JP2000138064A - 円筒状固体電解質型燃料電池セル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】固体電解質の空気極からの剥離を防止すること
ができるとともに、安定した出力性能を発現維持できる
円筒状固体電解質型燃料電池セルを提供する。 【解決手段】空気極３２が、金属元素として少なくとも
ＬａおよびＭｎを含有するペロブスカイト型複合酸化物
を主成分とし、Ｃａを酸化物換算で８〜１０重量％、希
土類元素のうち少なくとも一種を酸化物換算で１０〜２
０重量％含有するとともに、空気極３２の表層に、Ｃａ
と、希土類元素のうち少なくとも一種を酸化物換算でそ
れぞれ８重量％以下含有する低濃度領域４１が存在す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ＬａＭｎＯ₃ 系組
成物からなる空気極を有する円筒状固体電解質型燃料電
池セルに関するものである。

【０００２】

【従来技術】従来より、固体電解質型燃料電池はその作
動温度が９００〜１０５０℃と高温であるため発電効率
が高く、第３世代の発電システムとして期待されてい
る。

【０００３】一般に固体電解質型燃料電池セルには、円
筒型と平板型が知られている。平板型燃料電池セルは、
発電の単位体積当たり出力密度は高いという特徴を有す
るが、実用化に関してはガスシール不完全性やセル内の
温度分布の不均一性などの問題がある。それに対して、
円筒型の固体電解質型燃料電池セルでは、出力密度は低
いものの、セルの機械的強度が高く、またセル内の温度
の均一性が保てるという特徴がある。両形状の固体電解
質型燃料電池セルとも、それぞれの特徴を生かして積極
的に研究開発が進められている。

【０００４】円筒型の固体電解質型燃料電池の単セル
は、図２に示したように開気孔率３０〜４０％程度のＬ
ａＭｎＯ₃ 系材料からなる多孔性の空気極１を形成し、
その表面にＹ₂ Ｏ₃ 安定化ＺｒＯ₂ からなる固体電解質
２を被覆し、さらにこの表面に多孔性のＮｉ−ジルコニ
アの燃料極３が設けられている。燃料電池のモジュール
においては、各単セルはＬａＣｒＯ₃ 系の集電体（イン
ターコネクタ）４を介して接続される。発電は、空気極
１内部に空気（酸素）を、外部に燃料（水素）を流し、
１０００〜１０５０℃の温度で行われる。

【０００５】上記のような円筒状固体電解質型燃料電池
セルを製造する方法としては、近年、製造工程を簡略化
し、且つ製造コストを低減するために、各構成材料のう
ち少なくとも２つを同時焼成する、いわゆる共焼結法が
提案されている。この共焼結法は、例えば、円筒状の空
気極成形体に、固体電解質成形体および集電体成形体を
ロール状に巻き付けて同時焼成を行い、その後、固体電
解質表面に燃料極を形成する方法である。

【０００６】例えば、特開平９−１２９２４５号公報に
は、空気極の円筒状成形体の表面に固体電解質のシート
状成形体を巻き付けた後、固体電解質のシート状成形体
の端部が開口した部分（切欠部）を研摩して平坦状とな
した後、集電体のシート状成形体を積層圧着し、焼成
し、この後、金属を含有するスラリーを固体電解質表面
に塗布して燃料極を形成した円筒状固体電解質型燃料電
池セルが開示されている。

【０００７】この円筒状固体電解質型燃料電池セルにお
ける空気極は、Ｌａの１５〜２０原子％をＣａ、Ｓｒ、
Ｂａなどのアルカリ土類金属により置換したＬａＭｎＯ
₃ 系組成物からなり、固体電解質は、ＺｒＯ₂ に対して
Ｙ₂ Ｏ₃ 、Ｙｂ₂ Ｏ₃ などの安定化材を３〜１５モル％
の割合で固溶させた部分安定化ＺｒＯ₂ あるいは安定化
ＺｒＯ₂ からなり、集電体はＣａ、Ｍｇ、Ｓｒを固溶し
たＬａＣｒＯ₃ から構成されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た共焼結法により円筒状固体電解質型燃料電池セルを作
製すると、空気極と固体電解質と集電体の三層が積層す
る部分（固体電解質の両端部）近傍において、固体電解
質の端部が空気極から剥離する確率が高くなるという問
題があった。さらに、固体電解質が剥離しなかった円筒
状固体電解質型燃料電池セルについて、発電性能を評価
すると経時的に出力低下が生じるという問題があった。

【０００９】本発明は、固体電解質の空気極からの剥離
を防止することができるとともに、安定した出力性能を
発現維持できる円筒状固体電解質型燃料電池セルを提供
することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の円筒状固体電解
質型燃料電池セルは、円筒状の空気極の外面に、固体電
解質、燃料極が順次形成され、且つ前記固体電解質に設
けられた切欠部を被覆する集電体を、前記固体電解質お
よび前記切欠部から露出した空気極に接合してなる円筒
状固体電解質型燃料電池セルにおいて、前記空気極が、
金属元素として少なくともＬａおよびＭｎを含有するペ
ロブスカイト型複合酸化物を主成分とし、Ｃａを酸化物
換算で８〜１０重量％、希土類元素のうち少なくとも一
種を酸化物換算で１０〜２０重量％含有するとともに、
前記空気極の表層に、Ｃａと、希土類元素のうち少なく
とも一種の含有量が酸化物換算でそれぞれ８重量％以下
である低濃度領域が存在するものである。ここで、低濃
度領域が、空気極の表面から１０μｍ以上の厚さで存在
することが望ましい。

【００１１】

【作用】本発明の円筒状固体電解質型燃料電池セルで
は、空気極が、金属元素として少なくともＬａおよびＭ
ｎを含有するペロブスカイト型複合酸化物を主成分と
し、Ｃａを酸化物換算で８〜１０重量％、希土類元素の
うち少なくとも一種を酸化物換算で１０〜２０重量％含
有することにより、空気極の熱膨張係数を、Ｙ₂ Ｏ₃、
Ｙｂ₂ Ｏ₃ などの安定化材を固溶させた部分安定化Ｚｒ
Ｏ₂ あるいは安定化ＺｒＯ₂ からなる固体電解質の熱膨
張係数（約１０．５×１０^-6／℃）に近似した１０．８
程度とすることができ、固体電解質の空気極表面からの
剥離を抑制することができる。

【００１２】そして、空気極の表層に、Ｃａと、希土類
元素のうち少なくとも一種の含有量が酸化物換算でそれ
ぞれ８重量％以下である低濃度領域を形成することによ
り、空気極と固体電解質との界面において、希土類元素
酸化物、例えばＹ₂ Ｏ₃ とＣａＺｒＯ₃ の反応生成物か
らなる絶縁層の形成を防止することができ、円筒状固体
電解質型燃料電池セルの出力密度の経時的劣化を防止す
ることができる。

【００１３】即ち、ＬａおよびＭｎを含有するペロブス
カイト型複合酸化物を主成分とし、Ｃａと希土類元素を
所定量含有せしめることにより、空気極の熱膨張係数を
固体電解質の熱膨張係数に近づけることができるが、共
焼結の際に、空気極中のＣａと希土類元素が、固体電解
質と空気極との界面へ拡散して偏析し、絶縁層としての
希土類元素酸化物、ＣａＺｒＯ₃ の反応生成物を形成す
るという問題があったが、上記のように、空気極の表層
に、Ｃａと、希土類元素の含有量が少ない低濃度領域を
形成することにより、Ｃａと希土類元素が、固体電解質
と空気極との界面に拡散することを防止でき、出力密度
の経時的劣化を防止することができるのである。

【００１４】また、低濃度領域が、空気極の表面から１
０μｍ以上の厚さで存在することにより、Ｃａと希土類
元素の拡散を確実に防止でき、出力密度の経時的劣化を
さらに防止することができる。

【００１５】以上のことから、円筒状固体電解質型燃料
電池セルを作製する際の製造歩留まりを向上することが
できるとともに、円筒状固体電解質型燃料電池セルの初
期の高い出力密度を長時間に亘って維持できる。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明における円筒状固体電解質
型燃料電池セルは、図１に示すように、円筒状の固体電
解質３１の内面に空気極３２、外面に燃料極３３を形成
してセル本体３４が構成されており、このセル本体３４
の外面に、空気極３２と電気的に接続する集電体３５が
形成されている。

【００１７】即ち、固体電解質３１の一部に切欠部３６
が形成され、固体電解質３１の内面に形成されている空
気極３２の一部が露出しており、この露出面３７および
切欠部３６近傍の固体電解質３１の表面が集電体３５に
より被覆され、集電体３５が、固体電解質３１の両端部
表面、および固体電解質３１の切欠部３６から露出した
空気極３２の表面に接合されている。

【００１８】空気極３２と電気的に接続する集電体３５
は、セル本体３４の外面に形成され、ほぼ段差のない連
続同一面３９を覆うように形成されており、燃料極３３
とは電気的に接続されていない。この集電体３５は、セ
ル同士を接続する際に、他のセルの燃料極にＮｉフェル
トを介して電気的に接続され、これにより燃料電池モジ
ュールが構成される。連続同一面３９は、固体電解質成
形体の両端部と空気極成形体の一部とが連続したほぼ同
一面となるまで、固体電解質成形体の両端部間を研摩す
ることにより形成される。

【００１９】固体電解質３１は、例えば３〜２０モル％
のＹ₂ Ｏ₃ あるいはＹｂ₂ Ｏ₃ を含有した部分安定化あ
るいは安定化ＺｒＯ₂ が用いられ、集電体３５として
は、例えば、主としてＣｒをＭｇで１０〜３０原子％置
換したＬａＣｒＯ₃ が用いられる。燃料極３３として
は、５０〜８０重量％Ｎｉを含むＺｒＯ₂ （Ｙ₂ Ｏ₃ 含
有）サーメットが用いられる。固体電解質３１、集電体
３５、燃料極３３としては、上記例に限定されるもので
はなく、公知材料を用いても良い。上記材料からなる固
体電解質３１の熱膨張係数は、ほぼ１０．５×１０^-6／
℃である。

【００２０】そして、空気極は、ＬａおよびＭｎを含有
するペロブスカイト型複合酸化物を主成分とし、Ｃａを
酸化物換算で８〜１０重量％、希土類元素のうち少なく
とも一種を酸化物換算で１０〜２０重量％含有するもの
である。希土類元素としては、Ｙ、Ｎｄ、Ｄｙ、Ｅｒ、
Ｙｂ等があり、このうちでもＹが望ましい。

【００２１】このように、ＬａＭｎＯ₃ 系組成物に対し
て、希土類元素のうち少なくとも一種と、Ｃａをそれぞ
れ酸化物換算で１０〜２０重量％、８〜１０重量％含有
したのは、希土類元素とＣａ量が上記範囲を外れる場合
には、空気極３２の熱膨張係数が、固体電解質３１の熱
膨張係数から大きくずれ、円筒状固体電解質型燃料電池
セルが破損する割合が大きくなるからである。

【００２２】即ち、Ｃａ量が８重量％より少ない場合、
大気中での熱サイクルを負荷すると空気極３２の収縮が
起こりやすく、固体電解質３１が空気極３２から剥離し
易くなり、一方１０重量％より多くなるとＣａＭｎＯ₃
相が生成し、熱膨張係数の値が急に変動し、固体電解質
３１の熱膨張係数から大きくずれることになる。Ｃａ量
は上記理由から８〜９重量％が好ましい。

【００２３】また、希土類元素のうち少なくとも一種が
酸化物換算で１０重量％よりも少ない場合や２０重量％
よりも多い場合には、同様に熱膨張係数の値が変動する
からである。

【００２４】そして、本発明の円筒状固体電解質型燃料
電池セルでは、空気極３２の表層に、Ｃａと、希土類元
素のうち少なくとも一種を酸化物換算でそれぞれ８重量
％以下含有する低濃度領域４１が存在する。Ｃａと、希
土類元素のうち少なくとも一種を酸化物換算でそれぞれ
８重量％以下含有する低濃度領域４１としたのは、低濃
度領域４１における希土類元素のうち少なくとも一種
と、Ｃａがそれぞれ酸化物換算で８重量％よりも多くな
ると、上記元素が固体電解質３１との界面に向かって拡
散し、固体電解質成分のＺｒＯ₂ と反応し、例えば、Ｃ
ａＺｒＯ₃ 、Ｙ₂Ｏ₃ 相の絶縁物を生成するからであ
る。

【００２５】また、低濃度領域４１は、Ｃａと、希土類
元素の拡散を十分に防止するという点から、空気極３２
の表面から１０μｍ以上の厚さで存在することが望まし
い。

【００２６】Ｃａと希土類元素のうち少なくとも一種
が、酸化物換算でそれぞれ５重量％以下である低濃度領
域４１が空気極３２の表面から１０μｍ以上の厚さで存
在することが望ましい。特には、上記理由から２０μｍ
以上の厚さが望ましい。

【００２７】以上のように構成された円筒状固体電解質
型燃料電池セルは、例えば、円筒状の空気極成形体の外
表面に、ドクターブレード成形により作製した固体電解
質シートを、その両端が離間するように（開口部が形成
されるように）貼り付け、仮焼した後、固体電解質シー
トの両端間が同一平面となるまで研摩し、この部分に集
電体シートを貼り付け、さらに固体電解質シートの表面
に燃料極シートを貼り付け、その後１４００〜１６００
℃の温度で２〜１０時間大気中で焼成して作製される。
この場合、燃料極の形成はスラリーを塗布して、共焼結
時に焼成しても良いし、共焼結後に焼成しても良い。ス
ラリーを塗布しただけでも良い。この場合には、発電中
に焼成されることになる。

【００２８】空気極３２の低濃度領域４１の形成法につ
いて説明する。例えば、Ｌａ₂ Ｏ₃、Ｙ₂ Ｏ₃ 、ＣａＣ
Ｏ₃ およびＭｎ₂ Ｏ₃ の混合粉末を一旦１０００〜１５
００℃に仮焼した後、ジルコニアボールを用い、周知の
回転ミル等などの方法により混合し、得られた粉末を２
〜６μｍの大きさに粉砕する。この際、Ｙ₂ Ｏ₃ 、Ｃａ
ＣＯ₃ については、種々の濃度になるように複数種の組
成の粉末を作製する。

【００２９】上記の粉砕した粉末に、トルエンとバイン
ダーと市販の分散剤を加え、混合した後ドクターブレー
ド等の方法により、３０〜１００μｍの厚さになるよう
にシート成形を行う。

【００３０】押出成形等により、Ｃａを酸化物換算で８
〜１０重量％、希土類元素のうち少なくとも一種を酸化
物換算で１０〜２０重量％含有するＬａＭｎＯ₃ からな
る円筒状の空気極基体成形体を作製し、この後、この空
気極基体成形体の表面に、Ｙ₂ Ｏ₃ およびＣａＣＯ₃ の
含有量の多い順にシートを積層し、含有量の多いシート
が内側になるように巻き付け、空気極成形体を作製す
る。例えば、ＬａＭｎＯ₃ 系材料において、Ｙ₂ Ｏ₃ お
よびＣａＣＯ₃ の含有量の異なる第１シート、第２シー
ト、第３シートを作製し、これらを上記空気極基体成形
体の表面に、Ｙ₂Ｏ₃ およびＣａＣＯ₃ の含有量の多い
順に巻き付けることにより、空気極成形体が作製され、
大気中焼成後には、ＹおよびＣａがシート間で相互拡散
し、濃度勾配を生じるようになる。

【００３１】同様に、固体電解質、集電体においても、
上記組成になるように混合粉末を仮焼により調製し、そ
の後回転ミルにより０．１〜５μｍの大きさに粉砕す
る。そして、粉砕した粉末にトルエンとバインダーと市
販の分散剤を加え、混合した後ドクターブレード等の方
法により、３０〜１００μｍの厚さになるようにシート
成形を行い、固体電解質および集電体シートを作製でき
る。

【００３２】

【実施例】円筒状固体電解質型燃料電池セルを共焼結法
を用いて作製するため、まず円筒状の空気極基体成形体
を以下のような手順で作製した。市販の純度９９．９％
以上のＬａ₂ Ｏ₃ 、Ｙ₂ Ｏ₃ 、Ｙｂ₂ Ｏ₃ 、Ｎｄ
₂ Ｏ₃ 、Ｄｙ₂ Ｏ₃ 、Ｅｒ₂ Ｏ₃、ＣａＣＯ₃ およびＭ
ｎ₂ Ｏ₃ を出発原料として、希土類元素とＣａの含有量
が表１となるように調製し秤量混合を行った。

【００３３】次に、１５００℃で３時間仮焼し粉砕して
平均粒子径が４μｍの粒度の固溶体粉末を得た。このよ
うにして得られたそれぞれの固溶体粉末に有機系バイン
ダーを１８％（重量分率）添加し、押出成形法により円
筒状の空気極基体成形体を作製した。

【００３４】そして、Ｙ₂ Ｏ₃ 等の希土類元素酸化物お
よびＣａＣＯ₃ の含有量の異なる第１シート、第２シー
ト、第３シートを作製し、これらを上記空気極基体成形
体の表面に、Ｙ₂ Ｏ₃ およびＣａＣＯ₃ の含有量の多い
順に巻き付けることにより、空気極成形体を作製し、大
気中において１１００℃、４ｈｒで仮焼した。尚、この
場合、低濃度領域の厚さに関しては、シート厚みや、Ｙ
₂ Ｏ₃ 等やＣａＣＯ₃の含有量で自在に調整した。

【００３５】次に、共沈法により得られたＹ₂ Ｏ₃ を８
モル％の割合で含有する平均粒子径が１〜２μｍのＺｒ
Ｏ₂ 粉末に、トルエンとバインダーを添加してスラリー
を調製し、ドクターブレード法により厚さ１００μｍの
固体電解質シートを作製した。

【００３６】次に、市販の純度９９．９％以上のＬａ₂
Ｏ₃ 、Ｃｒ₂ Ｏ₃ およびＭｇＯを出発原料として、これ
をＬａ（Ｍｇ_0.3 Ｃｒ_0.7 ）_0.97Ｏ₃ の組成になるよう
に秤量混合した後、１５００℃で３ｈｒ仮焼し粉砕し
て、平均粒子径が１〜２μｍの固溶体粉末を得た。次
に、この固溶体粉末にトルエンとバインダーを添加して
スラリーを調製し、ドクターブレード法により厚さ１０
０μｍの集電体シートを作製した。

【００３７】前記仮焼した円筒状空気極に前記固体電解
質シートを、その両端が開口するように巻き付け、仮焼
した後、固体電解質シートの端部間を平坦に研摩し、空
気極を露出させ、この部分に前記集電体シートをロール
状に巻き付け、大気中１５００℃で６ｈｒの条件で共焼
結体を作製した。

【００３８】次に、円筒型セルを作製するため、共焼結
体表面に燃料極膜の形成、また前記共焼結体片端部に封
止部材の接合を行った。

【００３９】まず、ＮｉＯ粉末にＺｒＯ₂ （１０ｍｏｌ
％Ｙ₂ Ｏ₃ 含有）粉末を重量比で８０：２０の割合で混
合した混合粉末に、水を溶媒として加えて燃料極スラリ
ーを調製し、厚さ５０μｍの燃料極スラリーを前記共焼
結体表面に塗布乾燥した。

【００４０】次に、Ｙ₂ Ｏ₃ を８モル％の割合で含有す
る平均粒子径が１μｍのＺｒＯ₂ 粉末に、水を溶媒とし
て加えてスラリーを調製し、このスラリーに前記共焼結
体の片端部を浸漬し、厚さ１００μｍになるように片端
部外周面に塗布し１２０℃の温度で１ｈｒ乾燥した。封
止部材としてのキャップ形状を有する成形体は、前記ス
ラリー組成と同組成の粉末を用いて静水圧成形（ラバー
プレス）を行いキャップ形状に切削加工した。その後、
前記スラリーを被覆した前記共焼結体片端部を封止部材
用成形体に挿入した。

【００４１】その後、大気中、１４００℃の温度で２ｈ
ｒ焼成を行うことにより、前記燃料極膜の形成と前記封
止部材の接合を同時に行い、１０本の円筒状固体電解質
型燃料電池セルを作製した。

【００４２】以上の工程を経て作製した長さ５００ｍｍ
の円筒型セルは、まず１０００℃、６ｈｒの条件におい
て、円筒体内外部にそれぞれエアーとフォーミングガス
を導入し、セルの内圧が外圧よりも１ｋｇｆ／ｃｍ² 高
くなるようにエアーを注入し、エアーが漏出するか否か
でセルの構造安定性を評価した。セル１０本中に破損し
たものが１本でも存在した場合にはセルの破壊有りと判
断した。表１に、セル破壊の有無について評価した結果
を示す。

【００４３】次に、空気極表層部において、希土類元素
とＣａのそれぞれが８重量％以下の低濃度領域が存在す
るか否かを、深さ方向の検量線を用いたＸ線マイクロア
ナライザ（ＥＰＭＡ）により求めた。さらに、空気極表
層部と固体電解質との界面の反応性を調査するために、
作製した円筒型セルの一部を希釈した塩酸溶液中に一晩
放置し空気極成分のみを溶解させた。溶解後の試料を用
いて、Ｘ線回折分析で反応生成物の生成確認を行った。
低濃度領域の有無と厚さ、また反応生成物の結晶相を併
せて表１に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】この表１より、希土類元素が１０〜２０重
量％、またＣａが８〜１０重量％の範囲外である試料Ｎ
ｏ．１、６〜８ではセルの破壊を生じた。一方、空気極
表層部に希土類元素とＣａの低濃度領域が存在しない試
料Ｎｏ．８、１０では、空気極／固体電解質界面に反応
生成物を生成した。これに対し、希土類元素が１０〜２
０重量％、Ｃａが８〜１０重量％の範囲にあり、且つ空
気極表層部の低濃度領域が１０μｍ以上存在する試料Ｎ
ｏ．２〜５、９〜１２では、界面の反応生成物の生成も
なく、またセルの破壊も生じなかった。表１の試料Ｎo.
２、３、６、８、１１、１２についてセルの出力密度を
測定し、その結果を表２に記載した。

【００４６】

【表２】

【００４７】この表２より、セルが構造的に安定してい
た試料Ｎｏ．２、３、１１、１２では出力密度が０．３
Ｗ／ｃｍ² 以上であり、また１０００時間後においても
劣化が殆ど生じなかった。一方、試料Ｎｏ．６、８で
は、出力密度の初期値が０．３Ｗ／ｃｍ² に到達せず、
しかも１０００時間後には出力が低下した。特に、反応
生成物が発生した試料Ｎo.８については１０００時間後
には出力が急激に低下した。

【００４８】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の円筒状固
体電解質型燃料電池セルでは、固体電解質の空気極表面
からの剥離を防止することができるとともに、空気極と
固体電解質との界面において、希土類元素酸化物、例え
ばＹ₂ Ｏ₃ とＣａＺｒＯ₃ の反応生成物からなる絶縁層
の形成を防止することができ、円筒状固体電解質型燃料
電池セルの出力密度の経時的劣化を防止することがで
き、安定した出力性能を発現維持できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の円筒状固体電解質型燃料電池セルを示
す断面図である。

【図２】従来の円筒状固体電解質型燃料電池セルを示す
斜視図である。

【符号の説明】

３１・・・固体電解質 ３２・・・空気極 ３３・・・燃料極 ３５・・・集電体 ３６・・・切欠部 ４１・・・低濃度領域

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】円筒状の空気極の外面に、固体電解質、燃
   料極が順次形成され、且つ前記固体電解質に設けられた
   切欠部を被覆する集電体を、前記固体電解質および前記
   切欠部から露出した空気極に接合してなる円筒状固体電
   解質型燃料電池セルにおいて、前記空気極が、金属元素
   として少なくともＬａおよびＭｎを含有するペロブスカ
   イト型複合酸化物を主成分とし、Ｃａを酸化物換算で８
   〜１０重量％、希土類元素のうち少なくとも一種を酸化
   物換算で１０〜２０重量％含有するとともに、前記空気
   極の表層に、Ｃａと、希土類元素のうち少なくとも一種
   の含有量が酸化物換算でそれぞれ８重量％以下である低
   濃度領域が存在することを特徴とする円筒状固体電解質
   型燃料電池セル。
2. 【請求項２】低濃度領域が、空気極の表面から１０μｍ
   以上の厚さで存在することを特徴とする請求項１記載の
   円筒状固体電解質型燃料電池セル。