JP2000143796A - 特定分子量分布を持つポリマー型酸分解性化合物及びその合成方法並びに画像形成材料 - Google Patents
特定分子量分布を持つポリマー型酸分解性化合物及びその合成方法並びに画像形成材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 現像液ラチチュードを低下することなく、露
光時の反応の効率が高く、露光経時性も安定した酸分解
性化合物及びその合成方法並びに画像形成材料を提供す
る。 【解決手段】 重量平均分子量Ｍｗ＝３０００以下の化
合物であって、分子量分布に含まれる化合物が、総ピー
ク面積に対する１００〜４００の分子量に相当するピー
クの面積が０〜４０％であり、総ピーク面積に対する４
００〜８００の分子量に相当するピークの面積が０〜６
０％であり、かつ、総ピーク面積に対する８００〜４０
００の分子量に相当するピークの面積が２０〜８０％で
あることを特徴とする特定分子量分布を持つポリマー型
酸分解性化合物及びその合成方法並びに画像形成材料。
光時の反応の効率が高く、露光経時性も安定した酸分解
性化合物及びその合成方法並びに画像形成材料を提供す
る。 【解決手段】 重量平均分子量Ｍｗ＝３０００以下の化
合物であって、分子量分布に含まれる化合物が、総ピー
ク面積に対する１００〜４００の分子量に相当するピー
クの面積が０〜４０％であり、総ピーク面積に対する４
００〜８００の分子量に相当するピークの面積が０〜６
０％であり、かつ、総ピーク面積に対する８００〜４０
００の分子量に相当するピークの面積が２０〜８０％で
あることを特徴とする特定分子量分布を持つポリマー型
酸分解性化合物及びその合成方法並びに画像形成材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は特定分子量分布を持
つポリマー型酸分解性化合物及びその合成方法並びに画
像形成材料に関する。
つポリマー型酸分解性化合物及びその合成方法並びに画
像形成材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、活性光により可溶化する、ポ
ジ型の感光層を有する感光性平版印刷版用の組成物が知
られている。
ジ型の感光層を有する感光性平版印刷版用の組成物が知
られている。
【０００３】活性光の照射によって可溶化するポジ型の
組成物を使用する酸分解性化合物としては、例えば、米
国特許４，５０６，００３号には、オルトカルボン酸エ
ステル誘導体及びポリアセタールから選ばれた化合物
が、欧州特許４２，５６２号には、酸により開裂するＣ
−Ｏ−Ｃ結合を少なくとも１個有する化合物が、特開昭
５５−１２９９５号には、酸により開裂するＣ−Ｏ−Ｃ
結合を少なくとも１個有し、現像液中でその溶解度が上
昇するエノールエーテル基を有する化合物が、又特開昭
５３−１３３４２９号には、主鎖中に繰り返しアセター
ル、ケタール部分を有し現像液中でその溶解度が上昇す
るポリアセタール化合物が開示されている。
組成物を使用する酸分解性化合物としては、例えば、米
国特許４，５０６，００３号には、オルトカルボン酸エ
ステル誘導体及びポリアセタールから選ばれた化合物
が、欧州特許４２，５６２号には、酸により開裂するＣ
−Ｏ−Ｃ結合を少なくとも１個有する化合物が、特開昭
５５−１２９９５号には、酸により開裂するＣ−Ｏ−Ｃ
結合を少なくとも１個有し、現像液中でその溶解度が上
昇するエノールエーテル基を有する化合物が、又特開昭
５３−１３３４２９号には、主鎖中に繰り返しアセター
ル、ケタール部分を有し現像液中でその溶解度が上昇す
るポリアセタール化合物が開示されている。
【０００４】これらの酸分解性化合物を、画像形成材料
に使用した場合、露光前のマトリックスの密度が低い為
にマトリックスの密度が弱く現像溶解抑制低下し、且つ
露光経時での酸分解性化合物の分解効率の低下に伴い露
光経時により感度変動などが起き安定化しない。
に使用した場合、露光前のマトリックスの密度が低い為
にマトリックスの密度が弱く現像溶解抑制低下し、且つ
露光経時での酸分解性化合物の分解効率の低下に伴い露
光経時により感度変動などが起き安定化しない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、現像液ラチチュードを低下することなく、露光時の
反応の効率が高く、露光経時性も安定した酸分解性化合
物及びその合成方法並びに画像形成材料を提供すること
にある。
は、現像液ラチチュードを低下することなく、露光時の
反応の効率が高く、露光経時性も安定した酸分解性化合
物及びその合成方法並びに画像形成材料を提供すること
にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。
記構成により達成される。
【０００７】（１） 重量平均分子量Ｍｗ＝３０００以
下の化合物であって、分子量分布に含まれる化合物が、
総ピーク面積に対する１００〜４００の分子量に相当す
るピークの面積が０〜４０％であり、総ピーク面積に対
する４００〜８００の分子量に相当するピークの面積が
０〜６０％であり、かつ、総ピーク面積に対する８００
〜４０００の分子量に相当するピークの面積が２０〜８
０％であることを特徴とする特定分子量分布を持つポリ
マー型酸分解性化合物。
下の化合物であって、分子量分布に含まれる化合物が、
総ピーク面積に対する１００〜４００の分子量に相当す
るピークの面積が０〜４０％であり、総ピーク面積に対
する４００〜８００の分子量に相当するピークの面積が
０〜６０％であり、かつ、総ピーク面積に対する８００
〜４０００の分子量に相当するピークの面積が２０〜８
０％であることを特徴とする特定分子量分布を持つポリ
マー型酸分解性化合物。
【０００８】（２） 特定分子量分布を持つポリマー型
酸分解性化合物が、アセタール類又はシリルエーテル類
であることを特徴とする前記１記載の特定分子量分布を
持つポリマー型酸分解性化合物。
酸分解性化合物が、アセタール類又はシリルエーテル類
であることを特徴とする前記１記載の特定分子量分布を
持つポリマー型酸分解性化合物。
【０００９】（３） 特定分子量分布を持つポリマー型
酸分解性化合物の２価アルコール性成分が、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、キシリレングリコ
ールから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とす
る前記１又は２記載の特定分子量分布を持つポリマー型
酸分解性化合物。
酸分解性化合物の２価アルコール性成分が、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、キシリレングリコ
ールから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とす
る前記１又は２記載の特定分子量分布を持つポリマー型
酸分解性化合物。
【００１０】（４） 特定分子量分布を持つポリマー型
酸分解性化合物の重量平均分子量が４００〜８００及び
８００〜３０００の混合物であることを特徴とする前記
１〜３のいずれか１項記載の特定分子量分布を持つポリ
マー型酸分解性化合物。
酸分解性化合物の重量平均分子量が４００〜８００及び
８００〜３０００の混合物であることを特徴とする前記
１〜３のいずれか１項記載の特定分子量分布を持つポリ
マー型酸分解性化合物。
【００１１】（５） 特定分子量分布を持つポリマー型
酸分解性化合物の重量平均分子量４００〜８００及び８
００〜３０００の混合比が２：８〜８：２の範囲である
ことを特徴とする前記１〜４のいずれか１項記載の特定
分子量分布を持つポリマー型酸分解性化合物。
酸分解性化合物の重量平均分子量４００〜８００及び８
００〜３０００の混合比が２：８〜８：２の範囲である
ことを特徴とする前記１〜４のいずれか１項記載の特定
分子量分布を持つポリマー型酸分解性化合物。
【００１２】（６） 前記１〜５のいずれか１項記載の
特定分子量分布を持つポリマー型酸分解性化合物を、非
極性溶剤中で、２価アルコール性成分、ケトン成分又は
アルデヒド成分を用い、２価アルコール性成分に対して
０．０００１〜０．０２当量の酸触媒量で反応を行い、
得られた反応物を０．１〜５％ＮａＯＨ水溶液、飽和食
塩水で順次精製して得たことを特徴とする特定分子量分
布を持つポリマー型酸分解性化合物の合成方法。
特定分子量分布を持つポリマー型酸分解性化合物を、非
極性溶剤中で、２価アルコール性成分、ケトン成分又は
アルデヒド成分を用い、２価アルコール性成分に対して
０．０００１〜０．０２当量の酸触媒量で反応を行い、
得られた反応物を０．１〜５％ＮａＯＨ水溶液、飽和食
塩水で順次精製して得たことを特徴とする特定分子量分
布を持つポリマー型酸分解性化合物の合成方法。
【００１３】（７） 前記１〜５のいずれか１項記載の
特定分子量分布を持つポリマー型酸分解性化合物を、炭
化水素系溶剤中で、２価アルコール性成分、ケトン成分
又はアルデヒド成分を用い、２価アルコール性成分に対
して０．０００１〜０．０２当量の酸触媒量で反応を行
い、得られた反応物を０．１〜５％ＮａＯＨ水溶液、飽
和食塩水で順次精製して得たことを特徴とする特定分子
量分布を持つポリマー型酸分解性化合物の合成方法。
特定分子量分布を持つポリマー型酸分解性化合物を、炭
化水素系溶剤中で、２価アルコール性成分、ケトン成分
又はアルデヒド成分を用い、２価アルコール性成分に対
して０．０００１〜０．０２当量の酸触媒量で反応を行
い、得られた反応物を０．１〜５％ＮａＯＨ水溶液、飽
和食塩水で順次精製して得たことを特徴とする特定分子
量分布を持つポリマー型酸分解性化合物の合成方法。
【００１４】（８） 前記１〜５のいずれか１項記載の
特定分子量分布を持つポリマー型酸分解性化合物、赤外
吸収色素及び活性光線により酸を形成する化合物からな
ることを特徴とする画像形成材料。
特定分子量分布を持つポリマー型酸分解性化合物、赤外
吸収色素及び活性光線により酸を形成する化合物からな
ることを特徴とする画像形成材料。
【００１５】（９） 前記６又は７記載の合成方法によ
り合成された特定分子量分布を持つポリマー型酸分解性
化合物、赤外吸収色素及び活性光線により酸を形成する
化合物からなることを特徴とする画像形成材料。
り合成された特定分子量分布を持つポリマー型酸分解性
化合物、赤外吸収色素及び活性光線により酸を形成する
化合物からなることを特徴とする画像形成材料。
【００１６】（１０） 水不溶で且つアルカリ可溶な樹
脂成分を含有することを特徴とする前記８又は９記載の
画像形成材料。
脂成分を含有することを特徴とする前記８又は９記載の
画像形成材料。
【００１７】（１１） 感光性平版印刷版が、少なくと
も支持体上に形成した前記８〜１０のいずれか１項記載
の画像形成材料であることを特徴とする感光性平版印刷
版。
も支持体上に形成した前記８〜１０のいずれか１項記載
の画像形成材料であることを特徴とする感光性平版印刷
版。
【００１８】即ち本発明者らは、従来までの合成法であ
ると、均一な分子量分布のポリマーを得ることが出来
ず、また、本発明の特定の合成法で規定することにより
製造再現性のある化合物を得ることが出来ることを見出
して本発明をなした。本発明のような特定分子量分布を
持つポリマー型酸分解性化合物を用いることにより、露
光前のマトリックスの密度が高くなり現像液に対する溶
解抑制を高めた。このことは、特定分子量分布を持つポ
リマー型酸分解性化合物の大きさを規定することに起因
すると推定される。そして現像液ラチチュードが高ま
り、露光時の反応の効率が高まり、露光経時性も安定し
た。
ると、均一な分子量分布のポリマーを得ることが出来
ず、また、本発明の特定の合成法で規定することにより
製造再現性のある化合物を得ることが出来ることを見出
して本発明をなした。本発明のような特定分子量分布を
持つポリマー型酸分解性化合物を用いることにより、露
光前のマトリックスの密度が高くなり現像液に対する溶
解抑制を高めた。このことは、特定分子量分布を持つポ
リマー型酸分解性化合物の大きさを規定することに起因
すると推定される。そして現像液ラチチュードが高ま
り、露光時の反応の効率が高まり、露光経時性も安定し
た。
【００１９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
特定分子量分布を持つポリマー型酸分解性化合物とし
て、酸の作用で分解しジオール化合物を生成するもので
あれば良いが、好ましくはアセタール及び／又はケター
ル、シリルエーテル部分を有する重合体を言う。
特定分子量分布を持つポリマー型酸分解性化合物とし
て、酸の作用で分解しジオール化合物を生成するもので
あれば良いが、好ましくはアセタール及び／又はケター
ル、シリルエーテル部分を有する重合体を言う。
【００２０】本発明の酸分解性化合物としては、酸の作
用で分解し、ジオール化合物が生成するものであれば使
用できるが、赤外吸収色素を感応層に含有し、赤外線を
用いて画像形成を行う方法においては感度と現像安定性
の点で、アセタール類又はシリルエーテル類が特に好ま
しく、特に一般式（１）で示される重縮合化合物が挙げ
られる。
用で分解し、ジオール化合物が生成するものであれば使
用できるが、赤外吸収色素を感応層に含有し、赤外線を
用いて画像形成を行う方法においては感度と現像安定性
の点で、アセタール類又はシリルエーテル類が特に好ま
しく、特に一般式（１）で示される重縮合化合物が挙げ
られる。
【００２１】
【化１】
【００２２】ここで、ｎは１以上の整数、ｍは０を含む
整数を示す。Ｘは炭素原子又はケイ素原子を示し、Ｒ4
はエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基を示し、エ
チレングリコール成分又はプロピレングリコール成分を
含むジオール化合物に対応する。Ｒ2、Ｒ5は水素原子、
アルキル基又はアリール基を、Ｒ3、Ｒ6はアルキル基、
アリール基を示し、Ｒ2とＲ3又はＲ5とＲ6はそれぞれ結
合して置換又は無置換の環を形成してもよい。Ｒ7はア
ルキレン基を示す。Ｒ1は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アルキレンオキシ基、ハロゲン
原子を、Ｒ8は水素原子又は−ＸＲ2Ｒ3Ｒ1又は−ＸＲ5
Ｒ6Ｒ1を示す。
整数を示す。Ｘは炭素原子又はケイ素原子を示し、Ｒ4
はエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基を示し、エ
チレングリコール成分又はプロピレングリコール成分を
含むジオール化合物に対応する。Ｒ2、Ｒ5は水素原子、
アルキル基又はアリール基を、Ｒ3、Ｒ6はアルキル基、
アリール基を示し、Ｒ2とＲ3又はＲ5とＲ6はそれぞれ結
合して置換又は無置換の環を形成してもよい。Ｒ7はア
ルキレン基を示す。Ｒ1は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アルキレンオキシ基、ハロゲン
原子を、Ｒ8は水素原子又は−ＸＲ2Ｒ3Ｒ1又は−ＸＲ5
Ｒ6Ｒ1を示す。
【００２３】アセタール類はアルデヒド、ケトン類のジ
メチルアセタール又はジエチルアセタールと、前記のジ
オール化合物との縮合により合成するのが収率の点で好
ましい。このようなアルデヒド類としては、アセトアル
デヒド、クロラル、エトキシアセトアルデヒド、ベンジ
ルオキシアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒ
ド、ジフェニルアセトアルデヒド、フェノキシアセトア
ルデヒド、プロピオンアルデヒド、２−フェニル及び３
−フェニルアルデヒド、イソブトキシビバリンアルデヒ
ド、ベンジルオキシビバリンアルデヒド、３−エトキシ
プロパナール、３−シアノ−プロパナール、ｎ−ブタナ
ール、イソブタナール、３−クロル−ブタナール、３−
メトキシ−ブタナール、２，２−ジメチル−４−シアノ
−ブタナール、２−及び３−エチルブタナール、ｎ−ペ
ンタナール、２−及び３−メチル−ペンタナール、２−
ブロム−３−メチル−ペンタナール、ｎ−ヘキサナー
ル、シクロペンタンカルバアルデヒド、ｎ−ヘプタナー
ル、シクロヘキサンカルバルデヒド、１，２，３，６−
テトラヒドロ−ベンズアルデヒド、３−エチルペンタナ
ール、３−及び４−メチル−ヘキサナール、ｎ−オクタ
ナール、２−及び４−エチル−ヘキサナール、３，５，
５−トリメチルヘキサナール、４−メチルヘプタナー
ル、３−エチル−ｎ−ヘプタナール、デカナール、ドデ
カナール、クロトンアルデヒド、ベンズアルデヒド、２
−，３−及び４−ブロモベンズアルデヒド、２，４−及
び３，４−クロル−ベンズアルデヒド、４−メトキシ−
ベンズアルデヒド、２，３−及び２，４−ジメトキシ−
ベンズアルデヒド、２−，３−及び４−フルオロ−ベン
ズアルデヒド、２，３−及び４−メチルベンズアルデヒ
ド、４−イソプロピル−ベンズアルデヒド、３−及び４
−テトラフルオロエトキシ−ベンズアルデヒド、１−及
び２−ナフトアルデヒド、フルフラール、チオフェン−
２−アルデヒド、テレフタルアルデヒド、ピペロナー
ル、２−ピリジンカルバルデヒド、ｐ−ヒドロキシ−ベ
ンズアルデヒド、３，４−ジヒドロキシ−ベンズアルデ
ヒド、５−メチル−フルアルデヒド、バニリン等が挙げ
られる。又ケトン類としてはフェニルアセトン、１，３
−ジフェニルアセトン、２，２−ジフェニルアセトン、
クロル−及びブロモ−アセトン、ベンジルアセトン、メ
チルエチルケトン、ベンジル−プロピルケトン、エチル
ベンジルケトン、ベンジルメチルケトン、イソブチルケ
トン、５−メチル−ヘキサン−２−オン、２−メチル−
ペンタン−２−オン、２−メチル−ペンタン−３−オ
ン、ヘキサン−２−オン、ペンタン−３−オン、２−メ
チル−ブタン−３−オン、２，２−ジメチル−ブタン−
３−オン、５−メチル−ヘプタン−３−オン、オクタン
−２−オン、オクタン−３−オン、オクタン−３−オ
ン、ノナン−２−オン、ノナン−３−オン、ノナン−５
−オン、ヘプタン−２−オン、ヘプタン−３−オン、ヘ
プタン−４−オン、ウンデカン−２−オン、ウンデカン
−４−オン、ウンデカン−５−オン、ウンデカン−６−
オン、ドデカン−２−オン、ドデカン−３−オン、トリ
デカン−２−オン、トリデカン−３−オン、トリデカン
−７−オン、ジノニルケトン、ジオクチルケトン、２−
メチル−オクタン−３−オン、シクロプロピルメチルケ
トン、デカン−２−オン、デカン−３−オン、デカン−
４−オン、メチル−α−ナフチル−ケトン、ジデシルケ
トン、ジヘプチルケトン、ジヘキシルケトン、アセトフ
ェノン、４−メトキシ−アセトフェノン、４−クロル−
アセトフェノン、２，４−ジメチル−アセトフェノン、
２−，３−及び４−フルオロアセトフェノン、２−，３
−及び４−メチルアセトフェノン、２−，３−及び４−
メトキシアセトフェノン、プロピオフェノン、４−メト
キシ−プロピオフェノン、ブチロフェノン、バレロフェ
ノン、ベンゾフェノン、３，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，５−ジメトキシベンゾフェノン、３，４−
ジメトキシベンゾフェノン、３，４−ジメチルベンゾフ
ェノン、シクロヘキサノン、２−フェニル−シクロヘキ
サノン、２−，３−及び４−メチル−シクロヘキサノ
ン、４−ｔ−ブチル−シクロヘキサノン、２，６−ジメ
チルシクロヘキサノン、２−クロルシクロヘキサノン、
シクロペンタノン、シクロヘプタノン、シクロオクタノ
ン、シクロノナノン、２−シクロヘキセン−１オン、シ
クロヘキシルプロパノン、フラバノン、シクロヘキサン
−１，４−ジオン、シクロヘキサン−１，３−ジオント
ロポン、イソホロン等が挙げられる。
メチルアセタール又はジエチルアセタールと、前記のジ
オール化合物との縮合により合成するのが収率の点で好
ましい。このようなアルデヒド類としては、アセトアル
デヒド、クロラル、エトキシアセトアルデヒド、ベンジ
ルオキシアセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒ
ド、ジフェニルアセトアルデヒド、フェノキシアセトア
ルデヒド、プロピオンアルデヒド、２−フェニル及び３
−フェニルアルデヒド、イソブトキシビバリンアルデヒ
ド、ベンジルオキシビバリンアルデヒド、３−エトキシ
プロパナール、３−シアノ−プロパナール、ｎ−ブタナ
ール、イソブタナール、３−クロル−ブタナール、３−
メトキシ−ブタナール、２，２−ジメチル−４−シアノ
−ブタナール、２−及び３−エチルブタナール、ｎ−ペ
ンタナール、２−及び３−メチル−ペンタナール、２−
ブロム−３−メチル−ペンタナール、ｎ−ヘキサナー
ル、シクロペンタンカルバアルデヒド、ｎ−ヘプタナー
ル、シクロヘキサンカルバルデヒド、１，２，３，６−
テトラヒドロ−ベンズアルデヒド、３−エチルペンタナ
ール、３−及び４−メチル−ヘキサナール、ｎ−オクタ
ナール、２−及び４−エチル−ヘキサナール、３，５，
５−トリメチルヘキサナール、４−メチルヘプタナー
ル、３−エチル−ｎ−ヘプタナール、デカナール、ドデ
カナール、クロトンアルデヒド、ベンズアルデヒド、２
−，３−及び４−ブロモベンズアルデヒド、２，４−及
び３，４−クロル−ベンズアルデヒド、４−メトキシ−
ベンズアルデヒド、２，３−及び２，４−ジメトキシ−
ベンズアルデヒド、２−，３−及び４−フルオロ−ベン
ズアルデヒド、２，３−及び４−メチルベンズアルデヒ
ド、４−イソプロピル−ベンズアルデヒド、３−及び４
−テトラフルオロエトキシ−ベンズアルデヒド、１−及
び２−ナフトアルデヒド、フルフラール、チオフェン−
２−アルデヒド、テレフタルアルデヒド、ピペロナー
ル、２−ピリジンカルバルデヒド、ｐ−ヒドロキシ−ベ
ンズアルデヒド、３，４−ジヒドロキシ−ベンズアルデ
ヒド、５−メチル−フルアルデヒド、バニリン等が挙げ
られる。又ケトン類としてはフェニルアセトン、１，３
−ジフェニルアセトン、２，２−ジフェニルアセトン、
クロル−及びブロモ−アセトン、ベンジルアセトン、メ
チルエチルケトン、ベンジル−プロピルケトン、エチル
ベンジルケトン、ベンジルメチルケトン、イソブチルケ
トン、５−メチル−ヘキサン−２−オン、２−メチル−
ペンタン−２−オン、２−メチル−ペンタン−３−オ
ン、ヘキサン−２−オン、ペンタン−３−オン、２−メ
チル−ブタン−３−オン、２，２−ジメチル−ブタン−
３−オン、５−メチル−ヘプタン−３−オン、オクタン
−２−オン、オクタン−３−オン、オクタン−３−オ
ン、ノナン−２−オン、ノナン−３−オン、ノナン−５
−オン、ヘプタン−２−オン、ヘプタン−３−オン、ヘ
プタン−４−オン、ウンデカン−２−オン、ウンデカン
−４−オン、ウンデカン−５−オン、ウンデカン−６−
オン、ドデカン−２−オン、ドデカン−３−オン、トリ
デカン−２−オン、トリデカン−３−オン、トリデカン
−７−オン、ジノニルケトン、ジオクチルケトン、２−
メチル−オクタン−３−オン、シクロプロピルメチルケ
トン、デカン−２−オン、デカン−３−オン、デカン−
４−オン、メチル−α−ナフチル−ケトン、ジデシルケ
トン、ジヘプチルケトン、ジヘキシルケトン、アセトフ
ェノン、４−メトキシ−アセトフェノン、４−クロル−
アセトフェノン、２，４−ジメチル−アセトフェノン、
２−，３−及び４−フルオロアセトフェノン、２−，３
−及び４−メチルアセトフェノン、２−，３−及び４−
メトキシアセトフェノン、プロピオフェノン、４−メト
キシ−プロピオフェノン、ブチロフェノン、バレロフェ
ノン、ベンゾフェノン、３，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，５−ジメトキシベンゾフェノン、３，４−
ジメトキシベンゾフェノン、３，４−ジメチルベンゾフ
ェノン、シクロヘキサノン、２−フェニル−シクロヘキ
サノン、２−，３−及び４−メチル−シクロヘキサノ
ン、４−ｔ−ブチル−シクロヘキサノン、２，６−ジメ
チルシクロヘキサノン、２−クロルシクロヘキサノン、
シクロペンタノン、シクロヘプタノン、シクロオクタノ
ン、シクロノナノン、２−シクロヘキセン−１オン、シ
クロヘキシルプロパノン、フラバノン、シクロヘキサン
−１，４−ジオン、シクロヘキサン−１，３−ジオント
ロポン、イソホロン等が挙げられる。
【００２４】特に好ましいのは２５℃における水への溶
解性が１以上１００ｇ／ｌ以下であるアルデヒド又はケ
トン成分である。１ｇ／ｌ未満では連続処理でスラッジ
が発生しやすく、又１００ｇ／ｌより大きいと形成され
た画像の解像力が低下する傾向がある。具体例として
は、ベンズアルデヒド、４−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド、２−ピリ
ジンカルバルデヒド、ピペロナール、フタルアルデヒ
ド、テレフタルアルデヒド、５−メチル−２−フタルア
ルデヒド、フェノキシアセトアルデヒド、フェニルアセ
トアルデヒド、シクロヘキサンカルバルデヒド、バニリ
ン、シクロヘキサノン、シクロヘキセン−１オン、イソ
ブチルアルデヒド、ペンタナール等が挙げられる。これ
らの中で連続処理に際し、シクロヘキサノンが最も安定
であり好ましい。
解性が１以上１００ｇ／ｌ以下であるアルデヒド又はケ
トン成分である。１ｇ／ｌ未満では連続処理でスラッジ
が発生しやすく、又１００ｇ／ｌより大きいと形成され
た画像の解像力が低下する傾向がある。具体例として
は、ベンズアルデヒド、４−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド、２−ピリ
ジンカルバルデヒド、ピペロナール、フタルアルデヒ
ド、テレフタルアルデヒド、５−メチル−２−フタルア
ルデヒド、フェノキシアセトアルデヒド、フェニルアセ
トアルデヒド、シクロヘキサンカルバルデヒド、バニリ
ン、シクロヘキサノン、シクロヘキセン−１オン、イソ
ブチルアルデヒド、ペンタナール等が挙げられる。これ
らの中で連続処理に際し、シクロヘキサノンが最も安定
であり好ましい。
【００２５】シリルエーテル類はシリル化合物と前記の
ジオール化合物との縮合により合成される。本発明にお
いては、シリルエーテル類は、酸の作用で分解して生成
するシリル化合物の２５℃における水への溶解性が１以
上１００ｇ／ｌ以下であるものが好ましい。
ジオール化合物との縮合により合成される。本発明にお
いては、シリルエーテル類は、酸の作用で分解して生成
するシリル化合物の２５℃における水への溶解性が１以
上１００ｇ／ｌ以下であるものが好ましい。
【００２６】シリル化合物の具体例としてはジクロロジ
メチルシラン、ジクロロジエチルシラン、メチルフェニ
ルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、メチル
ベンジルジクロロシラン等が挙げられる。
メチルシラン、ジクロロジエチルシラン、メチルフェニ
ルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、メチル
ベンジルジクロロシラン等が挙げられる。
【００２７】上記アセタール類、シリルエーテル類とも
前記のジオール化合物以外に他のアルコール成分を共縮
合させてもよい。このアルコール成分の具体例としては
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロ
パノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、
シクロヘキサノール、ベンジルアルコールなどの置換又
は無置換のモノアルキルアルコール類、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノフェニルエーテルなどのグリコールエーテル系
アルコール類、置換又は無置換のポリエチレングリコー
ルアルキルエーテル類やポリエチレングリコールフェニ
ルエーテル類が挙げられる。又、２価アルコールとし
て、例えば、ペンタン−１，５−ジオール、ｎ−ヘキサ
ン−１，６−ジオール、２−エチルヘキサン−１，６−
ジオール、２，３−ジメチル−ヘキサン−１，６−ジオ
ール、ヘプタン−１，７−ジオール、シクロヘキサン−
１，４−ジオール、ノナン−１，７−ジオール、ノナン
−１，９−ジオール、３，６−ジメチル−ノナン−１，
９−ジオール、デカン−１，１０−ジオール、ドデカン
−１，１２−ジオール、１，４−ビス−（ヒドロキシメ
チル）−シクロヘキサン、２−エチル−１，４−ビス−
（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、２−メチル−
シクロヘキサン−１，４−ジエタノール、２−メチル−
シクロヘキサン−１，４−ジプロパノール、チオ−ジプ
ロピレングリコール、３−メチルペンタン−１，５−ジ
オール、ジブチレン−グリコール、４，８−ビス−（ヒ
ドロキシメチル）−トリシクロデカン、２−ブテン−
１，４−ジオール、ｐ−キシリレングリコール、２，５
−ジメチル−ヘキサン−３−イン−２，５−ジオール、
ビス−（２−ヒドロキシエチル）−スルファイド、２，
２，４，４，−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジ
オール等が挙げられる。この態様の場合、エチレングリ
コール成分又はプロピレングリコール成分を含むジオー
ル化合物と他のアルコール成分とのモル比は７０／３０
〜１００／０が好ましく、８５／１５〜１００／０がよ
り好ましい。
前記のジオール化合物以外に他のアルコール成分を共縮
合させてもよい。このアルコール成分の具体例としては
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロ
パノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、
シクロヘキサノール、ベンジルアルコールなどの置換又
は無置換のモノアルキルアルコール類、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノフェニルエーテルなどのグリコールエーテル系
アルコール類、置換又は無置換のポリエチレングリコー
ルアルキルエーテル類やポリエチレングリコールフェニ
ルエーテル類が挙げられる。又、２価アルコールとし
て、例えば、ペンタン−１，５−ジオール、ｎ−ヘキサ
ン−１，６−ジオール、２−エチルヘキサン−１，６−
ジオール、２，３−ジメチル−ヘキサン−１，６−ジオ
ール、ヘプタン−１，７−ジオール、シクロヘキサン−
１，４−ジオール、ノナン−１，７−ジオール、ノナン
−１，９−ジオール、３，６−ジメチル−ノナン−１，
９−ジオール、デカン−１，１０−ジオール、ドデカン
−１，１２−ジオール、１，４−ビス−（ヒドロキシメ
チル）−シクロヘキサン、２−エチル−１，４−ビス−
（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、２−メチル−
シクロヘキサン−１，４−ジエタノール、２−メチル−
シクロヘキサン−１，４−ジプロパノール、チオ−ジプ
ロピレングリコール、３−メチルペンタン−１，５−ジ
オール、ジブチレン−グリコール、４，８−ビス−（ヒ
ドロキシメチル）−トリシクロデカン、２−ブテン−
１，４−ジオール、ｐ−キシリレングリコール、２，５
−ジメチル−ヘキサン−３−イン−２，５−ジオール、
ビス−（２−ヒドロキシエチル）−スルファイド、２，
２，４，４，−テトラメチルシクロブタン−１，３−ジ
オール等が挙げられる。この態様の場合、エチレングリ
コール成分又はプロピレングリコール成分を含むジオー
ル化合物と他のアルコール成分とのモル比は７０／３０
〜１００／０が好ましく、８５／１５〜１００／０がよ
り好ましい。
【００２８】特定の分子量及び分子量分布を持つ為に
は、特定の合成方法と後処理をしなければならない。合
成溶媒としては、非極性溶媒が挙げられオレフイン、炭
化水素、芳香族系のものが挙げられ、好ましくは炭化水
素、芳香族系、エーテル系の溶剤が好ましい。具体的に
は、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジオキ
サンである。シリルエーテルを合成する場合は、脱水し
た溶剤を使用することを必要とする。
は、特定の合成方法と後処理をしなければならない。合
成溶媒としては、非極性溶媒が挙げられオレフイン、炭
化水素、芳香族系のものが挙げられ、好ましくは炭化水
素、芳香族系、エーテル系の溶剤が好ましい。具体的に
は、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジオキ
サンである。シリルエーテルを合成する場合は、脱水し
た溶剤を使用することを必要とする。
【００２９】酸性触媒は、ｐ−トルエンスルホン酸、硫
酸及び酸イオン交換体のことを表し、好ましくはｐ−ト
ルエンスルホン酸である。触媒量は、ジオール成分に対
して０．０００１〜０．０２当量の触媒量を用いること
が好ましく、より好ましくは０．０００５〜０．０１当
量である。
酸及び酸イオン交換体のことを表し、好ましくはｐ−ト
ルエンスルホン酸である。触媒量は、ジオール成分に対
して０．０００１〜０．０２当量の触媒量を用いること
が好ましく、より好ましくは０．０００５〜０．０１当
量である。
【００３０】〈合成条件〉本発明の特定分子量分布を持
つポリマー型酸分解性化合物の合成時の反応時間は、６
時間以上行うことが好ましい。更に好ましくは８時間以
上である。反応時間が少ないと未反応物が多く収率の低
下の原因、分子量分布においても低分子量成分の量が多
くなる。反応温度は反応内部温０〜２００℃で行うこと
が好ましく、より好ましくは１１０℃以上である。縮合
反応を行う場合は、反応中に副生成物が生じる為、副生
成物を除去しながら反応することが必要で分水器、もし
くはエステル縮合環等で除くことが好ましい。反応副生
成物の除去中に溶剤とモノマーの比率が変らないように
注意をし、比率が変化した場合、溶剤を反応中に投入す
る等の方法で対応しても良い。
つポリマー型酸分解性化合物の合成時の反応時間は、６
時間以上行うことが好ましい。更に好ましくは８時間以
上である。反応時間が少ないと未反応物が多く収率の低
下の原因、分子量分布においても低分子量成分の量が多
くなる。反応温度は反応内部温０〜２００℃で行うこと
が好ましく、より好ましくは１１０℃以上である。縮合
反応を行う場合は、反応中に副生成物が生じる為、副生
成物を除去しながら反応することが必要で分水器、もし
くはエステル縮合環等で除くことが好ましい。反応副生
成物の除去中に溶剤とモノマーの比率が変らないように
注意をし、比率が変化した場合、溶剤を反応中に投入す
る等の方法で対応しても良い。
【００３１】〈処理方法〉反応終了後、酸触媒を除くこ
とが必要で化合物中に残存していると触媒により生成化
合物が分解してしまう為に問題となる。残留モノマーを
除くことにより、より好ましい分子量分布の制御を行う
ことが出来る。また、残留モノマーが多いと酸分解成分
の減少等の理由により生成物の効果減少となる。
とが必要で化合物中に残存していると触媒により生成化
合物が分解してしまう為に問題となる。残留モノマーを
除くことにより、より好ましい分子量分布の制御を行う
ことが出来る。また、残留モノマーが多いと酸分解成分
の減少等の理由により生成物の効果減少となる。
【００３２】本発明に準じた後処理を施さないと、残留
酸触媒、残留モノマー、残留中和剤が含まれ分子量分布
制御、生成物の分解、生成物の酸分解反応速度の低下、
反応物のゲル化等を引き起こし好ましくない。
酸触媒、残留モノマー、残留中和剤が含まれ分子量分布
制御、生成物の分解、生成物の酸分解反応速度の低下、
反応物のゲル化等を引き起こし好ましくない。
【００３３】後処理の方法として、まず反応生成物を
０．１〜５％のＮａＯＨで中和洗浄を行う。好ましく
は、０．１％〜１％である。この洗浄は、１〜３回行っ
ても良い。次に、前記アルカリ洗浄に残存したアルカリ
成分、残留モノマーを除く為に、飽和食塩水で反応生成
物を洗浄するが、洗浄は１〜３回行っても良い。この洗
浄終了後、反応生成物中に含まれた水の脱水を行う為
に、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、硫酸マグネシウム
等の脱水剤で脱水した後、反応生成物中に含まれる溶剤
を取り除く為に減圧、加熱等の除去手段より除去を行
う。
０．１〜５％のＮａＯＨで中和洗浄を行う。好ましく
は、０．１％〜１％である。この洗浄は、１〜３回行っ
ても良い。次に、前記アルカリ洗浄に残存したアルカリ
成分、残留モノマーを除く為に、飽和食塩水で反応生成
物を洗浄するが、洗浄は１〜３回行っても良い。この洗
浄終了後、反応生成物中に含まれた水の脱水を行う為
に、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、硫酸マグネシウム
等の脱水剤で脱水した後、反応生成物中に含まれる溶剤
を取り除く為に減圧、加熱等の除去手段より除去を行
う。
【００３４】また、シリルエーテルを合成する場合に
は、脱塩酸剤としてピリジン、トリエチルアミン等を用
い、反応終了後に、ろ別し、得られた反応溶液を反応生
成物中に含まれる溶剤を取り除く為に減圧、加熱等の除
去手段より除去を行う。
は、脱塩酸剤としてピリジン、トリエチルアミン等を用
い、反応終了後に、ろ別し、得られた反応溶液を反応生
成物中に含まれる溶剤を取り除く為に減圧、加熱等の除
去手段より除去を行う。
【００３５】得られた反応生成物は、分子量分布を確認
する為に、下記のような方法で測定を行い求めた。
する為に、下記のような方法で測定を行い求めた。
【００３６】装置：ＨＬＣ−８０２０ ＴＯＳＯＨ
（東ソー株式会社） カラム：ＴＯＳＯ ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ２０００ＨＸＬ
×２本（検出限界分子量１万）
７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍＬ オーブン温度４０℃ 流速：１ｍｌ／ｍｉｎ 溶離液：ＴＨＦ 検出器：ＲＩ 検量線：標準ポリスチレン、ｎ−ヘキシルベンゼン 試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ（ＴＨＦに溶解） 本発明の特定分子量分布を持つポリマー型酸分解性化合
物は、重量平均分子量Ｍｗ＝３０００以下の化合物であ
って、分子量分布に含まれる化合物が、総ピーク面積に
対する１００〜４００の分子量に相当するピークの面積
が０〜４０％であり、総ピーク面積に対する４００〜８
００の分子量に相当するピークの面積が０〜６０％であ
り、かつ、総ピーク面積に対する８００〜４０００の分
子量に相当するピークの面積が２０〜８０％である。好
ましくは、重量平均分子量が４００〜８００及び８００
〜３０００の混合物であり、より好ましくは重量平均分
子量４００〜８００及び８００〜３０００の混合比が
２：８〜８：２の範囲である。
（東ソー株式会社） カラム：ＴＯＳＯ ＴＳＫ−ＧＥＬ Ｇ２０００ＨＸＬ
×２本（検出限界分子量１万）
７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍＬ オーブン温度４０℃ 流速：１ｍｌ／ｍｉｎ 溶離液：ＴＨＦ 検出器：ＲＩ 検量線：標準ポリスチレン、ｎ−ヘキシルベンゼン 試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ（ＴＨＦに溶解） 本発明の特定分子量分布を持つポリマー型酸分解性化合
物は、重量平均分子量Ｍｗ＝３０００以下の化合物であ
って、分子量分布に含まれる化合物が、総ピーク面積に
対する１００〜４００の分子量に相当するピークの面積
が０〜４０％であり、総ピーク面積に対する４００〜８
００の分子量に相当するピークの面積が０〜６０％であ
り、かつ、総ピーク面積に対する８００〜４０００の分
子量に相当するピークの面積が２０〜８０％である。好
ましくは、重量平均分子量が４００〜８００及び８００
〜３０００の混合物であり、より好ましくは重量平均分
子量４００〜８００及び８００〜３０００の混合比が
２：８〜８：２の範囲である。
【００３７】本発明の特定分子量分布を持つポリマー型
酸分解性化合物を用いた画像形成材料及び感光性平版印
刷版について説明する。本発明に係る画像形成材料及び
感光性平版印刷版は、特定分子量分布を持つポリマー型
酸分解性化合物を含有する感応層を有する。
酸分解性化合物を用いた画像形成材料及び感光性平版印
刷版について説明する。本発明に係る画像形成材料及び
感光性平版印刷版は、特定分子量分布を持つポリマー型
酸分解性化合物を含有する感応層を有する。
【００３８】上述した感応層に用いられる色素として
は、４００ｎｍ以上に最大吸収を有するものが好まし
く、更に７００以上２０００ｎｍ以下、例えば波長７０
０ｎｍ以上に吸収を持つ赤外吸収色素、カーボンブラッ
ク、磁性粉等を使用することが好ましい。
は、４００ｎｍ以上に最大吸収を有するものが好まし
く、更に７００以上２０００ｎｍ以下、例えば波長７０
０ｎｍ以上に吸収を持つ赤外吸収色素、カーボンブラッ
ク、磁性粉等を使用することが好ましい。
【００３９】特に好ましい赤外吸収色素は７００以上１
２００ｎｍ以下に最大吸収を有し、ピークでのモル吸光
係数εが１０5以上の色素である。
２００ｎｍ以下に最大吸収を有し、ピークでのモル吸光
係数εが１０5以上の色素である。
【００４０】上記赤外吸収色素としては、シアニン系色
素、スクアリウム系色素、クロコニウム系色素、アズレ
ニウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニ
ン系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン系色素、チ
オピリリウム系色素、ジチオール金属錯体系色素、アン
トラキノン系色素、インドアニリン金属錯体系色素、分
子間ＣＴ色素等が挙げられる。上記赤外吸収色素として
は、特開昭６３−１３９１９１号、同６４−３３５４７
号、特開平１−１６０６８３号、同１−２８０７５０
号、同１−２９３３４２号、同２−２０７４号、同３−
２６５９３号、同３−３０９９１号、同３−３４８９１
号、同３−３６０９３号、同３−３６０９４号、同３−
３６０９５号、同３−４２２８１号、同３−１０３４７
６号等に記載の化合物が挙げられる。
素、スクアリウム系色素、クロコニウム系色素、アズレ
ニウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニ
ン系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン系色素、チ
オピリリウム系色素、ジチオール金属錯体系色素、アン
トラキノン系色素、インドアニリン金属錯体系色素、分
子間ＣＴ色素等が挙げられる。上記赤外吸収色素として
は、特開昭６３−１３９１９１号、同６４−３３５４７
号、特開平１−１６０６８３号、同１−２８０７５０
号、同１−２９３３４２号、同２−２０７４号、同３−
２６５９３号、同３−３０９９１号、同３−３４８９１
号、同３−３６０９３号、同３−３６０９４号、同３−
３６０９５号、同３−４２２８１号、同３−１０３４７
６号等に記載の化合物が挙げられる。
【００４１】本発明において、赤外吸収色素として、下
記一般式（２）又は（３）で表されるシアニン系色素が
特に好ましい。
記一般式（２）又は（３）で表されるシアニン系色素が
特に好ましい。
【００４２】
【化２】
【００４３】式中、Ｚ1及びＺ2は各々硫黄原子、セレン
原子又は酸素原子を表し、Ｘ1及びＸ2は各々置換基を有
していてもよいベンゾ縮合環又はナフト縮合環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表し、Ｒ3及びＲ4は各々置
換基を表し、Ｒ3及びＲ4のどちらか一方はアニオン性解
離性基を有する。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は各々炭素原子
数１〜３のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子を表
す。Ｌは炭素原子数５〜１３の共役結合の連鎖を表す。
原子又は酸素原子を表し、Ｘ1及びＸ2は各々置換基を有
していてもよいベンゾ縮合環又はナフト縮合環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表し、Ｒ3及びＲ4は各々置
換基を表し、Ｒ3及びＲ4のどちらか一方はアニオン性解
離性基を有する。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は各々炭素原子
数１〜３のアルキル基、水素原子又はハロゲン原子を表
す。Ｌは炭素原子数５〜１３の共役結合の連鎖を表す。
【００４４】一般式（２）又は（３）で表されるシアニ
ン系色素は、カチオンを形成し、対アニオンを有するも
のを包含する。この場合、対アニオンとしては、Ｃ
ｌ-、Ｂｒ-、ＣｌＯ4 -、ＢＦ4 -、ｔ−ブチルトリフェニ
ルホウ素等のアルキルホウ素等が挙げられる。
ン系色素は、カチオンを形成し、対アニオンを有するも
のを包含する。この場合、対アニオンとしては、Ｃ
ｌ-、Ｂｒ-、ＣｌＯ4 -、ＢＦ4 -、ｔ−ブチルトリフェニ
ルホウ素等のアルキルホウ素等が挙げられる。
【００４５】一般式（２）又は（３）において、Ｌで表
される共役結合の連鎖の炭素原子数（ｎ）は、画像露光
の光源として赤外線を放射するレーザーが使用される場
合、該レーザーの発信波長に合わせて有効な値を選択す
ることが好ましい。例えば、発信波長１０６０ｎｍのＹ
ＡＧレーザーを使用する場合は、ｎは９〜１３が好まし
い。又、この共役結合部分は任意の置換基を有すること
ができ、又共役結合部分は複数の置換基により環を形成
させてもよい。又、Ｘ1で表される環及びＸ2で表される
環には任意の置換基を有することができる。該置換基と
してハロゲン原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭
素原子数１〜５のアルコキシ基、−ＳＯ3Ｍ及び−ＣＯ
ＯＭ（Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子）から選ばれ
る基が好ましい。Ｒ3及びＲ4は各々任意の置換基である
が、好ましくは炭素原子数１〜５のアルキル基若しくは
炭素原子数１〜５のアルコキシ基；−（（ＣＨ2）ｎ−
Ｏ−）ｋ−（ＣＨ2）ｍＯＲ（ｎ及びｍは各々１〜３の
整数、ｋは０又は１、Ｒは炭素原子数１〜５のアルキル
基を表す。）；Ｒ3及びＲ4の一方が−Ｒ−ＳＯ3Ｍで他
方が−Ｒ−ＳＯ3 -（Ｒは炭素原子数１〜５のアルキル
基、Ｍはアルカリ金属原子を表す）；又はＲ3及びＲ4の
一方が−Ｒ−ＣＯＯＭで他方が−Ｒ−ＣＯＯ-（Ｒは炭
素原子数１〜５のアルキル基、Ｍはアルカリ金属原子を
表す。）である。Ｒ3及びＲ4は、感度及び現像性の点か
ら、Ｒ3及びＲ4の一方が上記−Ｒ−ＳＯ3 -又は−Ｒ−Ｃ
ＯＯ-、他方が上記−Ｒ−ＳＯ3Ｍ又は−Ｒ−ＣＯＯＭで
あることが好ましい。
される共役結合の連鎖の炭素原子数（ｎ）は、画像露光
の光源として赤外線を放射するレーザーが使用される場
合、該レーザーの発信波長に合わせて有効な値を選択す
ることが好ましい。例えば、発信波長１０６０ｎｍのＹ
ＡＧレーザーを使用する場合は、ｎは９〜１３が好まし
い。又、この共役結合部分は任意の置換基を有すること
ができ、又共役結合部分は複数の置換基により環を形成
させてもよい。又、Ｘ1で表される環及びＸ2で表される
環には任意の置換基を有することができる。該置換基と
してハロゲン原子、炭素原子数１〜５のアルキル基、炭
素原子数１〜５のアルコキシ基、−ＳＯ3Ｍ及び−ＣＯ
ＯＭ（Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子）から選ばれ
る基が好ましい。Ｒ3及びＲ4は各々任意の置換基である
が、好ましくは炭素原子数１〜５のアルキル基若しくは
炭素原子数１〜５のアルコキシ基；−（（ＣＨ2）ｎ−
Ｏ−）ｋ−（ＣＨ2）ｍＯＲ（ｎ及びｍは各々１〜３の
整数、ｋは０又は１、Ｒは炭素原子数１〜５のアルキル
基を表す。）；Ｒ3及びＲ4の一方が−Ｒ−ＳＯ3Ｍで他
方が−Ｒ−ＳＯ3 -（Ｒは炭素原子数１〜５のアルキル
基、Ｍはアルカリ金属原子を表す）；又はＲ3及びＲ4の
一方が−Ｒ−ＣＯＯＭで他方が−Ｒ−ＣＯＯ-（Ｒは炭
素原子数１〜５のアルキル基、Ｍはアルカリ金属原子を
表す。）である。Ｒ3及びＲ4は、感度及び現像性の点か
ら、Ｒ3及びＲ4の一方が上記−Ｒ−ＳＯ3 -又は−Ｒ−Ｃ
ＯＯ-、他方が上記−Ｒ−ＳＯ3Ｍ又は−Ｒ−ＣＯＯＭで
あることが好ましい。
【００４６】赤外吸収色素は、画像露光の光源として半
導体レーザーを使用する場合は７５０〜９００ｎｍ、Ｙ
ＡＧレーザーを使用する場合は９００〜１２００ｎｍに
おいて吸収ピークを示し、ε＞１×１０5のモル吸光係
数を有するものが好ましい。
導体レーザーを使用する場合は７５０〜９００ｎｍ、Ｙ
ＡＧレーザーを使用する場合は９００〜１２００ｎｍに
おいて吸収ピークを示し、ε＞１×１０5のモル吸光係
数を有するものが好ましい。
【００４７】又両系統に属する色素をそれぞれ１種以上
併用してもよい。
併用してもよい。
【００４８】本発明に好ましく用いられる赤外吸収色素
の代表的具体例を以下に挙げるが、これらに限定される
ものではない。
の代表的具体例を以下に挙げるが、これらに限定される
ものではない。
【００４９】
【化３】
【００５０】
【化４】
【００５１】
【化５】
【００５２】
【化６】
【００５３】
【化７】
【００５４】
【化８】
【００５５】
【化９】
【００５６】
【化１０】
【００５７】
【化１１】
【００５８】
【化１２】
【００５９】
【化１３】
【００６０】
【化１４】
【００６１】
【化１５】
【００６２】
【化１６】
【００６３】これらの色素は公知の方法によって合成す
ることができるが、下記のような市販品を用いることも
できる。
ることができるが、下記のような市販品を用いることも
できる。
【００６４】日本化薬：ＩＲ７５０（アントラキノン
系）；ＩＲ００２，ＩＲ００３（アルミニウム系）；Ｉ
Ｒ８２０（ポリメチン系）；ＩＲＧ０２２，ＩＲＧ０３
３（ジインモニウム系）；ＣＹ−２，ＣＹ−４，ＣＹ−
９，ＣＹ−２０、三井東圧：ＫＩＲ１０３，ＳＩＲ１０
３（フタロシアニン系）；ＫＩＲ１０１，ＳＩＲ１１４
（アントラキノン系）；ＰＡ１００１，ＰＡ１００５，
ＰＡ１００６，ＳＩＲ１２８（金属錯体系）、大日本イ
ンキ化学：Ｆａｓｔｏｇｅｎ ｂｌｕｅ８１２０、みど
り化学：ＭＩＲ−１０１，１０１１，１０２１等。その
他、日本感光色素、住友化学、富士写真フイルム等の各
社からも市販されている。
系）；ＩＲ００２，ＩＲ００３（アルミニウム系）；Ｉ
Ｒ８２０（ポリメチン系）；ＩＲＧ０２２，ＩＲＧ０３
３（ジインモニウム系）；ＣＹ−２，ＣＹ−４，ＣＹ−
９，ＣＹ−２０、三井東圧：ＫＩＲ１０３，ＳＩＲ１０
３（フタロシアニン系）；ＫＩＲ１０１，ＳＩＲ１１４
（アントラキノン系）；ＰＡ１００１，ＰＡ１００５，
ＰＡ１００６，ＳＩＲ１２８（金属錯体系）、大日本イ
ンキ化学：Ｆａｓｔｏｇｅｎ ｂｌｕｅ８１２０、みど
り化学：ＭＩＲ−１０１，１０１１，１０２１等。その
他、日本感光色素、住友化学、富士写真フイルム等の各
社からも市販されている。
【００６５】本発明において、赤外吸収色素の添加量
は、０．５〜１０重量％の範囲が好ましい。該添加量が
１０重量％を越えると非画像部（露光部）の現像性が低
下し、０．５重量％未満では感度が低下する。
は、０．５〜１０重量％の範囲が好ましい。該添加量が
１０重量％を越えると非画像部（露光部）の現像性が低
下し、０．５重量％未満では感度が低下する。
【００６６】本発明の感応層組成物は、顔料を有するこ
とにより、平版印刷版として用いた際の耐刷性を顕著に
改善し得る。顔料としては、公知の有機及び無機の顔料
が挙げられるが、これらは朝倉書店の「色材工学ハンド
ブック」や誠文堂新光社の「顔料便覧」に記載の顔料が
特に制限なく使用できる。又、現像後の可視画性を得る
には該顔料が有色であることが好ましく、高濃度が得ら
れることが更に好ましい。その点では、該顔料がフタロ
シアニン又はカーボンブラックから選ばれるのが耐刷性
の向上のみならず、現像後の可視画性を得るのに好適で
ある。
とにより、平版印刷版として用いた際の耐刷性を顕著に
改善し得る。顔料としては、公知の有機及び無機の顔料
が挙げられるが、これらは朝倉書店の「色材工学ハンド
ブック」や誠文堂新光社の「顔料便覧」に記載の顔料が
特に制限なく使用できる。又、現像後の可視画性を得る
には該顔料が有色であることが好ましく、高濃度が得ら
れることが更に好ましい。その点では、該顔料がフタロ
シアニン又はカーボンブラックから選ばれるのが耐刷性
の向上のみならず、現像後の可視画性を得るのに好適で
ある。
【００６７】更に、色素として露光による可視画像（露
光可視画像）と現像後の可視画像を得ることを目的とし
て使用される色素も好ましく用いることができる。
光可視画像）と現像後の可視画像を得ることを目的とし
て使用される色素も好ましく用いることができる。
【００６８】該色素としては、フリーラジカル又は酸と
反応して色調が変化するものが好ましく使用できる。
「色調が変化する」とは、無色から有色の色調への変
化、有色から無色或いは異なる有色の色調への変化の何
れをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成して色調
を変化するものである。例えば、ビクトリアピュアブル
ーＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブルー＃６０３
（オリエント化学工業社製）、パテントピュアブルー
（住友三国化学社製）、クリスタルバイオレット、ブリ
リアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバイオ
レット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ペイシック
フクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ−ク
レゾールパープル、ローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ
−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、シアノ
−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に代表
されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、オ
キサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン系、ア
ゾメチン系又はアントラキノン系の色素が有色から無色
或いは異なる有色の色調へ変化する変色剤の例として挙
げられる。
反応して色調が変化するものが好ましく使用できる。
「色調が変化する」とは、無色から有色の色調への変
化、有色から無色或いは異なる有色の色調への変化の何
れをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成して色調
を変化するものである。例えば、ビクトリアピュアブル
ーＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブルー＃６０３
（オリエント化学工業社製）、パテントピュアブルー
（住友三国化学社製）、クリスタルバイオレット、ブリ
リアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバイオ
レット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ペイシック
フクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ−ク
レゾールパープル、ローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ
−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、シアノ
−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に代表
されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、オ
キサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン系、ア
ゾメチン系又はアントラキノン系の色素が有色から無色
或いは異なる有色の色調へ変化する変色剤の例として挙
げられる。
【００６９】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び例えば、トリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，
ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級又は第
２級アリールアミン系色素が挙げられる。上記の変色剤
の感応層組成物中に占める割合は、０．０１以上１０重
量％以下であることが好ましく、更に好ましくは０．０
２以上５重量％以下である。これらの化合物は、単独或
いは２種以上混合して使用できる。尚、特に好ましい色
素はビクトリアピュアブルーＢＯＨ、オイルブルー＃６
０３である。
ては、ロイコ色素及び例えば、トリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，
ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級又は第
２級アリールアミン系色素が挙げられる。上記の変色剤
の感応層組成物中に占める割合は、０．０１以上１０重
量％以下であることが好ましく、更に好ましくは０．０
２以上５重量％以下である。これらの化合物は、単独或
いは２種以上混合して使用できる。尚、特に好ましい色
素はビクトリアピュアブルーＢＯＨ、オイルブルー＃６
０３である。
【００７０】感応層には熱又は活性光線の照射により酸
を発生し得る化合物を含有する。熱又は活性光線の照射
により酸を発生し得る化合物（以下、酸発生剤）として
は、各種の公知化合物及び混合物が挙げられる。例えば
ジアゾニウム、ホスホニウム、スルホニウム、及びヨー
ドニウムのＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＳｉＦ6 2-、Ｃ
ｌＯ4 -などの塩、特開平４−４２１５８号に記載のアル
キルオニウム塩、有機ハロゲン化合物、オルトキノン−
ジアジドスルホニルクロリド、及び有機金属／有機ハロ
ゲン化合物も熱又は活性光線の照射の際に酸を形成又は
分離する感応層成分であり、本発明における酸発生剤と
して使用することができる。原理的には遊離基形成性の
光開始剤として知られるすべての有機ハロゲン化合物は
ハロゲン化水素酸を形成する化合物であり、本発明にお
ける酸発生剤として使用することができる。
を発生し得る化合物を含有する。熱又は活性光線の照射
により酸を発生し得る化合物（以下、酸発生剤）として
は、各種の公知化合物及び混合物が挙げられる。例えば
ジアゾニウム、ホスホニウム、スルホニウム、及びヨー
ドニウムのＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＳｉＦ6 2-、Ｃ
ｌＯ4 -などの塩、特開平４−４２１５８号に記載のアル
キルオニウム塩、有機ハロゲン化合物、オルトキノン−
ジアジドスルホニルクロリド、及び有機金属／有機ハロ
ゲン化合物も熱又は活性光線の照射の際に酸を形成又は
分離する感応層成分であり、本発明における酸発生剤と
して使用することができる。原理的には遊離基形成性の
光開始剤として知られるすべての有機ハロゲン化合物は
ハロゲン化水素酸を形成する化合物であり、本発明にお
ける酸発生剤として使用することができる。
【００７１】前記のハロゲン化水素酸を形成する化合物
の例としては米国特許第３，５１５，５５２号、同第
３，５３６，４８９号及び同第３，７７９，７７８号及
び西ドイツ国特許公開公報第２，２４３，６２１号に記
載されているものが挙げられ、又例えば西ドイツ国特許
公開公報第２，６１０，８４２号に記載の光分解により
酸を発生させる化合物も使用することができる。又、特
開昭５０−３６２０９号に記載されているｏ−ナフトキ
ノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、特開平７−
１３４４１０号の酸発生剤、具体的には紫外線で酸多量
体を生成するもので例えばオキシスルホニル基、オキシ
カルボニル基を２個有する化合物が挙げられ、又特開平
４−１９６６６号の酸発生剤、具体的にはテトラキス−
１，２，４，５−（ポリハロメチル）ベンゼン、トリス
（ポリハロメチル）ベンゼン等のハロゲン化アリール、
又特開平６−３４２２０９号のシリルエーテル含有高分
子スルホニウム塩、ハロゲン化アルキルが、特開平９−
９６９００号及び特開平６−６７４３３号のオキシムス
ルホネート化合物、特開平４−３３８７５７号のハロゲ
ン化スルホラン誘導体、特開平６−２３６０２４号、特
開平６−２１４３９１号、特開平６−２１４３９２号、
特開平７−２４４３７８号に記載のＮ−ヒドロキシイミ
ド化合物のスルホン酸エステル類、ジアゾ化合物又はジ
アゾ樹脂を用いることができる。
の例としては米国特許第３，５１５，５５２号、同第
３，５３６，４８９号及び同第３，７７９，７７８号及
び西ドイツ国特許公開公報第２，２４３，６２１号に記
載されているものが挙げられ、又例えば西ドイツ国特許
公開公報第２，６１０，８４２号に記載の光分解により
酸を発生させる化合物も使用することができる。又、特
開昭５０−３６２０９号に記載されているｏ−ナフトキ
ノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、特開平７−
１３４４１０号の酸発生剤、具体的には紫外線で酸多量
体を生成するもので例えばオキシスルホニル基、オキシ
カルボニル基を２個有する化合物が挙げられ、又特開平
４−１９６６６号の酸発生剤、具体的にはテトラキス−
１，２，４，５−（ポリハロメチル）ベンゼン、トリス
（ポリハロメチル）ベンゼン等のハロゲン化アリール、
又特開平６−３４２２０９号のシリルエーテル含有高分
子スルホニウム塩、ハロゲン化アルキルが、特開平９−
９６９００号及び特開平６−６７４３３号のオキシムス
ルホネート化合物、特開平４−３３８７５７号のハロゲ
ン化スルホラン誘導体、特開平６−２３６０２４号、特
開平６−２１４３９１号、特開平６−２１４３９２号、
特開平７−２４４３７８号に記載のＮ−ヒドロキシイミ
ド化合物のスルホン酸エステル類、ジアゾ化合物又はジ
アゾ樹脂を用いることができる。
【００７２】以下、本発明に用いられる酸発生剤の具体
例を示す。
例を示す。
【００７３】
【化１７】
【００７４】
【化１８】
【００７５】
【化１９】
【００７６】
【化２０】
【００７７】本発明において、赤外線露光による画像形
成での感度、及び保存性等の面から、有機ハロゲン化合
物、及びジフェニルヨードニウム塩が好ましい。該有機
ハロゲン化合物としては、ハロゲン置換アルキル基を有
するｓ−トリアジン類が特に好ましい。又、酸発生剤の
最大吸収波長λｍａｘは２００〜３５０ｎｍが好まし
く、λｍａｘにおけるモル吸光係数εは１万以上、特に
２万以上が好ましい。
成での感度、及び保存性等の面から、有機ハロゲン化合
物、及びジフェニルヨードニウム塩が好ましい。該有機
ハロゲン化合物としては、ハロゲン置換アルキル基を有
するｓ−トリアジン類が特に好ましい。又、酸発生剤の
最大吸収波長λｍａｘは２００〜３５０ｎｍが好まし
く、λｍａｘにおけるモル吸光係数εは１万以上、特に
２万以上が好ましい。
【００７８】ｓ−トリアジン系酸発生剤は又特開平４−
４４７３７号、特開平９−９０６３３号、及び特開平４
−２２６４５４号に具体的に記載されているものを使用
できる。
４４７３７号、特開平９−９０６３３号、及び特開平４
−２２６４５４号に具体的に記載されているものを使用
できる。
【００７９】本発明において、光酸発生剤は、以下の１
乃至３の何れか１つに該当することも好ましい。
乃至３の何れか１つに該当することも好ましい。
【００８０】１．アルカリ可溶性部位を有する、２．ブ
ロモメチルアリールケトン誘導体である、３．トリクロ
ロアセチルアミノ基含有芳香族化合物である。
ロモメチルアリールケトン誘導体である、３．トリクロ
ロアセチルアミノ基含有芳香族化合物である。
【００８１】１のアルカリ可溶性部位を有するものとし
ては、例えば以下の乃至から選ばれる組み合わせよ
りなるエステル、水酸基を２個以上有する化合物とア
ルキルスルホン酸、フェノール性水酸基を２個以上有
する化合物とアルキルスルホン酸、水酸基を２個以上
有するアントラセン誘導体とスルホン酸を挙げることが
できる。
ては、例えば以下の乃至から選ばれる組み合わせよ
りなるエステル、水酸基を２個以上有する化合物とア
ルキルスルホン酸、フェノール性水酸基を２個以上有
する化合物とアルキルスルホン酸、水酸基を２個以上
有するアントラセン誘導体とスルホン酸を挙げることが
できる。
【００８２】の水酸基を２個以上有する化合物とアル
キルスルホン酸とのエステルからなる酸発生剤として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、１，２，４−ブタントリオールなどのアルコー
ル性水酸基とアルキルスルホン酸とのエステルが挙げら
れる。このアルキルスルホン酸のアルキル基はＣｎＨ2
ｎ+1であり、ｎ＝１〜４の範囲にあるものが効果的であ
る。アルキル基中の水素の一部又は全部をフッ素或いは
塩素等の電気陰性度の大きなハロゲンで置換したものも
有効である。光酸発生剤に用いるアルキルスルホン酸エ
ステルはアルコール性水酸基を２個以上含む化合物の水
酸基の全てをエステルにする必要はなく、水酸基を残し
ても良い。それにより、アルカリ水溶液に対する溶解性
を制御することができる。
キルスルホン酸とのエステルからなる酸発生剤として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、１，２，４−ブタントリオールなどのアルコー
ル性水酸基とアルキルスルホン酸とのエステルが挙げら
れる。このアルキルスルホン酸のアルキル基はＣｎＨ2
ｎ+1であり、ｎ＝１〜４の範囲にあるものが効果的であ
る。アルキル基中の水素の一部又は全部をフッ素或いは
塩素等の電気陰性度の大きなハロゲンで置換したものも
有効である。光酸発生剤に用いるアルキルスルホン酸エ
ステルはアルコール性水酸基を２個以上含む化合物の水
酸基の全てをエステルにする必要はなく、水酸基を残し
ても良い。それにより、アルカリ水溶液に対する溶解性
を制御することができる。
【００８３】のフェノール性水酸基を２個以上有する
化合物とアルキルスルホン酸とのエステルからなる光酸
発生剤としては、例えばカテコール、レゾルシン、ハイ
ドロキノン、ピロガロール、オキシハイドロキノン、フ
ロログルシン、トリヒドロベンゾフェノン、テトラヒド
ロベンゾフェノン、没食子酸エステルなどのフェノール
性水酸基とアルキルスルホン酸とのエステルが挙げられ
る。アルキルスルホン酸のアルキル基は上記と同様で
ある。光酸発生剤に用いるアルキルスルホン酸エステル
はアルコール性水酸基を２個以上含む化合物の水酸基の
全てをエステルにする必要はなく、水酸基を残しても良
い。それにより、アルカリ水溶液に対する溶解性を制御
することができる。
化合物とアルキルスルホン酸とのエステルからなる光酸
発生剤としては、例えばカテコール、レゾルシン、ハイ
ドロキノン、ピロガロール、オキシハイドロキノン、フ
ロログルシン、トリヒドロベンゾフェノン、テトラヒド
ロベンゾフェノン、没食子酸エステルなどのフェノール
性水酸基とアルキルスルホン酸とのエステルが挙げられ
る。アルキルスルホン酸のアルキル基は上記と同様で
ある。光酸発生剤に用いるアルキルスルホン酸エステル
はアルコール性水酸基を２個以上含む化合物の水酸基の
全てをエステルにする必要はなく、水酸基を残しても良
い。それにより、アルカリ水溶液に対する溶解性を制御
することができる。
【００８４】の水酸基を２個以上有するアントラセン
誘導体とスルホン酸とのエステルからなる光酸発生剤と
しては、例えばジヒドロキシアントラセン、トリヒドロ
キシアントラセン、テトラヒドロキシアントラセンの水
酸基とスルホン酸とのエステルが挙げられる。スルホン
酸としては、アルキルスルホン酸、アリールスルホン
酸、１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸が挙げら
れる。アルキルスルホン酸のアルキルは上記と同様で
ある。光酸発生剤に用いるスルホン酸エステルは水酸基
を２個以上含む化合物の水酸基の全てをエステルにする
必要はなく、水酸基を残しても良い。それにより、アル
カリ水溶液に対する溶解性を制御することができる。
誘導体とスルホン酸とのエステルからなる光酸発生剤と
しては、例えばジヒドロキシアントラセン、トリヒドロ
キシアントラセン、テトラヒドロキシアントラセンの水
酸基とスルホン酸とのエステルが挙げられる。スルホン
酸としては、アルキルスルホン酸、アリールスルホン
酸、１，２−ナフトキノンジアジドスルホン酸が挙げら
れる。アルキルスルホン酸のアルキルは上記と同様で
ある。光酸発生剤に用いるスルホン酸エステルは水酸基
を２個以上含む化合物の水酸基の全てをエステルにする
必要はなく、水酸基を残しても良い。それにより、アル
カリ水溶液に対する溶解性を制御することができる。
【００８５】ブロモメチルアリールケトン誘導体として
は、ブロモメチルアリールケトン或いはジブロモメチル
アリールケトンが好ましい。例えば、２−ブロモアセチ
ルナフタレン、２−ブロモアセチル−６，７−ジメトキ
シナフタレン、２−ブロモアセチルナフタレン、２−ジ
ブロモアセチル−６，７−ジメトキシナフタレン、１−
ヒドロキシ−４−ブロモ−２−ブロモアセチルナフタレ
ン、１−ヒドロキシ−４−ブロモ−２−ジブロモアセチ
ルナフタレン、２−ヒドロキシ−１−ブロモアセチルナ
フタレン、１，４−ビス（ブロモアセチル）ベンゼン、
４，４′−ビス（ブロモアセチル）ビフェニル、１，
３，５−トリス（ブロモアセチル）ベンゼン、１，３，
５−トリス（ジブロモアセチル）ベンゼン等が挙げら
れ、これらを単独で或いは２種以上組み合わせて用いる
ことができる。
は、ブロモメチルアリールケトン或いはジブロモメチル
アリールケトンが好ましい。例えば、２−ブロモアセチ
ルナフタレン、２−ブロモアセチル−６，７−ジメトキ
シナフタレン、２−ブロモアセチルナフタレン、２−ジ
ブロモアセチル−６，７−ジメトキシナフタレン、１−
ヒドロキシ−４−ブロモ−２−ブロモアセチルナフタレ
ン、１−ヒドロキシ−４−ブロモ−２−ジブロモアセチ
ルナフタレン、２−ヒドロキシ−１−ブロモアセチルナ
フタレン、１，４−ビス（ブロモアセチル）ベンゼン、
４，４′−ビス（ブロモアセチル）ビフェニル、１，
３，５−トリス（ブロモアセチル）ベンゼン、１，３，
５−トリス（ジブロモアセチル）ベンゼン等が挙げら
れ、これらを単独で或いは２種以上組み合わせて用いる
ことができる。
【００８６】又トリクロロアセチルアミノ基含有芳香族
化合物としては、以下の構造を有するものが更に好まし
い。
化合物としては、以下の構造を有するものが更に好まし
い。
【００８７】
【化２１】
【００８８】式中、Ｒ11〜Ｒ15は水素、炭素数４以下の
アルキル基又はアルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル
アミノ基、フェノキシ基、ベンジル基、ベンゾイル基、
アセチル基、トリクロロアセチルアミノ基を表し、Ｒ11
〜Ｒ15は同じであっても、異なっていても良い。具体的
には、例えば４−フェノキシトリクロロアセトアニリ
ド、４−メトキシトリクロロアセトアニリド、２，３−
ジメトキシトリクロロアセトアニリド、４−メトキシ−
２−クロロトリクロロアセトアニリド、３−アセチルト
リクロロアセトアニリド、４−フェニルトリクロロアセ
トアニリド、２，３，４−トリフルオロトリクロロアセ
トアニリド、２，４，５−トリメチルトリクロロアセト
アニリド、２，４，６−トリブロモトリクロロアセトア
ニリド、２，４，６−トリメチルトリクロロアセトアニ
リド、２，４−ジクロロトリクロロアセトアニリド、
２，４，−ジメトキシトリクロロアセトアニリド、２，
５−ジクロロトリクロロアセトアニリド、２，５−ジメ
トキシトリクロロアセトアニリド、２，６−ジメチルト
リクロロアセトアニリド、２−エチルトリクロロアセト
アニリド、２−フルオロトリクロロアセトアニリド、２
−メチルトリクロロアセトアニリド、２−メチル−６−
エチルトリクロロアセトアニリド、２−フェノキシアセ
トアニリド、２−プロピルトリクロロアセトアニリド、
３，４−ジクロロトリクロロアセトアニリド、３，４−
ジメトキシトリクロロアセトアニリド、３，４−ジメチ
ルトリクロロアセトアニリド、４−ブチルアセトアニリ
ド、４−エチルアセトアニリド、４−フルオロアセトア
ニリド、４−ヨードアセトアニリド、４−プロピルアセ
トアニリド、２，３，４，５，６−ペンタフルオロアセ
トアニリド、４−プロポキシアセトアニリド、４−アセ
チルアセトアニリド等を挙げることができ、特にこれら
は熱安定性が高く、好適な光酸発生剤となりうる。
アルキル基又はアルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル
アミノ基、フェノキシ基、ベンジル基、ベンゾイル基、
アセチル基、トリクロロアセチルアミノ基を表し、Ｒ11
〜Ｒ15は同じであっても、異なっていても良い。具体的
には、例えば４−フェノキシトリクロロアセトアニリ
ド、４−メトキシトリクロロアセトアニリド、２，３−
ジメトキシトリクロロアセトアニリド、４−メトキシ−
２−クロロトリクロロアセトアニリド、３−アセチルト
リクロロアセトアニリド、４−フェニルトリクロロアセ
トアニリド、２，３，４−トリフルオロトリクロロアセ
トアニリド、２，４，５−トリメチルトリクロロアセト
アニリド、２，４，６−トリブロモトリクロロアセトア
ニリド、２，４，６−トリメチルトリクロロアセトアニ
リド、２，４−ジクロロトリクロロアセトアニリド、
２，４，−ジメトキシトリクロロアセトアニリド、２，
５−ジクロロトリクロロアセトアニリド、２，５−ジメ
トキシトリクロロアセトアニリド、２，６−ジメチルト
リクロロアセトアニリド、２−エチルトリクロロアセト
アニリド、２−フルオロトリクロロアセトアニリド、２
−メチルトリクロロアセトアニリド、２−メチル−６−
エチルトリクロロアセトアニリド、２−フェノキシアセ
トアニリド、２−プロピルトリクロロアセトアニリド、
３，４−ジクロロトリクロロアセトアニリド、３，４−
ジメトキシトリクロロアセトアニリド、３，４−ジメチ
ルトリクロロアセトアニリド、４−ブチルアセトアニリ
ド、４−エチルアセトアニリド、４−フルオロアセトア
ニリド、４−ヨードアセトアニリド、４−プロピルアセ
トアニリド、２，３，４，５，６−ペンタフルオロアセ
トアニリド、４−プロポキシアセトアニリド、４−アセ
チルアセトアニリド等を挙げることができ、特にこれら
は熱安定性が高く、好適な光酸発生剤となりうる。
【００８９】本発明において酸発生剤は１種単独でも或
いは複数併用可能であり、その含有量は、その化学的性
質及び感応層組成物或いはその物性によって広範囲に変
えることができるが、感応層組成物の乾燥状態又は画像
形成材料とした際の感応層の固形分の全重量に対して約
０．１〜約２０重量％の範囲が適当であり、好ましくは
０．２〜１０重量％の範囲である。
いは複数併用可能であり、その含有量は、その化学的性
質及び感応層組成物或いはその物性によって広範囲に変
えることができるが、感応層組成物の乾燥状態又は画像
形成材料とした際の感応層の固形分の全重量に対して約
０．１〜約２０重量％の範囲が適当であり、好ましくは
０．２〜１０重量％の範囲である。
【００９０】感応層組成物は、顔料を有することによ
り、平版印刷版として用いた際の耐刷性を顕著に改善し
得る。顔料としては、公知の有機及び無機の顔料が挙げ
られるが、これらは朝倉書店の「色材工学ハンドブッ
ク」や誠文堂新光社の「顔料便覧」に記載の顔料が特に
制限なく使用できる。又、現像後の可視画性を得るには
該顔料が有色であることが好ましく、高濃度が得られる
ことが更に好ましい。その点では、該顔料がフタロシア
ニン又はカーボンブラックから選ばれるのが耐刷性の向
上のみならず、現像後の可視画性を得るのに好適であ
る。
り、平版印刷版として用いた際の耐刷性を顕著に改善し
得る。顔料としては、公知の有機及び無機の顔料が挙げ
られるが、これらは朝倉書店の「色材工学ハンドブッ
ク」や誠文堂新光社の「顔料便覧」に記載の顔料が特に
制限なく使用できる。又、現像後の可視画性を得るには
該顔料が有色であることが好ましく、高濃度が得られる
ことが更に好ましい。その点では、該顔料がフタロシア
ニン又はカーボンブラックから選ばれるのが耐刷性の向
上のみならず、現像後の可視画性を得るのに好適であ
る。
【００９１】ここでいう色素は露光による可視画像（露
光可視画像）と現像後の可視画像を得ることを目的とし
て使用される。
光可視画像）と現像後の可視画像を得ることを目的とし
て使用される。
【００９２】該色素としては、フリーラジカル又は酸と
反応して色調が変化するものが好ましく使用できる。
「色調が変化する」とは、無色から有色の色調への変
化、有色から無色或いは異なる有色の色調への変化の何
れをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成して色調
を変化するものである。例えば、ビクトリアピュアブル
ーＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブルー＃６０３
（オリエント化学工業社製）、パテントピュアブルー
（住友三国化学社製）、クリスタルバイオレット、ブリ
リアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバイオ
レット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ペイシック
フクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ−ク
レゾールパープル、ローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ
−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、シアノ
−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に代表
されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、オ
キサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン系、ア
ゾメチン系又はアントラキノン系の色素が有色から無色
或いは異なる有色の色調へ変化する変色剤の例として挙
げられる。
反応して色調が変化するものが好ましく使用できる。
「色調が変化する」とは、無色から有色の色調への変
化、有色から無色或いは異なる有色の色調への変化の何
れをも包含する。好ましい色素は酸と塩を形成して色調
を変化するものである。例えば、ビクトリアピュアブル
ーＢＯＨ（保土谷化学社製）、オイルブルー＃６０３
（オリエント化学工業社製）、パテントピュアブルー
（住友三国化学社製）、クリスタルバイオレット、ブリ
リアントグリーン、エチルバイオレット、メチルバイオ
レット、メチルグリーン、エリスロシンＢ、ペイシック
フクシン、マラカイトグリーン、オイルレッド、ｍ−ク
レゾールパープル、ローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ
−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、シアノ
−ｐ−ジエチルアミノフェニルアセトアニリド等に代表
されるトリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、オ
キサジン系、キサンテン系、イミノナフトキノン系、ア
ゾメチン系又はアントラキノン系の色素が有色から無色
或いは異なる有色の色調へ変化する変色剤の例として挙
げられる。
【００９３】一方、無色から有色に変化する変色剤とし
ては、ロイコ色素及び例えば、トリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，
ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級又は第
２級アリールアミン系色素が挙げられる。上記の変色剤
の感応層組成物中に占める割合は、０．０１以上１０重
量％以下であることが好ましく、更に好ましくは０．０
２以上５重量％以下である。これらの化合物は、単独或
いは２種以上混合して使用できる。尚、特に好ましい色
素はビクトリアピュアブルーＢＯＨ、オイルブルー＃６
０３である。
ては、ロイコ色素及び例えば、トリフェニルアミン、ジ
フェニルアミン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−ト
リフェニルグアニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェ
ニルアミン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ′，
ｐ″−トリス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、
ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミ
ン、ｐ，ｐ′，ｐ″−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェ
ニルメタン、ｐ，ｐ′−ビス−ジメチルアミノジフェニ
ル−４−アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ′，ｐ″−ト
リアミノトリフェニルメタンに代表される第１級又は第
２級アリールアミン系色素が挙げられる。上記の変色剤
の感応層組成物中に占める割合は、０．０１以上１０重
量％以下であることが好ましく、更に好ましくは０．０
２以上５重量％以下である。これらの化合物は、単独或
いは２種以上混合して使用できる。尚、特に好ましい色
素はビクトリアピュアブルーＢＯＨ、オイルブルー＃６
０３である。
【００９４】感応層には、水に不溶でアルカリ水溶液に
可溶な樹脂が含有されることが好ましい。このような樹
脂としては、例えばノボラック樹脂やヒドロキシスチレ
ン単位を有する重合体、アクリル酸エステルモノマー成
分を含む重合体を挙げることができる。
可溶な樹脂が含有されることが好ましい。このような樹
脂としては、例えばノボラック樹脂やヒドロキシスチレ
ン単位を有する重合体、アクリル酸エステルモノマー成
分を含む重合体を挙げることができる。
【００９５】該ノボラック樹脂としては、例えばフェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアル
デヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号に記載されてい
るようなフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共
重縮合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３号に記載され
ているような、ｐ−置換フェノールとフェノールもしく
は、クレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合体樹脂
等が挙げられる。
ール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアル
デヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号に記載されてい
るようなフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共
重縮合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３号に記載され
ているような、ｐ−置換フェノールとフェノールもしく
は、クレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合体樹脂
等が挙げられる。
【００９６】該ヒドロキシスチレン単位を有する重合体
としては、例えば特公昭５２−４１０５０号に記載され
ているポリヒドロキシスチレンやヒドロキシスチレン共
重合体などを挙げることができる。
としては、例えば特公昭５２−４１０５０号に記載され
ているポリヒドロキシスチレンやヒドロキシスチレン共
重合体などを挙げることができる。
【００９７】アクリル酸エステルモノマー成分を含む重
合体としては、置換又は無置換のアルキルアクリレー
ト、置換又は無置換のアルキルメタクリレートのモノマ
ー成分を含む共重合体が挙げられる。このようなモノマ
ー成分として、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ア
ミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシ
ル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル
酸−２−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート、グリシジルアクリレート、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル
酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オク
チル、メタクリル酸ノニル、メタクリルデシル、メタク
リル酸ウンデシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、メタクリル酸−２−クロロエチル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリシジル
メタクリレート等が挙げげられる。
合体としては、置換又は無置換のアルキルアクリレー
ト、置換又は無置換のアルキルメタクリレートのモノマ
ー成分を含む共重合体が挙げられる。このようなモノマ
ー成分として、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ア
ミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシ
ル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル
酸−２−クロロエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート、グリシジルアクリレート、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル
酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オク
チル、メタクリル酸ノニル、メタクリルデシル、メタク
リル酸ウンデシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、メタクリル酸−２−クロロエチル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリシジル
メタクリレート等が挙げげられる。
【００９８】好ましくは下記に記載するモノマーの混合
物を共重合して得られた共重合高分子重量体である。
物を共重合して得られた共重合高分子重量体である。
【００９９】１）芳香族水酸基を有するモノマー、例え
ば、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシフェニル
アクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート、
ｍ−ヒドロキシフェニルアクリレート等。
ば、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシフェニル
アクリレート、ｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート、
ｍ−ヒドロキシフェニルアクリレート等。
【０１００】２）脂肪族水酸基を有するモノマー、例え
ば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、４−ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリ
レート、５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、６−
ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘキ
シルメタクリレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ア
クリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリ
ルアミド、ヒドロキシエチルビニルエーテル等。
ば、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、４−ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリ
レート、５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、６−
ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘキ
シルメタクリレート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ア
クリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリ
ルアミド、ヒドロキシエチルビニルエーテル等。
【０１０１】３）アミノスルホニル基を有するモノマ
ー、例えば、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレ
ート、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、
ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ−アミ
ノフェニルアクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニル
フェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホ
ニルフェニル）アクリルアミド等。
ー、例えば、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレ
ート、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、
ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ−アミ
ノフェニルアクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニル
フェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホ
ニルフェニル）アクリルアミド等。
【０１０２】４）スルホンアミド基を有するモノマー、
例えば、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルアミ
ド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルアミド
等。
例えば、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルアミ
ド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルアミド
等。
【０１０３】５）α，β−不飽和カルボン酸類、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等。
ば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等。
【０１０４】６）アクリルアミド若しくはメタクリルア
ミド類、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェニル
アクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキ
シフェニル）メタクリルアミド等。
ミド類、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−フェニル
アクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−（４−
ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒド
ロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキ
シフェニル）メタクリルアミド等。
【０１０５】７）フッ化アルキル基を含有するモノマ
ー、例えば、トリフルオロエチルアクリレート、トリフ
ルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピル
メタクリレート、ヘキサフルオロプロピルメタクリレー
ト、オクタフルオロペンチルアクリレート、オクタフル
オロペンチルメタクリレート、ヘプタデカフルオロデシ
ルメタクリレート、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−アクリロキ
シエチル）ヘプタデカフルオロオクチルスルホンアミド
等。
ー、例えば、トリフルオロエチルアクリレート、トリフ
ルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピル
メタクリレート、ヘキサフルオロプロピルメタクリレー
ト、オクタフルオロペンチルアクリレート、オクタフル
オロペンチルメタクリレート、ヘプタデカフルオロデシ
ルメタクリレート、Ｎ−ブチル−Ｎ−（２−アクリロキ
シエチル）ヘプタデカフルオロオクチルスルホンアミド
等。
【０１０６】８）ビニルエーテル類、例えば、エチルビ
ニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、プロ
ピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチル
ビニルエーテル、フェニルビニルエーテル類。
ニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、プロ
ピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチル
ビニルエーテル、フェニルビニルエーテル類。
【０１０７】９）ビニルエステル類、例えば、ビニルア
セテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレー
ト、安息香酸ビニル等。
セテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレー
ト、安息香酸ビニル等。
【０１０８】１０）スチレン類、例えば、スチレン、メ
チルスチレン、クロロメチルスチレン等。
チルスチレン、クロロメチルスチレン等。
【０１０９】１１）ビニルケトン類、例えば、メチルビ
ニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケト
ン、フェニルビニルケトン等。
ニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケト
ン、フェニルビニルケトン等。
【０１１０】１２）オレフィン類、例えば、エチレン、
プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン
等。
プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン
等。
【０１１１】１３）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル
カルバゾール、４−ビニルピリジン等。
カルバゾール、４−ビニルピリジン等。
【０１１２】１４）シアノ基を有するモノマー、例えば
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、２−ペンテン
ニトリル、２−メチル−３−ブテンニトリル、２−シア
ノエチルアクリレート、ｏ−シアノスチレン、ｍ−シア
ノスチレン、ｐ−シアノスチレン等１５）アミノ基を有
するモノマー、例えばＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、
ポリブタジエンウレタンアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−イソプロ
ピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド
等。
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、２−ペンテン
ニトリル、２−メチル−３−ブテンニトリル、２−シア
ノエチルアクリレート、ｏ−シアノスチレン、ｍ−シア
ノスチレン、ｐ−シアノスチレン等１５）アミノ基を有
するモノマー、例えばＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメ
タクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、
ポリブタジエンウレタンアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−イソプロ
ピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド
等。
【０１１３】上記高分子重量体は、ＧＰＣによって、測
定された重量平均分子量が１万〜２０万であるものが好
ましいが、重量平均分子量はこの範囲に限定されるもの
ではない。
定された重量平均分子量が１万〜２０万であるものが好
ましいが、重量平均分子量はこの範囲に限定されるもの
ではない。
【０１１４】以上の樹脂に併用できるバインダー樹脂と
しては、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアセタール系
樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロ
ース系樹脂、オレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ス
チレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリサルフォン、ポリカプ
ロラクトン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、尿素樹
脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ゴム系樹脂等が挙
げられる。又、樹脂内に不飽和結合を有する樹脂、例え
ばジアリルフタレート樹脂及びその誘導体、塩素化ポリ
プロピレンなどは前述のエチレン性不飽和結合を有する
化合物と重合させることが可能なため用途に応じて好適
に用いることができる。
しては、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアセタール系
樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロ
ース系樹脂、オレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ス
チレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリサルフォン、ポリカプ
ロラクトン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、尿素樹
脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ゴム系樹脂等が挙
げられる。又、樹脂内に不飽和結合を有する樹脂、例え
ばジアリルフタレート樹脂及びその誘導体、塩素化ポリ
プロピレンなどは前述のエチレン性不飽和結合を有する
化合物と重合させることが可能なため用途に応じて好適
に用いることができる。
【０１１５】感応層におけるこれらアルカリ可溶性樹脂
の含有量は、２０以上９０重量％以下の範囲が好まし
く、３０以上７０重量％以下の範囲が更に好ましい。
の含有量は、２０以上９０重量％以下の範囲が好まし
く、３０以上７０重量％以下の範囲が更に好ましい。
【０１１６】ノボラック樹脂と、ヒドロキシスチレン単
位を有する重合体又はアクリル酸エステルモノマー成分
を含む重合体を併用することが好ましく、混合比は３０
／７０〜９５／５の範囲が好ましい。
位を有する重合体又はアクリル酸エステルモノマー成分
を含む重合体を併用することが好ましく、混合比は３０
／７０〜９５／５の範囲が好ましい。
【０１１７】更に、感応層には、該組成物の感脂性を向
上するために親油性の樹脂を添加することができる。前
記親油性の樹脂としては、例えば特開昭５０−１２５８
０６号に記載されているような、炭素数３〜１５のアル
キル基で置換されたフェノール類とアルデヒドの縮合
物、例えばｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂
などが使用可能である。
上するために親油性の樹脂を添加することができる。前
記親油性の樹脂としては、例えば特開昭５０−１２５８
０６号に記載されているような、炭素数３〜１５のアル
キル基で置換されたフェノール類とアルデヒドの縮合
物、例えばｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂
などが使用可能である。
【０１１８】感応層には、ニトロセルロース、メタル粉
などの自己酸化性化合物、紫外線吸収剤などを添加する
のも好ましい。
などの自己酸化性化合物、紫外線吸収剤などを添加する
のも好ましい。
【０１１９】〈画像形成材料の作製方法〉本発明に用い
られる画像形成材料は、前記各成分を溶解する下記の溶
媒に溶解させて、これらを適当な支持体の表面に塗布、
乾燥して感応層を設けて得られる。
られる画像形成材料は、前記各成分を溶解する下記の溶
媒に溶解させて、これらを適当な支持体の表面に塗布、
乾燥して感応層を設けて得られる。
【０１２０】上記溶媒としては、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテ
ート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテー
ト、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジ
オキサン、アセトン、シクロヘキサノン、トリクロロエ
チレン、メチルエチルケトン、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、ジメチルアセトアミド等が挙げられる。これら溶媒
は、単独で或いは２種以上混合して使用することができ
る。
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテ
ート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテー
ト、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジ
オキサン、アセトン、シクロヘキサノン、トリクロロエ
チレン、メチルエチルケトン、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、ジメチルアセトアミド等が挙げられる。これら溶媒
は、単独で或いは２種以上混合して使用することができ
る。
【０１２１】保存安定性向上、露光後の経時小点再現性
低下の抑制には塗布液のｐＨを調整し、３．５以上８．
０以下、より好ましくは４．０以上６．５以下とする。
３．５以下では上記の効果が望めず、又８．０以上では
感度低下が著しい。
低下の抑制には塗布液のｐＨを調整し、３．５以上８．
０以下、より好ましくは４．０以上６．５以下とする。
３．５以下では上記の効果が望めず、又８．０以上では
感度低下が著しい。
【０１２２】このようなｐＨ調整剤として、塩基性化合
物を添加するのが好ましい。塩基性化合物は、プロトン
を補足可能なものであり、具体的には無機又は有機のア
ンモニウム塩類、有機アミン類、アミド類、尿素やチオ
尿素及びその誘導体、チアゾール類、ピロール類、ピリ
ミジン類、ピペラジン類、グアニジン類、インドール
類、イミダゾール類、イミダゾリン類、トリアゾール
類、モルホリン類、ピペリジン類、アミジン類、フォル
ムアジン類、ピリジン類、シッフ塩基、弱酸とナトリウ
ム又はカリウムとの塩、特開平８−１２３０３０号記載
の塩基性窒素含有樹脂、特開平９−５４４３７号記載の
有機塩基性化合物、特開平８−２１１５９８号記載のチ
オスルホネート化合物、特開平７−２１９２１７号記載
の加熱中性化塩基性化合物（スルホニルヒドラジド化合
物等）が挙げられる。尚、加熱中性化塩基性化合物を使
用する場合は露光後現像処理する前に加熱することで感
度が大幅に向上する。
物を添加するのが好ましい。塩基性化合物は、プロトン
を補足可能なものであり、具体的には無機又は有機のア
ンモニウム塩類、有機アミン類、アミド類、尿素やチオ
尿素及びその誘導体、チアゾール類、ピロール類、ピリ
ミジン類、ピペラジン類、グアニジン類、インドール
類、イミダゾール類、イミダゾリン類、トリアゾール
類、モルホリン類、ピペリジン類、アミジン類、フォル
ムアジン類、ピリジン類、シッフ塩基、弱酸とナトリウ
ム又はカリウムとの塩、特開平８−１２３０３０号記載
の塩基性窒素含有樹脂、特開平９−５４４３７号記載の
有機塩基性化合物、特開平８−２１１５９８号記載のチ
オスルホネート化合物、特開平７−２１９２１７号記載
の加熱中性化塩基性化合物（スルホニルヒドラジド化合
物等）が挙げられる。尚、加熱中性化塩基性化合物を使
用する場合は露光後現像処理する前に加熱することで感
度が大幅に向上する。
【０１２３】アミン化合物としては酢酸アンモニウム、
メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エ
チルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−
プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−
プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｓｅｃ−ブチル
アミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、ベンジルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリ
ベンジルアミン、オクタデシルベンジルアミン、ステア
リルアミン、α−フェニルエチルアミン、β−フェニル
エチルアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、水酸化テトラメチルア
ンモニウム、アニリン、メチルアニリン、ジメチルアニ
リン、ジフェニルアニリン、トリフェニルアニリン、ｏ
−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、ｏ−
アニシジン、ｍ−アニシジン、ｐ−アニシジン、ｏ−ク
ロルアニリン、ｍ−クロルアニリン、ｐ−クロルアニリ
ン、ｏ−ブロムアニリン、ｍ−ブロムアニリン、ｐ−ブ
ロムアニリン、ｏ−ニトロアニリン、ｍ−ニトロアニリ
ン、ｐ−ニトロアニリン、２，４−ジニトロアニリン、
２，４，６−トリニトロアニリン、ｏ−フェニレンジア
ミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、ベンジジン、ｐ−アミノ安息香酸、スルファニル
酸、スルファニルアミド、ピリジン、４−ジメチルアミ
ノピリジン、ピペリジン、ピペラジン、２−ベンジルイ
ミダゾール、４−フェニルイミダゾール、２−フェニル
−４−メチル−イミダゾール、２−ウンデシル−イミダ
ゾリン、２，４，５−トリフリル−２−イミダゾリン、
１，２−ジフェニル−４，４−ジメチル−２−イミダゾ
リン、２−フェニル−２−イミダゾリン、１，２，３−
トリフェニルグアニジン、１，２−ジトリルグアニジ
ン、１，２−ジシクロヘキシルグアニジン、１，２，３
−トリシクロヘキシルグアニジン、グアニジントリクロ
ロ酢酸塩、Ｎ，Ｎ′−ジベンジルピペラジン、４，４′
−ジチオモルホリン、モルホリニウムトリクロロ酢酸、
２−アミノ−ベンゾチアゾール、２−ベンゾイルヒドラ
ジノ−ベンゾトアゾール、アリル尿素、チオ尿素、メチ
ルチオ尿素、アリルチオ尿素、エチレンチオ尿素等が挙
げられる。
メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エ
チルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−
プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−
プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｓｅｃ−ブチル
アミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、ベンジルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリ
ベンジルアミン、オクタデシルベンジルアミン、ステア
リルアミン、α−フェニルエチルアミン、β−フェニル
エチルアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、水酸化テトラメチルア
ンモニウム、アニリン、メチルアニリン、ジメチルアニ
リン、ジフェニルアニリン、トリフェニルアニリン、ｏ
−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、ｏ−
アニシジン、ｍ−アニシジン、ｐ−アニシジン、ｏ−ク
ロルアニリン、ｍ−クロルアニリン、ｐ−クロルアニリ
ン、ｏ−ブロムアニリン、ｍ−ブロムアニリン、ｐ−ブ
ロムアニリン、ｏ−ニトロアニリン、ｍ−ニトロアニリ
ン、ｐ−ニトロアニリン、２，４−ジニトロアニリン、
２，４，６−トリニトロアニリン、ｏ−フェニレンジア
ミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、ベンジジン、ｐ−アミノ安息香酸、スルファニル
酸、スルファニルアミド、ピリジン、４−ジメチルアミ
ノピリジン、ピペリジン、ピペラジン、２−ベンジルイ
ミダゾール、４−フェニルイミダゾール、２−フェニル
−４−メチル−イミダゾール、２−ウンデシル−イミダ
ゾリン、２，４，５−トリフリル−２−イミダゾリン、
１，２−ジフェニル−４，４−ジメチル−２−イミダゾ
リン、２−フェニル−２−イミダゾリン、１，２，３−
トリフェニルグアニジン、１，２−ジトリルグアニジ
ン、１，２−ジシクロヘキシルグアニジン、１，２，３
−トリシクロヘキシルグアニジン、グアニジントリクロ
ロ酢酸塩、Ｎ，Ｎ′−ジベンジルピペラジン、４，４′
−ジチオモルホリン、モルホリニウムトリクロロ酢酸、
２−アミノ−ベンゾチアゾール、２−ベンゾイルヒドラ
ジノ−ベンゾトアゾール、アリル尿素、チオ尿素、メチ
ルチオ尿素、アリルチオ尿素、エチレンチオ尿素等が挙
げられる。
【０１２４】シッフ塩基の具体的化合物は、以下の一般
式（Ａ）で表される構造を分子中に少なくとも１つ有す
る化合物を挙げることができる。
式（Ａ）で表される構造を分子中に少なくとも１つ有す
る化合物を挙げることができる。
【０１２５】
【化２２】
【０１２６】但し、Ｒ21、Ｒ22は炭化水素基（例えばメ
チル基、イソプロピル基、オクチル基、ヘプタデシル基
等のアルキル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基等
のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリー
ル基など）、Ｒ23は水素原子又は炭化水素基（Ｒ21、Ｒ
22で挙げたのと同様の基）を表す。
チル基、イソプロピル基、オクチル基、ヘプタデシル基
等のアルキル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基等
のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリー
ル基など）、Ｒ23は水素原子又は炭化水素基（Ｒ21、Ｒ
22で挙げたのと同様の基）を表す。
【０１２７】上記構造を有する化合物は、アルデヒド又
はケトンとアミンの縮合により合成することができる。
はケトンとアミンの縮合により合成することができる。
【０１２８】具体的には、多価のアミン類と１価のアル
デヒド類又は１価のケトン類、１価のアミン類と多価の
アルデヒド類又は多価のケトン類との縮合反応及び、２
価のアミン類と２価のアルデヒド類又は２価のケトン類
との縮重合反応等により合成することができる。
デヒド類又は１価のケトン類、１価のアミン類と多価の
アルデヒド類又は多価のケトン類との縮合反応及び、２
価のアミン類と２価のアルデヒド類又は２価のケトン類
との縮重合反応等により合成することができる。
【０１２９】１価のアミン類の例としては、メチルアミ
ン、プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−アミルア
ミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−
ナノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミ
ン、ｎ−トリデシルアミン、１−テトラデシルアミン、
ｎ−ペンタデシルアミン、１−ヘキサデシルアミン、ｎ
−ヘプタデシルアミン、１−メチルブチルアミン、オク
タデシルアミン、イソプロピルアミン、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−アミルア
ミン、イソアミルアミン、１，３−ジメチルブチルアミ
ン、３，３−ジメチルブチルアミン、ｔｅｒｔ−オクチ
ルアミン、１，２−ジメチルブチルアミン、４−メチル
ペンチルアミン、１，２，２−トリメチルプロピルアミ
ン、１，３−ジメチルペンチルアミン、シクロブチルア
ミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキサンメチルア
ミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ｏ−トルイジ
ン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、ｍ−エチルアニ
リン、ｐ−エチルアニリン、ｐ−ブチルアニリン等が挙
げられる。２価のアミン類の例としては、メチンジアミ
ン、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、
１，２−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノ−２−メ
チルプロパン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジ
アミン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペ
ンタン、１，４−ヘキサンジアミン、１，７−ジアミノ
へプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミ
ノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジア
ミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカン、４，
４′−メチレンビスシクロヘキサンアミン、１，２−ジ
アミノシクロヘキサン、１，３−シクロヘキサンビスメ
チルアミン、ベンジジン、４−アミノフェニルエーテ
ル、ｏ−トリジン、３，３′−ジメトキシベンジジン、
ｏ−フェニレンジアミン、４−メトキシ−ｏ−フェニレ
ンジアミン、２，６−ジアミノトルエン、ｍ−フェニレ
ンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２，３−ジアミ
ノナフタレン、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−
ジアミノナフタレン等が挙げられる。又、１価のアルデ
ヒド類の例としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソ
ブチルアルデヒド、２−メチルブチルアルデヒド、２−
エチルブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、イソバレ
ルアルデヒド、ヘキサナル、２−エチルヘキサナル、
２，３−ジメチルバレルアルデヒド、オクチルアルデヒ
ド、シクロヘキサンカルボキシアルデヒド、シクロオク
タンカルボキシアルデヒド、フェニルアセトアルデヒ
ド、２−フェニルプロピオンアルデヒド、ジフェニルア
セトアルデヒド、ベンズアルデヒド、ｏ−トルアルデヒ
ド、ｍ−トルアルデヒド、ｐ−トルアルデヒド、ｏ−ア
ニスアルデヒド、ｍ−アニスアルデヒド、ｐ−アニスア
ルデヒド、ｏ−エトキシベンズアルデヒド、ｐ−エトキ
シベンズアルデヒド、２，４−ジメチルベンズアルデヒ
ド、２，５−ジメチルベンズアルデヒド、４−ビフェニ
ルカルボキシアルデヒド、２−ナフトアルデヒド等が挙
げられ、２価のアルデヒド類の例としては、ｏ−フタリ
ックジカルボキシアルデヒド、イソフタルアルデヒド、
テレフタルジカルボキシアルデヒド等が挙げられる。更
に、１価のケトン類の例としては、アセトン、２−ブタ
ノン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、３−メチル−
２−ペンタノン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、３
−メチルヘキサノン、２−へプタノン、３−へプタノ
ン、３−メチルヘプタノン、２−オクタノン、３−オク
タノン、２−ノナノン、シクロブタノン、シクロペンタ
ノン、フェニルアセトン、ベンジルアセトン、１−フェ
ニル−２−ブタノン、１，１−ジフェニルアセトン、
１，３−ジフェニルアセトン、２−フェニルシクロヘキ
サノン、２−イレデン、β−テトラロン、プロピオフェ
ノン、ｏ−メチルアセトフェノン、ベンゾフェノン等が
挙げられ、２価のケトン類の例としては、２，４−ペン
タンジオン、２，３−ヘキサンジオン、２，５−ヘキサ
ンジオン、２，７−オクタンジオン、２，３−ブタジオ
ン、２−メチル−１，３−シクロペンタジオン、１，３
−シクロヘキサンジオン、１，４−シクロヘキサジオ
ン、１，３−シクロペンタンジオン、３−アセチル−２
−ヘプタノン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５
−へプタジオン、２−メチル−１，３−シクロヘキサン
ジオン、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジ
オン、ジベンゾイルメタン、１，４−ジベンゾイルブタ
ン、ｐ−ジアセチルベンゼン、ｍ−ジアセチルベンゼ
ン、ベンジル、４，４′ジメトキシベンジル、２−フェ
ニル−１，３−インダンジオン、１，３−インダンジオ
ン、ｏ−ジベンゾイルベンゼン、１，２−ナフトキノ
ン、１，４−ナフトキノン等が挙げられる。
ン、プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−アミルア
ミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−
ナノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルアミ
ン、ｎ−トリデシルアミン、１−テトラデシルアミン、
ｎ−ペンタデシルアミン、１−ヘキサデシルアミン、ｎ
−ヘプタデシルアミン、１−メチルブチルアミン、オク
タデシルアミン、イソプロピルアミン、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−アミルア
ミン、イソアミルアミン、１，３−ジメチルブチルアミ
ン、３，３−ジメチルブチルアミン、ｔｅｒｔ−オクチ
ルアミン、１，２−ジメチルブチルアミン、４−メチル
ペンチルアミン、１，２，２−トリメチルプロピルアミ
ン、１，３−ジメチルペンチルアミン、シクロブチルア
ミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキサンメチルア
ミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ｏ−トルイジ
ン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、ｍ−エチルアニ
リン、ｐ−エチルアニリン、ｐ−ブチルアニリン等が挙
げられる。２価のアミン類の例としては、メチンジアミ
ン、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、
１，２−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノ−２−メ
チルプロパン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジ
アミン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペ
ンタン、１，４−ヘキサンジアミン、１，７−ジアミノ
へプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミ
ノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジア
ミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカン、４，
４′−メチレンビスシクロヘキサンアミン、１，２−ジ
アミノシクロヘキサン、１，３−シクロヘキサンビスメ
チルアミン、ベンジジン、４−アミノフェニルエーテ
ル、ｏ−トリジン、３，３′−ジメトキシベンジジン、
ｏ−フェニレンジアミン、４−メトキシ−ｏ−フェニレ
ンジアミン、２，６−ジアミノトルエン、ｍ−フェニレ
ンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２，３−ジアミ
ノナフタレン、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−
ジアミノナフタレン等が挙げられる。又、１価のアルデ
ヒド類の例としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソ
ブチルアルデヒド、２−メチルブチルアルデヒド、２−
エチルブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、イソバレ
ルアルデヒド、ヘキサナル、２−エチルヘキサナル、
２，３−ジメチルバレルアルデヒド、オクチルアルデヒ
ド、シクロヘキサンカルボキシアルデヒド、シクロオク
タンカルボキシアルデヒド、フェニルアセトアルデヒ
ド、２−フェニルプロピオンアルデヒド、ジフェニルア
セトアルデヒド、ベンズアルデヒド、ｏ−トルアルデヒ
ド、ｍ−トルアルデヒド、ｐ−トルアルデヒド、ｏ−ア
ニスアルデヒド、ｍ−アニスアルデヒド、ｐ−アニスア
ルデヒド、ｏ−エトキシベンズアルデヒド、ｐ−エトキ
シベンズアルデヒド、２，４−ジメチルベンズアルデヒ
ド、２，５−ジメチルベンズアルデヒド、４−ビフェニ
ルカルボキシアルデヒド、２−ナフトアルデヒド等が挙
げられ、２価のアルデヒド類の例としては、ｏ−フタリ
ックジカルボキシアルデヒド、イソフタルアルデヒド、
テレフタルジカルボキシアルデヒド等が挙げられる。更
に、１価のケトン類の例としては、アセトン、２−ブタ
ノン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、３−メチル−
２−ペンタノン、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、３
−メチルヘキサノン、２−へプタノン、３−へプタノ
ン、３−メチルヘプタノン、２−オクタノン、３−オク
タノン、２−ノナノン、シクロブタノン、シクロペンタ
ノン、フェニルアセトン、ベンジルアセトン、１−フェ
ニル−２−ブタノン、１，１−ジフェニルアセトン、
１，３−ジフェニルアセトン、２−フェニルシクロヘキ
サノン、２−イレデン、β−テトラロン、プロピオフェ
ノン、ｏ−メチルアセトフェノン、ベンゾフェノン等が
挙げられ、２価のケトン類の例としては、２，４−ペン
タンジオン、２，３−ヘキサンジオン、２，５−ヘキサ
ンジオン、２，７−オクタンジオン、２，３−ブタジオ
ン、２−メチル−１，３−シクロペンタジオン、１，３
−シクロヘキサンジオン、１，４−シクロヘキサジオ
ン、１，３−シクロペンタンジオン、３−アセチル−２
−ヘプタノン、２，２，６，６−テトラメチル−３，５
−へプタジオン、２−メチル−１，３−シクロヘキサン
ジオン、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジ
オン、ジベンゾイルメタン、１，４−ジベンゾイルブタ
ン、ｐ−ジアセチルベンゼン、ｍ−ジアセチルベンゼ
ン、ベンジル、４，４′ジメトキシベンジル、２−フェ
ニル−１，３−インダンジオン、１，３−インダンジオ
ン、ｏ−ジベンゾイルベンゼン、１，２−ナフトキノ
ン、１，４−ナフトキノン等が挙げられる。
【０１３０】以下にシッフ塩基の具体例を挙げる。
【０１３１】
【化２３】
【０１３２】塩基性化合物はプロトンを補足可能なもの
であれば上記に示した化合物以外に特に制限なく使用で
きる。
であれば上記に示した化合物以外に特に制限なく使用で
きる。
【０１３３】これらの塩基性化合物は単独又は２種以上
組み合わせて用いても良い。使用量は感光層中に０．０
０１以上１０重量％以下が好ましく、０．０１以上５重
量％以下がより好ましい。０．００１重量％以下では保
存安定性向上、露光後の経時小点再現性低下抑制の効果
がなく、又１０重量％以上では感度低下が著しい。
組み合わせて用いても良い。使用量は感光層中に０．０
０１以上１０重量％以下が好ましく、０．０１以上５重
量％以下がより好ましい。０．００１重量％以下では保
存安定性向上、露光後の経時小点再現性低下抑制の効果
がなく、又１０重量％以上では感度低下が著しい。
【０１３４】測定に際しては、塗布に使用する任意の有
機溶剤、水又は複数の混合溶剤に固形分１０重量％とな
るように溶解した感光層塗布液を調製し、測定装置とし
て東亜電波工業（株）のデジタルｐＨメーターＨＭ−３
０Ｓを用い、測定条件として該ｐＨメーターを標準化し
た後、測定すべき塗布液に対して垂直にｐＨメーターの
測定部を下ろし塗布液に２分浸漬した際の測定値を塗布
液のｐＨとした。
機溶剤、水又は複数の混合溶剤に固形分１０重量％とな
るように溶解した感光層塗布液を調製し、測定装置とし
て東亜電波工業（株）のデジタルｐＨメーターＨＭ−３
０Ｓを用い、測定条件として該ｐＨメーターを標準化し
た後、測定すべき塗布液に対して垂直にｐＨメーターの
測定部を下ろし塗布液に２分浸漬した際の測定値を塗布
液のｐＨとした。
【０１３５】支持体としては、アルミニウム、亜鉛、
鋼、銅等の金属版、並びにクロム、亜鉛、銅、ニッケ
ル、アルミニウム、鉄等がメッキ又は蒸着された金属
版、紙、プラスチックフィルム及びガラス版、樹脂が塗
布された紙、アルミニウム等の金属箔が張られた紙、親
水化処理したプラスチックフィルム等が挙げられる。こ
のうち好ましいのはアルミニウム版である。本発明を感
光性平版印刷版に適用するとき、支持体として、砂目立
て処理、陽極酸化処理及び必要に応じて封孔処理等の表
面処理等が施されているアルミニウム版を用いることが
好ましい。これらの処理には特開昭５３−６７５０７
号、同５３−７７７０２号、同５３−１２３２０４号、
同５４−６３９０２号、同５４−９２８０４号、同５４
−１３３９０３号、同５５−１２８４９４号、同５６−
２８８９３号、同５６−５１３８８号、同５８−４２４
９３号、同５８−２０９５９７号、同５８−１９７０９
０号、同５９−１８２９６７号、同６０−１９０３９２
号、同６２−１６０２９１号、同６１−１８２９５０
号、同６３−９９９９２号、特開平１−１５０５８３
号、同１−１５４７９７号、同１−１７６５９４号、同
１−１８８６９９号、同１−１８８３９５号、同１−２
１５５９１号、同１−２４２２８９号、同１−２４９４
９４号、同１−３０４９９３号、同２−１６０９０号、
同２−８１６９２号、同２−１０７４９０号、同２−１
８５４９３号、同３−１０４６９４号、同３−１７７５
２８号、同４−１７６６９０号、同５−２４３７６号、
同５−２４３７７号、同５−１３９０６７号、同６−２
４７０７０号などに示される公知の方法を適用すること
ができる。
鋼、銅等の金属版、並びにクロム、亜鉛、銅、ニッケ
ル、アルミニウム、鉄等がメッキ又は蒸着された金属
版、紙、プラスチックフィルム及びガラス版、樹脂が塗
布された紙、アルミニウム等の金属箔が張られた紙、親
水化処理したプラスチックフィルム等が挙げられる。こ
のうち好ましいのはアルミニウム版である。本発明を感
光性平版印刷版に適用するとき、支持体として、砂目立
て処理、陽極酸化処理及び必要に応じて封孔処理等の表
面処理等が施されているアルミニウム版を用いることが
好ましい。これらの処理には特開昭５３−６７５０７
号、同５３−７７７０２号、同５３−１２３２０４号、
同５４−６３９０２号、同５４−９２８０４号、同５４
−１３３９０３号、同５５−１２８４９４号、同５６−
２８８９３号、同５６−５１３８８号、同５８−４２４
９３号、同５８−２０９５９７号、同５８−１９７０９
０号、同５９−１８２９６７号、同６０−１９０３９２
号、同６２−１６０２９１号、同６１−１８２９５０
号、同６３−９９９９２号、特開平１−１５０５８３
号、同１−１５４７９７号、同１−１７６５９４号、同
１−１８８６９９号、同１−１８８３９５号、同１−２
１５５９１号、同１−２４２２８９号、同１−２４９４
９４号、同１−３０４９９３号、同２−１６０９０号、
同２−８１６９２号、同２−１０７４９０号、同２−１
８５４９３号、同３−１０４６９４号、同３−１７７５
２８号、同４−１７６６９０号、同５−２４３７６号、
同５−２４３７７号、同５−１３９０６７号、同６−２
４７０７０号などに示される公知の方法を適用すること
ができる。
【０１３６】砂目立て処理の方法としては、例えば機械
的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられる。
機械的方法としては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨
法、液体ホーニングによる研磨法、バフ研磨法等が挙げ
られる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方
法を単独或いは組合わせて用いることができる。
的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられる。
機械的方法としては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨
法、液体ホーニングによる研磨法、バフ研磨法等が挙げ
られる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方
法を単独或いは組合わせて用いることができる。
【０１３７】電解によりエッチングするには、リン酸、
硫酸、塩酸、硝酸等の無機の酸を単独乃至２種以上混合
した浴を用いて行われる。砂目立て処理の後、必要に応
じてアルカリ或いは酸の水溶液によってデスマット処理
を行い中和して水洗する。
硫酸、塩酸、硝酸等の無機の酸を単独乃至２種以上混合
した浴を用いて行われる。砂目立て処理の後、必要に応
じてアルカリ或いは酸の水溶液によってデスマット処理
を行い中和して水洗する。
【０１３８】陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、ク
ロム酸、シュウ酸、リン酸、マロン酸等を１種又は２種
以上含む溶液を用い、アルミニウム版を陽極として電解
して行われる。形成された陽極酸化被膜量は１〜５０ｍ
ｇ／ｄｍ2が適当であり、好ましくは１０〜４０ｍｇ／
ｄｍ2であり、特に好ましくは２５〜４０ｍｇ／ｄｍ2で
ある。陽極酸化被膜量は、例えばアルミニウム版をリン
酸クロム酸浴液（リン酸８５％液：３５ｍｌ、酸化クロ
ム（IV）：２０ｇを１リットルの水に溶解して作製）に
浸漬し、酸化被膜を溶解し、版の被膜溶解前後の重量変
化測定から求められる。
ロム酸、シュウ酸、リン酸、マロン酸等を１種又は２種
以上含む溶液を用い、アルミニウム版を陽極として電解
して行われる。形成された陽極酸化被膜量は１〜５０ｍ
ｇ／ｄｍ2が適当であり、好ましくは１０〜４０ｍｇ／
ｄｍ2であり、特に好ましくは２５〜４０ｍｇ／ｄｍ2で
ある。陽極酸化被膜量は、例えばアルミニウム版をリン
酸クロム酸浴液（リン酸８５％液：３５ｍｌ、酸化クロ
ム（IV）：２０ｇを１リットルの水に溶解して作製）に
浸漬し、酸化被膜を溶解し、版の被膜溶解前後の重量変
化測定から求められる。
【０１３９】封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケ
イ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例と
して挙げられる。この他にアルミニウム版支持体に対し
て、水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属
塩の水溶液による下引き処理を施すこともできる。
イ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例と
して挙げられる。この他にアルミニウム版支持体に対し
て、水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属
塩の水溶液による下引き処理を施すこともできる。
【０１４０】支持体の裏面には、アルミニウムの陽極酸
化皮膜の溶出を抑えるために、有機金属化合物或いは無
機金属化合物を加水分解及び重縮合させて得られる金属
酸化物からなる被覆層或いは有機高分子化合物からなる
被覆層（以下、バックコート層という。）を設けること
が好ましい。
化皮膜の溶出を抑えるために、有機金属化合物或いは無
機金属化合物を加水分解及び重縮合させて得られる金属
酸化物からなる被覆層或いは有機高分子化合物からなる
被覆層（以下、バックコート層という。）を設けること
が好ましい。
【０１４１】バックコート層は、現像時にアルミニウム
の溶出が抑えられる量を用いればよく、０．００１以上
１０ｇ／ｍ2以下の範囲の塗布量が好ましく、より好ま
しくは、０．０１以上１ｇ／ｍ2以下であり、０．０２
以上０．１ｇ／ｍ2以下が最も好ましい。
の溶出が抑えられる量を用いればよく、０．００１以上
１０ｇ／ｍ2以下の範囲の塗布量が好ましく、より好ま
しくは、０．０１以上１ｇ／ｍ2以下であり、０．０２
以上０．１ｇ／ｍ2以下が最も好ましい。
【０１４２】バックコート層をアルミニウム支持体の裏
面に被覆する方法としては種々の方法が適用できるが、
上記の塗布量を確保する上で最も好ましいのは、バック
コート層塗布液を作製して塗布、乾燥する方法である。
面に被覆する方法としては種々の方法が適用できるが、
上記の塗布量を確保する上で最も好ましいのは、バック
コート層塗布液を作製して塗布、乾燥する方法である。
【０１４３】感応層を支持体の表面に塗布する方法とし
ては、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイヤーバ
ー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロール塗
布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能である。塗
布量は用途により異なるが、例えば、平版印刷版につい
ていえば固形分として０．５〜５．０ｇ／ｍ2が好まし
い。
ては、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワイヤーバ
ー塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ロール塗
布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能である。塗
布量は用途により異なるが、例えば、平版印刷版につい
ていえば固形分として０．５〜５．０ｇ／ｍ2が好まし
い。
【０１４４】本発明の画像形成材料に対しては、波長４
００ｎｍ以上、特に７００ｎｍ以上の光源を用い画像露
光を行うことが好ましい。光源としては、半導体レーザ
ー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、ＹＡＧレーザー、炭酸ガスレ
ーザー等が挙げられる。出力はレーザービーム１本当た
り５０ｍＷ以上が適当であり、好ましくは１００ｍＷ以
上である。
００ｎｍ以上、特に７００ｎｍ以上の光源を用い画像露
光を行うことが好ましい。光源としては、半導体レーザ
ー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、ＹＡＧレーザー、炭酸ガスレ
ーザー等が挙げられる。出力はレーザービーム１本当た
り５０ｍＷ以上が適当であり、好ましくは１００ｍＷ以
上である。
【０１４５】〈画像形成方法〉本発明の画像形成材料に
画像形成する方法としては、感応層に像様に露光を行っ
た後、露光部の感応層を現像液を用いて除去する。像様
に露光を行う手段として上述の赤外線レーザーを用いる
ことが好ましい。具体的な方法として、現像液に補充液
を添加しながら、連続処理を行う。本発明では現像液中
に溶け出る感応層成分が現像性に影響を与えない分解物
に限定されているため、現像液の補充は従来に比べて非
常に低減でき、従って現像液の連続使用時間を延ばし、
交換が不要な期間を長期にわたって確保することにな
り、連続処理量の大幅な増加にもつながる。しかも現像
処理を低補充で抑えることができるので、廃液量の低減
にもなり、環境的にも又衛生的に優れた効果を期待でき
る。本発明における現像液への補充量は画像形成材料１
ｍ2当たり１００ｍｌ以下が好ましく、５０ｍｌ以下が
より好ましい。更に２５ｍｌ以下が最も好ましい。前記
１ｍ2当たりの補充量は、画像形成材料の現像処理によ
る現像液活性度の低下分を補償するために必要な量であ
る。これを検知するために、画像形成材料の処理面積の
測定、現像液の電導度、ｐＨ、インピーダンスの測定、
現像液への感応層成分の混入量の測定などを行い、あら
かじめ設定された補充量を現像液に添加する方法が用い
られるが、検知にはいずれの方法を用いてもよい。又、
補充のタイミングは連続処理における現像安定性に影響
がない範囲で任意である。画像形成材料の現像処理以外
の要因に対する補充として、空気中の炭酸ガスによる現
像液活性の低下に対して補償するための補充を行うが、
本発明の請求項で規定された補充量はこれを含めない。
しかし、画像形成材料の現像処理に対応する補充量が低
減可能であれば、この炭酸ガスの影響に対する補充を大
幅に低減することができ、廃液量の低減に寄与すること
は明白である。
画像形成する方法としては、感応層に像様に露光を行っ
た後、露光部の感応層を現像液を用いて除去する。像様
に露光を行う手段として上述の赤外線レーザーを用いる
ことが好ましい。具体的な方法として、現像液に補充液
を添加しながら、連続処理を行う。本発明では現像液中
に溶け出る感応層成分が現像性に影響を与えない分解物
に限定されているため、現像液の補充は従来に比べて非
常に低減でき、従って現像液の連続使用時間を延ばし、
交換が不要な期間を長期にわたって確保することにな
り、連続処理量の大幅な増加にもつながる。しかも現像
処理を低補充で抑えることができるので、廃液量の低減
にもなり、環境的にも又衛生的に優れた効果を期待でき
る。本発明における現像液への補充量は画像形成材料１
ｍ2当たり１００ｍｌ以下が好ましく、５０ｍｌ以下が
より好ましい。更に２５ｍｌ以下が最も好ましい。前記
１ｍ2当たりの補充量は、画像形成材料の現像処理によ
る現像液活性度の低下分を補償するために必要な量であ
る。これを検知するために、画像形成材料の処理面積の
測定、現像液の電導度、ｐＨ、インピーダンスの測定、
現像液への感応層成分の混入量の測定などを行い、あら
かじめ設定された補充量を現像液に添加する方法が用い
られるが、検知にはいずれの方法を用いてもよい。又、
補充のタイミングは連続処理における現像安定性に影響
がない範囲で任意である。画像形成材料の現像処理以外
の要因に対する補充として、空気中の炭酸ガスによる現
像液活性の低下に対して補償するための補充を行うが、
本発明の請求項で規定された補充量はこれを含めない。
しかし、画像形成材料の現像処理に対応する補充量が低
減可能であれば、この炭酸ガスの影響に対する補充を大
幅に低減することができ、廃液量の低減に寄与すること
は明白である。
【０１４６】現像に用いられる現像液及び現像補充液と
しては、水系アルカリ現像液が好適である。水系アルカ
リ現像液は例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、メタケイ酸ナトリ
ウム、メタケイ酸カリウム、第二リン酸ナトリウム、第
三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属塩の水溶液が挙げ
られる。前記アルカリ金属塩の濃度は０．０５以上２０
重量％以下の範囲で用いるのが好適であり、より好まし
くは０．１以上１０重量％以下である。
しては、水系アルカリ現像液が好適である。水系アルカ
リ現像液は例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、メタケイ酸ナトリ
ウム、メタケイ酸カリウム、第二リン酸ナトリウム、第
三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属塩の水溶液が挙げ
られる。前記アルカリ金属塩の濃度は０．０５以上２０
重量％以下の範囲で用いるのが好適であり、より好まし
くは０．１以上１０重量％以下である。
【０１４７】現像液及び現像補充液の珪酸塩濃度／アル
カリ金属濃度（ＳｉＯ2のモル濃度／アルカリ金属のモ
ル濃度）は、０．１５以上１．０以下が好ましく、又珪
酸塩濃度が総重量に対して０．５以上５．０重量％以下
が好ましい。特に好ましくは、現像液の珪酸塩濃度／ア
ルカリ金属濃度が０．２５以上０．７５であり、珪酸塩
濃度が１．０以上４．０重量％以下、現像補充液の珪酸
塩濃度／アルカリ金属濃度が０．１５以上０．５であ
り、珪酸塩濃度が１．０以上３．０重量％以下である。
カリ金属濃度（ＳｉＯ2のモル濃度／アルカリ金属のモ
ル濃度）は、０．１５以上１．０以下が好ましく、又珪
酸塩濃度が総重量に対して０．５以上５．０重量％以下
が好ましい。特に好ましくは、現像液の珪酸塩濃度／ア
ルカリ金属濃度が０．２５以上０．７５であり、珪酸塩
濃度が１．０以上４．０重量％以下、現像補充液の珪酸
塩濃度／アルカリ金属濃度が０．１５以上０．５であ
り、珪酸塩濃度が１．０以上３．０重量％以下である。
【０１４８】又、特開平８−３０５０３９号、特開平８
−１６０６３１号に記載された非珪酸系の現像液を適用
することもできる。
−１６０６３１号に記載された非珪酸系の現像液を適用
することもできる。
【０１４９】現像液には、必要に応じアニオン、ノニオ
ン、カチオン、又は両性の界面活性剤や有機溶剤を加え
ることができる。
ン、カチオン、又は両性の界面活性剤や有機溶剤を加え
ることができる。
【０１５０】アニオン界面活性剤としては、例えば、ラ
ウリルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オクチ
ルアルコールサルフェートのナトリウム塩、ラウリルア
ルコールサルフェートのアンモニウム塩、第２ナトリウ
ムアルキルサルフェート等の炭素数８〜２２の高級アル
コール硫酸エステル塩類、例えばアセチルアルコール硫
酸エステルのナトリウム塩等の様な脂肪族アルコール硫
酸エステル塩類、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩
類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、メタニトロベ
ンゼンスルホン酸のナトリウム塩等の様なアルキルアリ
ールスルホン酸塩類、例えばＣ17Ｈ33ＣＯＮ（ＣＨ3）
ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｎａ等の様なアルキルアミドのスルホ
ン酸、例えばナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエス
テル、ナトリウムスルホコハクジヘキシルエステル等の
二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類等が挙げられ
る。
ウリルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オクチ
ルアルコールサルフェートのナトリウム塩、ラウリルア
ルコールサルフェートのアンモニウム塩、第２ナトリウ
ムアルキルサルフェート等の炭素数８〜２２の高級アル
コール硫酸エステル塩類、例えばアセチルアルコール硫
酸エステルのナトリウム塩等の様な脂肪族アルコール硫
酸エステル塩類、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩
類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、メタニトロベ
ンゼンスルホン酸のナトリウム塩等の様なアルキルアリ
ールスルホン酸塩類、例えばＣ17Ｈ33ＣＯＮ（ＣＨ3）
ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｎａ等の様なアルキルアミドのスルホ
ン酸、例えばナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエス
テル、ナトリウムスルホコハクジヘキシルエステル等の
二塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類等が挙げられ
る。
【０１５１】ノニオン界面活性剤としては、特開昭５９
−８４２４１号、同６２−１６８１６０号及び同６２−
１７５７５８号に開示のもの、カチオン界面活性剤とし
ては、特開昭６２−１７５７５７号に開示のもの、両性
界面活性剤としては、例えばアルキルカルボキシベタイ
ン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルイミダゾ
リン型の化合物或いは、特公平１−５７８９５号に開示
されている有機ホウ素化合物等が挙げられる。界面活性
剤は、使用時の現像液の総重量に対して０．１〜５重量
％の範囲で含有させておくことが適当である。
−８４２４１号、同６２−１６８１６０号及び同６２−
１７５７５８号に開示のもの、カチオン界面活性剤とし
ては、特開昭６２−１７５７５７号に開示のもの、両性
界面活性剤としては、例えばアルキルカルボキシベタイ
ン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルイミダゾ
リン型の化合物或いは、特公平１−５７８９５号に開示
されている有機ホウ素化合物等が挙げられる。界面活性
剤は、使用時の現像液の総重量に対して０．１〜５重量
％の範囲で含有させておくことが適当である。
【０１５２】有機溶媒としては、水に対する溶解度が約
１０重量％以下のものが適しており、好ましくは２重量
％以下のものから選ばれる。例えば１−フェニルエタノ
ール、２−フェニルエタノール、３−フェニルプロパノ
ール、１，４−フェニルブタノール、２，２−フェニル
ブタノール、１，２−フェノキシエタノール、２−ベン
ジルオキシエタノール、ｏ−メトキシベンジルアルコー
ル、ｍ−メトキシベンジルアルコール、ｐ−メトキシベ
ンジルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサ
ノール、２−メチルシクロヘキサノール、４−メチルシ
クロヘキサノール及び３−メチルシクロヘキサノール等
を挙げることができる。本発明においては、プロピレン
グリコール、エチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、ベンジルアルコール、ｎ−プロピルアルコール等が
有用である。
１０重量％以下のものが適しており、好ましくは２重量
％以下のものから選ばれる。例えば１−フェニルエタノ
ール、２−フェニルエタノール、３−フェニルプロパノ
ール、１，４−フェニルブタノール、２，２−フェニル
ブタノール、１，２−フェノキシエタノール、２−ベン
ジルオキシエタノール、ｏ−メトキシベンジルアルコー
ル、ｍ−メトキシベンジルアルコール、ｐ−メトキシベ
ンジルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサ
ノール、２−メチルシクロヘキサノール、４−メチルシ
クロヘキサノール及び３−メチルシクロヘキサノール等
を挙げることができる。本発明においては、プロピレン
グリコール、エチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、ベンジルアルコール、ｎ−プロピルアルコール等が
有用である。
【０１５３】有機溶媒の含有量は使用時の現像液の総重
量に対して１〜５重量％が好適である。その使用量は界
面活性剤の使用量と密接な関係があり、有機溶媒の量が
増すにつれ、界面活性剤の量は増加させることが好まし
い。
量に対して１〜５重量％が好適である。その使用量は界
面活性剤の使用量と密接な関係があり、有機溶媒の量が
増すにつれ、界面活性剤の量は増加させることが好まし
い。
【０１５４】上記現像液には、更に必要に応じ、アルカ
リ可溶性メルカプト化合物及び／又はチオエーテル化合
物、水溶性還元剤、消泡剤及び硬水軟化剤の様な添加物
を含有させることもできる。
リ可溶性メルカプト化合物及び／又はチオエーテル化合
物、水溶性還元剤、消泡剤及び硬水軟化剤の様な添加物
を含有させることもできる。
【０１５５】硬水軟化剤として例えば、Ｎａ2Ｐ2Ｏ7、
Ｎａ3ＰＯ9、Ｎａ2Ｏ（ＮａＯ3Ｐ）ＰＯ3Ｎａ2、カルゴ
ン（ポリメタ燐酸ナトリウム）等のポリ燐酸塩、例えば
エチレンジアミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナ
トリウム塩：ジエチレントリアミンペンタ酢酸、そのカ
リウム塩、ナトリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキ
サ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ヒドロキ
シエチルエチレンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、
そのナトリウム塩；ニトリロトリ酢酸、そのカリウム
塩、そのナトリウム塩；１，２−ジアミノシクロヘキサ
ンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；
１，３−ジアミノ−２−プロパノールテトラ酢酸、その
カリウム塩、そのナトリウム塩等の様なアミノポリカル
ボン酸塩や、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホ
ン酸）、そのカリウム塩、ナトリウム塩等の様な有機ス
ルホン酸塩等を挙げることができる。この様な硬水軟化
剤は使用される硬水の硬度及びその使用量に応じて最適
量が変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現
像液中に０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０１
〜０．５重量％の範囲で含有させられる。
Ｎａ3ＰＯ9、Ｎａ2Ｏ（ＮａＯ3Ｐ）ＰＯ3Ｎａ2、カルゴ
ン（ポリメタ燐酸ナトリウム）等のポリ燐酸塩、例えば
エチレンジアミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナ
トリウム塩：ジエチレントリアミンペンタ酢酸、そのカ
リウム塩、ナトリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキ
サ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ヒドロキ
シエチルエチレンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、
そのナトリウム塩；ニトリロトリ酢酸、そのカリウム
塩、そのナトリウム塩；１，２−ジアミノシクロヘキサ
ンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；
１，３−ジアミノ−２−プロパノールテトラ酢酸、その
カリウム塩、そのナトリウム塩等の様なアミノポリカル
ボン酸塩や、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホ
ン酸）、そのカリウム塩、ナトリウム塩等の様な有機ス
ルホン酸塩等を挙げることができる。この様な硬水軟化
剤は使用される硬水の硬度及びその使用量に応じて最適
量が変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現
像液中に０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０１
〜０．５重量％の範囲で含有させられる。
【０１５６】水溶性還元剤としては、例えばハイドロキ
ノン、メトキシキノン等のフェノール性化合物、フェニ
レンアミン、フェニルヒドラジン等のアミン化合物、或
いは亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナ
トリウムの様な亜硫酸塩、亜リン酸カリウム、亜リン酸
水素カリウム等の亜リン酸塩、チオ硫酸ナトリウム、亜
ジチオン酸ナトリウム等を挙げることができる。含有量
は現像補充液の総重量に対して０．０１〜１０重量％が
好ましい。
ノン、メトキシキノン等のフェノール性化合物、フェニ
レンアミン、フェニルヒドラジン等のアミン化合物、或
いは亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナ
トリウムの様な亜硫酸塩、亜リン酸カリウム、亜リン酸
水素カリウム等の亜リン酸塩、チオ硫酸ナトリウム、亜
ジチオン酸ナトリウム等を挙げることができる。含有量
は現像補充液の総重量に対して０．０１〜１０重量％が
好ましい。
【０１５７】アルカリ可溶性メルカプト化合物及び／又
はチオエーテル化合物としては、分子内に１つ以上のメ
ルカプト基及び／又はチオエーテル基を有し、少なくと
も１つ以上の酸基を有する化合物が好ましく、更に１分
子内に１つ以上のメルカプト基及びカルボキシル基を有
する化合物が好ましい。例えばメルカプト酢酸、２−メ
ルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、
４−メルカプトブタン酸、２，４−ジメルカプトブタン
酸、２−メルカプトテトラデカン酸、２−メルカプトミ
リスチン酸、メルカプト琥珀酸、２，３−ジメルカプト
琥珀酸、システイン、Ｎ−アセチルシステイン、Ｎ−
（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、Ｎ−（２−
メルカプト−２−メチルプロピオニル）グリシン、Ｎ−
（３−メルカプトプロピオニル）グリシン、Ｎ−（２−
メルカプト−２−メチルプロピオニル）システイン、ペ
ニシラミン、Ｎ−アセチルペニシラミン、グリシン・シ
ステイン・グルタミン縮合物、Ｎ−（２，３−ジメルカ
プトプロピオニル）グリシン、２−メルカプトニコチン
酸、チオサリチル酸、３−メルカプト安息香酸、４−メ
ルカプト安息香酸、３−カルボキシ−２−メルカプトピ
リジン、２−メルカプトベンゾチアゾール−５−カルボ
ン酸、２−カルカプト−３−フェニルプロペン酸、２−
メルカプト−５−カルボキシエチルイミダゾール、５−
メルカプト−１−（４−カルボキシフェニル）テトラゾ
ール、Ｎ−（３，５−ジカルボキシフェニル）−２−メ
ルカプトテトラゾール、２−（１，２−ジカルボキシエ
チルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ール、２−（５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾ
リルチオ）ヘキサン酸、２−メルカプトエタンスルホン
酸、２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸、
２−メルカプトベンゼンスルホン酸，４−メルカプトベ
ンゼンスルホン酸、３−メルカプト−４−（２−スルホ
フェニル）−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプ
トベンゾチアゾール−５−スルホン酸、２−メルカプト
ベンゾイミダゾール−６−スルホン酸、メルカプトコハ
クイミド、４−メルカプトベンゼンスルホンアミド、２
−メルカプトベンゾイミダゾール−５−スルホンアミ
ド、３−メルカプト−４−（２−（メチルアミノスルホ
ニル）エトキシ）トルエン、３−メルカプト−４−（２
−（メチルアミノスルホニルアミノ）エトキシ）トルエ
ン、４−メルカプト−Ｎ−（ｐ−メチルフェニルスルホ
ニル）ベンズアミド、４−メルカプトフェノール、３−
メルカプトフェノール、３−メルカプトフェノール、
３，４−ジメルカプトトルエン、２−メルカプトヒドロ
キノン、２−チオウラシル、３−ヒドロキシ−２−メル
カプトピリジン、４−ヒドロキシチオフェノール、４−
ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジン、４，６−ジヒ
ドロキシ−２−メルカプトピリミジン、２，３−ジヒド
ロキシプロピルメルカプタン、テトラエチレングリコー
ル、２−メルカプト−４−オクチルフェニルエーテルメ
チルエーテル、２−メルカプト−４−オクチルフェノー
ルメタンスルホニルアミノエチルエーテル、２−メルカ
プト−４−オクチルフェノールメチルアミノスルホニル
ブチルエーテルチオジグリコール酸、チオジフェノー
ル、６，８−ジチオオクタン酸又はそのアルカリ金属、
アルカリ土類金属、有機アミンとの塩等が挙げられる。
現像液における上記化合物の含有量は、０．０１〜５重
量％が適当である。
はチオエーテル化合物としては、分子内に１つ以上のメ
ルカプト基及び／又はチオエーテル基を有し、少なくと
も１つ以上の酸基を有する化合物が好ましく、更に１分
子内に１つ以上のメルカプト基及びカルボキシル基を有
する化合物が好ましい。例えばメルカプト酢酸、２−メ
ルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、
４−メルカプトブタン酸、２，４−ジメルカプトブタン
酸、２−メルカプトテトラデカン酸、２−メルカプトミ
リスチン酸、メルカプト琥珀酸、２，３−ジメルカプト
琥珀酸、システイン、Ｎ−アセチルシステイン、Ｎ−
（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、Ｎ−（２−
メルカプト−２−メチルプロピオニル）グリシン、Ｎ−
（３−メルカプトプロピオニル）グリシン、Ｎ−（２−
メルカプト−２−メチルプロピオニル）システイン、ペ
ニシラミン、Ｎ−アセチルペニシラミン、グリシン・シ
ステイン・グルタミン縮合物、Ｎ−（２，３−ジメルカ
プトプロピオニル）グリシン、２−メルカプトニコチン
酸、チオサリチル酸、３−メルカプト安息香酸、４−メ
ルカプト安息香酸、３−カルボキシ−２−メルカプトピ
リジン、２−メルカプトベンゾチアゾール−５−カルボ
ン酸、２−カルカプト−３−フェニルプロペン酸、２−
メルカプト−５−カルボキシエチルイミダゾール、５−
メルカプト−１−（４−カルボキシフェニル）テトラゾ
ール、Ｎ−（３，５−ジカルボキシフェニル）−２−メ
ルカプトテトラゾール、２−（１，２−ジカルボキシエ
チルチオ）−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ール、２−（５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾ
リルチオ）ヘキサン酸、２−メルカプトエタンスルホン
酸、２，３−ジメルカプト−１−プロパンスルホン酸、
２−メルカプトベンゼンスルホン酸，４−メルカプトベ
ンゼンスルホン酸、３−メルカプト−４−（２−スルホ
フェニル）−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプ
トベンゾチアゾール−５−スルホン酸、２−メルカプト
ベンゾイミダゾール−６−スルホン酸、メルカプトコハ
クイミド、４−メルカプトベンゼンスルホンアミド、２
−メルカプトベンゾイミダゾール−５−スルホンアミ
ド、３−メルカプト−４−（２−（メチルアミノスルホ
ニル）エトキシ）トルエン、３−メルカプト−４−（２
−（メチルアミノスルホニルアミノ）エトキシ）トルエ
ン、４−メルカプト−Ｎ−（ｐ−メチルフェニルスルホ
ニル）ベンズアミド、４−メルカプトフェノール、３−
メルカプトフェノール、３−メルカプトフェノール、
３，４−ジメルカプトトルエン、２−メルカプトヒドロ
キノン、２−チオウラシル、３−ヒドロキシ−２−メル
カプトピリジン、４−ヒドロキシチオフェノール、４−
ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジン、４，６−ジヒ
ドロキシ−２−メルカプトピリミジン、２，３−ジヒド
ロキシプロピルメルカプタン、テトラエチレングリコー
ル、２−メルカプト−４−オクチルフェニルエーテルメ
チルエーテル、２−メルカプト−４−オクチルフェノー
ルメタンスルホニルアミノエチルエーテル、２−メルカ
プト−４−オクチルフェノールメチルアミノスルホニル
ブチルエーテルチオジグリコール酸、チオジフェノー
ル、６，８−ジチオオクタン酸又はそのアルカリ金属、
アルカリ土類金属、有機アミンとの塩等が挙げられる。
現像液における上記化合物の含有量は、０．０１〜５重
量％が適当である。
【０１５８】又、本発明には公知のガム液、リンス液を
用いることが出来る。ガム液は現像液のアルカリ成分除
去のため酸や緩衝剤を添加することが好ましく、その他
に親水性高分子化合物、キレート剤、潤滑剤、防腐剤及
び可溶化剤等を添加することができる。ガム液に親水性
高分子化合物を含む場合は現像後の版の傷や汚れを防ぐ
保護剤としての機能も付加される。
用いることが出来る。ガム液は現像液のアルカリ成分除
去のため酸や緩衝剤を添加することが好ましく、その他
に親水性高分子化合物、キレート剤、潤滑剤、防腐剤及
び可溶化剤等を添加することができる。ガム液に親水性
高分子化合物を含む場合は現像後の版の傷や汚れを防ぐ
保護剤としての機能も付加される。
【０１５９】本発明に用いられるガム液中に界面活性剤
を添加することにより塗布層の面状等が良化する。使用
できる界面活性剤としてはアニオン界面活性剤及び／又
はノニオン界面活性剤が挙げられる。例えば、アニオン
型界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩
類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスル
ホン酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸塩類、直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼン
スルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、
アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホ
ン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニル
エーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナト
リウム類、Ｎ−アルキルスルホコハク酸モノアミド−２
−ナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、硝酸化ヒマシ
油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エス
テル塩類、アルキル硝酸エステル塩類、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグ
リセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチ
レンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アル
キル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マ
レイン酸共重合物の部分ケン化物類、オレフィン−無水
マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、ナフタレンスル
ホン酸塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる。これらの
中でもジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキル硫酸エ
ステル塩類及びアルキルナフタレンスルホン酸塩類が特
に好ましく用いられる。
を添加することにより塗布層の面状等が良化する。使用
できる界面活性剤としてはアニオン界面活性剤及び／又
はノニオン界面活性剤が挙げられる。例えば、アニオン
型界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩
類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスル
ホン酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸塩類、直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼン
スルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、
アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホ
ン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニル
エーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナト
リウム類、Ｎ−アルキルスルホコハク酸モノアミド−２
−ナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、硝酸化ヒマシ
油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エス
テル塩類、アルキル硝酸エステル塩類、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグ
リセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチ
レンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アル
キル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マ
レイン酸共重合物の部分ケン化物類、オレフィン−無水
マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、ナフタレンスル
ホン酸塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる。これらの
中でもジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキル硫酸エ
ステル塩類及びアルキルナフタレンスルホン酸塩類が特
に好ましく用いられる。
【０１６０】又、ノニオン界面活性剤としては、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
スチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸部
分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペン
タエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレング
リコールモノ脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸部分エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル
類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステ
ル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリ
グリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン
化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部
分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−
ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エ
ステル、トリアルキルアミンオキシド等が挙げられる。
その中でもポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロ
ックポリマー類等が好ましく用いられる。又、弗素系、
シリコン系のアニオン、ノニオン界面活性剤も同様に使
用することができる。これら界面活性剤は２種以上併用
することもできる。例えば互いに異なる２種以上を併用
することもできる。例えば互いに異なる２種以上のアニ
オン界面活性剤の併用やアニオン界面活性剤とノニオン
界面活性剤の併用が好ましい。上記界面活性剤の使用量
は特に限定する必要はないが、好ましくは後処理液の
０．０１〜２０重量％である。
キシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリ
スチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸部
分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペン
タエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレング
リコールモノ脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸部分エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル
類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステ
ル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリ
グリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン
化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部
分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−
ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エ
ステル、トリアルキルアミンオキシド等が挙げられる。
その中でもポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロ
ックポリマー類等が好ましく用いられる。又、弗素系、
シリコン系のアニオン、ノニオン界面活性剤も同様に使
用することができる。これら界面活性剤は２種以上併用
することもできる。例えば互いに異なる２種以上を併用
することもできる。例えば互いに異なる２種以上のアニ
オン界面活性剤の併用やアニオン界面活性剤とノニオン
界面活性剤の併用が好ましい。上記界面活性剤の使用量
は特に限定する必要はないが、好ましくは後処理液の
０．０１〜２０重量％である。
【０１６１】本発明に用いられるガム液には、上記成分
の他必要により潤滑剤として多価アルコール、アルコー
ル及び脂肪族炭化水素を用いることができる。
の他必要により潤滑剤として多価アルコール、アルコー
ル及び脂肪族炭化水素を用いることができる。
【０１６２】多価アルコールの内、好ましい具体例とし
ては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセ
リン、ソルビトール等が挙げられ、アルコールとして
は、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ペンタノ
ール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール等の
アルキルアルコール、ベンジルアルコール、フェノキシ
エタノール及びフェニルアミノエチルアルコール等の芳
香環を有するアルコールが挙げられる。脂肪族炭化水素
としては、例えば、ｎ−ヘキサノール、メチルアミルア
ルコール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘプタノール、
３−ヘプタノール、２−オクタノール、２−エチルヘキ
サノール、ノナノール、３，５，５−トリメチルヘキサ
ノール、ｎ−デカノール、ウンデカノール、ｎ−ドデカ
ノール、トリメチルノニルアルコール、テトラデカノー
ル、ヘプタデカノール、２−エチル−１，３−ヘキサン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサ
ンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，８−オク
タンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デ
カンジオール等が挙げられる。これらの潤滑剤の含有量
は、組成物中に０．１〜５０重量％、より好ましくは
０．５〜３．０重量％が適当である。
ては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセ
リン、ソルビトール等が挙げられ、アルコールとして
は、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ペンタノ
ール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール等の
アルキルアルコール、ベンジルアルコール、フェノキシ
エタノール及びフェニルアミノエチルアルコール等の芳
香環を有するアルコールが挙げられる。脂肪族炭化水素
としては、例えば、ｎ−ヘキサノール、メチルアミルア
ルコール、２−エチルブタノール、ｎ−ヘプタノール、
３−ヘプタノール、２−オクタノール、２−エチルヘキ
サノール、ノナノール、３，５，５−トリメチルヘキサ
ノール、ｎ−デカノール、ウンデカノール、ｎ−ドデカ
ノール、トリメチルノニルアルコール、テトラデカノー
ル、ヘプタデカノール、２−エチル−１，３−ヘキサン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサ
ンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，８−オク
タンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デ
カンジオール等が挙げられる。これらの潤滑剤の含有量
は、組成物中に０．１〜５０重量％、より好ましくは
０．５〜３．０重量％が適当である。
【０１６３】上記成分の他必要により潤滑剤としてエチ
レングリコール、プロピレングリコール、トリエチレン
グリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン等
が好適に用いられる。これらの湿潤剤は単独で用いても
よいが、２種以上併用してもよい。一般に、上記湿潤剤
は１〜２５重量％の量で使用するのが好ましい。
レングリコール、プロピレングリコール、トリエチレン
グリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン等
が好適に用いられる。これらの湿潤剤は単独で用いても
よいが、２種以上併用してもよい。一般に、上記湿潤剤
は１〜２５重量％の量で使用するのが好ましい。
【０１６４】皮膜形成性を向上させる目的で種々の親水
性高分子を含有することができる。
性高分子を含有することができる。
【０１６５】この様な親水性高分子としては従来よりガ
ム液に使用し得るとされるものであれば好適に使用でき
る。例えば、アラビアガム、繊維素誘導体（例えば、カ
ルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース等）及びその変性体、ポリビニル
アルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド及びその共重合体、ビニルメチルエー
テル／無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル／無水マレ
イン酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体等
が挙げられる。
ム液に使用し得るとされるものであれば好適に使用でき
る。例えば、アラビアガム、繊維素誘導体（例えば、カ
ルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース等）及びその変性体、ポリビニル
アルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド及びその共重合体、ビニルメチルエー
テル／無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル／無水マレ
イン酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体等
が挙げられる。
【０１６６】本発明に用いられるガム液は、一般的には
酸性領域、ｐＨ３〜６の範囲で使用する方が有利であ
る。ｐＨを３〜６にするためには一般的には後処理液中
に鉱酸、有機酸又は無機塩等を添加して調節する。その
添加量は０．０１〜２重量％が好ましい。例えば鉱酸と
しては硝酸、硫酸、リン酸及びメタリン酸等が挙げられ
る。
酸性領域、ｐＨ３〜６の範囲で使用する方が有利であ
る。ｐＨを３〜６にするためには一般的には後処理液中
に鉱酸、有機酸又は無機塩等を添加して調節する。その
添加量は０．０１〜２重量％が好ましい。例えば鉱酸と
しては硝酸、硫酸、リン酸及びメタリン酸等が挙げられ
る。
【０１６７】又有機酸としては、クエン酸、酢酸、蓚
酸、マロン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酒石酸、リン
ゴ酸、乳酸、レブリン酸、フィチン酸及び有機ホスホン
酸等が挙げられる。更に無機塩としては、硝酸マグネシ
ウム、第１リン酸ナトリウム、第２リン酸ナトリウム、
硫酸ニッケル、ヘキサメタン酸ナトリウム、トリポリリ
ン酸ナトリウム等が挙げられる。鉱酸、有機酸又は無機
塩等の少なくとも１種もしくは２種以上を併用してもよ
い。
酸、マロン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酒石酸、リン
ゴ酸、乳酸、レブリン酸、フィチン酸及び有機ホスホン
酸等が挙げられる。更に無機塩としては、硝酸マグネシ
ウム、第１リン酸ナトリウム、第２リン酸ナトリウム、
硫酸ニッケル、ヘキサメタン酸ナトリウム、トリポリリ
ン酸ナトリウム等が挙げられる。鉱酸、有機酸又は無機
塩等の少なくとも１種もしくは２種以上を併用してもよ
い。
【０１６８】本発明に用いられるガム液には、防腐剤、
消泡剤等を添加することができる。
消泡剤等を添加することができる。
【０１６９】例えば防腐剤としてはフェノール又はその
誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢
酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、
ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ベンズトリアゾール
誘導体、アミジングアニジン誘導体、四級アンモニウム
塩類、ピリジン、キノリン、グアニジン等の誘導体、ダ
イアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサ
ジン誘導体等が挙げられる。好ましい添加量は、細菌、
カビ、酵母等に対して、安定に効力を発揮する量であっ
て、細菌、カビ、酵母の種類によっても異なるが、使用
時の版面保護剤に対して０．０１〜４重量％の範囲が好
ましく、又種々のカビ、殺菌に対して効力のある様に２
種以上の防腐剤を併用することが好ましい。又、消泡剤
としてはシリコン消泡剤が好ましい。その中で乳化分散
型及び可溶化等が何れも使用できる。好ましくは使用時
のガム液に対して０．０１〜１．０重量％の範囲が最適
である。
誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢
酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、
ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ベンズトリアゾール
誘導体、アミジングアニジン誘導体、四級アンモニウム
塩類、ピリジン、キノリン、グアニジン等の誘導体、ダ
イアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサ
ジン誘導体等が挙げられる。好ましい添加量は、細菌、
カビ、酵母等に対して、安定に効力を発揮する量であっ
て、細菌、カビ、酵母の種類によっても異なるが、使用
時の版面保護剤に対して０．０１〜４重量％の範囲が好
ましく、又種々のカビ、殺菌に対して効力のある様に２
種以上の防腐剤を併用することが好ましい。又、消泡剤
としてはシリコン消泡剤が好ましい。その中で乳化分散
型及び可溶化等が何れも使用できる。好ましくは使用時
のガム液に対して０．０１〜１．０重量％の範囲が最適
である。
【０１７０】更にキレート化合物を添加してもよい。好
ましいキレート化合物としては、例えば、エチレンジア
ミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；
ジエチレントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、そ
のナトリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、
そのナトリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢
酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩、ヒドロキシエ
チルエチレンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、その
ナトリウム塩：ニトリロトリ酢酸、そのナトリウム塩；
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、そのカ
リウム塩、そのナトリウム塩；アミノトリ（メチレンホ
スホン酸）、そのカリウム塩、そのナトリウム塩等の様
な有機ホスホン酸類或いはホスホノアルカントリカルボ
ン酸類を挙げることが出来る。上記キレート剤のナトリ
ウム塩、カリウム塩の代わりに有機アミンの塩も有効で
ある。これらキレート剤はガム液組成中に安定に存在
し、印刷性を阻害しないものが選ばれる。添加量として
は使用時のガム液に対して０．００１〜１．０重量％が
適当である。
ましいキレート化合物としては、例えば、エチレンジア
ミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；
ジエチレントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、そ
のナトリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、
そのナトリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢
酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩、ヒドロキシエ
チルエチレンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、その
ナトリウム塩：ニトリロトリ酢酸、そのナトリウム塩；
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、そのカ
リウム塩、そのナトリウム塩；アミノトリ（メチレンホ
スホン酸）、そのカリウム塩、そのナトリウム塩等の様
な有機ホスホン酸類或いはホスホノアルカントリカルボ
ン酸類を挙げることが出来る。上記キレート剤のナトリ
ウム塩、カリウム塩の代わりに有機アミンの塩も有効で
ある。これらキレート剤はガム液組成中に安定に存在
し、印刷性を阻害しないものが選ばれる。添加量として
は使用時のガム液に対して０．００１〜１．０重量％が
適当である。
【０１７１】上記成分の他、必要により感脂化剤も添加
することができる。例えばテレピン油、キシレン、トル
エン、ローヘプタン、ソルベントナフサ、ケロシン、ミ
ネラルスピリット、沸点が約１２０℃〜約２５０℃の石
油留分等の炭化水素類、例えばジブチルフタレート、ジ
ヘブチルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ
（２−エチルヘキシル）フタレート、ジノニルフタレー
ト、ジデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ブチ
ルベンジルフタレート等のフタル酸ジエステル剤、例え
ばジオクチルアジペート、ブチルグリコールアジペー
ト、ジオクチルアゼレート、ジブチルセバケート、ジ
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルセバケ
ート等の脂肪族二塩基酸エステル類、例えばエポキシ化
大豆油等のエポキシ化トリグリセリド類、例えばトリク
レジルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート、
トリスクロルエチルフォスフェート等のリン酸エステル
類、例えば安息香酸ベンジル等の安息香酸エステル類等
の凝固点が１５℃以下で、１気圧下での沸点が３００℃
以上の可塑剤が含まれる。
することができる。例えばテレピン油、キシレン、トル
エン、ローヘプタン、ソルベントナフサ、ケロシン、ミ
ネラルスピリット、沸点が約１２０℃〜約２５０℃の石
油留分等の炭化水素類、例えばジブチルフタレート、ジ
ヘブチルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ
（２−エチルヘキシル）フタレート、ジノニルフタレー
ト、ジデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ブチ
ルベンジルフタレート等のフタル酸ジエステル剤、例え
ばジオクチルアジペート、ブチルグリコールアジペー
ト、ジオクチルアゼレート、ジブチルセバケート、ジ
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルセバケ
ート等の脂肪族二塩基酸エステル類、例えばエポキシ化
大豆油等のエポキシ化トリグリセリド類、例えばトリク
レジルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート、
トリスクロルエチルフォスフェート等のリン酸エステル
類、例えば安息香酸ベンジル等の安息香酸エステル類等
の凝固点が１５℃以下で、１気圧下での沸点が３００℃
以上の可塑剤が含まれる。
【０１７２】更にカプロン酸、エナント酸、カプリル
酸、ヘラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリ
ン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、
パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデ
カン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロ
チン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラ
クセル酸、イソ吉草酸等の飽和脂肪酸とアクリル酸、ク
ロトン酸、イソクロトン酸、ウンデシレン酸、オレイン
酸、エライジン酸、セトレイン酸、ニルカ酸、ブテシジ
ン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキド
ン酸、プロピオール酸、ステアロール酸、イワシ酸、タ
リリン酸、リカン酸等の不飽和脂肪酸も挙げられる。よ
り好ましくは５０℃において液体である脂肪酸であり、
更に好ましくは炭素数が５〜２５であり、最も好ましく
は炭素数が８〜２１である。これらの感脂化剤は１種も
しくは２種以上併用することもできる。使用量として好
ましい範囲はガムの０．０１〜１０重量％、より好まし
い範囲は０．０５〜５重量％である。
酸、ヘラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリ
ン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、
パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデ
カン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロ
チン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラ
クセル酸、イソ吉草酸等の飽和脂肪酸とアクリル酸、ク
ロトン酸、イソクロトン酸、ウンデシレン酸、オレイン
酸、エライジン酸、セトレイン酸、ニルカ酸、ブテシジ
ン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキド
ン酸、プロピオール酸、ステアロール酸、イワシ酸、タ
リリン酸、リカン酸等の不飽和脂肪酸も挙げられる。よ
り好ましくは５０℃において液体である脂肪酸であり、
更に好ましくは炭素数が５〜２５であり、最も好ましく
は炭素数が８〜２１である。これらの感脂化剤は１種も
しくは２種以上併用することもできる。使用量として好
ましい範囲はガムの０．０１〜１０重量％、より好まし
い範囲は０．０５〜５重量％である。
【０１７３】上記の様な感脂化剤は、ガムを乳化分散型
としておき、その油相として含有させてもよく、又可溶
化剤の助けを借りて可溶化してもよい。
としておき、その油相として含有させてもよく、又可溶
化剤の助けを借りて可溶化してもよい。
【０１７４】本発明において、ガム液の固型分濃度は５
〜３０ｇ／ｌが好ましい。ガム膜厚量は自現機のスクイ
ズ手段の条件で制御できる。本発明において、ガム塗布
量は１〜１０ｇ／ｍ2が好ましい。ガム塗布量は１０を
越えると、短時間で乾燥するためには、版面を非常に高
温にする必要があり、コスト上、安全上不利であり、ま
た本発明の効果が十分に得られない。１ｇ／ｍ2を下回
ると、均一塗布が難しくなり、安定した処理性が得られ
ない。
〜３０ｇ／ｌが好ましい。ガム膜厚量は自現機のスクイ
ズ手段の条件で制御できる。本発明において、ガム塗布
量は１〜１０ｇ／ｍ2が好ましい。ガム塗布量は１０を
越えると、短時間で乾燥するためには、版面を非常に高
温にする必要があり、コスト上、安全上不利であり、ま
た本発明の効果が十分に得られない。１ｇ／ｍ2を下回
ると、均一塗布が難しくなり、安定した処理性が得られ
ない。
【０１７５】本発明において、ガム液の塗布終了から乾
燥開始までの時間は３秒以下であることが好ましい。更
に好ましくは２秒以下であり、この時間が短いほどイン
キ着肉性が向上する。
燥開始までの時間は３秒以下であることが好ましい。更
に好ましくは２秒以下であり、この時間が短いほどイン
キ着肉性が向上する。
【０１７６】乾燥時間は１〜５秒が好ましい。乾燥時間
が５秒を上回る時は本発明の効果が得られない。乾燥時
間が１秒未満の場合には、感光性平版印刷版を十分に乾
燥するために、版面を非常に高温にする必要があり、安
全上、コスト上好ましくない。又乾燥方式としては、温
風ヒーター、遠赤外線ヒーターなど公知の乾燥方式を用
いることができる。乾燥工程では、ガム液中の溶媒が乾
燥される必要がある。
が５秒を上回る時は本発明の効果が得られない。乾燥時
間が１秒未満の場合には、感光性平版印刷版を十分に乾
燥するために、版面を非常に高温にする必要があり、安
全上、コスト上好ましくない。又乾燥方式としては、温
風ヒーター、遠赤外線ヒーターなど公知の乾燥方式を用
いることができる。乾燥工程では、ガム液中の溶媒が乾
燥される必要がある。
【０１７７】そのために十分な、乾燥温度とヒーター容
量を確保する必要がある。乾燥に必要な温度は、ガム液
の成分によって異なるが、溶媒が水であるガム液の場合
は、通常乾燥温度は５５℃以上であることが好ましい。
ヒーター容量は乾燥温度よりも重要である場合が多く、
その容量は温風乾燥方式の場合は２．６ｋＷ以上が好ま
しい。容量は大きい程よいが、コストとのバランスで
２．６〜７ｋＷが好ましい。
量を確保する必要がある。乾燥に必要な温度は、ガム液
の成分によって異なるが、溶媒が水であるガム液の場合
は、通常乾燥温度は５５℃以上であることが好ましい。
ヒーター容量は乾燥温度よりも重要である場合が多く、
その容量は温風乾燥方式の場合は２．６ｋＷ以上が好ま
しい。容量は大きい程よいが、コストとのバランスで
２．６〜７ｋＷが好ましい。
【０１７８】本発明の現像処理には例えば特開平５−１
８８６０１号及び特願平９−１４３８８２号に示される
自動現像機を用いる方法が有効である。又現像液、消去
液、後処理液には、特願平８−５６８９４号等に記載さ
れた処理剤を使用することができる。
８８６０１号及び特願平９−１４３８８２号に示される
自動現像機を用いる方法が有効である。又現像液、消去
液、後処理液には、特願平８−５６８９４号等に記載さ
れた処理剤を使用することができる。
【０１７９】露光後、現像前に画像形成材料の加熱処理
を加えてもよい。この場合、８０〜２００℃で５〜２０
秒の加熱処理が好ましい。
を加えてもよい。この場合、８０〜２００℃で５〜２０
秒の加熱処理が好ましい。
【０１８０】又、現像後の画像形成材料を１５０〜３０
０℃、２０〜２００秒程度のバーニング処理を行うこと
で感応層の機械的強度を飛躍的に向上させることがで
き、印刷版として使う場合には耐刷性を大幅に上げるこ
とができる。
０℃、２０〜２００秒程度のバーニング処理を行うこと
で感応層の機械的強度を飛躍的に向上させることがで
き、印刷版として使う場合には耐刷性を大幅に上げるこ
とができる。
【０１８１】
【実施例】特定分子量分布を持つポリマー型酸分解性化
合物の合成 実施例１ 三つ口フラスコに１，１−ジメトキシシクロヘキサン５
７．６８ｇ（０．４ｍｏｌ）、ジエチレングリコール８
４．８９ｇ（０．８ｍｏｌ）、トルエン２０ｍｌ、ｐ−
トルエンスルホン酸・水和物０．１９４ｇ（０．００１
ｍｏｌ）を加えた。仕込み後昇温し、内温を１１８〜１
２０℃に維持しつつ、発生した反応副生成物のメタノー
ルをトルエンと共沸除去しながら反応を行った。留出し
た、トルエン量に追加トルエンを同調させながら滴下し
た。反応は、８時間行った。反応終了後室温まで冷却
し、１％ＮａＯＨ水溶液で２回洗浄した。得られた反応
トルエン溶液を飽和食塩水で１回洗浄した。ついで、炭
酸カリウムで脱水した後、エバポレーターにて減圧加熱
によりトルエンを除去した。その結果、オレンジ色シャ
ーベット状の化合物―１を得ることが出来た。収量５
６．７ｇ（収率４３．７％）重量平均分子量Ｍｗ＝６３
０、分子量分布の比率は表１に示す。
合物の合成 実施例１ 三つ口フラスコに１，１−ジメトキシシクロヘキサン５
７．６８ｇ（０．４ｍｏｌ）、ジエチレングリコール８
４．８９ｇ（０．８ｍｏｌ）、トルエン２０ｍｌ、ｐ−
トルエンスルホン酸・水和物０．１９４ｇ（０．００１
ｍｏｌ）を加えた。仕込み後昇温し、内温を１１８〜１
２０℃に維持しつつ、発生した反応副生成物のメタノー
ルをトルエンと共沸除去しながら反応を行った。留出し
た、トルエン量に追加トルエンを同調させながら滴下し
た。反応は、８時間行った。反応終了後室温まで冷却
し、１％ＮａＯＨ水溶液で２回洗浄した。得られた反応
トルエン溶液を飽和食塩水で１回洗浄した。ついで、炭
酸カリウムで脱水した後、エバポレーターにて減圧加熱
によりトルエンを除去した。その結果、オレンジ色シャ
ーベット状の化合物―１を得ることが出来た。収量５
６．７ｇ（収率４３．７％）重量平均分子量Ｍｗ＝６３
０、分子量分布の比率は表１に示す。
【０１８２】実施例２ 三つ口フラスコに１，１−ジメトキシシクロヘキサン５
７．６８ｇ（０．４ｍｏｌ）、ジエチレングリコール４
６．７０ｇ（０．３６ｍｏｌ）、トルエン２０ｍｌ、ｐ
−トルエンスルホン酸・水和物０．１９４ｇ（０．００
５ｍｏｌ）を加えた。仕込み後昇温し、内温を１１８〜
１２０℃に維持しつつ、発生した反応副生成物のメタノ
ールをトルエンと共沸除去しながら反応を行った。留出
した、トルエン量に追加トルエンを同調させながら滴下
した。反応は、１８時間行った。反応終了後室温まで冷
却し、水で３回洗浄した後、４％ＮａＯＨ水溶液で３回
洗浄した。得られた反応トルエン溶液を飽和食塩水で３
回洗浄した。ついで、硫酸マグネシウムで脱水した後、
更に、炭酸カリウムで脱水してから、エバポレーターに
て減圧加熱によりトルエンを除去した。その結果、褐色
のロウ状化合物―２を得ることが出来た。収量２７．９
ｇ（収率３３．６％）重量平均分子量Ｍｗ＝７１０、分
子量分布の比率は表１に示す。
７．６８ｇ（０．４ｍｏｌ）、ジエチレングリコール４
６．７０ｇ（０．３６ｍｏｌ）、トルエン２０ｍｌ、ｐ
−トルエンスルホン酸・水和物０．１９４ｇ（０．００
５ｍｏｌ）を加えた。仕込み後昇温し、内温を１１８〜
１２０℃に維持しつつ、発生した反応副生成物のメタノ
ールをトルエンと共沸除去しながら反応を行った。留出
した、トルエン量に追加トルエンを同調させながら滴下
した。反応は、１８時間行った。反応終了後室温まで冷
却し、水で３回洗浄した後、４％ＮａＯＨ水溶液で３回
洗浄した。得られた反応トルエン溶液を飽和食塩水で３
回洗浄した。ついで、硫酸マグネシウムで脱水した後、
更に、炭酸カリウムで脱水してから、エバポレーターに
て減圧加熱によりトルエンを除去した。その結果、褐色
のロウ状化合物―２を得ることが出来た。収量２７．９
ｇ（収率３３．６％）重量平均分子量Ｍｗ＝７１０、分
子量分布の比率は表１に示す。
【０１８３】実施例３ 三つ口フラスコに１，１−ジメトキシシクロヘキサン５
７．６８ｇ（０．４ｍｏｌ）、ジエチレングリコール４
２．４５ｇ（０．４ｍｏｌ）、トルエン２０ｍｌ、ｐ−
トルエンスルホン酸・水和物０．１９４ｇ（０．００１
ｍｏｌ）を加えた。仕込み後昇温し、内温を１１８〜１
２０℃に維持しつつ、発生した反応副生成物のメタノー
ルをトルエンと共沸除去しながら反応を行った。留出し
た、トルエン量に追加トルエンを同調させながら滴下し
た。反応は、１８時間行った。反応終了後室温まで冷却
し、１％ＮａＯＨ水溶液で２回洗浄した。得られた反応
トルエン溶液を飽和食塩水で１回洗浄した。ついで、炭
酸カリウムで脱水した後、エバポレーターにて減圧加熱
によりトルエンを除去した。その結果、オレンジ色の半
固形化化合物―３を得ることが出来た。収量３８．７ｇ
（収率４４．３％）重量平均分子量Ｍｗ＝９４５、分子
量分布の比率は表１に示す。
７．６８ｇ（０．４ｍｏｌ）、ジエチレングリコール４
２．４５ｇ（０．４ｍｏｌ）、トルエン２０ｍｌ、ｐ−
トルエンスルホン酸・水和物０．１９４ｇ（０．００１
ｍｏｌ）を加えた。仕込み後昇温し、内温を１１８〜１
２０℃に維持しつつ、発生した反応副生成物のメタノー
ルをトルエンと共沸除去しながら反応を行った。留出し
た、トルエン量に追加トルエンを同調させながら滴下し
た。反応は、１８時間行った。反応終了後室温まで冷却
し、１％ＮａＯＨ水溶液で２回洗浄した。得られた反応
トルエン溶液を飽和食塩水で１回洗浄した。ついで、炭
酸カリウムで脱水した後、エバポレーターにて減圧加熱
によりトルエンを除去した。その結果、オレンジ色の半
固形化化合物―３を得ることが出来た。収量３８．７ｇ
（収率４４．３％）重量平均分子量Ｍｗ＝９４５、分子
量分布の比率は表１に示す。
【０１８４】実施例４ 三つ口フラスコ、窒素気流下中にテトラエチレングリコ
ール１１６．５４ｇ（０．６ｍｏｌ）、ｐ−キシリレン
グリコール５５．２８ｇ（０．４ｍｏｌ）ピリジン１８
５．１ｇ（２．２ｍｏｌ）、脱水トルエン８００ｍｌの
混合物を投入し、冷却下に保った。。ジクロロジメチル
シラン１２９．０６ｇ（１．０ｍｏｌ）と脱水トルエン
２００ｍｌの溶液を上記混合物中に滴下した。滴下終了
後、５０℃にて８時間撹拌した後、生成した副生成物の
ピリジン塩酸塩をろ別除去する。得られたトルエン溶液
を減圧下にて加熱濃縮し、更に真空下にて１００℃、１
２時間乾燥させた。その結果、粘調性の化合物―４を得
ることが出来た。収量１２４．３ｇ（収率４７．０％）
重量平均分子量Ｍｗ＝１４００、分子量分布の比率は表
１に示す。
ール１１６．５４ｇ（０．６ｍｏｌ）、ｐ−キシリレン
グリコール５５．２８ｇ（０．４ｍｏｌ）ピリジン１８
５．１ｇ（２．２ｍｏｌ）、脱水トルエン８００ｍｌの
混合物を投入し、冷却下に保った。。ジクロロジメチル
シラン１２９．０６ｇ（１．０ｍｏｌ）と脱水トルエン
２００ｍｌの溶液を上記混合物中に滴下した。滴下終了
後、５０℃にて８時間撹拌した後、生成した副生成物の
ピリジン塩酸塩をろ別除去する。得られたトルエン溶液
を減圧下にて加熱濃縮し、更に真空下にて１００℃、１
２時間乾燥させた。その結果、粘調性の化合物―４を得
ることが出来た。収量１２４．３ｇ（収率４７．０％）
重量平均分子量Ｍｗ＝１４００、分子量分布の比率は表
１に示す。
【０１８５】比較例１ 三つ口フラスコに１，１−ジメトキシシクロヘキサン５
７．６８ｇ（０．４ｍｏｌ）、ジエチレングリコール４
２．４５ｇ（０．４ｍｏｌ）、トルエン２０ｍｌ、ｐ−
トルエンスルホン酸・水和物０．１９４ｇ（０．００１
ｍｏｌ）を加えた。仕込み後昇温し、内温を１１８〜１
２０℃に維持しつつ、発生した反応副生成物のメタノー
ルをトルエンと共沸除去しながら反応を行った。留出し
た、トルエン量に追加トルエンを同調させながら滴下し
た。反応は、４時間行った。反応終了後室温まで冷却
し、４％ＮａＯＨ水溶液で２回洗浄した。得られた反応
トルエン溶液を飽和食塩水で１回洗浄した。ついで、炭
酸カリウムで脱水した後、エバポレーターにて減圧加熱
によりトルエンを除去した。その結果、オレンジ色の半
固形化化合物―５を得ることが出来た。収量３７．１ｇ
（収率４２．５％）重量平均分子量Ｍｗ＝５４０、分子
量分布の比率は表１に示す。
７．６８ｇ（０．４ｍｏｌ）、ジエチレングリコール４
２．４５ｇ（０．４ｍｏｌ）、トルエン２０ｍｌ、ｐ−
トルエンスルホン酸・水和物０．１９４ｇ（０．００１
ｍｏｌ）を加えた。仕込み後昇温し、内温を１１８〜１
２０℃に維持しつつ、発生した反応副生成物のメタノー
ルをトルエンと共沸除去しながら反応を行った。留出し
た、トルエン量に追加トルエンを同調させながら滴下し
た。反応は、４時間行った。反応終了後室温まで冷却
し、４％ＮａＯＨ水溶液で２回洗浄した。得られた反応
トルエン溶液を飽和食塩水で１回洗浄した。ついで、炭
酸カリウムで脱水した後、エバポレーターにて減圧加熱
によりトルエンを除去した。その結果、オレンジ色の半
固形化化合物―５を得ることが出来た。収量３７．１ｇ
（収率４２．５％）重量平均分子量Ｍｗ＝５４０、分子
量分布の比率は表１に示す。
【０１８６】
【表１】
【０１８７】感光性平版印刷版の作製 支持体の作製 ＪＩＳ−１０５０のアルミニウム板（材質１０５０、調
質Ｈ１６）、厚さ０．２４ｍｍを６５℃に保たれた５％
水酸化ナトリウム水溶液で１分間脱脂処理をおこなった
後水洗し、２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に１分
間浸漬し、中和し、更に水洗した。このアルミニウム板
を１．０ｗｔ％の硝酸水溶液中において、温度２５℃、
電流密度１０Ａ／ｄｍ2、処理時間６０ｓｅｃの条件で
交流電流により電解粗面化を行なった。次いで、５％水
酸化ナトリウム水溶液中で温度６０℃、１０秒間のデス
マット処理を行ない、その後、２０％硫酸溶液中で温度
２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2、処理時間１分間の条件
で陽極酸化処理を行った。その後、８０℃に保たれた１
％酢酸アンモニウム水溶液中に３０秒間浸漬し、水洗後
８０℃で３分間乾燥した。更に、８５℃に保たれたカル
ボキシメチルセルロースの水溶液（濃度０．１ｗｔ％）
に３０秒浸漬した後、８０℃で５分間乾燥し、支持体を
作製した。
質Ｈ１６）、厚さ０．２４ｍｍを６５℃に保たれた５％
水酸化ナトリウム水溶液で１分間脱脂処理をおこなった
後水洗し、２５℃に保たれた１０％硫酸水溶液中に１分
間浸漬し、中和し、更に水洗した。このアルミニウム板
を１．０ｗｔ％の硝酸水溶液中において、温度２５℃、
電流密度１０Ａ／ｄｍ2、処理時間６０ｓｅｃの条件で
交流電流により電解粗面化を行なった。次いで、５％水
酸化ナトリウム水溶液中で温度６０℃、１０秒間のデス
マット処理を行ない、その後、２０％硫酸溶液中で温度
２０℃、電流密度３Ａ／ｄｍ2、処理時間１分間の条件
で陽極酸化処理を行った。その後、８０℃に保たれた１
％酢酸アンモニウム水溶液中に３０秒間浸漬し、水洗後
８０℃で３分間乾燥した。更に、８５℃に保たれたカル
ボキシメチルセルロースの水溶液（濃度０．１ｗｔ％）
に３０秒浸漬した後、８０℃で５分間乾燥し、支持体を
作製した。
【０１８８】実施例５ 前記支持体上に下記組成の感光性塗布液を乾燥後の膜厚
が２．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、１００℃２分間
乾燥し感光性平版印刷版を得た。
が２．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、１００℃２分間
乾燥し感光性平版印刷版を得た。
【０１８９】 「感光性組成物Ａ」 ノボラック樹脂 （フェノールとｍ−，ｐ−混合クレゾールとホルムアルデヒドを共縮合させたノ ボラック樹脂）→（Ｍｗ＝４０００、フェノール／ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾ ールのモル比がそれぞれ５／７６／１９） ７７部 酸分解性化合物（実施例１記載の化合物−１） １５部 酸発生剤（Ｓ−５） ５部 赤外吸収色素（ＩＲ５３） １部 クリスタルバイオレット ０．５部 フッ素系界面活性剤Ｓ−３８１（旭硝子製） ０．５部 ＰＧＭ（プロピレングリコールモノメチルエーテル） ３００部 ＭＥＫ（メチルエチルケトン） ６００部 得られた感光性平版印刷版に、以下に示す方法で画像を
形成した。
形成した。
【０１９０】クレオダクツ社製（トレンドセッター３２
４４：半導体レーザー出力１０Ｗ、２４０チャンネル
機）で感光層に画像様に露光を行った。現像は、自動現
像処理装置（ＰＳＺ−９１０（コニカ製））にて、現像
液ＳＤＲ−１（コニカ社製）を規定希釈濃度（ＳＤＲ−
１／水＝１／５）で使用し現像を行いポジ型画像を形成
した。
４４：半導体レーザー出力１０Ｗ、２４０チャンネル
機）で感光層に画像様に露光を行った。現像は、自動現
像処理装置（ＰＳＺ−９１０（コニカ製））にて、現像
液ＳＤＲ−１（コニカ社製）を規定希釈濃度（ＳＤＲ−
１／水＝１／５）で使用し現像を行いポジ型画像を形成
した。
【０１９１】「感度評価」上記条件において、露光部が
現像されるのに必要な露光エネルギー（ｍｊ／ｃｍ2）
で評価した。
現像されるのに必要な露光エネルギー（ｍｊ／ｃｍ2）
で評価した。
【０１９２】「現像ラチチュード評価」上記感度にて画
像形成したサンプルを、最適露光条件を設定し、最適露
光エネルギーで画像露光を行う。上記通常条件の他に、 １）ＳＤＲ−１／水＝１／９（アンダー現像性）におけ
る、非画線部の汚れ性、感度、 ２）通常現像条件に対して、ＳＤＲ−１Ｒ（コニカ社
製）／水＝１／３を１ｌを加えた（オーバー現像性）時
の感度、非画線部汚れ性を評価して１）、２）による現
像条件変動による感材への影響を評価した。
像形成したサンプルを、最適露光条件を設定し、最適露
光エネルギーで画像露光を行う。上記通常条件の他に、 １）ＳＤＲ−１／水＝１／９（アンダー現像性）におけ
る、非画線部の汚れ性、感度、 ２）通常現像条件に対して、ＳＤＲ−１Ｒ（コニカ社
製）／水＝１／３を１ｌを加えた（オーバー現像性）時
の感度、非画線部汚れ性を評価して１）、２）による現
像条件変動による感材への影響を評価した。
【０１９３】判定基準 ○：非画線部は汚れない △：版上の非画線部に走査線ムラが僅かにでる ×：版上の非画線部、印刷用紙の両方に走査線ムラが
出、汚れる。
出、汚れる。
【０１９４】「露光経時性評価」露光経時評価では、各
露光経時（１）即、２）２０分、３）１時間）において
露光部が現像されるのに必要な露光エネルギー（ｍｊ／
ｃｍ2）を求め評価とした。
露光経時（１）即、２）２０分、３）１時間）において
露光部が現像されるのに必要な露光エネルギー（ｍｊ／
ｃｍ2）を求め評価とした。
【０１９５】実施例６ 感光性組成物Ａの酸分解性化合物（実施例１記載の化合
物−１）を酸分解性化合物（実施例２記載の化合物−
２）に変更した以外は、実施例５同様に感光性平版印刷
版を作製し評価を行った。
物−１）を酸分解性化合物（実施例２記載の化合物−
２）に変更した以外は、実施例５同様に感光性平版印刷
版を作製し評価を行った。
【０１９６】実施例７ 感光性組成物Ａの酸分解性化合物（実施例１記載の化合
物−１）を酸分解性化合物（実施例３記載の化合物−
３）に変更した以外は、実施例５同様に感光性平版印刷
版を作製し評価を行った。
物−１）を酸分解性化合物（実施例３記載の化合物−
３）に変更した以外は、実施例５同様に感光性平版印刷
版を作製し評価を行った。
【０１９７】実施例８ 感光性組成物Ａの酸分解性化合物（実施例１記載の化合
物−１）を酸分解性化合物（実施例４記載の化合物−
４）に変更した以外は、実施例５同様に感光性平版印刷
版を作製し評価を行った。
物−１）を酸分解性化合物（実施例４記載の化合物−
４）に変更した以外は、実施例５同様に感光性平版印刷
版を作製し評価を行った。
【０１９８】実施例９ 感光性組成物Ａの酸分解性化合物（実施例１記載の化合
物−１）１５部を酸分解性化合物（実施例１記載の化合
物−１）５部、酸分解性化合物（実施例２記載の化合物
−２）１０部に変更した以外は、実施例５同様に感光性
平版印刷版を作製し評価を行った。
物−１）１５部を酸分解性化合物（実施例１記載の化合
物−１）５部、酸分解性化合物（実施例２記載の化合物
−２）１０部に変更した以外は、実施例５同様に感光性
平版印刷版を作製し評価を行った。
【０１９９】実施例１０ 実施例５の感光性組成物Ａのノボラック樹脂７０部をノ
ボラック樹脂６５部、アクリル樹脂（メチルメタクリレ
ート／ヒドロキシフェニルメタクリルアミド／メタクリ
ルアミド／メタクリロニトリルの共重合体、重量比２０
／２０／３００／３０、Ｍｗ＝３００００）５部に変更
した以外は、実施例５同様に感光性平版印刷版を作製し
評価を行った。
ボラック樹脂６５部、アクリル樹脂（メチルメタクリレ
ート／ヒドロキシフェニルメタクリルアミド／メタクリ
ルアミド／メタクリロニトリルの共重合体、重量比２０
／２０／３００／３０、Ｍｗ＝３００００）５部に変更
した以外は、実施例５同様に感光性平版印刷版を作製し
評価を行った。
【０２００】実施例１１ 実施例８の感光性組成物Ａのノボラック樹脂７０部をノ
ボラック樹脂６５部、アクリル樹脂（メチルメタクリレ
ート／ヒドロキシフェニルメタクリルアミド／メタクリ
ルアミド／メタクリロニトリルの共重合体、重量比２０
／２０／３００／３０、Ｍｗ＝３００００）５部に変更
した以外は、実施例５同様に感光性平版印刷版を作製し
評価を行った。
ボラック樹脂６５部、アクリル樹脂（メチルメタクリレ
ート／ヒドロキシフェニルメタクリルアミド／メタクリ
ルアミド／メタクリロニトリルの共重合体、重量比２０
／２０／３００／３０、Ｍｗ＝３００００）５部に変更
した以外は、実施例５同様に感光性平版印刷版を作製し
評価を行った。
【０２０１】実施例１２ 実施例９の感光性組成物Ａのノボラック樹脂７０部をノ
ボラック樹脂６５部、アクリル樹脂（メチルメタクリレ
ート／ヒドロキシフェニルメタクリルアミド／メタクリ
ルアミド／メタクリロニトリルの共重合体、重量比２０
／２０／３００／３０、Ｍｗ＝３００００）５部に変更
した以外は、実施例５同様に感光性平版印刷版を作製し
評価を行った。
ボラック樹脂６５部、アクリル樹脂（メチルメタクリレ
ート／ヒドロキシフェニルメタクリルアミド／メタクリ
ルアミド／メタクリロニトリルの共重合体、重量比２０
／２０／３００／３０、Ｍｗ＝３００００）５部に変更
した以外は、実施例５同様に感光性平版印刷版を作製し
評価を行った。
【０２０２】比較例２ 感光性組成物Ａの酸分解性化合物（実施例１記載の化合
物−１）を酸分解性化合物（比較例１記載の化合物−
５）に変更した以外は、実施例５同様に感光性平版印刷
版を作製し評価を行った。
物−１）を酸分解性化合物（比較例１記載の化合物−
５）に変更した以外は、実施例５同様に感光性平版印刷
版を作製し評価を行った。
【０２０３】実施例５〜１２、比較例２で作製した感光
性平版印刷版の評価結果は、表２に示す。
性平版印刷版の評価結果は、表２に示す。
【０２０４】
【表２】
【０２０５】表２から、本発明の酸分解性化合物を用い
た感光性平版印刷版は、現像液ラチチュードを低下する
ことなく、露光時の反応の効率が高く、露光経時性も安
定した感光性平版印刷版であることが判る。
た感光性平版印刷版は、現像液ラチチュードを低下する
ことなく、露光時の反応の効率が高く、露光経時性も安
定した感光性平版印刷版であることが判る。
【０２０６】
【発明の効果】本発明により、現像液ラチチュードを低
下することなく、露光時の反応の効率が高く、露光経時
性も安定した酸分解性化合物及びその合成方法並びに画
像形成材料を提供することができた。
下することなく、露光時の反応の効率が高く、露光経時
性も安定した酸分解性化合物及びその合成方法並びに画
像形成材料を提供することができた。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AB03 AC08 AD03 BE00 BE07 BE08 BE10 BJ04 BJ05 BJ10 CA41 CB14 CB17 CB29 CB52 CC20 FA03 FA17 2H096 AA00 AA07 AA08 BA09 BA20 EA04 GA08 4J005 AA04 AA12 AA21 BD08
Claims (11)
- 【請求項１】 重量平均分子量Ｍｗ＝３０００以下の化
合物であって、分子量分布に含まれる化合物が、総ピー
ク面積に対する１００〜４００の分子量に相当するピー
クの面積が０〜４０％であり、総ピーク面積に対する４
００〜８００の分子量に相当するピークの面積が０〜６
０％であり、かつ、総ピーク面積に対する８００〜４０
００の分子量に相当するピークの面積が２０〜８０％で
あることを特徴とする特定分子量分布を持つポリマー型
酸分解性化合物。 - 【請求項２】 特定分子量分布を持つポリマー型酸分解
性化合物が、アセタール類又はシリルエーテル類である
ことを特徴とする請求項１記載の特定分子量分布を持つ
ポリマー型酸分解性化合物。 - 【請求項３】 特定分子量分布を持つポリマー型酸分解
性化合物の２価アルコール性成分が、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、キシリレングリコールか
ら選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求
項１又は２記載の特定分子量分布を持つポリマー型酸分
解性化合物。 - 【請求項４】 特定分子量分布を持つポリマー型酸分解
性化合物の重量平均分子量が４００〜８００及び８００
〜３０００の混合物であることを特徴とする請求項１〜
３のいずれか１項記載の特定分子量分布を持つポリマー
型酸分解性化合物。 - 【請求項５】 特定分子量分布を持つポリマー型酸分解
性化合物の重量平均分子量４００〜８００及び８００〜
３０００の混合比が２：８〜８：２の範囲であることを
特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の特定分子
量分布を持つポリマー型酸分解性化合物。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項記載の特定
分子量分布を持つポリマー型酸分解性化合物を、非極性
溶剤中で、２価アルコール性成分、ケトン成分又はアル
デヒド成分を用い、２価アルコール性成分に対して０．
０００１〜０．０２当量の酸触媒量で反応を行い、得ら
れた反応物を０．１〜５％ＮａＯＨ水溶液、飽和食塩水
で順次精製して得たことを特徴とする特定分子量分布を
持つポリマー型酸分解性化合物の合成方法。 - 【請求項７】 請求項１〜５のいずれか１項記載の特定
分子量分布を持つポリマー型酸分解性化合物を、炭化水
素系溶剤中で、２価アルコール性成分、ケトン成分又は
アルデヒド成分を用い、２価アルコール性成分に対して
０．０００１〜０．０２当量の酸触媒量で反応を行い、
得られた反応物を０．１〜５％ＮａＯＨ水溶液、飽和食
塩水で順次精製して得たことを特徴とする特定分子量分
布を持つポリマー型酸分解性化合物の合成方法。 - 【請求項８】 請求項１〜５のいずれか１項記載の特定
分子量分布を持つポリマー型酸分解性化合物、赤外吸収
色素及び活性光線により酸を形成する化合物からなるこ
とを特徴とする画像形成材料。 - 【請求項９】 請求項６又は７記載の合成方法により合
成された特定分子量分布を持つポリマー型酸分解性化合
物、赤外吸収色素及び活性光線により酸を形成する化合
物からなることを特徴とする画像形成材料。 - 【請求項１０】 水不溶で且つアルカリ可溶な樹脂成分
を含有することを特徴とする請求項８又は９記載の画像
形成材料。 - 【請求項１１】 感光性平版印刷版が、少なくとも支持
体上に形成した請求項８〜１０のいずれか１項記載の画
像形成材料であることを特徴とする感光性平版印刷版。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32687998A JP3820778B2 (ja) | 1998-11-17 | 1998-11-17 | 感光性平版印刷版 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32687998A JP3820778B2 (ja) | 1998-11-17 | 1998-11-17 | 感光性平版印刷版 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000143796A true JP2000143796A (ja) | 2000-05-26 |
| JP3820778B2 JP3820778B2 (ja) | 2006-09-13 |
Family
ID=18192769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32687998A Expired - Lifetime JP3820778B2 (ja) | 1998-11-17 | 1998-11-17 | 感光性平版印刷版 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3820778B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2180467A1 (en) | 2003-06-27 | 2010-04-28 | Fujifilm Corporation | Photon-mode recording method |
| JP2013210619A (ja) * | 2012-02-27 | 2013-10-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | レジストパターンの製造方法 |
| JP2019104783A (ja) * | 2017-12-08 | 2019-06-27 | 東ソー株式会社 | 共重合体、基材用表面処理剤および細胞培養基材 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5018598A (ja) * | 1973-06-19 | 1975-02-27 | ||
| JPS60121446A (ja) * | 1983-12-06 | 1985-06-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光可溶化組成物 |
| JPH09171254A (ja) * | 1995-10-20 | 1997-06-30 | Konica Corp | 画像形成材料及び画像形成方法 |
-
1998
- 1998-11-17 JP JP32687998A patent/JP3820778B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5018598A (ja) * | 1973-06-19 | 1975-02-27 | ||
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| JPH09171254A (ja) * | 1995-10-20 | 1997-06-30 | Konica Corp | 画像形成材料及び画像形成方法 |
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| EP2180467A1 (en) | 2003-06-27 | 2010-04-28 | Fujifilm Corporation | Photon-mode recording method |
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| JP7018175B2 (ja) | 2017-12-08 | 2022-02-10 | 東ソー株式会社 | 共重合体、基材用表面処理剤および細胞培養基材 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3820778B2 (ja) | 2006-09-13 |
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