JPS6281476A - 剥離性処理剤及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、分子中に水酸基を有して親水性基材に対して
も密着性にすぐれるとともに、耐熱性にもすぐれるポリ
（ビニルアルコ−μ・ビニルカルバメート）系化合物か
らなる剥離性処理剤及びその製造方法に関する。

従来の技術 粘着テープ、接着テープ等における基材の背面は、通常
、剥離性処理剤によシ離型処理されている。この剥離性
処理剤ないしその処理層に要求される性能として、使用
時におけるテープ等の巻戻しがスムースなこと及び糊面
に移行して貼着力を低下させないことなどのほかに、基
材に対する密着性にすぐれて容易に脱落しないこと、耐
熱性にすぐれて剥離特性の熱による経時変化が少ないこ
とがある。

従来、ポリビニルアルコ−μとイソシアネート系化合物
との反応生成物からなる剥離性処理剤としては、キシレ
ン、トルエン等のポリビニルアルコールが不溶な溶媒中
にポリビニルアルコ−ｌｆ分散させ、これにオクタデシ
ルイソシアネートを加えて反応させてなる、分子中に水
酸基を実質的に有しないタイプのものが知られていた（
特公昭２９−７３３３号公報、特公昭３４−３３８２号
公報）。これらの剥離性処理剤は、それまでのシリコー
ン系化合物からなるものの剥離性に勝シ過ぎるがゆえの
問題、すなわちテープ巻回物の荷くずれの問題、重ね貼
シネ能の問題の克服を目的としてなされたものである。

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、従来のポリビニルアルコールとイソシア
ネート系化合物との反応生成物からなる剥離性処理剤に
あっては、その反応がポリビニルアルコールを不溶溶媒
中に分散させる方式で行われることに基づく、（イ）ケ
ン化度が９５モルチ以五のポリビニルアルコールの使用
が不可能なこと、（ロ）平均重合度が２０００以上のポ
リビニルアルコールではその反応速度が極めて遅くなる
こと、（ハ）ポリビニルアルコールにおける水酸基に対
して当量未満のイソシアネート化合物を用いて反応させ
た場合、得られた反応生成物におけるイソシアネート化
合物の導入率のバラツキが大きく従って、イソシアネー
ト化合物の導入率を変えて水酸基が残存する反応生成物
を得ることが実質的に不可能なことなどの問題があった
。また、剥離性処理剤ないしその処理層の基材、殊にセ
ロハンや紙等の親水性基材に対する密着性ないし接液性
に劣り、摩擦や熱履歴によって基材よシ容易に脱落する
問題、熱履歴によって剥離特性が大きく変化し耐熱性に
劣る問題などもあった。

問題点を解決するだめの手段 本発明者らは上記の問題を克服し、基材に対する密着性
及び耐熱性にもすぐれる剥離性処理剤及びその製造方法
を開発するために鋭意研究を重ねた結果、意外にもポリ
ビニルアルコ−Ａ／ｉ溶液状態とし、これと光量未満の
イソシアネート化合物を溶液状態の維持下に反応させる
ことによシその目的を達成しうることを見出し、本発明
をなすに至った。

すなわち、本発明は （８）一般式（Ｄ （ただし、ｍはｌ又は２以との整数である。）及び一般
式（Ｉ） ０＝Ｃ−ＮＨＲ （ただし、ｎはｌ又は２以との整数であシ、Ｒは炭素数
が８以との次化水素基又はハロゲン置換炭化水素基であ
る。） で表わされる構造単位を分子中に有し、ビニ７７アルコ
ール単位の含有量が５〜９５モＡ／Ｓであるポリ（ビニ
ルアルコール・ビニｐカルイ（メート）系化合物を主成
分とすること、 ＠）耐熱性にすぐれること、 のと記（Ａ）及び＠）の特徴を有する剥離性処理剤、及
び ポリビニルアルコールと、このポリビニルアルールにお
ける水酸基に対し０．１〜０．９５当量の一般式Ｉ ＲＮＣＯ・・・・・・Ｉ （ただし、Ｒは炭素数が８以上の法化水素基又はハロゲ
ン置換度化水素基である。） で表わされるイソシアネート系化合物とを、反応開始よ
シ反応終了に至るまでその中間生成物も含めて溶媒によ
る溶液状態下で反応させることを特徴とする剥離性処理
剤の製造方法を提供するものである。

本発明の剥離性処理剤は、ポリビニルアルコールとイソ
シアネート系化合物との反応生成物からなり、分子中に
ビニルアルコール単位に基ツく水酸基を有するものであ
る。

これは、例えば次の方法によ如製造することができる。

すなわち、まず所定量のポリビニルアルコールをジメチ
ルスルホキシドのような水溶性溶媒に溶解せしめ、得ら
れた溶液に所定量のイソシアネート化合物を加えて加熱
下に反応させる。その際、必要に応じ中間生成物を溶解
せしめるためのキシレン、トルエン等の溶媒を加えて反
応系を常に溶液状態に維持することが必要である。この
ように、反応系を反応開始よシ反応終了に至るまで常に
溶液状態に維持することによ多本発明の目的が達成され
る。したがって、ポリビニルアルコールのキシレン、ト
ルエン等の溶媒による分散状態下に反応を開始せしめる
従来の方法では本発明の目的は達成されない。反応の終
点はイソシアネート基の反応系よシの消失をもって判断
される。なお、上記の反応を行わせるに際し、必要に応
じて水酸基とイソシアネート基との反応を促進せしめる
例えば有機錫化合物などで代表される触媒を用いてもよ
い。

本発明におｈて用いるポリ〈二μアルコールとしては平
均重合度が１００〜５０００のものが適当である。その
平均重合度が１００未満では得られる剥離性処理剤が膜
強度、耐熱性に乏しいものとなり、他方５０００ｆｔ超
えると溶解性に劣って反応作業上好ましくない。本発明
の溶解方式の有利性が発揮されるポリビニルアルコール
はその平均重合度が５００以と、就中２０００〜３００
０のものである。

また、ポリビニルアルコールのケン化度としては特に限
定はない、が、８０モＡ／％以１、就中９５モルチ以上
のものに対して本発明の溶解方式としての有利性が発揮
される。酢酸ビニルのような有機酸ビニルエステル単位
の含有量が多いと得られる剥離性処理剤の耐熱性の低下
の原因となシうる。

　９一 本発明において用いられる一般式■：ＲＮＣＯで表わさ
れるイソシアネート系化合物としては、例えば炭素数が
８以上、就中８〜３２の直鎖又は分枝のアルキμ基、ア
ルケニル基、アルカジェニル基、アルカボリエニ〃基、
アルキニル基、あるいはこれらのハロゲン化物を有する
イソシアネート化合物などをあげることができる。具体
的にはオクチルイソシアネート、ノニルイソシアネート
、デシルイソシアネート、ウンデシルイソシアネート、
ドデＶｆｉ／イソＶアネート、トリデシルイソシアネー
ト、テトラデシルイソシアネート、ペンタデシルイソシ
アネート、ヘキサデシルイソシアネート、ヘキサデシル
イソシアネート、オクタデシルイソシアネート、ノナデ
シルイソシアネート、エイコＶｌｖイソシアネート、へ
ンエイコシルイソシアネート、トコＶｌｖイソシアネー
ト、トリデシルイソシアネート、テトラコシルイソシア
ネート、ペンタコシルイソシアネート、ヘキサデシルイ
ソシアネート、オクタコ！／Ａ／イソシアネート、ノナ
コシ〃イソシアネート、トリアコンチルイソシアネート
、ヘントリアコンチルイソシアネート、トドリアコンチ
ルイソシア＊−）、４−メチル−１Ｏ−エチ／Ｉ／−２
−ドデセニルイソシアネート、オクタデセニルイソシア
ネート、デシニルイソシアネート、ポリクロロヘキサデ
シルイソシアネート、パーフルオロヘキサデシルイソシ
アー＋−）ナトｔその代表例としてあげることができる
。

本発明においてポリビニルアルコ−／Ｉ／を溶解せしめ
るために用いられる溶媒としては、例えばジメチルスル
ホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、リン酸トリエチｐ１
ジエチレングリコールジメチルエーテル、アセチルアセ
トン、スルホラン、ブチロラクトン、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン、乳酸メチルなどで代表される水溶性の
ものなどをあげることができる。該溶媒の使用量につい
て特に限定はなく、用いるポリビニルアルコールの全量
を溶解せしめうる量が使用される。一般には、ポリビニ
ルアルコールの３〜８重址倍が使用される。

なお、中間生成物を溶解せしめるだめの溶媒としてはト
ルエン、キシレンなどで代表される油溶性のものが適当
である。

一方、イソシアネート系化合物はポリビニルアルコール
における水酸基に対し０．１〜０．９５当量用いられる
。これによシ、ビニルアルコ−μ単位の含有量が５モ／
Ｉ／９６以上で９５モ／Ｉ／９６以下の目的物が得られ
る。イソシアネート系化合物の使用量が０．１当量未満
であると法化水素基等の導入不足となって得られる剥離
性処理剤が剥離性に乏しいものとなり、他方０．９５当
量を超えると目的物としての分子中における残存水酸基
が過少となって得られる剥離性処理剤の親水性基材、例
えばセロハン基材、紙基材等に対する密着性ないし接着
性に劣るものとなシ、好ましくない。

このようにして、一般式（Ｄ （ただし、ｍは１又は２以上の整数である。）及び、一
般式１） ％式％ （ただし、ｎはｌ又は２以上の整数であシ、Ｒは次素数
が８以上の法化水素基又はハロゲン置換炭化水素基であ
る。） で表わされる（ポリ）ビニルアルコール単位及び（ポリ
）ビニルカルバメート単位を分子中に有するポリ（ビニ
ルアルコール・ビニルカルバメート）系化合物からなる
本発明の剥離性処理剤が得られる。なお、ポリ（ビニル
アルコール・ビニルカルバメート）系化合物の平均重合
度は用いるポリビニルアルコールにより、該化合物にお
ける有機酸ビニルエステル単位の含有量は用いるポリビ
ニルアルコールのケン化度によシ決定されるが、本発明
においては該化合物の平均重合度が１００〜５０００、
就中５００〜３０００のものが塗工性、耐熱性の点で、
有機酸ビニルエステル単位の含有量が５モアＬ／ｌ、以
下のものが耐熱性の点で好ましい。

発明の効果 本発明の剥離性処理剤は、耐熱性にすぐれており、また
、そのＯＨ基に基づいて基材、特に親水性基材に対する
密着性ないし接着性にすぐれている。さらに、イソシア
ネート系化合物の導入割合に基づく該化合物と水酸基と
の含有比率を変えることにより剥離特性の異なるものと
することができる結果、用途等に応じた性能コントロー
ルが可能である。加えて、含有ＯＨ基に基づいて、例え
ば多価イソシアネート、多価酸クロフィトなどによる基
材との密着性の向上のための変性処理などを処理効率よ
く、かつ、容易に行うことができる利点なども有してい
る。

一方、本発明方法はその溶解方式に基づいて反応金高ケ
ン化度、高重合度のポリビニルアルコールを用いた場合
にも容易に進行せしめることができ、イソシアネート化
合物の導入割合したがってＯＨ基の残存率を容易にコン
トロールすることができて、所望の構造ないし単位組成
の剥離性処理剤を効率よくかつ容易に得ることができる
。

＝　１４− 実施例 実施例１ 平均重合度２６００、ケン化度９９モｌｖチのポリビニ
μアルコー／Ｉ／２０部（重量部、以下同様）を還流冷
却器及び水分定量受器を付けた５００ｃｃ容の四ツロフ
ヲスコに入れ、これにジメチルスルホキシド１３０部を
加えて攪拌下にポリビニルアルコ−／Ｉ／を溶解させる
。その後、この溶液にキシレン７０部を加えて攪拌下に
加温し、１４０℃で２時間加熱溶解させると共にポリビ
ニルアルコール中の水分を除去する。

次に、系ｔ−１００℃に冷却したのちオクタデシルイソ
シアネート１２０部を加えて反応させる。

反応の進行に応じてキシレンを適時加えながら系を常に
均質状態に維持し、１２０℃で５時間反応させる。糸に
おけるイソシアネート基の残存が認められなくなる時点
をもって反応の終点とする。

得られた反応生成物をメタノール中に沈澱させて戸別精
製して目的物を得る。

次いで、精製物の１重量多トルエン溶液を塗布量（固形
分）が０．０５ｇ／ｍ’となるようにセロハンフィルム
（厚さ５０μｍ）Ｊ：、に塗布し、乾燥させて剥離処理
フィルムを得る。

この処理面にセロハン粘着テープ（ｆ’ｌｈ２９、日東
電気工業社製）を貼着し、２０℃、５０℃、６０℃又は
７０℃下に２４時間加温したのち２０℃で４時間放置後
の剥離力（Ｉ８０度ビーｌｖ）を測定した（引張速度３
００　ｍｍ７分）。結果を表に示した。

比較例１ 実施例１のポリビニルアルコ−１’　２０　部ｋ　キシ
レン７０部に分散させる方法でオクタデシルイソシアネ
ート１２０部との反応を試みたが、反応が実質的に進行
せず生成物を得ることができなかった。

実施例２〜４ 表に示した配合割合としたほかは実施例１に準じて目的
物を得、その精製物による処理面の剥離力を測定した。

結果を表に示した。

比較例２ 実施例４のポリビニルアルコールをキシレンに分散させ
る方法で比較例１と同様の反応を試みたが生成物を得る
ことができなかった。

比較例３ 平均重合度１４００、ケン化度８８モ／Ｘ／％のポリビ
ニμアルコー／ｌ／２０部をキシレン２０４部に分散さ
せ、この分散液にオクタデシルイソシアネ−）ｌ１６部
を加えて反応させたほかは実施例１に準じて目的物を得
、その精製物による処理面の剥離力を測定した。結果を
表に示した。

表より、本発明の剥離性処理剤は良好な剥離力を示し、
剥離レベルの軽いタイプのものであること及び耐熱性に
すぐれること、イソシアネート化合物の導入割合により
剥離力のコントロールが可能なことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記（Ａ）及び（Ｂ）の特徴を有する剥離性処理剤
   。 （Ａ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） （ただし、ｍは１又は２以上の整数である。） 及び一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（II） （ただし、ｎは１又は２以上の整数であり、Ｒは炭素数
   が８以上の炭化水素基又はハロゲン置換炭化水素基であ
   る。） で表わされる構造単位を分子中に有し、ビニルアルコー
   ル単位の含有量が５〜９５モル％であるポリ（ビニルア
   ルコール・ビニルカルバメート）系化合物を主成分とす
   ること。 （Ｂ）耐熱性にすぐれること。 ２、ポリ（ビニルアルコール・ビニルカルバメート）系
   化合物の平均重合度がビニル単位に基づいて１００〜５
   ０００である特許請求の範囲第１項記載の剥離性処理剤
   。 ３、ポリ（ビニルアルコール・ビニルカルバメート）系
   化合物の有機酸ビニルエステル単位の含有量が５モル％
   以下である特許請求の範囲第１項記載の剥離性処理剤。 ４、ポリビニルアルコールと、このポリビニルアルコー
   ルにおける水酸基に対し０．１〜０．９５当量の一般式
   （III） ＲＮＣＯ・・・・・・（III） （ただし、Ｒは炭素数が８以上の炭化水素基又はハロゲ
   ン置換炭化水素基である。） で表わされるイソシアネート系化合物とを、反応開始よ
   り反応終了に至るまでその中間生成物も含めて溶媒によ
   る溶液状態下で反応させることを特徴とする剥離性処理
   剤の製造方法。 ５、ポリビニルアルコールの平均重合度が１００〜５０
   ００である特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、ポリビニルアルコールのケン化度が９５モル％以上
   である特許請求の範囲第４項記載の方法。