JP2000143402A - 固形農薬組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】水溶解度の高い農薬活性成分の放出速度を制御
し、かつ、土壌における農薬活性成分の微生物による分
解を抑制することによって、長期にわたる農薬活性が保
持される固形農薬組成物を提供する． 【解決手段】３０℃における水溶解度が６０ｐｐｍ以上
の農薬活性成分、活性炭及び１％水溶液もしくは１％懸
濁液の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上である有機高分子化
合物を含有することを特徴とする固形農薬組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水溶解度の高い農
薬活性成分の放出速度を制御し、土壌中における農薬活
性成分の微生物による分解が抑制された固形農薬組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、農薬の使用にあたり、その効
力の持続化、薬害の軽減等を目的として、農薬活性成分
の放出速度を制御することができる農薬組成物が知られ
ている。かかる組成物の例としては以下に示すものがあ
る。 （１）農薬活性成分を活性炭に吸着することによって徐
放化するもの 特開昭６１−１９７５０３号公報には、ブプロフェジ
ン（殺虫剤）と活性炭粉末を配合した農薬組成物が開示
されている。 特開平５−３３１０１１号公報には、ベンゾヒドロキ
シモイルアゾール誘導体と粉末活性炭を配合した殺虫剤
組成物が開示されている。 特開平２−２４９５５４号公報には、香料、肥料又は
薬剤を、光学的異方性多孔質炭素微小粒状活性炭又は当
該微小粒状活性炭に担持した組成物が開示されている。

【０００３】しかし、これらの製剤技術をそのまま水溶
解度が高い農薬活性成分に適用して、例えば、水の量が
多い水田などに施用した場合、活性炭による農薬活性成
分の吸脱着平衡が水中に溶出される側に傾き、活性炭の
配合量を増やしたとしても満足できる放出制御効果は得
ることができなかった。

【０００４】（２）農薬活性成分を活性炭及び植物油に
配合して放出制御したもの 特開昭５６−１６９６０１号公報には、２５℃における
水溶解度が５ｐｐｍ以上の農薬活性成分を、活性炭及び
１種又は２種以上の植物油に配合してなる放出制御粒状
農薬組成物が開示されている。

【０００５】しかし、オイル、ワックス等の植物油とと
もに活性炭に吸着させたものは、気象条件によっては、
初期の薬物の放出がなされずに即効性が得られない場合
があった。また、難分解性のオイルやワックスを配合し
た場合、環境中における残留も問題となる。さらに、低
融点のワックスを配合した製剤を高温下に保存した場
合、固形製剤の粒子同士が凝集し、施用場面で均一処理
をしにくくなるという問題もあった。

【０００６】（３）有機高分子化合物を配合して放出制
御したもの 特公昭５５−３２６８１号公報には、農薬、不活性物
質、湿潤剤又は分散剤、接着剤及び所望により保護コロ
イド剤を水とともに粉砕し、噴霧乾燥することにより得
られるミクロ顆粒剤の製造方法が開示されている。 特開平５−２５５０６６号公報には、ｐＨにより溶解
性が異なる薬物と多孔性セルロース類とを配合する製剤
において、該多孔性セルロース類に酸又は塩基を担持さ
せることにより、薬剤の溶解性を制御する製剤組成物及
びそれらの製造方法が開示されている。 特開平６−９３０３号公報には農薬成分を含む粒状担
体（粒状肥料等）の表面に、高水膨潤性物質からなる第
一被覆層が形成され、該第一被覆層の表面に、オレフィ
ン系重合体からなる第二被覆層が形成された重層被覆粒
状農薬が開示されている。

【０００７】しかし、これらの製剤技術を水溶解度が高
い農薬活性成分に対して適用しても満足できる放出制御
効果を得ることが困難であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、水
に対する溶解度が高い農薬活性成分と含有する製剤であ
って、水に対する溶解度が高い農薬活性成分の放出速度
を制御し、かつ土壌における微生物による農薬有効成分
の分解を抑制することによって、植物への薬害を軽減し
つつ、長期にわたり農薬活性が持続される固形農薬組成
物を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、水に対する溶解度が高い農薬活性成分と、活
性炭及び特定の粘度特性を有する有機高分子化合物とを
配合した固形農薬組成物が、水に対する溶解度が高い農
薬活性成分の放出速度を制御すること、及び土壌におけ
る微生物による農薬有効成分の分解を抑制することによ
って、植物への薬害を軽減し、長期にわたり農薬活性が
持続されることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。

【００１０】即ち、本発明は、３０℃に於ける水溶解度
が６０ｐｐｍ以上の農薬活性成分、活性炭、及び１％水
溶液もしくは１％懸濁液の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上
である有機高分子化合物を含有することを特徴とする固
形農薬組成物である。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を発明の実施の形態
により、詳細に説明する。本発明の固形農薬組成物は、
前述のように、３０℃に於ける水溶解度が６０ｐｐｍ以
上の農薬活性成分に、活性炭及び１％水溶液もしくは１
％懸濁液の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上である有機高分
子化合物が配合されてなる。

【００１２】本発明の固形農薬組成物において用いるこ
とのできる有機高分子化合物は、増粘効果、チクソトロ
ピー性の付与、ゲル形成、懸濁安定化、保水性の付与等
を目的として使用される保護コロイド剤、レオロジー調
節剤として機能するものである。該有機高分子化合物と
しては、かかる性能を発揮し得るものであれば特に制限
はないが、１％水溶液もしくは１％懸濁液（有機高分子
化合物を全体量に対して１％含有する懸濁液）の粘度が
１００ｍＰａ・ｓ以上である高分子化合物であるのが好
ましい。

【００１３】かかる高分子化合物として、例えば、ポリ
オキシエチレンオキサイド，ポリアクリルアミド，アル
キレンジアミン−エピクロルヒドリン縮合物，ポリビニ
ルアルコール，ポリアクリル酸ナトリウム，ポリビニル
スルホン，ポリビニルピロリドン等のビニル系高分子、
カルボキシメチルセルロース，メチルセルロース，ヒド
ロキシエチルセルロース，ヒドロキシプロピルセルロー
ス，セルロース硫酸エステルナトリウム，セルロース誘
導体，リグニン誘導体，可溶性デンプン，リン酸デンプ
ン，デンプン誘導体等のセルロース誘導体、キトサン，
アルギン酸ナトリウム，カラギーナン，キサンタンガ
ム，微生物生産多糖類，ローストビーンガム，グアーガ
ム，アラビアガム，トラガントガム，デキストリン，カ
ゼインナトリウム，カゼイン誘導体，ゼラチン，コラー
ゲン，蛋白質誘導体，コンドロイチン硫酸，ホルマリン
縮合のナフタレンスルホン酸塩類等を挙げることができ
る。

【００１４】本発明の固形農薬組成物は、特に水に対す
る溶解度の高い農薬活性成分の徐放化を目的とするもの
である。かかる農薬活性成分は、農園芸作物を栽培する
にあたって使用される殺虫、殺ダニ、殺線虫、殺蟻、殺
菌、除草、植物成長調節及び殺鼠等の作用を有する化合
物であり、３０℃において、水に対する溶解度が６０ｐ
ｐｍ以上の化合物である。

【００１５】かかる化合物としては、例えば、以下の化
合物が挙げられる。 （Ａ）殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤 （Ｅ）−Ｎ１−〔（６−クロロ−３−ピリジル）メチ
ル〕−Ｎ２−シアノ−Ｎ１−メチルアセタミジン〔一般
名：アセタミプリド，水溶解度：４，２００ｐｐｍ
（２５℃）〕、Ｏ，Ｓ−ジメチル−Ｎ−アセチルフォス
フォロアミドチオエート〔一般名：アセフェート，水溶
解度：約６５０，０００ｐｐｍ 〕、２，２−ジメチル
−１，３−ベンゾジオキソール−４−イル−メチルカー
バメート・塩酸塩〔一般名：ベンダイオカルブ，水溶解
度：２６，０００ｐｐｍ（２５℃）〕、Ｓ，Ｓ’−２−
ジメチルアミノトリメチレン−ｂｉｓ（チオカーバメー
ト）〔一般名：カルタップ，水溶解度：２００，０００
ｐｐｍ（２５℃）〕、Ｎ２−（４−クロロ−ｏ−トルイ
ル）−Ｎ１，Ｎ１−ジメチルフォルムアミド；２５０ｐ
ｐｍ（２０℃）、２，２−ジクロロビニルジメチルフォ
スフェート〔一般名：ＤＤＶＰ，水溶解度：約１，００
０ｐｐｍ（室温）〕、２−エチルチオメチルフェニルメ
チルカーバメート〔一般名：エチオフェンカルブ，水溶
解度：１，８００ｐｐｍ （２０℃）〕、１−（６−ク
ロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジ
ン−２−イリデンアミン〔一般名：イミダクロプリド，
水溶解度：５１０ｐｐｍ（２０℃）〕、Ｓ−メチル−
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−メチルカルバモイルオキシ−１
−チオオキサムイミデート〔一般名：オキサミル，水溶
解度：２８０，０００ｐｐｍ〕、Ｓ−メチル−Ｎ−（メ
チルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート〔一般
名：メソミル，水溶解度：５８，０００ｐｐｍ〕、１，
３−ジクロロプロペン〔一般名：Ｄ−Ｄ，水溶解度：
２，０００ｐｐｍ 〕、（Ｅ）−Ｎ−（６−クロロ−３
−ピリジルメチル）−Ｎ−エチル−Ｎ’−メチル−２−
ニトロビニリデンジアミン〔一般名：ニテンピラム，水
溶解度：約２，０００ｐｐｍ〕、

【００１６】（Ｂ）殺菌剤 １−（４−アミノ−１，２−ジハイドロ−２−オキソピ
リミジン−１−イル）−４−〔（Ｓ）−３−アミノ−５
−（１−メチル−グアニジノ）ベラーアミド〕−１，
２，３，４，−テトラジオキシ−β−Ｄ−エリスロヘキ
シ−２−エノピラヌロン酸〔一般名：ブラストサイジン
Ｓ，水溶解度：８，３００ｐｐｍ（ｐＨ＝９．３）〕、
１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセチル）−３
−エチルウレア〔一般名：シモキサニル，水溶解度：
１，０００ｐｐｍ（２５℃）〕、２−（４−クロロフェ
ニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール〔一般
名：シプロコナゾール，水溶解度：１４０ｐｐｍ（２５
℃）〕、３，５−ジメチル−テトラヒドロ−２Ｈ−１，
３，５−チアジアジン−２−チオン〔一般名：ダゾメッ
ト，水溶解度：３，０００ｐｐｍ（２０℃）〕、５−ブ
チル−２−ジメチルアミノ−６−メチルピリジン−４−
オール〔一般名：ジメチリモール，水溶解度：１，２０
０ｐｐｍ（２５℃）〕、（Ｚ）−２’−メチルアセトフ
ェノン−４，６−ジメチルピリミジン−２−イルヒドラ
ゾン〔一般名：フェリムゾン，水溶解度：１６２ｐｐｍ
（３０℃）〕、トリス（エチルフォスフォネート）アル
ミニウム〔一般名：ホセチル，水溶解度：１２０，００
０ｐｐｍ（室温）〕、１，１’−イミノジ（オクタメチ
レン）ジグアニジン・トリアセテート〔一般名：イミノ
クタジン酢酸塩，水溶解度：７６４，０００ｐｐｍ〕、
５−メチル−１，２，４−トリアゾロ〔３，４−ｂ〕ベ
ンゾチアゾール〔一般名：トリシクラゾール，水溶解
度：１，６００ｐｐｍ（２５℃）〕、１，２，５，６−
テトラハイドロ〔３，２，１−ｉｊ〕キノリン−４−オ
ン〔一般名：ピロキロン，水溶解度：４，０００ｐｐｍ
（２０℃）〕、３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソ
チアゾール−１，１−ジオキサイド〔一般名：プロベナ
ゾール，水溶解度：約１５０ｐｐｍ〕、

【００１７】（Ｃ）除草剤 メチル−３−〔１−（アリルオキシアミノ）ブチリデ
ン〕−６，６−ジメチル−２，４−ジオキソシクロヘキ
サンカルボキシレート・ナトリウム塩〔一般名：アロキ
シジム，水溶解度：＞２０，０００，０００ｐｐｍ（３
０℃）〕、メチルスルファニリルカーバメート〔一般
名：アシュラム，水溶解度：４，０００ｐｐｍ（２０〜
２５℃）〕、３−イソプロピル−１Ｈ−２，１，３−ベ
ンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキ
サイド〔一般名：ベンタゾン，水溶解度：５００ｐｐｍ
（20℃）〕、Ｌ−２−アミノ−Ｈ−〔（ヒドロキシ）
（メチルフォスフィノイル）〕ブチリル−Ｌ−アラニル
−Ｌ−アラニン・ナトリウム塩〔一般名：ビアラホス，
水溶解度：＞１，０００，０００ｐｐｍ〕、３−（４，
６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）
−１−〔２−（２−メトキシエトキシ）フェニルスルフ
ォニル〕ウレア〔一般名：シノスルフロン，水溶解度：
８２ｐｐｍ（ｐＨ＝５，２０℃）〕、２−（１−シアノ
−１−メチルアミノ）−４−エチルアミノ−６−クロロ
−１，３，５−トリアジン〔一般名：シアナジン，水溶
解度：１７１ｐｐｍ（２５℃）〕、２−クロロ−Ｎ−
（２，４−ジメチル−３−チエニル）−Ｎ−（２−メト
キシ−１−メチルエチル）アセタミド〔一般名：ジメテ
ンアミド，水溶解度：１，１７４ｐｐｍ（２５℃）〕、
１，１’−エチレン−２，２’−ビピリジニウム・ジブ
ロミド〔一般名：ジクワット，水溶解度：７００，００
０ｐｐｍ（２０℃）〕、２−クロロ−４，６−ビス（エ
チルアミノ）−１，３，５−トリアジン〔一般名：シマ
ジン，水溶解度：11000 ｐｐｍ（ｐＨ＝７．５，２０
℃）〕、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン・イソプロピ
ルアミン塩〔一般名：グリホサートイソプロピルアミン
塩，水溶解度：１２，０００ｐｐｍ（２５℃）〕、Ｎ−
（ホスホノメチル）グリシン・トリメシウム塩〔一般
名：グリホサートトリメシウム塩，水溶解度：４，３０
０，０００ｐｐｍ（２５℃）〕、ＤＬ−ホモアラニン−
４−イル−メチルホスフィナート・アンモニウム塩〔一
般名：グリホシネート，水溶解度：１，３７０，０００
ｐｐｍ（２０℃）〕、１，１−ジメチル−４，４−ビピ
リジニウムクロリド〔一般名：パラコート，水溶解度：
５６１，０００ｐｐｍ〕、

【００１８】（Ｄ）植物成長調節剤 Ｎ−ジメチルスクシンアミノ酸〔一般名：ダミノジッ
ト，水溶解度：１００，０００ｐｐｍ（２５℃）〕、
（ＲＳ）−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）プロピ
オン酸・トリエタノールアミン塩〔一般名：ジクロルプ
ロップ，水溶解度：５９０ｐｐｍ（２０℃）〕

【００１９】農薬活性成分は上記の化合物に限定される
ことなく、３０℃における水に対する溶解度が６０ｐｐ
ｍ以上のものを好ましく本発明の固形農薬組成物に用い
ることができる。また、上記化合物又はその他の農薬活
性成分のうち、任意の２種以上の農薬活性成分を混合し
て用いることもできる。

【００２０】なお、この場合においては、少なくとも一
つの農薬活性成分が３０℃における水に対する溶解度が
６０ｐｐｍ以上のものであればよく、他の農薬活性成分
の３０℃における水溶解度が６０ｐｐｍ未満のものであ
ってもよい。また、本発明においては、３０℃における
水溶解度が６０ｐｐｍ以上の農薬活性成分を含むことが
好ましいが、３０℃における水溶解度が６０ｐｐｍ未満
の農薬活性成分、活性炭及び１％水溶液もしくは１％懸
濁液の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上である高分子化合物
をさらに含む固形農薬組成物であってもよい。

【００２１】本発明の固形農薬組成物に用いられる活性
炭としては、例えば、ＣＡＳ Ｎｏ．７４４０−４４−
０又はＣＡＳ Ｎｏ．１３３３−８６−４と表記される
粉状又は粒状の物質が挙げられるが、特にこれらに限定
されるものではない。

【００２２】本発明の固形農薬組成物には、更に任意成
分として、共力剤、誘因剤、忌避剤、肥料、界面活性
剤、芳香族系溶媒、パラフィン系溶媒、ｐＨ調整剤、着
色剤、安定剤、ホワイトカーボン、タルク、珪藻土、ク
レー、炭酸カルシウム、尿素、ハロゲン化アルカリ塩
類、硫酸化アルカリ塩類等の他の成分を含有することが
できる。

【００２３】本発明の固形農薬組成物の剤型としては、
粉剤、粒剤、粉粒剤、水和剤（錠剤、顆粒水和剤、ドラ
イフロアブルを含む）等が挙げられるが、特にこれらに
限定されるものではない。

【００２４】本発明組成物中の該当農薬活性成分の配合
量（２種以上用いるときはその合計重量部）は、最終組
成物全体に対して０．１〜９５重量％になるようにすれ
ば良い。好ましくは、粉剤、粒剤、粉粒剤の場合は、
０．１〜３０重量％程度、より好ましくは、０．５〜１
０重量％である。また、水和剤の場合には、５〜９５重
量％程度、より好ましくは３０〜７０重量％である。

【００２５】本発明組成物中の活性炭の配合量は、最終
組成物全体に対して約０．１〜９５重量％になるように
すれば良い。好ましくは、粉剤、粒剤、粉粒剤の場合
は、０．５〜３０重量％程度、より好ましくは１〜１０
重量％である。また、水和剤の場合には５〜９０重量％
程度、より好ましくは３０〜５０重量％である。

【００２６】本発明組成物中の該当有機高分子化合物の
配合量（２種以上用いるときはその合計重量部）は、最
終組成物全体に対して約０．１〜５０重量％になるよう
にすれば良い。好ましくは０．５〜１０重量％程度、よ
り好ましくは１〜５重量％である。

【００２７】本発明の固形農薬組成物は、農薬活性成分
を活性炭に吸着させたのち、有機高分子化合物及び所望
により他の任意成分を容器に入れ混合し、所定量の水を
添加し、均一になるまでよく混合することにより得るこ
とができる。得られた組成物は、さらに公知の方法によ
り、所望の剤型に製剤化することができる。

【００２８】農薬活性成分を活性炭に吸着するには、粉
状の活性炭と農薬活性成分とを所定の重量比で混合し、
農薬活性成分の融点以上の温度で２時間以上攪拌しなが
ら加熱する方法、農薬活性成分を低沸点溶媒に溶解した
ものと粉状の活性炭とを所定の重量比で混合した後溶媒
を留去する方法等がある。本発明においては、特にこれ
らに限定されるものではない。

【００２９】本発明の固形農薬組成物は、具体的には次
のような方法で製剤化することができる。粒剤や粉粒剤
の製法としては、鉱物質微粉を混練し造粒したものと、
天然の鉱物質等を担体として利用したものがある。鉱物
質微粉を混練し造粒した粒剤や粉粒剤は、有効成分、界
面活性剤、バインダー、タルク、ホワイトカーボン等を
用い、場合によっては分解防止剤、有効成分の放出制御
剤、ｐＨ調整剤や水中崩壊助剤等を用いることもある。
有効成分は予め少量の増量剤とともにジェットミル等の
乾式粉砕機若しくはビーズミル等の湿式粉砕機により目
標の粒径に粉砕することもできる。これらの原料に水を
加え混練し、乾燥させた後に整粒して目的の粒剤や粉粒
剤を得ることができる。

【００３０】天然の鉱物質等を担体として利用した粒剤
や粉粒剤は、有効成分、界面活性剤、結合剤等を用い、
これらを芯剤として用いる川砂、粒状珪藻土、粒状ベン
トナイト、粒状軽石、粒状シラス、バーミュキュライト
等の表面にコーティングすることによって得ることがで
きる。

【００３１】粉剤の製法としては、有効成分、界面活性
剤や増量剤としてベントナイト、炭酸カルシウム、クレ
ー、タルク、ホワイトカーボン等を用い、場合によって
は分解防止剤やｐＨ調整剤等を用いることもある。有効
成分は、予め少量の増量剤とともにジェットミル等の乾
式粉砕機により目標の粒径に粉砕することもできる。こ
れらの原料を混合して衝撃式粉砕機により粉砕すること
により目的の粉剤を得ることができる。

【００３２】水和剤の製法としては、有効成分、界面活
性剤や増量剤としてベントナイト、炭酸カルシウム、ク
レー、タルク、ホワイトカーボン等を用い、場合によっ
ては分解防止剤やｐＨ調整剤等を用いることもある。こ
れらの原料を混合してジェットミル等の乾式粉砕機によ
り目標の粒径に粉砕することによって目的の水和剤を得
ることができる。

【００３３】錠剤の製法としては、有効成分、界面活性
剤、バインダーの他に増量剤としてベントナイト、炭酸
カルシウム、クレー、タルク、ホワイトカーボン、炭酸
水素ナトリウム等を用い、場合によっては滑沢剤、分解
防止剤、有効成分の放出制御剤、ｐＨ調整剤や水中崩壊
助剤等を用いることもある。有効成分は、予め少量の増
量剤とともにジェットミル等の乾式粉砕機若しくはビー
ズミル等の湿式粉砕機により目標の粒径に粉砕すること
もできる。これらの原料に水を加え混練し、打錠用顆粒
にしてから打錠機により成型し、目的の錠剤を得ること
ができる。また、原料を打錠用顆粒を経ずに直接打錠し
て、目的の錠剤を得ることもできる。

【００３４】顆粒水和剤及びドライフロアブルの製法と
しては、有効成分、界面活性剤、バインダーの他に増量
剤としてベントナイト、炭酸カルシウム、クレー、タル
ク、ホワイトカーボン等を用い、場合によっては分解防
止剤や有効成分の放出制御剤、ｐＨ調整剤等を用いるこ
ともある。有効成分は予め少量の増量剤とともにジェッ
トミル等の乾式粉砕機若しくはビーズミル等の湿式粉砕
機により目標の粒径に粉砕することもできる。これらの
原料に水を加えて混練し、押出し造粒法、噴霧造粒法、
転動造粒法、混合攪拌造粒法等によって造粒し、乾燥し
た後に整粒して目的に顆粒水和剤及びドライフロアブル
を得ることができる。

【００３５】なお、固形農薬組成物を製造する方法は、
上記の方法に限定されるものではない。また、これらの
製剤は、水溶性高分子シート又は容器に包装することも
可能である。

【００３６】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げ、本発明をさら
に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるものではなく、本発明の主旨を逸脱しない範囲で、
組成物の配合割合、組成物の各成分等を適宜変更するこ
とができる。なお、実施例及び比較例の部数は、特に記
載がない限り重量部を表す。

【００３７】（実施例１）（Ｅ）−Ｎ１−〔（６−クロ
ロ−３−ピリジル）メチル〕−Ｎ２−シアノ−Ｎ１−メ
チルアセタミジン（アセタミプリド）０．５部と活性炭
（太閤Ｓ，二村化学工業（株）の商品名）４．５部を混
合し、このものをナス型フラスコに入れ、ロータリーエ
バポレーターを用いて１１０〜１２０℃で２時間撹拌す
ることにより、アセタミプリドを活性炭に吸着させた。

【００３８】得られたアセタミプリドを吸着させた活性
炭５部、サクシネート型アニオン性界面活性剤（ニュー
カルゲンＥＰ７０−Ｇ；竹本油脂（株）の商品名）０．
５部、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩（セ
ロゲンＢＳＨ−１２：１％水溶液もしくは１％懸濁液の
粘度６，０００〜８，０００ｍＰａ・ｓの有機高分子化
合物：第一工業製薬（株）の商品名）３部、及びクレー
（昭和クレー：昭和ケミカル（株）の商品名）９１．５
部を混合し、さらに水５３部を添加して、均一になるま
で十分に攪拌した。

【００３９】これをミクロ型顆粒製造機（ＫＡＲ−７５
型：筒井理科学機器（株）製）に１ｍｍのスクリーンを
付け、撹拌羽の回転数を２４ｒｐｍにして造粒した。得
られた造粒物を６０℃の送風乾燥機で１０時間乾燥後、
圧縮解砕し、ふるいにて０．８４〜１．１６ｍｍを整粒
して粒剤を得た。

【００４０】（比較例１）（Ｅ）−Ｎ１−〔（６−クロ
ロ−３−ピリジル）メチル〕−Ｎ２−シアノ−Ｎ１−メ
チルアセタミジン（アセタミプリド）０．５部とクレー
（昭和クレー：昭和ケミカル（株）の商品名）４．５部
を混合し、このものをナス型フラスコに入れ、ロータリ
ーエバポレーターを用いて１１０〜１２０℃で２時間撹
拌して、アセタミプリドをクレーに吸着させた。

【００４１】このアセタミプリドを吸着させたクレーを
５部、サクシネート型アニオン性界面活性剤（ニューカ
ルゲンＥＰ７０−Ｇ；竹本油脂（株）の商品名）０．５
部、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩（１％
水溶液もしくは１％懸濁液の粘度１０〜２０ｍＰａ・ｓ
の有機高分子化合物：セロゲン７Ａ：第一工業製薬
（株）の商品名）３部、クレー（昭和クレー：昭和ケミ
カル（株）の商品名）９１．５部を混合し、更に水５３
部を添加し、均一になるまで十分に攪拌した。これを実
施例１と同様にして造粒して、比較例１の粒剤を得た。

【００４２】（比較例２）（Ｅ）−Ｎ１−〔（６−クロ
ロ−３−ピリジル）メチル〕−Ｎ２−シアノ−Ｎ１−メ
チルアセタミジン（アセタミプリド）０．５部とクレー
（昭和クレー：昭和ケミカル（株）の商品名）４．５部
を混合し、このものをナス型フラスコに入れ、ロータリ
ーエバポレーターで１１０〜１２０℃で２時間撹拌し
て、アセタミプリドをクレーに吸着させた。

【００４３】このアセタミプリドを吸着させたクレーを
５部、サクシネート型アニオン性界面活性剤（ニューカ
ルゲンＥＰ７０−Ｇ：竹本油脂（株）の商品名）０．５
部、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩（１％
水溶液もしくは１％懸濁液の粘度６，０００〜８，００
０ｍＰａ・ｓの有機高分子化合物：セロゲンＢＳＨ−１
２：第一工業製薬（株）の商品名）３部、及びクレー
（昭和クレー：昭和ケミカル（株）の商品名）９１．５
部を混合し、更に水５３部を添加し、均一になるまで十
分に攪拌した。これを実施例１と同様にして造粒して、
比較例２の粒剤を得た。

【００４４】（比較例３）（Ｅ）−Ｎ１−〔（６−クロ
ロ−３−ピリジル）メチル〕−Ｎ２−シアノ−Ｎ１−メ
チルアセタミジン（アセタミプリド）０．５部と活性炭
（商品名：太閤Ｓ，二村化学工業（株）の商品名）４．
５部を混合し、このものをナス型フラスコに入れ、ロー
タリーエバポレーターを用いて１１０〜１２０℃で２時
間撹拌して、アセタミプリドを活性炭に吸着させた。

【００４５】このアセタミプリドを吸着させた活性炭を
５部、サクシネート型アニオン性界面活性剤（ニューカ
ルゲンＥＰ７０−Ｇ：竹本油脂（株）の商品名）０．５
部、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム塩（１％
水溶液もしくは１％懸濁液の粘度１０〜２０ｍＰａ・ｓ
の有機高分子化合物：セロゲン７Ａ：第一工業製薬
（株）の商品名）３部、及びクレー（昭和クレー：昭和
ケミカル（株）の商品名）９１．５部を混合し、更に水
５３部を添加し、均一になるまで十分に攪拌した。これ
を実施例１と同様にして造粒して、比較例３の粒剤を得
た。

【００４６】以上のようにして得られた実施例１及び比
較例１，２及び３の各粒剤を用いて、以下の製剤性能試
験を行った。

【００４７】（試験例１）水中溶出試験 上記で得た実施例１及び比較例１，２，３の各粒剤１０
０ｍｇをそれぞれ精秤し、水道水を１０００ｍｌを加
え、所定の時間静置後に容器を３回転倒させ、溶出液の
上澄み液５ｍｌと内標溶液（ベンゾフェノン０．２５ｐ
ｐｍ アセトニトリル溶液）５ｍｌを試験管に入れて混
合し、目開き０．４５μｍのカートリッジフィルターで
ろ過し、ＨＰＬＣにて溶出量を測定した。溶出率（％）
は下記の式にて算出した。

【００４８】

【数１】

【００４９】得られた結果を表１及び図１に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】表１及び図１から、実施例の製剤は、比較
例の製剤に比して、農薬活性成分であるアセタミプリド
の水中溶出率が低く抑えられていることがわかった。

【００５２】（試験例２）土壌中での農薬活性成分の安
定性試験 （１）試験試料の調製 水田土壌を３０℃の送風乾燥機で２４時間乾燥したもの
１０ｇを２０ｍｌのサンプルビンに入れ、そこへ、上記
で得た実施例１及び比較例１，２，３の粒剤各２００ｍ
ｇを精秤してサンプルビンに添加し、十分撹拌した。さ
らに、水１ｍｌを添加し、再び十分に撹拌して試験試料
を調製した。この試験試料の入ったサンプルビンを、ふ
たをせずに、室温で適宜水分を補給しながら暗所に保管
した。

【００５３】（２）抽出操作 上記試験試料が入ったサンプルビンにメタノール１０ｍ
ｌを加え、攪拌しながら超音波浴を１０分間行い、Ｎ
ｏ．１のろ紙を用いてろ過し、残渣とサンプルビンをメ
タノール１０ｍｌで８回洗浄した。ろ液を集めて抽出ろ
液とした。

【００５４】（３）試料溶液の調製 抽出ろ液に内標溶液（ベンゾフェノン２００ｐｐｍアセ
トニトリル溶液）５ｍｌを入れて混合し、目開き０．４
５μｍのカートリッジフィルターでろ過し、ＨＰＬＣに
て溶出量を測定し、半減期を下記の式にて算出した。

【００５５】

【数２】

【００５６】得られた結果を表２に示す。

【００５７】

【表２】

【００５８】この試験結果から、実施例の製剤は、土壌
中での農薬活性成分の半減期が、比較例の製剤に比して
長く、実施例の製剤は、土壌中の微生物の分解作用に対
して安定であることがわかった。

【００５９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の固形農薬
組成物は、水溶解度の高い農薬活性成分の放出速度を制
御することが可能であり、しかも土壌中における農薬活
性成分の微生物による分解を抑制することもできる。従
って、本発明の固形農薬組成物は、薬害を発生させにく
く、また、長時間にわたり農薬活性成分の効力が維持さ
れる組成物である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例と比較例の固形農薬組成物を用いた水中
溶出試験の結果を示す図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】３０℃に於ける水溶解度が６０ｐｐｍ以上
   の農薬活性成分、活性炭、および１％水溶液もしくは１
   ％懸濁液の粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上である有機高分
   子化合物を含有することを特徴とする、固形農薬組成
   物。