JP2000143767A - 水酸基含有高分子ウレタン化物の製造方法 - Google Patents
水酸基含有高分子ウレタン化物の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 水酸基含有高分子と脂肪族基を有するイソシ
アネートを付加反応させる方法において、反応溶媒を用
いることなく、反応を円滑に進行させて目的の水酸基含
有高分子ウレタン化物の製造方法を提供する。 【解決手段】 融点又は軟化点が３０℃以上の水酸基含
有高分子と脂肪族基を有するイソシアネートを付加反応
させる方法において、該イソシアネートとして５０℃の
温度で液状のイソシアネートを用いるとともに、該イソ
シアネート中に比表面積が３０ｃｍ2／ｇ以上の水酸基
含有高分子粒子を分散させ、この分散液を撹拌下、該水
酸基含有高分子の融点又は軟化点±５０℃の温度で反応
させることを特徴とする水酸基含有高分子ウレタン化物
の製造方法。
アネートを付加反応させる方法において、反応溶媒を用
いることなく、反応を円滑に進行させて目的の水酸基含
有高分子ウレタン化物の製造方法を提供する。 【解決手段】 融点又は軟化点が３０℃以上の水酸基含
有高分子と脂肪族基を有するイソシアネートを付加反応
させる方法において、該イソシアネートとして５０℃の
温度で液状のイソシアネートを用いるとともに、該イソ
シアネート中に比表面積が３０ｃｍ2／ｇ以上の水酸基
含有高分子粒子を分散させ、この分散液を撹拌下、該水
酸基含有高分子の融点又は軟化点±５０℃の温度で反応
させることを特徴とする水酸基含有高分子ウレタン化物
の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水酸基含有高分子
と脂肪族基を有するイソシアネートを反応させて水酸基
含有高分子ウレタン化物を製造する方法に関し、特に剥
離処理剤などに好適に使用されるポリビニルアルコール
及び／又はエチレン−ビニルアルコール共重合体とアル
キルイソシアネートの付加物を効率的に製造する方法に
関するものである。
と脂肪族基を有するイソシアネートを反応させて水酸基
含有高分子ウレタン化物を製造する方法に関し、特に剥
離処理剤などに好適に使用されるポリビニルアルコール
及び／又はエチレン−ビニルアルコール共重合体とアル
キルイソシアネートの付加物を効率的に製造する方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】エチレン−ビニルアルコール共重合体
（以下、ＰＥＶＡと略記）と、アルキルイソシアネート
の付加反応生成物が剥離処理剤に使用し得ることは知ら
れている（特公昭６０−３０３５５号公報）。この付加
反応生成物は、ＰＥＶＡを芳香族炭化水素のようなアル
キルイソシアネートに不活性な非水溶性溶媒中で、アル
キルイソシアネートと反応させることにより製造するこ
とができる。しかし、この方法では水酸基含有量の多い
ＰＥＶＡを原料にするのが困難なことや、水酸基とアル
キルイソシアネートとの間の反応に長時間を要する等の
問題があり、このような問題を解決するため、ＰＥＶＡ
をジメチルスルホキシドのような水溶性溶媒に溶解し
て、均一溶液としてアルキルイソシアネートと反応させ
る方法が提案されている（特開昭６２−１０９８０４号
公報）。この方法は、均一溶液法であることから、ポリ
ビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記）や水酸基含有
量の多いＰＥＶＡとアルキルイソシアネートとの反応を
容易に行い得るという反応上の利点はあるものの、ＰＶ
ＡやＰＥＶＡを均一に溶解させるために水溶性溶媒を大
量に必要とする不利がある上、アルキルイソシアネート
が水溶性溶媒に不溶なため大量の非水溶性溶媒を加えて
系の均一溶液化を図らなければならないという不利もあ
る。また、大量の溶媒使用に伴って必然的に触媒使用量
も大量となり、その結果、溶媒や触媒の大量使用によ
り、ウレタン化物の製造コストが大幅に上昇するという
問題もある。
（以下、ＰＥＶＡと略記）と、アルキルイソシアネート
の付加反応生成物が剥離処理剤に使用し得ることは知ら
れている（特公昭６０−３０３５５号公報）。この付加
反応生成物は、ＰＥＶＡを芳香族炭化水素のようなアル
キルイソシアネートに不活性な非水溶性溶媒中で、アル
キルイソシアネートと反応させることにより製造するこ
とができる。しかし、この方法では水酸基含有量の多い
ＰＥＶＡを原料にするのが困難なことや、水酸基とアル
キルイソシアネートとの間の反応に長時間を要する等の
問題があり、このような問題を解決するため、ＰＥＶＡ
をジメチルスルホキシドのような水溶性溶媒に溶解し
て、均一溶液としてアルキルイソシアネートと反応させ
る方法が提案されている（特開昭６２−１０９８０４号
公報）。この方法は、均一溶液法であることから、ポリ
ビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略記）や水酸基含有
量の多いＰＥＶＡとアルキルイソシアネートとの反応を
容易に行い得るという反応上の利点はあるものの、ＰＶ
ＡやＰＥＶＡを均一に溶解させるために水溶性溶媒を大
量に必要とする不利がある上、アルキルイソシアネート
が水溶性溶媒に不溶なため大量の非水溶性溶媒を加えて
系の均一溶液化を図らなければならないという不利もあ
る。また、大量の溶媒使用に伴って必然的に触媒使用量
も大量となり、その結果、溶媒や触媒の大量使用によ
り、ウレタン化物の製造コストが大幅に上昇するという
問題もある。
【０００３】特開平６−６５３４１号公報によれば、水
酸基含有高分子と脂肪族基を有するイソシアネートを付
加反応させる方法において、該イソシアネート中に水酸
基含有高分子粒子を分散させた分散液を良く撹拌し、こ
れに該水酸基含有高分子の０．３〜２重量倍に相当する
ジメチルスルホキシドを徐々に加えた後、得られた反応
生成物をさらに撹拌下で反応させることを特徴とする水
酸基含有高分子とウレタン化物の製造方法が提案されて
いる。この方法は、反応溶媒量を大幅に減少させかつ反
応を円滑に進行させる点ですぐれた方法ではあるが、依
然として反応溶媒を用いる点で不満足のものである。
酸基含有高分子と脂肪族基を有するイソシアネートを付
加反応させる方法において、該イソシアネート中に水酸
基含有高分子粒子を分散させた分散液を良く撹拌し、こ
れに該水酸基含有高分子の０．３〜２重量倍に相当する
ジメチルスルホキシドを徐々に加えた後、得られた反応
生成物をさらに撹拌下で反応させることを特徴とする水
酸基含有高分子とウレタン化物の製造方法が提案されて
いる。この方法は、反応溶媒量を大幅に減少させかつ反
応を円滑に進行させる点ですぐれた方法ではあるが、依
然として反応溶媒を用いる点で不満足のものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、水酸基含
有高分子と脂肪族基を有するイソシアネートを付加反応
させる方法において、反応溶媒を用いることなく、反応
を円滑に進行させて目的の水酸基含有高分子ウレタン化
物の製造方法を提供することをその課題とする。
有高分子と脂肪族基を有するイソシアネートを付加反応
させる方法において、反応溶媒を用いることなく、反応
を円滑に進行させて目的の水酸基含有高分子ウレタン化
物の製造方法を提供することをその課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明によれば、融点又は軟化点が
３０℃以上の水酸基含有高分子と脂肪族基を有するイソ
シアネートを付加反応させる方法において、該イソシア
ネートとして５０℃の温度で液状のイソシアネートを用
いるとともに、該イソシアネート中に比表面積が３０ｃ
ｍ2／ｇ以上の水酸基含有高分子粒子を分散させ、この
分散液を撹拌下、該水酸基含有高分子の融点又は軟化点
±５０℃の温度で反応させることを特徴とする水酸基含
有高分子ウレタン化物の製造方法が提供される。
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明によれば、融点又は軟化点が
３０℃以上の水酸基含有高分子と脂肪族基を有するイソ
シアネートを付加反応させる方法において、該イソシア
ネートとして５０℃の温度で液状のイソシアネートを用
いるとともに、該イソシアネート中に比表面積が３０ｃ
ｍ2／ｇ以上の水酸基含有高分子粒子を分散させ、この
分散液を撹拌下、該水酸基含有高分子の融点又は軟化点
±５０℃の温度で反応させることを特徴とする水酸基含
有高分子ウレタン化物の製造方法が提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明で原料に使用する水酸基含
有高分子（以下、単に高分子とも言う）は、ＰＶＡやＰ
ＥＶＡに限定されず、ポリエチレングリコールやポリプ
ロピレングリコールのようなポリオール類；ポリ酢酸ビ
ニルや塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の部分的加水
分解物：ポリスチレンのヒドロキシル化物；繊維素、澱
粉、糖類、あるいはこれらの誘導体のような天然物又は
その加工品；等のように水酸基を持ち、融点又は軟化点
が３０℃以上の高分子であればいずれも使用可能であ
る。水酸基含有高分子の融点又は軟化点は、好ましくは
５０℃以上、より好ましくは１５０℃以上である。その
上限値は特に制約されないが、通常、２５０℃程度であ
る。本発明の場合、これら原料高分子は、比表面積が３
０ｃｍ2／ｇ以上、好ましくは２００ｃｍ2／ｇ以上、よ
り好ましくは５００ｃｍ2／ｇ以上の粉末状で用いられ
る。その上限値は特に制約されないが、通常、２０００
ｃｍ2／ｇ程度である。比表面積が前記範囲より低い
と、反応が円滑に進行しなくなる。なお、前記比表面積
は、ＢＥＴ無限層式を用いて算出した温度２５℃でのＢ
ＥＴ比表面積である。
有高分子（以下、単に高分子とも言う）は、ＰＶＡやＰ
ＥＶＡに限定されず、ポリエチレングリコールやポリプ
ロピレングリコールのようなポリオール類；ポリ酢酸ビ
ニルや塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の部分的加水
分解物：ポリスチレンのヒドロキシル化物；繊維素、澱
粉、糖類、あるいはこれらの誘導体のような天然物又は
その加工品；等のように水酸基を持ち、融点又は軟化点
が３０℃以上の高分子であればいずれも使用可能であ
る。水酸基含有高分子の融点又は軟化点は、好ましくは
５０℃以上、より好ましくは１５０℃以上である。その
上限値は特に制約されないが、通常、２５０℃程度であ
る。本発明の場合、これら原料高分子は、比表面積が３
０ｃｍ2／ｇ以上、好ましくは２００ｃｍ2／ｇ以上、よ
り好ましくは５００ｃｍ2／ｇ以上の粉末状で用いられ
る。その上限値は特に制約されないが、通常、２０００
ｃｍ2／ｇ程度である。比表面積が前記範囲より低い
と、反応が円滑に進行しなくなる。なお、前記比表面積
は、ＢＥＴ無限層式を用いて算出した温度２５℃でのＢ
ＥＴ比表面積である。
【０００７】本発明における原料高分子としては、ＰＶ
Ａ又はＰＥＶＡが好ましく使用されるが、この場合のＰ
ＶＡの平均重合度は１００〜３０００、好ましくは１５
０〜２０００であり、そのケン化度は５０〜１００％、
好ましくは６０〜１００％のものである。また、ＰＥＶ
Ａの平均重合度は５００〜３０００、好ましくは８００
〜２５００であり、そのエチレン含有率は、５〜９０モ
ル％、好ましくは２０〜６０モル％である。
Ａ又はＰＥＶＡが好ましく使用されるが、この場合のＰ
ＶＡの平均重合度は１００〜３０００、好ましくは１５
０〜２０００であり、そのケン化度は５０〜１００％、
好ましくは６０〜１００％のものである。また、ＰＥＶ
Ａの平均重合度は５００〜３０００、好ましくは８００
〜２５００であり、そのエチレン含有率は、５〜９０モ
ル％、好ましくは２０〜６０モル％である。
【０００８】本発明で原料に使用される脂肪族基を有す
るイソシアネート（以下、ＲＮＣＯとも略記する）は、
５０℃の温度で液状を示すものが用いられる。本発明で
好ましく使用されるＲＮＣＯは炭素数５以上、より好ま
しくは炭素数８以上の脂肪族基を有するものである。脂
肪族基は、飽和又は不飽和であることができ、アルキ
ル、アルケニル、シクロアルキル等が包含される。ＲＮ
ＣＯの炭素数の上限は特に限定されないが、一般的には
炭素数４０以下が好ましい。
るイソシアネート（以下、ＲＮＣＯとも略記する）は、
５０℃の温度で液状を示すものが用いられる。本発明で
好ましく使用されるＲＮＣＯは炭素数５以上、より好ま
しくは炭素数８以上の脂肪族基を有するものである。脂
肪族基は、飽和又は不飽和であることができ、アルキ
ル、アルケニル、シクロアルキル等が包含される。ＲＮ
ＣＯの炭素数の上限は特に限定されないが、一般的には
炭素数４０以下が好ましい。
【０００９】前記のように、ＰＶＡ及び／又はＰＥＶＡ
とＲＮＣＯの付加反応生成物は剥離処理剤として使用さ
れるが、この場合のＲＮＣＯは剥離処理剤としての性能
の点から、炭素数８以上のものが好ましく、特に炭素数
１３〜３１のＲＮＣＯが望ましい。このようなＲＮＣＯ
を例示すると、アルキル基として、オクチル、ノニル、
デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデ
シル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オ
クタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシ
ル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシ
ル、ヘキサコシル、オクタコシル、ノナコシル等のよう
な長鎖脂肪族基を持つＲＮＣＯが挙げられる。
とＲＮＣＯの付加反応生成物は剥離処理剤として使用さ
れるが、この場合のＲＮＣＯは剥離処理剤としての性能
の点から、炭素数８以上のものが好ましく、特に炭素数
１３〜３１のＲＮＣＯが望ましい。このようなＲＮＣＯ
を例示すると、アルキル基として、オクチル、ノニル、
デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデ
シル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オ
クタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシ
ル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシ
ル、ヘキサコシル、オクタコシル、ノナコシル等のよう
な長鎖脂肪族基を持つＲＮＣＯが挙げられる。
【００１０】ＲＮＣＯの添加量は、式（１）に示される
ウレタン化反応に必要とされる量、一般には、高分子中
の水酸基１当量当り、０．３〜１．２当量、好ましくは
０．５〜１当量の割合である。 −ＯＨ＋ＲＮＣＯ → −Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ （１）
ウレタン化反応に必要とされる量、一般には、高分子中
の水酸基１当量当り、０．３〜１．２当量、好ましくは
０．５〜１当量の割合である。 −ＯＨ＋ＲＮＣＯ → −Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ （１）
【００１１】本発明の方法は、液状のＲＮＣＯ中に高分
子粉末粒子を分散させた分散液を撹拌下、その高分子の
融点又は軟化点±５０℃に加熱することにより実施され
る。反応装置としては、タービンミキサーや、ファウド
ラーミキサー等が使用される。前記のように、高分子粉
末粒子のＲＮＣＯ分散液を加熱して反応を行う場合、そ
の反応温度は、その高分子の融点又は軟化点をＭ℃とす
ると、（Ｍ±５０）℃、好ましくは（Ｍ±３０）℃、さ
らに好ましくは、（Ｍ−２０）℃〜（Ｍ＋１０）℃であ
る。反応温度が前記範囲より低いと、反応の進行が非常
に遅く、長時間を要する。更に副生成物が多く生成す
る。さらに、反応温度が低すぎる場合には反応が進行し
ない。一方、反応温度が前記範囲よりも高い場合には、
反応副生成物が非常に多く生成する。更に反応温度が高
すぎる場合は、反応によって生成した高分子ウレタン化
物同士が架橋反応を起こし、反応系のゲルを引き起こ
す。反応に要する時間については、本発明の場合、短く
て済み、通常１２０〜２４０分、好ましくは１２０〜１
８０分である。反応は、通常、常圧で行われる。以上の
ようにして得られた反応生成物は、反応溶媒を含まない
ためそのまま製品として用いることができる。本発明に
より反応を好ましく行う場合には、液状のＲＮＣＯ中に
高分子粉末粒子を分散させた分散液を（Ｍ−５０）℃〜
Ｍ℃、好ましくは（Ｍ−３０）℃〜Ｍ℃に、昇温速度１
〜３℃／分、好ましくは１〜２℃／分で昇温させ、この
到達温度で３０〜９０分、好ましくは４０〜７０分間加
熱するのがよい。
子粉末粒子を分散させた分散液を撹拌下、その高分子の
融点又は軟化点±５０℃に加熱することにより実施され
る。反応装置としては、タービンミキサーや、ファウド
ラーミキサー等が使用される。前記のように、高分子粉
末粒子のＲＮＣＯ分散液を加熱して反応を行う場合、そ
の反応温度は、その高分子の融点又は軟化点をＭ℃とす
ると、（Ｍ±５０）℃、好ましくは（Ｍ±３０）℃、さ
らに好ましくは、（Ｍ−２０）℃〜（Ｍ＋１０）℃であ
る。反応温度が前記範囲より低いと、反応の進行が非常
に遅く、長時間を要する。更に副生成物が多く生成す
る。さらに、反応温度が低すぎる場合には反応が進行し
ない。一方、反応温度が前記範囲よりも高い場合には、
反応副生成物が非常に多く生成する。更に反応温度が高
すぎる場合は、反応によって生成した高分子ウレタン化
物同士が架橋反応を起こし、反応系のゲルを引き起こ
す。反応に要する時間については、本発明の場合、短く
て済み、通常１２０〜２４０分、好ましくは１２０〜１
８０分である。反応は、通常、常圧で行われる。以上の
ようにして得られた反応生成物は、反応溶媒を含まない
ためそのまま製品として用いることができる。本発明に
より反応を好ましく行う場合には、液状のＲＮＣＯ中に
高分子粉末粒子を分散させた分散液を（Ｍ−５０）℃〜
Ｍ℃、好ましくは（Ｍ−３０）℃〜Ｍ℃に、昇温速度１
〜３℃／分、好ましくは１〜２℃／分で昇温させ、この
到達温度で３０〜９０分、好ましくは４０〜７０分間加
熱するのがよい。
【００１２】なお、本明細書で言う水酸基含有高分子の
融点又は軟化点については、セイコー電子工業（株）社
製、「ＤＳＣ−６２００」を用い、窒素流量１０．０ｍ
ｌ／ｍｉｎ、昇温速度５．０℃／ｍｉｎの条件にて測定
した値を示す。
融点又は軟化点については、セイコー電子工業（株）社
製、「ＤＳＣ−６２００」を用い、窒素流量１０．０ｍ
ｌ／ｍｉｎ、昇温速度５．０℃／ｍｉｎの条件にて測定
した値を示す。
【００１３】本発明の方法は、無触媒下でも実施可能で
あるが、反応速度の点から触媒の存在下で実施するのが
好ましい。触媒としては、慣用の金属化合物が用いられ
る。このような触媒の具体例としては、例えば、ジメチ
ルチンジクロライド、ジブチルチンジラウレート等が挙
げられる。触媒の使用割合は、反応液量の０〜０．５重
量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％である。
あるが、反応速度の点から触媒の存在下で実施するのが
好ましい。触媒としては、慣用の金属化合物が用いられ
る。このような触媒の具体例としては、例えば、ジメチ
ルチンジクロライド、ジブチルチンジラウレート等が挙
げられる。触媒の使用割合は、反応液量の０〜０．５重
量％、好ましくは０．０１〜０．１重量％である。
【００１４】
【発明の効果】本発明の方法によれば、従来法とは異な
り、反応溶媒を使用することなしにかつ短縮された反応
時間で、高分子ウレタン化物を生産効率よく得ることが
できる。従って、本発明の方法は、従来法に比べて、経
済性の著しく向上したものであり、その産業的意義は多
大である。
り、反応溶媒を使用することなしにかつ短縮された反応
時間で、高分子ウレタン化物を生産効率よく得ることが
できる。従って、本発明の方法は、従来法に比べて、経
済性の著しく向上したものであり、その産業的意義は多
大である。
【００１５】
【実施例】次に、本発明法を実施例及び比較例によって
より具体的に説明するが、本発明はこの実施例によって
限定されるものではない。
より具体的に説明するが、本発明はこの実施例によって
限定されるものではない。
【００１６】実施例１ ファウドラー羽根を有する撹拌機、還流冷却器及び滴下
ロートを備えた加熱及び冷却可能な反応器中に、５７重
量部のステアリルイソシアネートを入れ、これにエチレ
ン含有率が３０モル％、比表面積７００ｃｍ2／ｇ、融
点１８０℃、平均重合度が１５００のエチレン−ビニル
アルコール共重合体（ＰＥＶＡ）１０重量部加え、良く
撹拌してＰＥＶＡを分散させる。この分散液を約３０分
で８０℃まで加温してから０．０３６重量部のジブチル
錫ジラウレート（触媒）を徐々に加え、充分撹拌して溶
解させる。この液を良く撹拌しながら温度を７０分間で
１５０℃まで昇温させる。反応温度が１５０℃に到達
後、この温度でさらに十分な撹拌を行いながら反応を継
続する。この場合、適宜反応液をサンプリングし、液中
のステアリルイソシアネート量を赤外分光法で測定する
ことにより反応の進行状況及び反応の完結を知ることが
できる。このようにして、温度が１５０℃に到達後約４
０分で反応の完結が確認されるので、その後反応液を約
８０℃まで冷却し、液状のまま流し出して放冷、固化さ
せた後、粉砕することにより高分子ウレタン化物を得
た。
ロートを備えた加熱及び冷却可能な反応器中に、５７重
量部のステアリルイソシアネートを入れ、これにエチレ
ン含有率が３０モル％、比表面積７００ｃｍ2／ｇ、融
点１８０℃、平均重合度が１５００のエチレン−ビニル
アルコール共重合体（ＰＥＶＡ）１０重量部加え、良く
撹拌してＰＥＶＡを分散させる。この分散液を約３０分
で８０℃まで加温してから０．０３６重量部のジブチル
錫ジラウレート（触媒）を徐々に加え、充分撹拌して溶
解させる。この液を良く撹拌しながら温度を７０分間で
１５０℃まで昇温させる。反応温度が１５０℃に到達
後、この温度でさらに十分な撹拌を行いながら反応を継
続する。この場合、適宜反応液をサンプリングし、液中
のステアリルイソシアネート量を赤外分光法で測定する
ことにより反応の進行状況及び反応の完結を知ることが
できる。このようにして、温度が１５０℃に到達後約４
０分で反応の完結が確認されるので、その後反応液を約
８０℃まで冷却し、液状のまま流し出して放冷、固化さ
せた後、粉砕することにより高分子ウレタン化物を得
た。
【００１７】実施例２ 原料高分子にエチレン含有率５０モル％、比表面積７０
０ｃｍ2／ｇ融点１６０℃、平均重合度１７００のＰＥ
ＶＡを使用し、ステアリルイソシアネート使用量４５重
量部とし、反応処理操作を表１に示す条件で行った以外
は実施例１と全く同様にして実験を行い、高分子ウレタ
ン化物を得た。
０ｃｍ2／ｇ融点１６０℃、平均重合度１７００のＰＥ
ＶＡを使用し、ステアリルイソシアネート使用量４５重
量部とし、反応処理操作を表１に示す条件で行った以外
は実施例１と全く同様にして実験を行い、高分子ウレタ
ン化物を得た。
【００１８】実施例４ 原料高分子にケン化度８０％で、平均重合度２００、比
表面積５００ｃｍ2／ｇのＰＶＡを使用し、ＰＶＡ添加
量を２１重量部に、ステアリルイソシアネート添加量を
１１２重量部にした以外は実施例１と全く同様にして実
験を行い、高分子ウレタン化物を得た。
表面積５００ｃｍ2／ｇのＰＶＡを使用し、ＰＶＡ添加
量を２１重量部に、ステアリルイソシアネート添加量を
１１２重量部にした以外は実施例１と全く同様にして実
験を行い、高分子ウレタン化物を得た。
【００１９】比較例１ 実施例１において、原料高分子にエチレン含有率が３０
モル％、比表面積１５ｃｍ2／ｇ、融点１８０℃、平均
重合度が１５００のＰＥＶＡを使用し、且つ反応処理操
作を表１に示す条件で行った以外は実施例１と全く同様
にして実験を行い、高分子ウレタン化物を得た。
モル％、比表面積１５ｃｍ2／ｇ、融点１８０℃、平均
重合度が１５００のＰＥＶＡを使用し、且つ反応処理操
作を表１に示す条件で行った以外は実施例１と全く同様
にして実験を行い、高分子ウレタン化物を得た。
【００２０】比較例２ 原料高分子にエチレン含有率が３０モル％、融点１８０
℃、平均重合度が１５００の円柱状のＰＥＶＡ粒子を使
用し、これを１８０重量部のジメチルスルホキシド（以
下ＤＮＳＯと略記）に溶解させ、且つ反応処理操作を表
１に示す条件で反応を行った後、８０℃まで冷却して液
状のまま５重量倍のメタノールに溶解し、沈殿物から分
離する。この沈殿物をメタノールで洗浄後、乾燥、粉砕
することにより高分子ウレタン化物を得た。
℃、平均重合度が１５００の円柱状のＰＥＶＡ粒子を使
用し、これを１８０重量部のジメチルスルホキシド（以
下ＤＮＳＯと略記）に溶解させ、且つ反応処理操作を表
１に示す条件で反応を行った後、８０℃まで冷却して液
状のまま５重量倍のメタノールに溶解し、沈殿物から分
離する。この沈殿物をメタノールで洗浄後、乾燥、粉砕
することにより高分子ウレタン化物を得た。
【００２１】実施例１において、反応温度を１００℃と
し、且つ反応処理操作を表１に示す条件で行った以外は
実施例１と全く同様にして実験を行い、高分子ウレタン
化物を得た。
し、且つ反応処理操作を表１に示す条件で行った以外は
実施例１と全く同様にして実験を行い、高分子ウレタン
化物を得た。
【００２２】
【表１】
【００２３】実施例４（剥離力の測定）実施例１〜３の
高分子ウレタン化物（剥離処理剤）を１重量％トルエン
溶液とし、その溶液を２５μｍ厚ポリエチレンテレフタ
レートフィルム（以下ＰＥＴフィルムと略記）に、乾燥
固形物として０．０５ｇ／ｍ2付着するように塗布、乾
燥する。次にこのようにして作成した塗布基材及び比較
のために未処理のＰＥＴフィルム上に、２５ｍｍ幅のゴ
ム系粘着テープ（ニチバン製）及びアクリル系粘着テー
プ（日東電工製）を自重２ｋｇのゴムローラーにて圧着
して測定用試料を作製し、これをオートグラフ（島津製
作所製Ｓ−１００型）にて剥離力を測定した。一方、前
記と同様にして作製した粘着テープを圧着した測定用試
料を５０℃の温度で２０ｇ／ｃｍ2の荷重を加えた状態
で２４時間放置後、恒温恒湿室（温度２３℃、湿度６５
％ＲＨ）にて２時間放置し、同様に剥離力を測定して耐
熱性を判断した。これらの測定結果を表２に示す。表２
からも明らかなように、本発明品は高温に保たれた後も
十分な剥離効果を維持していることが分かる。
高分子ウレタン化物（剥離処理剤）を１重量％トルエン
溶液とし、その溶液を２５μｍ厚ポリエチレンテレフタ
レートフィルム（以下ＰＥＴフィルムと略記）に、乾燥
固形物として０．０５ｇ／ｍ2付着するように塗布、乾
燥する。次にこのようにして作成した塗布基材及び比較
のために未処理のＰＥＴフィルム上に、２５ｍｍ幅のゴ
ム系粘着テープ（ニチバン製）及びアクリル系粘着テー
プ（日東電工製）を自重２ｋｇのゴムローラーにて圧着
して測定用試料を作製し、これをオートグラフ（島津製
作所製Ｓ−１００型）にて剥離力を測定した。一方、前
記と同様にして作製した粘着テープを圧着した測定用試
料を５０℃の温度で２０ｇ／ｃｍ2の荷重を加えた状態
で２４時間放置後、恒温恒湿室（温度２３℃、湿度６５
％ＲＨ）にて２時間放置し、同様に剥離力を測定して耐
熱性を判断した。これらの測定結果を表２に示す。表２
からも明らかなように、本発明品は高温に保たれた後も
十分な剥離効果を維持していることが分かる。
【００２４】実施例５ 実施例４にて剥離した粘着テープの残留接着力を測定す
るために、それら粘着テープをＳＵＳ３０４のステンレ
ス板に自重２ｋｇのゴムローラーで圧着し、これを恒温
恒湿室（温度２３℃、湿度６５％ＲＨ）に２時間放置
後、ステンレス板から粘着テープを剥離し、その際の剥
離強度を残留接着力とし、測定した。その結果を表２に
示す。表２の結果から分かるように、本発明品は高温に
保持された後においても十分な残留接着性を有すること
が分かる。
るために、それら粘着テープをＳＵＳ３０４のステンレ
ス板に自重２ｋｇのゴムローラーで圧着し、これを恒温
恒湿室（温度２３℃、湿度６５％ＲＨ）に２時間放置
後、ステンレス板から粘着テープを剥離し、その際の剥
離強度を残留接着力とし、測定した。その結果を表２に
示す。表２の結果から分かるように、本発明品は高温に
保持された後においても十分な残留接着性を有すること
が分かる。
【００２５】
【表２】
Claims (2)
- 【請求項１】 融点又は軟化点が３０℃以上の水酸基含
有高分子と脂肪族基を有するイソシアネートを付加反応
させる方法において、該イソシアネートとして５０℃の
温度で液状のイソシアネートを用いるとともに、該イソ
シアネート中に比表面積が３０ｃｍ2／ｇ以上の水酸基
含有高分子粒子を分散させ、この分散液を撹拌下、該水
酸基含有高分子の融点又は軟化点±５０℃の温度で反応
させることを特徴とする水酸基含有高分子ウレタン化物
の製造方法。 - 【請求項２】 該水酸基含有高分子が、ポリビニルアル
コール及び／又はエチレン−ビニルアルコール共重合体
であり、該脂肪族基を有するイソシアネートが炭素数８
以上のアルキル基を有するイソシアネートであることを
特徴とする請求項１の水酸基含有高分子ウレタン化物の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10324113A JP2000143767A (ja) | 1998-11-13 | 1998-11-13 | 水酸基含有高分子ウレタン化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10324113A JP2000143767A (ja) | 1998-11-13 | 1998-11-13 | 水酸基含有高分子ウレタン化物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000143767A true JP2000143767A (ja) | 2000-05-26 |
Family
ID=18162311
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10324113A Pending JP2000143767A (ja) | 1998-11-13 | 1998-11-13 | 水酸基含有高分子ウレタン化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000143767A (ja) |
-
1998
- 1998-11-13 JP JP10324113A patent/JP2000143767A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051027 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20051027 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060412 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060426 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060818 |