JP2000135858A - インクジェット用記録剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐水性、耐溶剤性等に優れた皮膜を与えるイ
ンクジェット用記録剤を得ること。 【解決手段】 分子中にイソシアネート基を有するポリ
ウレタンプレポリマーを水中に乳化させる際に、あるい
は乳化させた後に、（ａ）分子中に一級アミノ基、二級
アミノ基、一級水酸基およびアセトアセチル基から選ば
れる少なくとも一種の官能基を有するビニルアルコール
系重合体、および（ｂ）分子中に一級アミノ基、二級ア
ミノ基および一級水酸基から選ばれる活性水素原子を有
する低分子化合物を、同時にまたは別途に添加し、反応
させて得られるポリウレタン系エマルジョンを含んでな
るインクジェット用記録剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、新規なインクジェット用
記録剤に関し、更に詳しくはインクジェットプリンター
や熱転写プリンター、オフセット印刷機によって高密度
記録や印刷を可能にし、各種支持体にインクジェット印
字性のみならず、オフセット印刷適性や熱転写プリンタ
ー印字性にも優れるインクジェット用記録剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、特にフルカラー対応のインクジェ
ットプリンターの需要が増加しているが、紙や繊維シー
トのような多孔質支持体やフィルムのような無多孔質支
持体への印字は高精細印字性やインクのにじみ等を付与
する目的で特殊な薬剤で処理して使用されている。

【０００３】例えば各種親水性樹脂とシリカの配合液を
塗布する方法で製造されるインクジェット紙（特開昭５
９−１４８５８３号公報、５５−５１５８３号公報、５
８−７２４９５号公報等）尿素−ホルマリン樹脂を用い
たインクジェット紙（特開昭５８−７２４９５号公報
等）などが知られている。これらはインク吸収性が比較
的良好で、かつ、インクの広がりが少なくなるよう意図
されたものである。しかしながら耐水性まで十分考慮さ
れたものではない。

【０００４】次にインクジェットによる記録情報が水や
各種薬品によって消えることを防ぐため塩基性ラテック
スを用いる方法（特開昭５７−３６６９２号公報）が提
案されているが、十分満足できるものではない。

【０００５】ところで従来より、ポリウレタンはその優
れた機械的性質、耐磨耗性、耐薬品性、接着性などの特
性を生かして、ゴムとプラスチックスの境界分野を埋め
る樹脂として、塗料、接着剤、人工皮革などの幅広い用
途分野に浸透している。その中で、環境保全、省資源、
安全性といった社会ニーズに対応すべく、水性ポリウレ
タンが急激に発展してきている。ウレタン樹脂の水中へ
の乳化分散技術、アイオノマー化による自己乳化分散技
術、さらには水中での高分子量化技術等の進歩により高
性能の水性ポリウレタンが出現し、その性能は今日では
溶剤系ポリウレタン樹脂に匹敵するレベルになり、イン
クジェット記録材の用途でも実用化が検討されている
（特開平９−１５０５７４等）。

【０００６】しかしながら、水性化する場合に必要な乳
化剤やイオン基により、ポリウレタン樹脂本来の特性、
例えば、耐溶剤性や耐熱性を阻害することがしばしばあ
り、さらには、水性ポリウレタンと各種の水性エマルジ
ョンをブレンドして使用するケースでは混和性に問題が
ある場合がしばしばある。これらの改良については、乳
化剤の選定や導入するイオン基の種類等によりかなり改
善はされているものの、まだ満足するレベルには至って
いないのが実状である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、インクジェット用記録材を容易に製造で
き、かつ、優れた耐水性、耐溶剤性を有するインクジェ
ット用記録剤を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、水媒体中において、分子中にイソシアネ
ート基を有するポリウレタンプレポリマーに、（ａ）分
子中にアミノ基、一級水酸基およびアセトアセチル基か
ら選ばれる少なくとも一種の官能基を有するビニルアル
コール系重合体、および（ｂ）分子中にアミノ基または
水酸基を低分子化合物を反応させて得たポリウレタン系
エマルジョンからなるインクジェット用記録剤、または
ポリウレタン系エマルジョン（Ａ）およびアジリジン
基、エポキシ基、オキサゾリン基、オキサジン基、イソ
シアネート基およびカルボジイミド基から選ばれる官能
基を分子内に二個以上有する化合物（Ｂ）からなるイン
クジェット用記録剤が上記目的を満足するものであるこ
とを見出し、本発明を完成させるに至った。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリウレタン
系エマルジョン（Ａ）は、代表的には分子中にイソシア
ネート基を有するポリウレタンプレポリマーを水中に乳
化させる際に、あるいは乳化させた後に、（ａ）分子中
にアミノ基、一級水酸基およびアセトアセチル基から選
ばれる少なくとも一種の官能基を有するビニルアルコー
ル系重合体、および（ｂ）分子中にアミノ基または水酸
基を有する低分子化合物を、同時にまたは別途に添加
し、反応させて得られるポリウレタン系エマルジョンで
ある。

【００１０】本発明に用いられるポリウレタンプレポリ
マーは、実質的に、高分子ポリオール、有機ジイソシア
ネートおよび必要に応じて鎖伸長剤を、溶媒の存在下ま
たは不存在下で反応させて得られた、分子中にイソシア
ネート基を１個以上有するポリウレタンである。

【００１１】ポリウレタンプレポリマーの製造に用いう
る高分子ポリオールとしては、ポリエステルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカ
ーボネートポリオール、ポリエーテルポリオールなどを
挙げることができ、ポリウレタンプレポリマーはこれら
の高分子ポリオールの１種または２種以上を用いて形成
されていることができる。

【００１２】ポリウレタンプレポリマーの製造に用いる
ポリエステルポリオールは、例えば、常法に従って、ポ
リカルボン酸、そのエステル、無水物などのエステル形
成性誘導体などのポリカルボン酸成分とポリオール成分
を直接エステル反応させるかまたはエステル交換反応さ
せることによって得られる。

【００１３】ポリウレタンプレポリマーの製造に用いら
れるポリエステルポリオールの製造原料であるポリカル
ボン酸成分としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカン二酸、２−メチルコハク酸、２−
メチルアジピン酸、３−メチルアジピン酸、３−メチル
ペンタン二酸、２−メチルオクタン二酸、３，８−ジメ
チルデカン二酸、３，７−ジメチルデカン二酸などの脂
肪族ジカルボン酸；イソフタル酸、テレフタル酸、フタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸；１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式
ジカルボン酸；トリメリット酸、トリメシン酸などのト
リカルボン酸；それらのエステル形成性誘導体などを挙
げることができ、これらのうち１種または２種以上を用
いることができる。そのうちでも、ポリエステルポリオ
ールは、ポリカルボン酸成分として、脂肪族カルボン酸
またはそのエステル形成性誘導体から主としてなり、場
合により少量の３官能以上のポリカルボン酸またはその
エステル形成性誘導体を含むものを用いて製造されたも
のであることが好ましい。

【００１４】ポリウレタンプレポリマーの製造に用いら
れるポリエステルポリオールの製造原料であるポリオー
ル成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，７−
ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９
−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオ
ール、１，１０−デカンジオールなどの脂肪族ジオー
ル；シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオ
ールなどの脂環式ジオール；グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ブタントリオール、ヘキサントリオール、
トリメチロールブタン、トリメチロールペンタンなどの
トリオール、ペンタエリスリトールなどのテトラオール
などを挙げることができ、これらのうち１種または２種
以上を用いることができる。そのうちでも、ポリエステ
ルポリオールは、ポリオール成分として、脂肪族ポリオ
ールからなり、場合により少量の３官能以上のポリオー
ルを含むポリオール成分を用いて製造されたものである
ことが好ましい。

【００１５】ポリウレタンプレポリマーの製造に用いう
るポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ポリ
オールとジアルキルカーボネート、アルキレンカーボネ
ート、ジアリールカーボネートなどのカーボネート化合
物との反応により得られる。ポリカーボネートポリオー
ルを構成するポリオールとしては、ポリエステルポリオ
ールの構成成分として先に例示したポリオールを用いる
ことができる。また、ジアルキルカーボネートとしては
ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどを、
アルキレンカーボネートとしてはエチレンカーボネート
などを、ジアリールカーボネートとしてはジフェニルカ
ーボネートなどを挙げることができる。

【００１６】ポリウレタンプレポリマーの製造に用いう
るポリエステルポリカーボネートポリオールとしては、
例えば、ポリオール、ポリカルボン酸およびカーボネー
ト化合物を同時に反応させて得られたもの、予め製造し
ておいたポリエステルポリオールとカーボネート化合物
を反応させて得られたもの、予め製造しておいたポリカ
ーボネートポリオールとポリオールおよびポリカルボン
酸を反応させて得られたもの、予め製造しておいたポリ
エステルポリオールおよびポリカーボネートポリオール
を反応させて得られたものなどを挙げることができる。

【００１７】また、ポリウレタンプレポリマーの製造に
用いうるポリエーテルポリオールの例としては、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコールなどを挙げることができ、これ
らの１種または２種以上を用いることができる。

【００１８】高分子ポリオール成分の数平均分子量は５
００〜１００００であることが必要であり、７００〜５
０００であるのが好ましく、７５０〜４０００であるの
がさらに好ましい。数平均分子量が５００〜１００００
の範囲から外れる高分子ポリオールを用いて製造された
ポリウレタンプレポリマーを使用する場合は、得られる
インクジェット用記録材の耐溶剤性、耐水性などが低下
したものとなりやすい。

【００１９】さらに、高分子ポリオールは、１分子当た
りの水酸基の数ｆが２．０≦ｆ≦４．０の範囲であるこ
とが好ましい。より好ましくは２．０≦ｆ≦３．０の範
囲である。１分子当たりの水酸基数ｆが前記した２．０
≦ｆ≦４．０の範囲にある高分子ポリオールを用いて得
られたポリウレタンプレポリマーを本発明のポリウレタ
ン系エマルジョンで使用すると、得られるインクジェッ
ト用記録材の耐溶剤性、耐水性等が良好になる。

【００２０】有機ジイソシアネート成分としては、通常
のポリウレタン系エマルジョンの製造に従来から用いら
れている有機ジイソシアネートのいずれもが使用できる
が、分子量５００以下の脂環式ジイソシアネート、脂肪
族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネートのうち１
種または２種以上が好ましく使用される。有機ジイソシ
アネートの例としては、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジ
イソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフチレンジイソシアネートなどを挙げる
ことができ、これらのうち１種または２種以上を用いる
ことができる。

【００２１】本発明のポリウレタンプレポリマーの製造
には、必要に応じて鎖伸長剤成分を用いることができ
る。用いうる鎖伸長剤成分としては、通常のポリウレタ
ン系エマルジョンの製造に従来から用いられている鎖伸
長剤のいずれもが使用できるが、イソシアネート基と反
応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有する分子量
３００以下の低分子化合物を用いるのが好ましい。例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４
−シクロヘキサンジオール、ビス−（β−ヒドロキシエ
チル）テレフタレート、キシリレングリコールなどのジ
オール類；トリメチロールプロパン等のトリオール類；
ペンタエリスリトール等のペンタオール類；ヒドラジ
ン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、キシリレ
ンジアミン、イソホロンジアミン、ピペラジンおよびそ
の誘導体、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キ
シレンジアミン、アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル
酸ジヒドラジドなどのジアミン類；アミノエチルアルコ
ール、アミノプロピルアルコールなどのアミノアルコー
ル類などが挙げられ、これらのうち１種または２種以上
を用いることができる。

【００２２】ポリウレタンプレポリマーの製造は、従来
から公知の方法で行うことができ、３０〜１５０℃の温
度条件下で、有機溶媒の存在下または不存在下で行うこ
とができる。この際用いることができる有機溶媒として
は、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類；ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素等が挙げられ、エマルジョン
製造後の溶媒除去の容易性を考慮すると、アセトン、メ
チルエチルケトン、酢酸エチル等の沸点が１００℃未満
の溶媒がより好ましい。また、プレポリマー製造後に、
粘度低下等を目的として、上記の有機溶媒を添加、ある
いは追加しても良い。

【００２３】ポリウレタンプレポリマーの製造の際に
は、必要に応じて反応触媒を添加することができ、この
ような触媒としては、例えば、オクチル酸スズ、モノブ
チルスズトリアセテート、モノブチルスズモノオクチレ
ート、モノブチルスズモノアセテート、モノブチルスズ
マレイン酸塩、ジブチルスズジアセテート、ジブチルス
ズジオクトエート、ジブチルスズジステアレート、ジブ
チルスズジラウレート、ジブチルスズマレイン酸塩など
の有機スズ化合物；テトライソプロピルチタネート、テ
トラ−ｎ−ブチルチタネートなどの有機チタン化合物；
トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジア
ミン、トリエチレンジアミンなどの３級アミンなどを挙
げることができる。

【００２４】ポリウレタンプレポリマーの製造にあたっ
ては、高分子ポリオールおよび鎖伸長剤が有している活
性水素原子の全量に基づいて、活性水素原子１当量当た
りのイソシアネート基当量の比（Ｒ）が、１．０５≦Ｒ
≦３．０の範囲で使用するのが好ましく、１．１≦Ｒ≦
２．５の範囲で使用するのがより好ましい。Ｒが１．０
５未満である場合には、後述するビニルアルコール系重
合体との反応性が低下し、耐熱性、耐溶剤性等が十分に
改善されず、またプレポリマーの粘度が高いために水中
への乳化が困難である。Ｒが３．０を越える場合には、
後述するビニルアルコール系重合体やアミノ基または水
酸基を有する低分子化合物との反応の際にエマルジョン
が不安定化してゲル化しやすくなる。

【００２５】次にポリウレタンプレポリマーを水性媒体
中に乳化させるが、この方法として（１）ポリウレタン
プレポリマー分子中に親水性基を導入して、プレポリマ
ー自身に自己乳化性を付与する方法、（２）界面活性剤
を用いて、ポリウレタンプレポリマーを強制乳化させる
方法が挙げられる。

【００２６】ポリウレタンプレポリマー分子中への親水
性基の導入は、上記プレポリマー反応において、親水性
基を有する活性水素原子含有化合物を併用することによ
り達成される。親水性基を有する活性水素原子含有化合
物としては、分子内に水酸基またはアミノ基等の活性水
素原子を１個以上含有し、且つカルボン酸基、スルホン
酸基、カルボン酸塩、スルホン酸塩等のアニオン性基；
ポリオキシエチレン基等のノニオン性基；三級アミノ
基、四級アンモニウム塩等のカチオン性基から選ばれる
１種以上の親水性基を有する化合物が挙げられる。例え
ば、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメ
チロール酪酸、２，２−ジメチロール吉草酸等のカルボ
ン酸基含有化合物およびこれらの誘導体；１，３−フェ
ニレンジアミン−４，６−ジスルホン酸、２，４−ジア
ミノトルエン−５−スルホン酸等のスルホン酸基含有化
合物およびこれらの誘導体；分子量２００〜１０，００
０のポリオキシエチレングリコールおよびそのモノアル
キルエーテル等のノニオン性基含有化合物；３−ジメチ
ルアミノプロパノール等の三級アミノ基含有化合物およ
びこれらの誘導体等が挙げられる。さらに、上記の親水
性基を有する活性水素原子含有化合物を共重合して得ら
れるポリエステルポリオールまたはポリエステルポリカ
ーボネートポリオールを用いることもできる。この中で
も、２，２−ジメチロールプロピオン酸を用いてポリウ
レタンプレポリマーを製造し、プレポリマー反応終了後
にトリエチルアミン、トリメチルアミン、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等の塩基性物質を添加してカルボ
ン酸塩に変換する方法が好ましい。

【００２７】また、界面活性剤を用いてポリウレタンプ
レポリマーを強制乳化させる場合には、ポリウレタンプ
レポリマーは上記の親水性基を有していなくても良い。
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、
ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体等のノ
ニオン性界面活性剤；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリ
ル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナ
トリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸
ナトリウム、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸
ナトリウム等のアニオン性界面活性剤等を用いることが
できる。この中でも、ＨＬＢ値が６〜２０のノニオン性
界面活性剤を用いるのが好ましい。

【００２８】ポリウレタンプレポリマーの乳化は、上記
の２方法のいずれかまたは両者を用いて、ホモミキサ
ー、ホモジナイザー等の乳化分散装置を用い行われる。
この際、ポリウレタンプレポリマーのイソシアネート基
と水との反応を抑制するため、乳化温度は４０℃以下で
あることが好ましく、３０℃以下であることがより好ま
しい。

【００２９】乳化して得られるエマルジョンの粒子径に
特に制限はないが、通常0.1μm〜100μmの粒径に分散さ
せて用いられる。粒径がこの範囲をはずれると、エマル
ジョンの安定性に問題が生じる懸念がある。

【００３０】本発明で用いるポリウレタン系エマルジョ
ン（Ａ）は、ポリウレタンプレポリマーの乳化と同時
に、または乳化後、アミノ基、一級水酸基あるいはアセ
トアセチル基を有するビニルアルコール系重合体、およ
び分子中にアミノ基および水酸基から選ばれる活性水素
原子を有する低分子化合物を添加、反応させて得られ
る。ビニルアルコール系重合体および活性水素原子含有
低分子化合物の添加は、同時に行っても良く、また別途
に行っても良い。

【００３１】本発明に用いられる、分子中にアミノ基、
一級水酸基あるいはアセトアセチル基を有するビニルア
ルコール系重合体としては、分子内にアミノ基、一級水
酸基あるいはアセトアセチル基を含有するビニルアルコ
ール系重合体であれば特に制限はない。アミノ基として
は一級または二級アミノ基が好適である。アミノ基、一
級水酸基あるいはアセトアセチル基を有するビニルアル
コール系重合体の製造方法としては、例えば、 （１）ビニルホルムアミド、メチルビニルアセトアミ
ド、ヒドロキシメチルメタアクリレート、ヒドロキシエ
チルメタアクリレート等の、一級アミノ基または二級ア
ミノ基あるいは一級水酸基を有するエチレン性不飽和単
量体、または加水分解等によりアミノ基あるいは一級水
酸基を生成しうる官能基を有するエチレン性不飽和単量
体と、酢酸ビニルとを共重合させた後、けん化する方
法； （２）アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基を有
する単量体と酢酸ビニルとを共重合させて得られたポリ
マーの側鎖のエポキシ基に、一級アミノ基または二級ア
ミノ基あるいは一級水酸基を有するメルカプタンを水酸
化ナトリウム等を触媒として付加反応させた後、けん化
する方法； （３）ポリビニルアルコールの水酸基と反応しうる官能
基を分子内に有し、且つ一級または二級アミノ基あるい
は一級水酸基を有する化合物をビニルアルコール系重合
体に反応させる方法； （４）メルカプト基を有するビニルアルコール系重合体
の存在下で、一級アミノ基または二級アミノ基あるいは
一級水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を重合させ
る方法； （５）ポリビニルアルコールの水酸基に固気反応により
ジケテンを反応させる方法；等が挙げられる。

【００３２】ビニルアルコール系重合体は、分子内にア
ミノ基、一級水酸基あるいはアセトアセチル基以外の官
能基を有していても本発明の効果を損なわない限り差し
支えない。そのような官能基を与える単量体単位として
は、エチレン、プロピレン、イソブチレン、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル
酸、（無水）フマル酸、（無水）マレイン酸、（無水）
イタコン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、
ビニルスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸、メタクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸、アクリル酸スルホプロピル、メタクリル酸
スルホプロピル、およびそれらのアルカリ塩、アクリル
アミド、メタクリルアミド、トリメチル−（３−アクリ
ルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロ
リド、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ
化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラ
フルオロエチレン等が挙げられる。また、チオール酢
酸、メルカプトプロピオン酸等のチオール化合物存在下
で、酢酸ビニル等のビニルエステル系単量体を重合する
ことによって得られる末端に官能基を有するポリマーで
も良い。

【００３３】本発明に用いるポリウレタン系エマルジョ
ン（Ａ）を構成する、分子中にアミノ基、一級水酸基お
よびアセトアセチル基から選ばれる少なくとも一種の官
能基を有するポリビニルアルコール系重合体の官能基の
含有量は、特に制限はなく、重合度等により好適な範囲
が変化するが、一般に、０．１〜１５モル％が好まし
く、０．２〜１０モル％がより好ましい。０．１モル％
よりも少ない場合には、ポリウレタンプレポリマーとの
反応性が低下し、耐熱性、耐溶剤性等が十分に改善され
ない。また、１５モル％を越える場合には、ポリウレタ
ンプレポリマーとの反応の際にエマルジョンが不安定化
し、系がゲル化しやすくなる。

【００３４】ビニルアルコール系重合体のケン化度は、
５０モル％以上が好ましく、６０モル％以上がより好ま
しく、７０モル％以上がさらに好ましい。ケン化度が５
０モル％未満の場合には、得られる塗料組成物の耐熱
性、耐溶剤性等が不十分である。また、ビニルアルコー
ル系重合体の分子量は、ＪＩＳ法による粘度平均分子量
が、２，０００〜２００，０００であるのが好ましく、
４，０００〜１００，０００であるのがより好ましい。
分子量が２，０００未満の場合には、得られるインクジ
ェット記録材の耐水性、耐溶剤性等が不十分であり、分
子量が２００，０００を越える場合には、ポリウレタン
プレポリマーとの反応の際にエマルジョンが不安定化
し、系がゲル化しやすくなる。

【００３５】ビニルアルコール系重合体の添加量は、ポ
リウレタンプレポリマー１００重量部に対し、０．２〜
２０重量部、好ましくは０．５〜１５重量部である。添
加量が０．２重量部未満の場合には、得られるインクジ
ェット記録材の耐水性、耐溶剤性等が不十分であり、添
加量が２０重量部を越える場合には、ポリウレタンプレ
ポリマーとの反応の際にエマルジョンが不安定化し、系
がゲル化しやすくなる。また、ポリビニルアルコール系
重合体の添加は、通常水溶液にして行うが、アセトン、
メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチ
ル等のエステル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン等のアミド類等の有機溶媒と水の混合溶媒に
溶解させて添加しても良い。

【００３６】本発明で用いられる、分子中にアミノ基ま
たは一級水酸基を有する低分子化合物としては、イソシ
アネート基と反応し得る活性水素原子をもつアミノ基ま
たは水酸基を分子中に有する分子量３００以下の低分子
化合物を用いるのが好ましい。また、アミノ基としては
一級または二級アミノ基が、水酸基としては一級水酸基
が好適である。例えば、ジエチレントリアミン等のトリ
アミン類；ヒドラジン、エチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、
ピペラジンおよびその誘導体、フェニレンジアミン、ト
リレンジアミン、キシレンジアミン、アジピン酸ジヒド
ラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどのジアミン類；
エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、モルホ
リン等のモノアミン類；アミノエチルアルコール、アミ
ノプロピルアルコールなどのアミノアルコール類；エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ビス
（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、ビス−（β−ヒドロキシエチル）テ
レフタレート、キシリレングリコールなどのジオール類
などが挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用
いることができる。

【００３７】分子中にアミノ基または一級水酸基を有す
る低分子化合物の添加量としては、低分子化合物のアミ
ノ基または水酸基中の活性水素原子の量が、ポリウレタ
ンプレポリマーのイソシアネート基１当量あたり、０．
７０〜１．２０当量であるのが好ましく、０．７５〜
１．１５当量であるのがより好ましく、０．８０〜１．
１０当量であるのがより好ましい。活性水素原子の量
が、０．７０当量未満または１．２０当量を越える場合
には、ポリウレタン組成物の重合度が十分に上がらず、
耐水性や耐溶剤性が不十分となる。

【００３８】本発明で用いられるポリウレタン系エマル
ジョンは、通常、固形分濃度が約２０〜６５重量％に調
整されるが、これに限定されるものではない。また、プ
レポリマー製造において有機溶媒を用いた場合には、必
要に応じて、蒸留分離あるいはストリッピングをするこ
とにより有機溶媒を除去することができる。

【００３９】本発明で用いられるポリウレタン系エマル
ジョン（Ａ）は、一般的に、ポリウレタン単位とポリビ
ニルアルコール単位が下記の一般式化１で表される構造
単位で結合されたポリマーを含有していると考えられ、
それが本発明のインクジェット用記録剤の性能発現に寄
与していると想定される。

【００４０】

【化１】

【００４１】

【化２】

【００４２】

【化３】

【００４３】本発明のインクジェット記録剤は、上記
（Ａ）にアジリジン基、エポキシ基、オキサゾリン基、
オキサジン基、イソシアネート基およびカルボジイミド
基から選ばれる官能基を分子内に二個以上有する化合物
（Ｂ）を配合することにより、より高度なインクジェッ
ト用記録剤が得られる。（Ｂ）としては水溶性のものや
水分散性のものが好ましく用いられる。

【００４４】一例として、エポキシ基を分子内に二個以
上有する化合物としては、ビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル、ビスフェノールＡジβメチルグリシジルエ
ーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、テト
ラヒドロキシフェニルメタンテトラグリシジルエーテ
ル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ブロム化ビ
スフェノールＡジグリシジルエーテル、クロル化ビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノ
ールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡアルキ
レンオキサイド付加物のジグリシジルエーテル、ノボラ
ックグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールジ
グリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、エポ
キシウレタン樹脂等のグリシジルエーテル型；Ｐ−オキ
シ安息香酸グリシジルエーテル・エステル等のグリシジ
ルエーテル・エステル型；フタル酸ジグリシジルエステ
ル、テトラハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘ
キサハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、アクリル
酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシジルエス
テル等のグリシジルエステル型；グリシジルアニリン、
テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリ
シジルイソシアヌレート、トリグリシジルアミノフェノ
ール等のグリシジルアミン型；エポキシ化ポリブタジエ
ン、エポキシ化大豆油等の線状脂肪族エポキシ樹脂；
３,４エポキシ−６メチルシクロヘキシルメチル−３,４
エポキシ−６メチルシクロヘキサンカルボキシレート、
３,４エポキシシクロヘキシルメチル（３,４−エポキシ
シクロヘキサン）カルボキシレート、ビス（３,４−エ
ポキシ−６メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、
ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペンタ
ジエンオキサイド、ビス（２,３−エポキシシクロペン
チル）エーテル、リモネンジオキサイド等の脂環族エポ
キシ樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリンなどがあげら
れる。

【００４５】アジリジン基を分子内に有する化合物とし
ては、２，４，６−トリス（１’−アジリジニル）−
１，３，５−トリアジン、ω−アジリジニルプロピオン
酸−２，２’−ジヒドロキシメチル−ブタノール−トリ
エステル、４，４’−ビス（エチレンイミノカルボニル
アミノ）ジフェニルメタン等があげられる。

【００４６】オキサゾリン基あるいはオキサジン基を分
子内に有する化合物としては、２、２’−エチレンビス
（２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス
（２−オキサゾリン）、２、２’−エチレンビス（２−
オキサジン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（２−オ
キサジン）や、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−イ
ソプロペニルー２ーオキサゾリン等の不飽和オキサゾリ
ンあるいはオキサジン化合物と他の不飽和化合物の重合
により得られる重合体等があげられる。

【００４７】イソシアネート基を分子内に有する化合物
としては、ブタン−１，４−ジイソシアネート、１，６
−ヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート−
（１，４）、１ーメチルシクロヘキサン−２，４−ジイ
ソシアネート、１−メチルシクロヘキサン−２，６−ジ
イソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネー
ト、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−ト
ルイレンジイソシアネート、２，６−トルイレンジイソ
シアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート等があげられる。 また、カルボジイミド基を有す
る化合物としては、通常のカルボジイミド化合物、たと
えば、日清紡製の「カルボジライトＶ−０１，０２，０
３，０４，０６」、「カルボジライトＨＭＶ−８Ｃ
Ａ」、「カルボジライト１０Ｍ−ＳＰ」、「カルボジラ
イトＩＭ−２５Ｐ」、「カルボジライト９０１０」、
「カルボジライト９０１０ ＳＴ」等があげられる。

【００４８】本発明のインクジェット用記録剤は、分子
中にイソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマ
ーを水中に乳化させる際に、あるいは乳化させた後に、
（ａ）分子中にアミノ基、一級水酸基あるいはアセトア
セチル基を有するビニルアルコール系重合体、および
（ｂ）分子中にアミノ基、水酸基から選ばれる活性水素
原子を有する低分子化合物を、同時にまたは別途に添加
し、反応させて得られるポリウレタン系エマルジョン
（Ａ）とアジリジン基、エポキシ基、オキサゾリン基、
オキサジン基、イソシアネート基およびカルボジイミド
基から選ばれる官能基を分子内に二個以上有する化合物
（Ｂ）からなる。（Ａ）と（Ｂ）の配合量は、固形分換
算で（Ａ）１００重量部に対して（Ｂ）０．１〜７０重
量部が好ましく、（Ｂ）０．２〜５０重量部がより好ま
しい。この範囲を逸脱すると、硬化が不十分であった
り、皮膜が脆化するなどの問題がある。

【００４９】本発明のインクジェット用記録剤は、前記
ポリウレタン系エマルジョン以外にも、必要に応じて水
性エマルジョンを配合することができる。水性エマルジ
ョンとしては特に制限はないが、従来公知のウレタンデ
ィスパージョン、酢酸ビニル重合体エマルジョン、酢酸
ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジ
ョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、エ
チレン−酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重
合体エマルジョン、エチレン−塩化ビニル共重合体エマ
ルジョン、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体
エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル−第３級カルボン
酸ビニルエステル共重合体エマルション、（メタ）アク
リル酸エステル（共）重合体エマルジョン、スチレン−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、ス
チレン−ブタジエン共重合体エマルジョン、スチレンー
（メタ）アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体エマ
ルジョン等の酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、（メタ）
アクリル酸エステル系エマルジョン、ジエン系樹脂エマ
ルジョンがあげられる。

【００５０】また、必要に応じて、その乾燥性、セット
性、粘度、造膜性などを調整するために、トルエン、パ
ークレン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼンなど
の各種有機溶剤、でんぷん、変性でんぷん、酸化でんぷ
ん、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、無水
マレイン酸／イソブテン共重合体、無水マレイン酸／ス
チレン共重合体、無水マレイン酸／メチルビニルエーテ
ル共重合体などの水溶性高分子や尿素／ホルマリン樹
脂、尿素／メラミン／ホリマリン樹脂、フェノール／ホ
リマリン樹脂などの熱硬化性樹脂、さらに、クレー、カ
オリン、タルク、炭酸カルシウム、木粉などの充填剤、
小麦粉などの増量剤、ホウ酸、硫酸アルミニウムなどの
反応促進剤、酸化チタンなどの顔料あるいはその他、消
泡剤、分散剤、凍結防止剤、防腐剤、防錆剤などの各種
添加剤をも適宜添加することができる。

【００５１】本発明のインクジェット用記録剤は、各種
基材へ塗工される。基材としては、紙、板紙、ポリエス
テル（ＰＥＴ）、塩化ビニル系樹脂、ナイロン、アクリ
ロニトリルーブタジエンースチレン共重合体（ＡＢ
Ｓ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、キァストポリプ
ロピレン（ＣＰＰ）など各種フィルムが主であるが、そ
の他不織布、スパンボンド等各種繊維基材等が挙げられ
る。

【００５２】本発明のインクジェット用記録剤を基材に
塗布する方法としては、エアナイフ塗布、ブレード塗
布、ロール塗布、グラビア塗布、含浸、サイズプレス塗
工、ゲートロール塗工などが挙げられる。

【００５３】

【実施例】次に、実施例及び比較例により本発明をさら
に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。なお以下の実施例及び比較例において「部」
および「％」は、特に断らない限り重量基準を意味す
る。

【００５４】実施例および比較例中、略号は下記を表わ
す。 PMPA2150：数平均分子量2150のポリエステルジオール(
3−メチルー1,５ペンタンジオールとアジピン酸を反応
させて製造) PMPA3600：数平均分子量3600のポリエステルジオール(
3−メチルー1,５ペンタンジオールとアジピン酸を反応
させて製造) PTMG2000：数平均分子量2000のポリテトラメチレングリ
コール PCL2000：数平均分子量2000のポリカプロラクトングリ
コール IPDI：イソフォロンジイソシアネート HMDI：メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネー
ト） TDI：２,４−トリレンジイソシアネート DMPA：２,２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸 TEA：トリエチルアミン DETA：ジエチレントリアミン IPDA：イソフォロンジアミン EDA：エチレンジアミン MEK：２−ブタノン

【００５５】製造例１ ３リットル三ツ口フラスコに、ＰＭＰＡ２１５０ ５３７．
５ｇ、ＩＰＤＩ １１１．１ｇ、ＤＭＰＡ ６．７１ｇ
を秤取し、乾燥窒素雰囲気下、９０℃で２ｈｒ撹拌して
系中の水酸基を定量的に反応させ、イソシアネート末端
のプレポリマーを得た。これにＭＥＫ ２０２．９ｇを
加えて均一に撹拌した後、４０℃にフラスコ内温度を下
げ、ＴＥＡ ５．０６ｇを加えて１０分間撹拌を行っ
た。次いで、乳化剤としてエマルゲン９８５（花王製，
ノニオン系界面活性剤）１４．５ｇを蒸留水 ４２０ｇ
に溶解した水溶液を前記プレポリマーに加えホモミキサ
ーで１分間撹拌して乳化した後、直ちにアミノ基含有ポ
リビニルアルコール（ビニルホルムアミドと酢酸ビニル
を共重合した後けん化して得たポリビニルアルコール：
重合度３５０、けん化度９８．５ｍｏｌ％、一級アミノ
基含有量１．５ｍｏｌ％） ３４．０ｇ、ＤＥＴＡ
７．５８ｇおよびＩＰＤＡ １２．５２ｇを蒸留水 ６
５２ｇに溶解した水溶液を加えてホモミキサーで１分間
撹拌して反応を行った。その後、ＭＥＫをロータリーエ
バポレーターにより除去して固形分重量４０ｗｔ％のポ
リウレタン系エマルジョンを得た。

【００５６】製造例２ ３リットル三ツ口フラスコに、ＰＭＰＡ３６００ ５４０．
０ｇ、ＩＰＤＩ ８０．０ｇ、ＤＭＰＡ ６．０４ｇを
秤取し、乾燥窒素雰囲気下、９０℃で２ｈｒ撹拌して系
中の水酸基を定量的に反応させ、イソシアネート末端の
プレポリマーを得た。これにＭＥＫ １９１．４ｇを加
えて均一に撹拌した後、４０℃にフラスコ内温度を下
げ、ＴＥＡ ４．５５ｇを加えて１０分間撹拌を行っ
た。次いで、乳化剤としてエマルゲン９８５（花王製，
ノニオン系界面活性剤）１９．１ｇを蒸留水 ３９７ｇ
に溶解した水溶液を前記プレポリマーに加えホモミキサ
ーで１分間撹拌して乳化した後、直ちにアミノ基含有ポ
リビニルアルコール（アリルグリシジルエーテルと酢酸
ビニルを共重合した後、２−アミノチオフェノールをＮ
ａＯＨを触媒として付加し、さらにけん化することによ
り得たポリビニルアルコール：重合度５００、けん化度
９７．５ｍｏｌ％、一級アミノ基変性量１．０ｍｏｌ
％）６４．１ｇを蒸留水 ４２０ｇに溶解した水溶液を
加えてホモミキサーで３０秒間撹拌し、次いでＤＥＴＡ
１０．２１ｇを蒸留水２４０ｇに溶解した水溶液を加
えてホモミキサーで１分間撹拌して反応を行った。その
後、ＭＥＫをロータリーエバポレーターにより除去して
固形分重量４０ｗｔ％のポリウレタン系エマルジョンを
得た。

【００５７】製造例３ ３リットル三ツ口フラスコに、ＰＴＭＧ２０００ ２５０．
０ｇ、ＰＣＬ２０００２５０．０ｇ、ＨＭＤＩ １１
８．１ｇ、ＤＭＰＡ ６．７１ｇを秤取し、乾燥窒素雰
囲気下、８０℃で２ｈｒ撹拌して系中の水酸基を定量的
に反応させ、イソシアネート末端のプレポリマーを得
た。これにＭＥＫ １８８．７ｇを加えて均一に撹拌し
た後、４０℃にフラスコ内温度を下げ、ＴＥＡ ５．０
６ｇを加えて１０分間撹拌を行った。次いで、乳化剤と
してエマルゲン９８５（花王製，ノニオン系界面活性
剤）６．７ｇおよびエマルゲン９３０（花王製，ノニオ
ン系界面活性剤）６．７ｇを蒸留水 ３９２ｇに溶解し
た水溶液を前記プレポリマーに加えホモミキサーで１分
間撹拌して乳化した後、直ちにアミノ基含有ＰＶＡ（メ
チルビニルアセトアミドと酢酸ビニルを共重合した後、
けん化することにより得たポリビニルアルコール：重合
度７５０、けん化度８７．５ｍｏｌ％、二級アミノ基変
性量２．５ｍｏｌ%）３２．２ｇ、ＤＥＴＡ ６．８１
ｇおよびＩＰＤＡ５．６２ｇを蒸留水 ６２０ｇに溶解
した水溶液を加えてホモミキサーで１分間撹拌して反応
を行った。その後、ＭＥＫをロータリーエバポレーター
により除去して固形分重量４０ｗｔ％のポリウレタン系
エマルジョンを得た。

【００５８】製造例４ ３リットル三ツ口フラスコに、ＰＭＰＡ２１５０ ５３７．
５ｇ、ＴＤＩ ８７．１ｇ、ＤＭＰＡ ６．７１ｇを秤
取し、乾燥窒素雰囲気下、７０℃で２ｈｒ撹拌して系中
の水酸基を定量的に反応させ、イソシアネート末端のプ
レポリマーを得た。これにＭＥＫ １９４．６ｇを加え
て均一に撹拌した後、４０℃にフラスコ内温度を下げ、
ＴＥＡ ５．０６ｇを加えて１０分間撹拌を行った。次
いで、乳化剤としてエマルゲン９８５（花王製，ノニオ
ン系界面活性剤）１６．５ｇおよびアセトアセチル基含
有ポリビニルアルコール（ポリビニルアルコールに固気
反応によりジケテンを反応させて得たポリビニルアルコ
ール：重合度１０００、けん化度９７．５ｍｏｌ％、ア
セトアセチル基含有量５ｍｏｌ％）３２．４ｇを蒸留水
５２０ｇに溶解した水溶液を前記プレポリマーに加え
ホモミキサーで１分間撹拌して乳化した後、直ちに、Ｄ
ＥＴＡ ７．５９ｇおよびＥＤＡ ４．４２ｇを蒸留水
４９４ｇに溶解した水溶液を加えてホモミキサーで１
分間撹拌して反応を行った。その後、ＭＥＫをロータリ
ーエバポレーターにより除去して固形分重量４０ｗｔ％
のポリウレタン系エマルジョンを得た。

【００５９】製造例５ ３リットル三ツ口フラスコに、ＰＭＰＡ２１５０ ５３７．
５ｇ、ＩＰＤＩ １９４．５ｇ、ＤＭＰＡ ３３．５３
ｇ、ＭＥＫ ２４９．１ｇを秤取し、乾燥窒素雰囲気
下、６０℃で８ｈｒ撹拌して系中の水酸基を定量的に反
応させ、イソシアネート末端のプレポリマーを得た。そ
の後、４０℃にフラスコ内温度を下げ、ＴＥＡ ２５．
３０ｇを加えて３０分間撹拌を行った。次いで、蒸留水
７２０．０ｇを加えて撹拌を行いポリウレタンプレポ
リマーを水中に乳化させた後、直ちに、一級水酸基含有
ポリビニルアルコール（アリルグリシジルエーテルと酢
酸ビニルを共重合した後、２−メルカプトエタノールを
ＮａＯＨを触媒として付加し、さらにけん化することに
より得たポリビニルアルコール：重合度５００、けん化
度９７．５ｍｏｌ％、一級水酸基変性量１．０ｍｏｌ
％）４１．８ｇ、ＤＥＴＡ １７．０２ｇおよびＩＰＤ
Ａ １４．０５ｇを蒸留水 ５７６ｇに溶解した水溶液
を加えてホモミキサーで１分間撹拌して反応を行った。
その後、ＭＥＫをロータリーエバポレーターにより除去
して固形分重量４０ｗｔ％のポリウレタン系エマルジョ
ンを得た。

【００６０】比較製造例１ 製造例１において、アミノ基含有ポリビニルアルコール
を用いないこと以外は、製造例１と同様にしてポリウレ
タン系エマルジョンを得た。

【００６１】実施例１〜１０、比較例１〜３ 表１に示す配合組成においてインクジェット用記録剤を
調製し、厚さ５０μｍ、透明度９５％のポリエステルフ
ィルム上に乾燥後の塗布量が１５ｇ／ｍ²となるよう塗
布し、乾燥してインクジェット用被記録材を得た。この
インクジェット用被記録材の性能を下記評価方法により
評価した。結果を表２に示す。 （１）インクジェット記録方法 吐出オリフイス径６０μｍのオンデイマンド型インクジ
ェット記録ヘッドを有する記録装置を用い、下記４色の
インクを用いてカラーインクジェット記録を行い、記録
特性の評価を行った。 イエローインク（組成） Ｃ.Ｉ.アシッドイエロー２．３ ２部 ジエチレングリコール ３０部 水 ７０部 マゼンタインク（組成） Ｃ.Ｉ.アシッドレッド３２ ２部 ジエチレングリコール ３０部 水 ７０部 シアンインク（組成） Ｃ.Ｉ.ダイレクトブルー８６ ２部 ジエチレングリコール ３０部 水 ７０部 ブラックインク（組成） Ｃ.Ｉ.ダイレクトブラック１９ ２部 ジエチレングリコール ３０部 水 ７０部 （２）インク吸収速度 インクジェット記録後、一定時間ごとに被記録材上の印
字を指でこすり、印字部分が変化しなくなるまでの時間
を測定した。時間が短いほどインク吸収速度が大であ
る。 （３）耐水性 インクジェット記録後のシートの印字部に水を付け指で
こすったとき、印字部が溶解したりにじんだりするかど
うかを５段階で判定した。 （４）耐溶剤性 アセトンを試験片の塗膜表面にたらし、試験片の表面を
指でこすり、塗膜外観の変化をみた。評価結果は◎非常
に良好、○良好、△やや悪い、×塗膜に剥がれ有り、の
ように表記した。

【００６２】実施例１１〜２０、比較例４〜６ 実施例１〜１０、比較例１〜３で用いたポリエステルフ
ィルムに代えて、坪量６５ｇ／ｍ²の未塗工原紙を用い
る他は実施例１〜１０、比較例１〜３と同様にしてイン
クジェット用被記録材を得た。このインクジェット用被
記録材の性能を前述の評価方法により評価した。結果を
表３に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】

【表３】

【００６６】

【発明の効果】本発明のインクジェット用記録剤は、耐
水性、耐溶剤性等に優れた皮膜を与えるため、広範な用
途に利用でき、各種プラスチックのフィルムや紙のコー
ト剤として、有用に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H086 BA31 BA36 4J034 BA08 CA02 CA04 CA13 CA15 CA16 CA17 CB01 CB03 CB04 CB08 CC03 CC12 CC24 CC26 CC34 CC45 CC52 CC61 CC65 DA01 DA03 DA06 DB03 DB07 DB08 DF20 DP17 FD03 FD04 FD07 HA02 HC03 HC12 HC13 HC22 JA03 JA13 JA30 JA42 QC05 RA07

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水媒体中において、分子中にイソシアネ
   ート基を有するポリウレタンプレポリマーに、（ａ）分
   子中にアミノ基、一級水酸基およびアセトアセチル基か
   ら選ばれる少なくとも一種の官能基を有するビニルアル
   コール系重合体、および（ｂ）分子中にアミノ基または
   水酸基を低分子化合物を反応させて得たポリウレタン系
   エマルジョンからなるインクジェット用記録剤。
2. 【請求項２】 請求項１記載のポリウレタン系エマルジ
   ョン（Ａ）およびアジリジン基、エポキシ基、オキサゾ
   リン基、オキサジン基、イソシアネート基およびカルボ
   ジイミド基から選ばれる官能基を分子内に二個以上有す
   る化合物（Ｂ）からなるインクジェット用記録剤。