性がよく、しかも加水
分解に対する安定性のよいピロ燐酸カリウムが使用され
てきた。しかしながら、このピロ燐酸カリウムにおいて
も、湖沼や河川の富栄養化の問題がある。

【０００４】また、上記固体洗剤における場合と同様な
公知の不飽和脂肪族カルボン酸系重合体からなるビルダ
ーは、界面活性剤への溶解性がないことから、これを液
体洗剤用のビルダーとして使用することはできない。そ
こで、この液体洗剤の洗浄能力の向上のため、水溶性の
良好な界面活性剤の配合割合を増大して液体洗剤を製造
するなどの方策がとられているのであるが、さらなる洗
浄能力の向上のためには、界面活性剤との相溶性に優れ
かつキレート能力の高い液体洗剤用ビルダーの開発が望
まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、界面活性剤
との相溶性に優れ、かつキレート能力に優れた新規な不
飽和カルボン酸共重合体からなるビルダー成分と、界面
活性剤成分を含む液体洗剤組成物を提供することを目的
とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、分子鎖中に特
定の化学構造を有する不飽和カルボン酸共重合体が、界
面活性剤との相溶性に優れ、かつキレート能力に優れて
いることを見出し、かかる知見に基づいて本発明を完成
するに至った。

【０００７】すなわち、本発明の要旨は、下記のとおり
である。（１）下記一般式〔１〕、

【０００８】

【化４】

【０００９】〔式〔１〕中、Ｘは水素原子、アルカリ金
属原子またはアンモニウム基を示し、Ｙは水素原子また
はＣＯＯＸ基を示し、Ｒは水素原子またはメチル基を示
す〕で表される繰返し単位（１）と、下記一般式
〔２〕、

【００１０】

【化５】

【００１１】〔式〔２〕中、Ｚは水素原子、アルカリ金
属原子またはアンモニウム基を示す〕で表される繰返し
単位（２）を含有し、数平均分子量が５００〜５００，
０００の不飽和カルボン酸共重合体と、界面活性剤を含
有する液体洗剤組成物。（２）不飽和カルボン酸共重合体として、該共重合体中
の繰返し単位（２）の含有割合が、０．５〜２０モル％
であるものを用いる、前記（１）記載の液体洗剤組成
物。（３）不飽和カルボン酸共重合体として、下記一般式
〔３〕、

【００１２】

【化６】

【００１３】〔式〔１〕中、Ｘは水素原子、アルカリ金
属原子またはアンモニウム基を示し、Ｙは水素原子また
はＣＯＯＸ基を示し、Ｒは水素原子またはメチル基を示
す〕で表される不飽和カルボン酸またはその塩と、ハイ
ドロキノンまたはベンゾキノン類を重合開始剤の存在下
に共重合させて得られた数平均分子量５００〜５００，
０００の不飽和カルボン酸共重合体と界面活性剤を含有
する液体洗剤組成物。（４）界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、α−オレフィンスルホン酸塩、硫酸アルキル塩、硫
酸アルキルポリオキシエチレン塩、硫酸アルキルポリオ
キシエチレンエーテル塩および高級アルコール硫酸エス
テル塩の群から選択される１種または２種以上の界面活
性剤を用いる、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の
液体洗剤組成物。（５）不飽和カルボン酸共重合体と界面活性剤との配合
割合が、重量比において、１：４〜１：３０である、前
記（１）〜（４）のいずれかに記載の液体洗剤組成物。（６）さらに、酵素、蛍光増白剤および制泡剤を含有さ
せてなる前記（１）〜（５）のいずれかに記載の液体洗
剤組成物。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の液体洗剤組成物のビルダ
ー成分として用いる不飽和カルボン酸共重合体は、前記
の一般式〔１〕で表される繰返し単位（１）と、一般式
〔２〕で表される繰返し単位（２）を含有し、数平均分
子量が５００〜５００，０００の不飽和カルボン酸共重
合体である。

【００１５】そして、この不飽和カルボン酸共重合体に
おける一般式〔２〕で表される繰返し単位（２）の含有
割合は、０．５〜２０モル％の範囲であるものが好まし
く、またこの繰返し単位（２）はランダムに繰返し単位
（１）に結合した共重合体が好適に用いられる。それ
は、この繰返し単位（２）含有割合が０．５モル％未満
であると、得られる不飽和カルボン酸共重合体の界面活
性剤との相溶性が充分でなく、またこの構造単位の含有
割合が２０モル％を超えると、キレート能力すなわちカ
ルシウムイオンの捕捉能力が低下するようになることか
ら、上記範囲内とするのが望ましいのである。

【００１６】この不飽和カルボン酸共重合体は、前記一
般式〔１〕で表される繰返し単位（１）と、一般式
〔２〕で表される繰返し単位（２）を含有するものが好
適に用いられるが、これら繰返し単位の他に、これら以
外の不飽和化合物に基づく繰返し単位を、本発明の目的
を阻害しない範囲、たとえば１〜３０モル％の範囲内で
含有させた共重合体を用いてもよい。このような不飽和
化合物としては、例えば、イタコン酸、クロトン酸、α
−ヒドロキシアクリル酸、ビニルスルホン酸、アリルス
ルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸およびこれらのア
ルカリ金属塩やアンモニウム塩、炭素数１〜１２のアル
コールのエステル類、酢酸ビニル、アクロレインなどが
挙げられる。

【００１７】また、この不飽和カルボン酸共重合体の数
平均分子量については、５００〜５００，０００の範
囲、好ましくは１，０００〜１００，０００の範囲、さ
らに好ましくは１，０００〜５０，０００の範囲であ
る。この数平均分子量が５００未満であると、これをビ
ルダー成分として用いる際にキレート能力が十分に得ら
れず、一方、これが５００，０００を超えるものでは、
界面活性剤との相溶性が充分に得られなくなるからであ
る。

【００１８】つぎに、これら不飽和カルボン酸共重合体
を製造する方法については、前記一般式〔３〕で表され
る不飽和カルボン酸またはその塩と、ハイドロキノンま
たはベンゾキノン類を、重合開始剤の存在下に共重合さ
せることにより、効率よく製造することができる。この
一般式〔３〕で表される不飽和カルボン酸としては、具
体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸などが好適に用いられ、これらは１種単独で用い
てもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。この不
飽和カルボン酸として２種以上を混合して用いる場合、
例えば、マレイン酸１０〜６０モル％に対して、アクリ
ル酸を４０〜９０モル％の割合で混合した用いることが
できる。また、これら不飽和カルボン酸はその無水物で
あってもよい。さらにその塩としては、ナトリウム塩や
カリウム塩などのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩
が好適に用いられる。

【００１９】また、ベンゾキノン類としては、ｐ−ベン
ゾキノン、ｏ−ベンゾキノンのいずれを用いてもよい。
さらに、ここで用いるハイドロキノンやベンゾキノン類
としては、置換基を有するものであってもよい。そし
て、上記不飽和カルボン酸またはその塩と、ハイドロキ
ノンまたはベンゾキノン類の反応を行う際に用いる重合
開始剤としては、例えば過酸化水素、過カルボン酸、過
マレイン酸などが用いられる。これらの使用割合は、原
料の不飽和カルボン酸またはその塩とハイドロキノンま
たはベンゾキノン類の合計量に対して、０．１〜３０重
量％、好ましくは０．５〜２０重量％である。

【００２０】また、この重合開始剤として、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、テ
トラメチルチウラムジスルフィドなどを用いてもよい。
これらの使用割合については、原料の不飽和カルボン酸
またはその塩とハイドロキノンまたはベンゾキノン類の
合計量に対して、０．１〜１０重量％、好ましくは０．
５〜５重量％である。これら重合開始剤の使用割合が、
上記範囲未満であると、生成物中に未反応物が混入する
ことがあり、また上記の範囲を超えて使用しても、それ
に見合う効果は得られないからである。

【００２１】さらに、ここで用いる重合開始剤として、
過酸化水素と還元剤を組み合わせたものであってもよ
い。このような還元剤としては、鉄イオンや銅イオン、
亜鉛イオン、ニッケルイオン、アスコルビン酸、サッカ
リンなどが好適に用いられる。これら還元剤の使用割合
は、過酸化水素に対して、０．００１〜１０重量％、好
ましくは０．０１〜１重量％である。

【００２２】そして、この不飽和カルボン酸またはその
塩とハイドロキノンまたはベンゾキノン類の反応を行う
際に、連鎖移動剤を用いてもよい。この連鎖移動剤とし
ては、例えば、メルカプトエチルアルコール、メルカプ
トプロピルアルコール、メルカプトブチルアルコール、
アミノエタンチオールなどが挙げられる。これら化合物
の中でも、メルカプトエチルアルコールが特に好適であ
る。そして、この連鎖移動剤の使用量は、原料の不飽和
カルボン酸またはその塩とハイドロキノンまたはベンゾ
キノン類との合計量に対して、通常１〜２０重量％、好
ましくは３〜１５重量％の範囲とする。この添加量が１
重量％未満では、その添加効果が不十分であり、また２
０重量％を超えると、得られる重合体のキレート能力が
不十分となることがあるからである。

【００２３】この不飽和カルボン酸重合体の製造にあた
っては、通常、無溶媒または水溶媒を用いる。溶媒とし
て、非水溶媒を用いてもよい。この非水溶媒としては、
アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、酢酸エチル、Ｎ−メチルピロリドン、ベンゼン、ジ
オキサンなどが用いられる。この反応では、無溶媒また
は水溶媒において重合するのが好ましいが、非水溶媒を
用いる場合には、アセトンが好ましい。

【００２４】そして、この場合の反応条件は、大気圧〜
１０ｋｇ／ｃｍ²・Ｇ、好ましくは大気圧〜５ｋｇ／ｃ
ｍ²・Ｇにおいて、３０〜１５０℃、好ましくは５０〜
１２０℃の範囲から適宜選定することができる。重合時
間については、原料化合物の種類や重合温度により左右
されるが、通常、１０分間〜２０時間、好ましくは１〜
４時間である。

【００２５】このようにして得られた不飽和カルボン酸
共重合体は、界面活性剤との相溶性に優れるとともにキ
レート能力に優れることから、液体洗剤用ビルダー成分
として好適に用いることができる。つぎに、本発明の液
体洗剤に用いる界面活性成分としては、例えば陰イオン
性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面
活性剤、両性界面活性剤などを用いることができる。

【００２６】上記陰イオン性界面活性剤としては、例え
ば脂肪酸石ケン、アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−
アシルアミノ酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハ
ク酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級ア
ルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、脂
肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、アルキルエ
ーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩な
どが好適に用いられる。

【００２７】また、陽イオン性界面活性剤としては、脂
肪族アミン塩、脂肪族四級アンモニウム塩、ベンザルコ
ニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミ
ダゾリニウム塩などが好適である。さらに、非イオン性
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリ
マー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソル
ビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪
酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂
肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アル
カノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキ
シドなどが好ましい。

【００２８】そして、両性界面活性剤としては、例えば
カルボキシベタイン型化合物、アミノカルボン酸塩、イ
ミダゾリニウムベタインなどが好適である。つぎに、本
発明の液体洗剤組成物を製造する際には、主たる構成成
分である前記不飽和カルボン酸共重合体からなるビルダ
ー成分と、上記界面活性剤成分との配合割合を、それら
の重量比において１：４〜１：３０、好ましくは１：８
〜１：２０とし、さらに、その洗浄能力の向上のため
に、一般に用いられる酵素や蛍光増白剤、制泡剤を配合
するとよい。

【００２９】このようにして得られる本発明の液体洗剤
組成物は、これに含有される上記不飽和カルボン酸共重
合体からなるビルダー成分の含有率が組成物全量に対し
て、０．１〜２０重量％、好ましくは２〜５重量％の組
成を有するものが好適である。このビルダー成分の含有
率が０．１重量％未満であると、洗浄性能の向上効果が
充分に発現しないことがあり、また、２０重量％を越え
る割合で配合してもそれ以上に洗浄性能が向上するとい
うことにはならないので、前記範囲内の含有率としてあ
るものが好適に用いられる。また、上記の酵素や蛍光増
白剤、制泡剤の配合割合は、液体洗剤組成物全量に対し
て、それぞれ０．１〜５．０重量％としてあるものが好
適である。

【００３０】

〔参考例１〕

（１）不飽和カルボン酸共重合体の製造攪拌装置、熱電対を備えた容量５００ミリリットルのセ
パラブルフラスコに、無水マレイン酸９８ｇと、水酸化
ナトリウム８８ｇおよび水１００ｇを入れて反応させ、
マレイン酸塩とした。つぎに、このフラスコに、アクリ
ル酸８６．４ｇとｐ−ベンゾキノン５．４ｇを入れ、１
１０℃に加熱した。

【００３１】つぎに、このフラスコ内の溶液を攪拌しな
がら、６０重量％濃度の過酸化水素水５６．６ｇを２０
分間かけて滴下した。そして、滴下終了後、１１０℃に
おいて、３時間にわたり攪拌下に反応させた。ついで、
反応終了後に、得られた反応生成物を凍結乾燥すること
によって、固体の不飽和カルボン酸共重合体３４９．８
ｇ（収率９８％）を得た。

【００３２】ここで得られた不飽和カルボン酸共重合体
について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）法により、ポリアクリル酸を標準物質として
測定した数平均分子量は、６，５００であった。また、
ここで得られた共重合体について行った¹³Ｃ−ＮＭＲお
よび¹Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、下記、

【００３３】

【化７】

【００３４】で表される繰返し単位からなる不飽和カル
ボン酸共重合体であることが確認された。（２）カルシウムイオン捕捉能力の評価上記（１）で得られた不飽和カルボン酸共重合体２０ｍ
ｇを、内容積２００ミリリットルのビーカーに入れ、つ
いで、これに塩化カルシウム０．１規定、塩化カリウム
０．１規定、アンモニア０．４規定を含有するカルシウ
ムイオン濃度４０ｐｐｍの水溶液１００ｇを入れて、こ
れらを溶解させた。つぎに、カルシウムイオン電極を用
いて、この水溶液中の二価のカルシウムイオン濃度を測
定し、この重合体１ｇによって捕捉される炭酸カルシウ
ム（単位；ｍｇ）に換算し、この値をカルシウムイオン
捕捉能力とした。この測定の結果、上記（１）で得られ
た不飽和カルボン酸共重合体のカルシウムイオン捕捉能
力は、２５２ｍｇ／ｇであった。

【００３５】〔参考例２〕（１）不飽和カルボン酸重合体の製造攪拌装置、熱電対を備えた容量１０００ミリリットルの
セパラブルフラスコに、無水マレイン酸９８ｇと、水酸
化ナトリウム８０ｇおよび水１５０ｇを入れて反応さ
せ、マレイン酸塩とした。つぎに、このフラスコに、ア
クリル酸７２．０ｇとハイドロキノン５．５ｇおよび塩
化第二鉄４水塩２０ｍｇを入れ、８０℃に加熱した。

【００３６】つぎに、このフラスコ内の溶液を攪拌しな
がら、これに６０重量％濃度の過酸化水素水５６．６ｇ
を、１５分間かけて滴下した。そして、滴下終了後、８
０℃において、３時間にわたり攪拌下に反応させた。つ
いで、反応終了後、得られた反応生成物を凍結乾燥する
ことにより、固体の不飽和カルボン酸重合体２４５ｇ
（収率９６％）を得た。

【００３７】ここで得られた不飽和カルボン酸共重合体
のＧＰＣ法により測定した数平均分子量は、１１，２０
０であった。また、ここで得られた共重合体について行
った¹³Ｃ−ＮＭＲおよび¹Ｈ−ＮＭＲの測定結果より、
下記、

【００３８】

【化８】

【００３９】で表される繰返し単位からなる不飽和カル
ボン酸共重合体であることが確認された。（２）カルシウムイオン捕捉能力の評価上記（１）で得られた不飽和カルボン酸共重合体のカル
シウムイオン捕捉能力を、参考例１の（２）と同様にし
て測定した結果、２４０ｍｇ／ｇであった。

【００４０】〔実施例１〕（１）液体洗剤組成物の調製参考例１の（１）において得られた不飽和カルボン酸共
重合体を水溶液とした後、水酸化ナトリウムを加えてそ
の液性をｐＨ９に調整し、これをビルダーとして用い
た。ついで、このビルダー２重量部に対して、界面活性
剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル５０重
量部、溶解助剤としてエタノール２重量部、アルカリ調
整剤としてエタノールアミン５重量部および水４１重量
部を配合して、液体洗剤組成物を調製した。（２）液体洗剤組成物の洗浄力評価つぎに、上記（１）で得られた液体洗剤組成物の洗浄力
の評価試験を行った。ここで用いた人工汚垢としては、
下記組成のものを調製した。

【００４１】有機汚垢成分６９．７重量部焼成粘度２９．８重量部カーボンブラック０．５重量部また、この有機汚垢成分としては、下記に示す各物質を
所定の割合で含有するものを用いた。

【００４２】オレイン酸２８．３重量部トリオレイン１５．６重量部コレステロールオレイン１２．２重量部流動パラフィン２．５重量部スクワレン２．５重量部コレステロール１．６重量部ゼラチン７．０重量部計６９．７重量部ついで、この人工汚垢を用い、水溶媒系湿式法にて清浄
布から汚染布を作成し、これを５ｃｍ×５ｃｍに裁断し
て、反射率が３８〜４３％のものを作製し、洗浄前の表
面反射率を測定後、下記条件において洗浄試験を行っ
た。

【００４３】試験機 Terg-O-Tometer 回転数１２０ｒｐｍ水の硬度９０ｐｐｍ（ＣａＣＯ₃換算）洗液量９００ミリリットル洗浄温度３０℃ 洗剤濃度０．０６７％浴比３０倍洗浄時間１０分間すすぎ時間３分を２回乾燥濾紙にはさんでアイロン乾燥つぎに、洗浄後の布（洗浄布）の表面反射率を測定し、
次式から洗浄力を求めた。

【００４４】洗浄力（％）＝〔（汚垢布のＫ／Ｓ−洗浄
布のＫ／Ｓ）／（汚垢布のＫ／Ｓ−清浄布のＫ／Ｓ）〕
×１００〔この式において、Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）²／２Ｒ (Kub
elka-Munk の式）であり、Ｒは、布の表面反射率を示
す。〕このようにして、液体洗剤組成物の洗浄力の評価を行っ
た結果、上記（１）で調製した液体洗剤組成物の洗浄力
は、６０％であった。この液体洗剤組成物の組成と洗浄
力評価の結果を第１表に示す。

【００４５】〔実施例２〕（１）液体洗剤組成物の調製参考例１の（１）で得られた不飽和カルボン酸共重合体
の配合割合を５重量％とし、水の配合割合を３８重量％
とした他は、実施例１の（１）と同様にして液体洗剤組
成物を調製した。（２）液体洗剤組成物の洗浄力評価上記（１）で調製した液体洗剤組成物について、実施例
１の（２）と同様にして、その洗浄力の評価試験を行っ
た。この液体洗剤組成物の組成と洗浄力評価結果を第１
表に示す。

【００４６】〔実施例３〕（１）液体洗剤組成物の調製参考例２の（１）で得られた不飽和カルボン酸共重合体
をビルダー成分として用いた他は、実施例１の（１）と
同様にして液体洗剤組成物を調製した。（２）液体洗剤組成物の洗浄力評価上記（１）で調製した液体洗剤組成物について、実施例
１の（２）と同様にして、その洗浄力の評価試験を行っ
た。この液体洗剤組成物の組成と洗浄力評価結果を第１
表に示す。

【００４７】〔実施例４〕（１）液体洗剤組成物の調製参考例２の（１）で得られた不飽和カルボン酸共重合体
の配合割合を５重量％とし、水の配合割合を３８重量％
とした他は、実施例１の（１）と同様にして液体洗剤組
成物を調製した。（２）液体洗剤組成物の洗浄力評価上記（１）で調製した液体洗剤組成物について、実施例
１の（２）と同様にして、その洗浄力の評価試験を行っ
た。この液体洗剤組成物の組成と洗浄力評価結果を第１
表に示す。

【００４８】〔比較例１〕（１）液体洗剤組成物の調製ビルダー成分を配合することなく、水の配合割合を４３
重量％とした他は、実施例１の（１）と同様にして液体
洗剤組成物を調製した。

【００４９】（２）液体洗剤組成物の洗浄力評価上記（１）で得られた液体洗剤組成物について、実施例
１の（２）と同様にして、その洗浄力の評価試験を行っ
た。この液体洗剤組成物の組成と洗浄力評価結果を第１
表に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【発明の効果】本発明の液体洗剤組成物は、カルシウム
イオン捕捉能力に優れたビルダー成分を含有することか
ら、繊維製品などに対して高い洗浄能力を有している。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式〔１〕、【化１】〔式〔１〕中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子または
アンモニウム基を示し、Ｙは水素原子またはＣＯＯＸ基
を示し、Ｒは水素原子またはメチル基を示す〕で表され
る繰返し単位（１）と、下記一般式〔２〕、【化２】〔式〔２〕中、Ｚは水素原子、アルカリ金属原子または
アンモニウム基を示す〕で表される繰返し単位（２）を
含有し、数平均分子量が５００〜５００，０００の不飽
和カルボン酸共重合体と、界面活性剤を含有する液体洗
剤組成物。
【請求項２】不飽和カルボン酸共重合体として、該共
重合体中の繰返し単位（２）の含有割合が、０．５〜２
０モル％であるものを用いる請求項１記載の液体洗剤組
成物。
【請求項３】不飽和カルボン酸共重合体として、下記
一般式〔３〕、【化３】〔式〔１〕中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子または
アンモニウム基を示し、Ｙは水素原子またはＣＯＯＸ基
を示し、Ｒは水素原子またはメチル基を示す〕で表され
る不飽和カルボン酸またはその塩と、ハイドロキノンま
たはベンゾキノン類を重合開始剤の存在下に共重合させ
て得られた数平均分子量５００〜５００，０００の不飽
和カルボン酸共重合体と界面活性剤を含有する液体洗剤
組成物。
【請求項４】界面活性剤として、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、硫酸アルキ
ル塩、硫酸アルキルポリオキシエチレン塩、硫酸アルキ
ルポリオキシエチレンエーテル塩および高級アルコール
硫酸エステル塩の群から選択される１種または２種以上
の界面活性剤を用いる請求項１〜３のいずれかに記載の
液体洗剤組成物。
【請求項５】不飽和カルボン酸共重合体と界面活性剤
との配合割合が、重量比において、１：４〜１：３０で
ある請求項１〜４のいずれかに記載の液体洗剤組成物。
【請求項６】さらに、酵素、蛍光増白剤および制泡剤
を含有させてなる請求項１〜５のいずれかに記載の液体
洗剤組成物。