JP2000135419A - 排ガス浄化システム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低排ガス温度及び低ＨＣ／ＮＯｘ比条件に係
るリーンバーン排ガスに対して優れた浄化性能を有し、
ＮＯｘ還元浄化効率を大幅に向上させた排ガス浄化シス
テムを提供すること。 【解決手段】 酸素過剰排ガスを浄化するための触媒を
用いたシステムである。 次式 ２ＮＯ＋Ｏ_２→２ＮＯ_２… で表される反応が進行するＮＯ２生成温度域で、ＮＯｘ
を吸着でき、且つＮＯｘを還元できるＮＯｘ吸着還元触
媒を用い、該ＮＯ２生成温度域において、該ＮＯｘ吸着
還元触媒部の入口における炭化水素類及び／又は一酸化
炭素の濃度を変動させる。排ガス通路の上流側にＨＣ吸
着放出材を配置し、その下流側にＮＯｘ吸着還元材を配
置することが望ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、排ガス浄化システ
ムに係り、更に詳細には、内燃機関や燃焼器等から排出
される排ガスを浄化するシステムであって、特に酸素を
過剰に含むリーンバーン排ガス中の窒素酸化物を高効率
で浄化するシステムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来の自動車エンジン排気ガスのように
酸化成分と還元成分がほぼ等しく含まれる排気ガスを浄
化するための触媒としては、三元触媒が広く用いられて
いる。この三元触媒は、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐ
ｄ）及びロジウム（Ｒｈ）等の貴金属成分並びにセリア
（Ｃｅ）成分をはじめとする各種成分を担持した活性ア
ルミナを主成分とする触媒であり、排気ガス中の有害成
分である炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び窒
素酸化物（ＮＯｘ）を高効率で浄化することができる。

【０００３】一方、近年は、燃費向上及び二酸化炭素排
出量の削減の観点から、理論空燃比より高い空燃比でも
運転するリーンバーンエンジンが普及してきている。こ
のリーンバーンエンジンの排気ガス（以下、「リーンバ
ーン排ガス」という）は、理論空燃比近傍で運転する従
来のエンジンの排気ガス（以下、「ストイキ排ガス」と
いう）に比較して、酸素含有率が高く、上記三元触媒で
はＮＯｘの浄化が不十分となる。かかる状況から、リー
ンバーン排ガス中のＮＯｘを高効率で浄化できる新触媒
が望まれており、各種のＮＯｘ還元触媒の開発が試みら
れている。

【０００４】このような要望に応じて、各種の金属成分
をＹ型、Ｌ型、モルデナイト、ＭＦＩゼオライト等のゼ
オライトに担持したゼオライト系触媒が提案されてお
り、このゼオライト系触媒は、リーンバーン排ガス中に
おいて、ＨＣの共存下でＮＯｘを比較的効率良く浄化で
きる能力を有していることが知られている。また、担持
する金属成分としては、銅（Ｃｕ）、コバルト（Ｃ
ｏ）、銀（Ａｇ）、ニッケル（Ｎｉ）及び鉄（Ｆｅ）等
の遷移金属成分が有効であり、貴金属成分では白金も有
効であることが認められているが、中でも銅を担持した
Ｃｕ−ゼオライト系触媒は、高流速ガス条件下でも比較
的優れたＮＯｘ浄化能を示し、自動車のような小型移動
発生源や定置型の自家発電用エンジン等の排気ガス浄化
への適用に期待が掛けられている。

【０００５】しかし、上記金属成分を担持したゼオライ
ト系触媒には、次の問題点があるため、リーン条件で運
転される自動車排気ガス浄化用触媒としては実用化に至
っていない。まず、ＮＯｘを比較的効率良く浄化できる
温度範囲が狭く、特に１５０〜３００℃の比較的低い温
度領域では、十分なＮＯｘ浄化能力が得られない。ま
た、排気ガス中に炭化水素が比較的少ない場合、特にＨ
Ｃ／ＮＯｘ比が５〜６以下となる条件では、ＮＯｘ浄化
能力が急激に低下する。更には、水蒸気を含む６００℃
以上の高温条件下（水熱条件下）では、極めて劣化が大
きいという根本的な問題点がある。

【０００６】これに対し、上述のような低温領域でのＮ
Ｏｘ浄化能力の向上については、例えば、Ｃｕ−ゼオラ
イト系触媒層の下層に貴金属触媒層を設け、この貴金属
触媒層での反応熱を利用することによって、上層のＣｕ
−ゼオライト系触媒をより低温から作動させることが既
に提案されている（特開平１−１２７０４４号公報及び
特開平５−６８８８８号公報）。しかし、この場合は、
下層の貴金属触媒層における酸化反応熱のために劣化が
大きくなったり、更には、貴金属触媒層の強い酸化活性
のためにＨＣ類が優先的に酸化消費されてしまうので、
ＮＯｘ還元浄化率の低下を招くことが懸念される。な
お、この影響は、Ｃｕ−ゼオライト系触媒層と貴金属成
分を共存させる場合（特開平１−３１０７４号公報、特
開平５−１６８９３９号公報）には特に大きくなること
が予想される。

【０００７】また、Ｐｔ系触媒を用いれば、２００〜２
５０℃の比較的低温域でもＮＯｘを転化できるが、Ｎ_２
への転化のみではなく、Ｎ_２Ｏへも転化するため、Ｎ_２
Ｏの生成も無視できず、周囲環境への悪影響から、その
ままでは使用できない状況にある。このように、Ｃｕ−
ゼオライト系触媒、Ｐｔ系触媒のいずれの触媒でも、低
ＨＣ／ＮＯｘ比の排ガス条件では、ＮＯｘ浄化能が不十
分となっていた。

【０００８】また、Ｃｕ−ゼオライト系触媒、Ｐｔ系触
媒以外の触媒系として、リン酸塩を用いた触媒も提案さ
れている。例えば、リン酸コバルトとリン酸ガリウムが
ＮＯｘ還元活性を示すことが知られている（第８０回触
媒討論会、大分大工、木村秀治他）が、これは空間速度
（ＳＶ）が小さく、排ガスの処理量が極めて少ない条件
下でのＮＯｘ還元活性であり、実際のエンジン排ガスへ
適用できるか否かは不明である。また、特定のリン酸塩
に貴金属成分を担持することにより、浄化性能が改善で
きることも知られている（木村、西口、石原、滝田、平
成９年度触媒研究発表会講演予稿集３Ａ０１）。しか
し、水が共存したり、酸素濃度が高い場合には活性が低
く、この手法でも実エンジン排ガスで十分な性能が得ら
れるか否かは不明である。

【０００９】また、特開平６−５５０７５号公報には、
リン酸塩を担体として、白金、パラジウム、ロジウム及
び金等の活性金属を担持した触媒が記載されているが、
該提案では、ディーゼルへの適用の記載があるものの、
具体的なデータを記載すべき実施例には、ストイキ排ガ
スでの性能が示されているに過ぎず、酸素濃度の高いリ
ーン排ガスでの性能は全く不明である。

【００１０】特開平４−８３５１６号公報には、前段に
シリカ、チタニア、ゼオライト及びアルミナから成る群
より選ばれた少なくとも１種の無機酸化物をＨＣ改質材
として配置させ、後段に銅（Ｃｕ）、コバルト（Ｃ
ｏ）、白金（Ｐｔ）、ニッケル（Ｎｉ）及びパラジウム
（Ｐｄ）から成る群より選ばれた少なくとも１種のＮＯ
ｘ還元触媒を含むリーンＮＯｘ還元触媒を配置すること
が提案されている。本提案は前段触媒によりＨＣ成分を
改質させ、後段触媒がＮＯｘ還元に利用しやすい形態の
ＨＣを供給するという提案であるが、例えば１５０〜３
００℃程度の低排気温度条件で必ずしも前段ＨＣ改質材
が働くかは疑問であり、その場合には白金、パラジウム
のような比較的低温域でＮＯｘ還元活性を発揮する触媒
には効果が期待できず、かつ、該温度域では、銅、コバ
ルト、ニッケルのような比較的高温域で働くＮＯｘ還元
触媒では還元能が作用しないことが懸念される。

【００１１】また、特開平６−１４６８６９号公報に
は、ＨＣ吸着作用とＮＯｘ還元作用とをあわせ持つ触媒
が提案されているが、本提案では、排ガス上流側にＮＯ
ｘ還元触媒を、下流側にＨＣを吸着して除去する吸着剤
を備える構成である。本提案では、上流側にＨＣ吸着剤
を、下流側にＮＯｘ還元触媒を配置するとＮＯｘ還元触
媒が活性温度域にある場合にＨＣが吸着され、ＮＯｘ還
元触媒にＨＣが供給されなくなるとして、上記構成を提
案している。即ち、ＨＣ吸着効果を生かすには、ＨＣの
放出、供給のタイミングが重要であり、単純に組み合わ
せるだけでは逆効果となる場合もある。上記特開平４−
８３５１６号公報の場合も、前段ＨＣ改質材がチタニ
ア、シリカ及びアルミナといった比較的ＨＣ吸着能が低
い材料の場合には、このようなＨＣ吸着作用による逆効
果は考慮する必要はないと思われるが、ゼオライトはＨ
Ｃ吸着能が高いため、後段触媒のＮＯｘ還元能を阻害す
る可能性がある。

【００１２】特開平１０−５７７６３号公報には、ＨＣ
吸着層の上に触媒担持層を形成して、触媒担持層の触媒
作用を促進させることが提案されている。本提案は、低
ＨＣ／ＮＯ比排ガスに対する１つの改善策だが、リーン
ＮＯｘ還元触媒の低排温対策にはならない。

【００１３】特開平５−３２１６５５号公報には、特定
のＨＣ及びＣＯのライトオフ特性を有するＣｕ−結晶性
シリケートと３元触媒を組み合わせた排気浄化方法が提
案されている。本提案ではＨＣのライトオフ性能が重要
な因子とされているものの、ＨＣ吸着放出効果には言及
されておらず、実施例として排気中にＨＣを添加する例
が述べられていることから、本触媒による低ＨＣ／ＮＯ
ｘ比対応は難しいことが懸念される。

【００１４】特開平７−１９０３１号公報には、前段に
ＨＣ吸着材（ゼオライト）、後段にＮＯｘ還元触媒（Ｃ
ｕ−ゼオライト系）を配置する排気ガス浄化装置が提案
されている。本提案では、さらにＨＣを排気中に供給で
きるようになっているが、結局ＨＣ／ＮＯｘ比の改善に
よるＮＯｘ還元触媒の性能向上を狙いとしている。しか
し、本法では、低排温時のＮＯｘ浄化に対しては有効と
は言えない。

【００１５】特開平７−１２４４７９号公報及び特開平
７−１４４１３４号公報には、リンと銅の化合物をゼオ
ライトに担持して、耐久性能の高いＮＯｘ還元触媒を得
ることが記載されているが、低温且つＨＣ／ＮＯｘ比の
低い実エンジン排ガス条件でのＮＯｘ転化率は必ずしも
高いとは言い難く、よりいっそうの改善が必要である。

【００１６】上述の如く、Ｃｕ−ゼオライト系触媒、Ｐ
ｔ系触媒、その他いずれの触媒でも、低ＨＣ／ＮＯｘ比
の排ガス条件では、ＮＯｘ浄化能が不十分となる。そこ
で、還元剤となるＨＣ類、アルコール類等を触媒層の入
口に２次的に供給する浄化方法も提案されている。この
場合、還元剤のタンクを車載する方法、あるいは燃料を
還元剤に直接利用する方法等が提案されているが、前者
の場合にはタンク搭載場所の確保や重量増という問題が
あり、後者の場合にはエンジンの燃費が犠牲になるとい
う問題が生ずる。

【００１７】更に、特許掲載第２６００４９２号公報に
は、リーンバーン排ガス中の窒素酸化物を高効率で浄化
するための浄化装置として、流入する排気ガスの空燃比
がリーンであるときにＮＯｘを吸収し、流入する排気ガ
スの酸素濃度を低下させるとＮＯｘを放出する、ＮＯｘ
吸収剤を使った装置が記載されている。しかしながら、
この装置では、吸収したＮＯｘを放出し、還元浄化する
ために、エンジンを理論空燃比又はリッチで運転した
り、炭化水素を還元剤として排気通路に供給することが
必要であり、上記同様、エンジンの燃費が犠牲になった
り、還元剤を貯えるタンク搭載場所の確保や重量の増加
から、結局、エンジンの燃費が犠牲になるという問題が
生ずる。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】上述したように、従来
のＣｕ−ゼオライト系触媒、Ｐｔ系触媒その他いずれの
触媒においても、低ＨＣ／ＮＯｘ比の排ガス条件では、
ＮＯｘ浄化能が不十分となるという課題があった。一
方、従来の排ガス浄化用触媒装置では、低排ガス温度及
び低ＨＣ／ＮＯｘ比条件のリーンバーン排ガスにおいて
ＮＯｘの還元浄化が進み難く、また、ＮＯｘ還元浄化率
を高めるために、還元剤を供給したり、エンジンを理論
空燃比又はリッチ条件で運転する必要があり、この結
果、燃費悪化が避けられないという課題があった。

【００１９】本発明は、このような従来技術の有する課
題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、特に、低排ガス温度及び低ＨＣ／ＮＯｘ比条件に係
るリーンバーン排ガスに対して優れた浄化性能を有し、
ＮＯｘ還元浄化効率を大幅に向上させた排ガス浄化シス
テムを提供することにある。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、リーンバーン排ガ
スの浄化につき、ＮＯ_２の生成とその触媒表面への吸着
及び還元ガス成分（ＨＣ及び／又はＣＯ）の濃度変動が
重要な要因となることを知見し、このＮＯ_２の生成温度
域に着目して触媒機能を調整することなどにより、上記
課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至
った。

【００２１】即ち、本発明の排ガス浄化システムは、酸
素過剰排ガスを浄化するための触媒を用いたシステムで
あって、次式 ２ＮＯ＋Ｏ_２→２ＮＯ_２… で表される反応が進行する温度域（以下、ＮＯ２生成温
度域と称する）において、ＮＯｘを吸着でき、かつＮＯ
ｘを還元できるＮＯｘ吸着還元触媒を用い、該ＮＯ_２生
成温度域において、該ＮＯｘ吸着還元触媒部の入口にお
ける炭化水素類及び／又は一酸化炭素の濃度を変動させ
ることを特徴とする。

【００２２】例えば、本発明の排ガス浄化システムの好
適形態は、上記排ガス通路の上流側にＮＯ２生成温度域
にある特定温度Ｔ℃未満でＨＣを吸着し、Ｔ℃以上の温
度域でＨＣを放出するＨＣ吸着放出材を配置し、その下
流側に上記ＮＯｘ吸着還元材を配置して成ることを特徴
とする。

【００２３】更に、本発明の排ガス浄化システムの他の
好適形態は、上記ＨＣ吸着放出材が、ＭＦＩゼオライ
ト、Ｙ型ゼオライト、モルデナイト及びβゼオライトか
ら成る群より選ばれた少なくとも１種のゼオライトを含
有し、上記ＮＯｘ吸着還元材が、白金及び／又はロジウ
ムのＮＯｘ還元成分を含有することを特徴とする。

【００２４】また、本発明の排ガス浄化システムの更に
他の好適形態は、上記ＨＣ吸着放出材に、銅、コバル
ト、銀、インジウム、イリジウム及びロジウムから成る
群より選ばれた少なくとも１種のＮＯｘ還元成分と、リ
ン酸塩とを添加して成り、このＨＣ吸着放出材が、上記
ＮＯｘ還元成分を含む層に上記リン酸塩を含む層を積層
して成る多層構造を採ることを特徴とする。

【００２５】更にまた、本発明の排ガス浄化システムの
他の好適形態は、上記ＮＯｘ吸着還元材が、カリウム、
ナトリウム、セシウム、リチウム、バリウム、カルシウ
ム、ランタン、イットリウム及びセリウムから成る群よ
り選ばれた少なくとも１種のＮＯｘ吸着成分を含有する
ことを特徴とする。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の排ガス浄化システ
ムについて詳細に説明する。上述の如く、本発明の排ガ
ス浄化システムは、酸素過剰排ガスの通路に設置された
ＨＣ吸着放出材と、ＮＯｘ還元吸着材とを備える。

【００２７】ここで、酸素過剰排ガスは、文字通り酸素
が過剰に含まれている排ガスを意味し、ＨＣ、ＣＯ及び
ＮＯｘ等を含み空燃比Ａ／Ｆが理論空燃比１４．７より
大きい排ガスが該当するが、本発明では、特にＡ／Ｆ＝
１８以上で、ガス温度が１００〜４５０℃程度の低排気
温度を含むリーンバーン排ガスを浄化することが可能で
ある。

【００２８】また、本発明の排ガス浄化システムにおい
ては、リーンバーン排ガスを一時的とは言え意図的に理
論空燃比又はリッチに雰囲気調整したり、炭化水素を還
元剤として該リーンバーン排ガスに付加することは不要
であり、この点において、上記特許掲載２６００４９２
号公報に記載の装置とは構成が全く異なる。換言すれ
ば、本発明の排ガス浄化システムは、具体的には、Ａ／
Ｆが常時１８以上のリーン域にある排ガスを有効に浄化
し得るシステムであり、かかる浄化のために、強制的な
ストイキ〜リッチへの雰囲気制御や還元剤の添加を必要
とせず、利便性に優れ、且つ低コスト化及び省スペース
化を図れるシステムである。但し、自動車排ガスに適用
した場合、急加速運転時などに排ガスがストイキ〜リッ
チになることも考えられ、このような排ガスにも本発明
のシステムを適用でき、浄化できるのは勿論であるが、
本発明はかかる運転等を必須条件としないのは言うまで
もない。

【００２９】また、上記ＨＣ吸着放出材は、次式 ２ＮＯ＋Ｏ_２→２ＮＯ_２… で表される反応が進行するＮＯ_２生成温度域にある特定
温度Ｔ℃未満でＨＣを吸着し、これより高温域でＨＣを
放出する機能を果たす。一方、ＮＯｘ吸着還元材は、上
記特定温度Ｔ℃未満でＮＯｘを吸着し、これより高温域
でＮＯｘを還元する機能を果たすが、かかるＮＯｘ還元
能は、ＮＯ_２生成温度域に依存するものではなく、ＮＯ
_２生成温度域内やそれ未満の温度域でも保持される。

【００３０】なお、上述のＮＯ_２生成温度域は、３５０
℃未満の温度域であるが、特定温度Ｔ℃は３００℃以下
となるようにＨＣ吸着材を選定することが好ましく、排
ガス中のＨＣ種に応じて適宜選定、調製される。

【００３１】また、上記ＨＣ吸着放出材及びＮＯｘ吸着
還元材の排ガス通路の設置は、特に限定されるものでは
ないが、ＨＣ吸着放出材及びＮＯｘ吸着還元材を、後述
する一体構造型の担体、例えばハニカム状モノリス型担
体にコートし、ＨＣ吸着放出材を排ガスの上流側、ＮＯ
ｘ吸着還元材をその下流側に配置し、両者を排気ガスの
流れに直列に配置して行うことが好ましい。なお、かか
るＨＣ吸着放出材及びＮＯｘ吸着還元材の個数は、特に
限定されるものではなく、各１個以上の合計２個（１
対）以上とすればよく、ＨＣ吸着放出材１個に対しＮＯ
ｘ吸着還元材２個としてもよく、更には、２対以上とし
てもよい。

【００３２】上述のように、本発明の排ガス浄化システ
ムの好適形態は、排ガス通路の上流側に、流入するリー
ンバーン排ガスが３００℃未満の温度域でＨＣを吸着
し、３００℃以上の温度域でＨＣを放出するＨＣ吸着放
出材を設置し、排ガス通路内の下流側に、流入するリー
ンバーン排ガスが３００℃未満の温度域でＮＯｘを吸着
し、３００℃以上の温度域でＮＯｘを還元浄化するＮＯ
ｘ吸着還元材を設置して成る。

【００３３】かかる構成において、流入する排ガスが３
００℃未満である温度域では、ＨＣ吸着材によるＨＣ吸
着除去効果により、下流側へのＨＣ流入量が減少する。
そして、このようなＨＣの少ない条件下では、下流に設
けたＮＯｘ吸着還元材のＮＯｘ吸着効果が大幅に強化さ
れ、低排気温度のエンジン運転条件時に排出されるＮＯ
ｘを極めて高い効率で除去できる。次いで、排ガスが３
００℃以上の温度域になると、上流側のＨＣ吸着放出材
から脱離したＨＣが、下流のＮＯｘ吸着還元材に流入し
て濃縮され、吸着されたＮＯｘに接触してＮＯｘを還元
浄化するが、この際、ＮＯｘ吸着還元材の表面において
高いＨＣ／ＮＯｘ比が確保されるため、効率の良いＮＯ
ｘ還元浄化率を実現できるのである。更には、この高い
還元浄化率には、触媒表面上に吸着されたＮＯｘの反応
性が高くなっていることも起因していると思われる。

【００３４】なお、本発明の排ガス浄化システムでは、
３００℃未満の比較的低温域の条件下では、専らＮＯｘ
吸着によって排ガスを浄化するため、Ｐｔ系触媒を用い
た場合であっても、地球温暖化ガスの１つであるＮ_２Ｏ
の生成を抑えることができる。

【００３５】次に、上述したＨＣ吸着放出材及びＮＯｘ
吸着還元材の材質等について説明する。まず、ＨＣ吸着
放出材としては、ＭＦＩゼオライト、Ｙ型ゼオライト、
モルデナイト又はβゼオライト及びこれらの任意の混合
物を含む材料を用いることができ、これらがＨＣを高い
効率で吸着する機能を果たす。

【００３６】また、かかるＨＣ吸着放出材には、銅（Ｃ
ｕ）、コバルト（Ｃｏ）、銀（Ａｇ）、インジウム（Ｉ
ｎ）、イリジウム（Ｉｒ）又はロジウム（Ｒｈ）及びこ
れらの任意の混合物を添加することができ、これらのＮ
Ｏｘ還元成分を添加することにより、ＨＣ吸着放出材に
ＮＯｘ還元浄化能をも付加し、排ガスの浄化効率をより
一層高めることができる。

【００３７】更に、ＨＣ吸着放出材には、リン酸塩を添
加することが可能であり、これにより、ＨＣ放出能の強
化及びＮＯｘ還元浄化の促進を可能にする。かかるリン
酸塩としては、銅（Ｃｕ）、銀（Ａｇ）、マグネシウム
（Ｍｇ）、亜鉛（Ｚｎ）、錫（Ｓｎ）、クロム（Ｃ
ｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、マン
ガン（Ｍｎ）、コバルト（Ｃｏ）又はニッケル（Ｎｉ）
及びこれらの任意の組合せに係る元素のリン酸塩を例示
できる。なお、上記リン酸塩は、吸着したＨＣ、特にカ
ーボン数の多い重質ＨＣに対しては部分酸化反応、又は
酸化的脱水素反応のような改質反応を起こし、これらを
ＮＯｘ還元反応に対して利用し易いＨＣ種に変換する機
能をも果たすものと考えられる。

【００３８】また、上述したＣｕ及びＣｏ等のＮＯｘ還
元成分やリン酸塩は、比表面積が６０ｍ^２／ｇ以上の耐
火性無機担体に担持して用いることが好ましく、これに
より、各成分の分散性を向上できるので、各成分の機能
をいっそう有効に発揮させることが可能になる。かかる
耐火性無機担体としては、アルミナ、シリカ、ゼオライ
ト、マグネシア、チタニア又はジルコニア及びこれらの
任意の混合物に係る無機酸化物を挙げることができる
が、２元化した無機酸化物として、シリカ−アルミナ、
アルミナ−ジルコニア又はアルミナ−マグネシアを用い
るのも効果的である。なお、上記ＮＯｘ還元成分用の無
機酸化物としては、ゼオライトが特に有効であり、特に
好ましいゼオライト種としては、ＭＦＩゼオライト又は
モルデナイトが挙げられる。

【００３９】上述したＨＣ吸着放出材の好適形態として
は、上記リン酸塩を担持した耐火性無機酸化物層を形成
し、この上に、上記ＮＯｘ還元成分を担持した耐火性無
機酸化物層を積層した構成を挙げることができ、かかる
構成を採用することにより、各成分の機能を効果的に働
かせることができる。即ち、リン酸塩を含有する下層に
吸着されたＨＣは、改質されながら下層を脱離し、上層
を通過する際にＮＯｘを還元浄化するのである。層の構
成を逆にし、リン酸塩の層を上層に設けると、改質され
たＨＣが、上記ＮＯｘ還元成分を担持した耐火性無機酸
化物層を通過せずに、そのまま気相に流出するため、Ｎ
Ｏｘ還元に利用される確率が向上せず、ＨＣ改質の効果
が得られなくなる。

【００４０】一方、上記ＮＯｘ吸着還元材は、白金（Ｐ
ｔ）及び／又はロジウム（Ｒｈ）を含有し、これらがＮ
Ｏｘ還元浄化を担う。また、ＮＯｘ吸着還元材には、カ
リウム（Ｋ）、ナトリウム（Ｎａ）、セシウム（Ｃ
ｓ）、リチウム（Ｌｉ）、バリウム（Ｂａ）、カルシウ
ム（Ｃａ）、ランタン（Ｌａ）、イットリウム（Ｙ）又
はセリウム（Ｃｅ）及びこれらの任意の混合物に係るＮ
Ｏｘ吸着成分を添加することができ、これにより、ＮＯ
ｘの吸着効率を高めることができる。なお、これらＮＯ
ｘ還元成分やＮＯｘ吸着成分は、上述のＨＣ吸着放出材
の場合と同様に、上記耐火性無機担体、即ち所定の無機
酸化物に担持することができ、各成分の機能を向上する
ことができるが、詳細な説明は省略する。

【００４１】本発明の排ガス浄化システムにおける触媒
システムの好適形態及び構成は、排ガス上流側にＨＣ吸
着放出材を、下流側にＮＯｘ吸着還元材を配置するもの
であり、見掛け上は、従来例（例えば、特開平４−８３
５１６号公報、特開平６−１４６８６９号公報及び特開
平７−１９０３１号公報等）と類似している。しかしな
がら、ＨＣ吸着放出機能によるＨＣ（還元剤）濃度の変
動とＮＯｘ吸着機能とを組み合わせて、ＮＯｘ還元反応
を促進させるという発想、特に、触媒表面上にＮＯｘを
吸着させておき、そこにＨＣを接触させることによりＡ
／Ｆが１８以上の酸素過剰条件下でもＮＯｘ還元反応が
大幅に促進されるという現象は、従来知られていなかっ
たものであり、この現象を利用したのが本発明の特徴で
ある。即ち、触媒としては、排ガス下流側のＮＯｘ還元
触媒にＮＯｘ吸着能を付与したことが特徴の１つでもあ
る。

【００４２】本発明の浄化システムにおいては、以上に
説明したＨＣ吸着放出材及びＮＯｘ還元材は、一体構造
型の担体にコートして使用することが好ましい。かかる
一体構造型担体としては、通常、ハニカム状の担体が広
く用いられており、上述した各種成分はこのハニカム担
体に被覆して用いることが好ましく、このような被覆使
用により、異なる機能を有する各種成分層を簡易に多層
化することが可能となる。

【００４３】上記ハニカム担体としては、一般にコージ
ェライト質のものが広く用いられているが、これに限定
されるものではなく、金属材料から成るハニカム担体も
有効である。なお、触媒の形状、即ちＨＣ吸着放出材及
びＮＯｘ吸着還元材の形状をハニカム状とすることによ
り、触媒と排ガスとの接触面積が大きくなり、圧力損失
も抑えられるため、振動があり、且つ限られた空間内で
多量の排ガスを処理することが要求される自動車用触媒
として用いる場合に有利となる。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
詳細に説明するが、本発明はこれに実施例に限定される
ものではない。

【００４５】（実施例１） （１）上流側（前段）ＨＣ吸着放出触媒の製造 リン酸銅を含むアンモニア塩基性水溶液を調製し、比表
面積が約２８０ｍ^２／ｇのベーマイトアルミナを添加し
て良く撹拌した後、１２０℃で２４時間以上乾燥した。
次いで、５００℃で２時間焼成してリン酸銅を担持した
アルミナ粉を得た。

【００４６】このリン酸銅／アルミナ粉末をシリカ／ア
ルミナ比が約１００のＨ型ＭＦＩゼオライトの粉末と
１：１で混合し、更にアルミナゾル及び水とを混合し、
磁性ボールミルポットに入れてから、約３０分間混合・
粉砕してスラリーを得た。この際、アルミナゾルの添加
量は、Ａｌ_２Ｏ_３としてリン酸銅／アルミナ粉末とＨ型
ＭＦＩゼオライトの粉末の混合粉に対して１０ｗｔ％と
した。このスラリーを、１平方インチ断面当たり約６０
０個の流路を持つコージェライト質ハニカム担体０．８
Ｌ上にコーティングし、次いで、１５０℃で熱風乾燥
し、５００℃で１時間焼成して該混合粉末のコート量が
約１２０ｇ／Ｌのハニカム触媒体１Ａを得た。

【００４７】濃度０.２Ｍの硝酸銅水溶液にアンモニア
水を添加し、溶液のｐＨを９．５とした。この溶液の中
に、ＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３比が約４５のＮＨ_４型ＭＦＩ
ゼオライトの粉末を添加して良く撹拌し、次いで、濾過
することにより固液を分離した。上記の撹拌・濾過操作
を３回繰り返すことにより、Ｃｕをイオン交換担持した
ＭＦＩゼオライトの触媒ケーキを得た。このケーキを、
乾燥器を用いて１２０℃で２４時間以上乾燥し、次い
で、電気で大気雰囲気下６００℃で４時間焼成すること
により、Ｃｕが３．６ｗｔ％担持されたＣｕ−ＭＦＩゼ
オライト触媒粉を得た。

【００４８】このＣｕ−ＭＦＩゼオライト触媒粉をアル
ミナゾル及び水とを混合し、磁性ボールミルポットに入
れ、約２０分間混合・粉砕してスラリーを得た。この
際、アルミナゾルの添加量は、Ａｌ_２Ｏ_３としてＣｕ−
ＭＦＩゼオライト触媒粉末の混合粉に対して１０ｗ％と
した。このスラリーを上記ハニカム触媒体１Ａにコーテ
ィングし、次いで、１５０℃で熱風乾燥し、５００℃で
１時間焼成して該Ｃｕ−ＭＦＩゼオライト触媒粉末のコ
ート量が約１００ｇ／Ｌのハニカム触媒体（１−１）を
得た。

【００４９】（２）下流側（後段）ＮＯｘ吸着還元触媒
の製造 ランタンとアルミニウムがモル比で３：９７となるよう
に硝酸ランタンと比表面積が約２８０ｍ^２／ｇのベーマ
イトアルミナを用意した。該硝酸ランタンを溶解した水
溶液に該ベーマイトアルミナを添加して良く撹拌した
後、１２０℃で２４時間以上乾燥した。次いで、５００
℃で４時間焼成してランタンを担持したアルミナ粉（Ｌ
ａ／Ａｌ_２Ｏ_３）を得た。更に、このＬａ／Ａｌ_２Ｏ_３
粉をＰｔ濃度が約４ｗｔ％のジニトロジアンミンＰｔ水
溶液に添加して良く撹拌した後、１２０℃で２４時間以
上乾燥し、６５０℃で４時間焼成して、Ｐｔが２ｗｔ％
担持されたＰｔ−Ｌａ／Ａｌ_２Ｏ_３粉を得た。

【００５０】次に、このＰｔ−Ｌａ／Ａｌ_２Ｏ_３粉を硝
酸酸性アルミナゾル及び水と混合し、磁性ボールミルポ
ットで３０分間粉砕してスラリーとした。この際、硝酸
酸性アルミナゾルの添加量はＰｔ−Ｌａ／Ａｌ_２Ｏ_３粉
に対して、２ｗｔ％とした。このスラリーを約４００個
の流路を持つコージェライト質ハニカム担体１．２Ｌ上
にコーティングし、次いで、１５０℃で熱風乾燥し、５
００℃で１時間焼成して該混合粉末のコート量が約１６
０ｇ／Ｌのハニカム触媒体（１−２）を得た。

【００５１】（３）排ガス浄化装置の製造 触媒コンバーターに、上記ハニカム触媒体（１−１）と
ハニカム触媒体（１−２）を直列に組み込み、触媒容量
２.０Ｌの排ガス浄化装置１を得た。

【００５２】（実施例２） （１）上流側（前段）ＨＣ吸着放出触媒の製造 実施例１のリン酸銅をリン酸亜鉛に代え、ＳｉＯ_２／Ａ
ｌ_２Ｏ_３モル比が約１００のＨ型ＭＦＩゼオライトをＳ
ｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比が約４０のＨ型モルデナイト
とＹ型ゼオライトの２：１（重量比）混合粉に代え、更
に、硝酸銅水溶液を同濃度の硝酸銀と硝酸コバルトの混
合水溶液に代えた以外は、実施例１と同様の操作を繰り
返し、ハニカム触媒体（２−１）を得た。なお、得られ
たＡｇ−Ｃｏ−ＭＦＩゼオライトにおいて、Ａｇ及びＣ
ｏの担持量はそれぞれ３．２ｗｔ％、０．３ｗｔ％であ
った。

【００５３】（２）下流側（後段）ＮＯｘ吸着還元触媒
の製造 実施例１のランタンをカルシウム：ナトリウム：セリウ
ム＝０．５：２：１のモル比の混合物に代え、ベーマイ
トアルミナを比表面積が約９０ｍ^２／ｇのチタニア−シ
リカ混合物に代えた以外は、実施例１と同様の操作を繰
り返しハニカム触媒体（２−２）を得た。

【００５４】（３）排ガス浄化装置の製造 触媒コンバーターに、上記ハニカム触媒体（２−１）と
ハニカム触媒体（２−２）を直列に組み込み、触媒容量
２.０Ｌの排ガス浄化装置２を得た。

【００５５】（実施例３） （１）上流側（前段）ＨＣ吸着放出触媒の製造 実施例１のリン酸銅を、リン酸ニッケル、リン酸錫、リ
ン酸モリブデンの４：１：１（重量比）混合物に代え、
ＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比が約１００のＨ型ＭＦＩゼ
オライト粉をＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比が約１５０の
Ｈ型βゼオライト粉に代え、更に、硝酸銅水溶液を同濃
度の硝酸コバルト、硝酸インジウム及び硝酸イリジウム
の混合水溶液に代えた以外は、実施例１と同様の操作を
繰り返し、ハニカム触媒体（３−１）を得た。尚、得ら
れたＣｏ−Ｉｎ−Ｉｒ−ＭＦＩゼオライトにおいて、Ｃ
ｏ、Ｉｎ及びＩｒの担持量はそれぞれ２．０ｗｔ％、
０．５ｗｔ％、０．８ｗｔ％であった。

【００５６】（２）下流側（後段）ＮＯｘ吸着還元触媒
の製造 実施例１のランタンをカリウム：バリウム：ランタン＝
０．１：０．２：３のモル比の混合物に代え、ベーマイ
トアルミナを比表面積が約２４０ｍ^２／ｇのアルミナ−
ジルコニア−マグネシア（Ａｌ：Ｚｒ：Ｍｇ＝９５：
３：２モル比）混合物に代えた以下は、実施例１と同様
の操作を繰り返し、ハニカム触媒体（３−２）を得た。

【００５７】（３）排ガス浄化装置の製造 触媒コンバーターに、上記ハニカム触媒体（３−１）と
ハニカム触媒体（３−２）を直列に組み込み、触媒容量
２.０Ｌの排ガス浄化装置３を得た。

【００５８】（実施例４） （１）上流側（前段）ＨＣ吸着放出触媒の製造 実施例１のリン酸銅を、リン酸タングステン、リン酸マ
ンガン、リン酸コバルトの３：１：１（重量比）混合物
に代え、硝酸銅水溶液を同濃度の硝酸イリジウム、硝酸
ロジウムの混合水溶液に代えた以外は、実施例１と同様
の操作を繰り返し、ハニカム触媒体（４−１）を得た。
尚、得られたＩｒ−Ｒｈ−ＭＦＩゼオライトにおいて、
Ｉｒ及びＲｈの担持量はそれぞれ０．５ｗｔ％、０．８
ｗｔ％であった。

【００５９】（２）下流側（後段）ＮＯｘ吸着還元触媒
の製造 実施例１のランタンをセシウム：リチウム：ランタン＝
０．１：０．１：３のモル比の混合物に代え、ベーマイ
トアルミナを比表面積が約２７０ｍ^２／ｇのアルミナ−
ジルコニア（Ａｌ：Ｚｒ＝９７：３モル比）混合物に代
えた以下は、実施例１と同様の操作を繰り返し、ハニカ
ム触媒体（４−２）を得た。

【００６０】（３）排ガス浄化装置の製造 触媒コンバーターに、上記ハニカム触媒体（４−１）と
ハニカム触媒体（４−２）を直列に組み込み、触媒容量
２.０Ｌの排ガス浄化装置４を得た。

【００６１】（実施例５） （１）上流側（前段）ＨＣ吸着放出触媒の製造 シリカ／アルミナ比が約８０のＨ型ＭＦＩゼオライトの
粉末及びシリカ／アルミナ比が約５０のＨ型βゼオライ
ト粉末の３：５重量比混合粉末をアルミナゾル及び水と
を混合し、磁性ボールミルポットに入れてから、約６０
分間混合・粉砕してスラリーを得た。アルミナゾルの添
加量は、Ａｌ_２Ｏ_３としてＨ型ＭＦＩゼオライトの粉末
の混合粉に対して１０ｗｔ％とした。このスラリーを、
１平方インチ断面当たり約６００個の流路を持つコージ
ェライト質ハニカム担体０．８Ｌ上にコーティングし、
次いで、１５０℃で熱風乾燥し、５００℃で１時間焼成
して該混合粉末のコート量が約１８０ｇ／Ｌのハニカム
触媒体（５−１）を得た。

【００６２】（２）下流側（後段）ＮＯｘ吸着還元触媒
の製造 実施例１と同様の操作を繰り返し、容量１．２Ｌのハニ
カム触媒体（５−２）を得た。

【００６３】（３）排ガス浄化装置の製造 触媒コンバーターに、上記ハニカム触媒体（５−１）と
ハニカム触媒体（５−２）を直列に組み込み、触媒容量
２．０Ｌの排ガス浄化装置５を得た。

【００６４】（比較例１）実施例１のハニカム触媒体
（１−１）の製造に当たり、ハニカム容量を２．０Ｌと
して触媒体を得た。触媒コンバーターに、該ハニカム触
媒体のみを組み込み、比較例１の排ガス浄化装置Ｒｅ
ｆ．１を得た。

【００６５】（比較例２）実施例１のハニカム触媒体
（１−２）の製造に当たり、ハニカム容量を２．０Ｌと
して触媒体を得た。触媒コンバーターに、該ハニカム触
媒体のみを組み込み、比較例２の排ガス浄化装置Ｒｅ
ｆ．２を得た。

【００６６】（比較例３）実施例１の、前段触媒と後段
触媒の配置を反対にした以外は、実施例１と同様の操作
を繰り返し、比較例３の排ガス浄化装置Ｒｅｆ．３を得
た。

【００６７】［触媒性能試験例］４気筒２．５Ｌ直噴型
ディーゼルエンジンを備えたエンジンダイナモ装置を用
いて、上述のようにして得られた各種排ガス浄化装置の
排ガス浄化性能を評価した。

【００６８】排ガス浄化装置における触媒入り口温度
は、エンジンの負荷を変えることにより制御できるよう
になっている。排ガス浄化装置性能評価では、触媒入り
口温度を１５０℃で５分間保持した後、約３分間で４５
０℃に昇温し、４５０℃で５分間保持した。この間の排
ガス浄化装置の入り口及び出口のＮＯｘ濃度をディーゼ
ル排ガス用ＮＯｘモニターで測定し、昇温過程でのＮＯ
ｘの転化率を算出した。

【００６９】上記排ガス浄化装置の性能評価中の排ガス
中の平均ＨＣ／ＮＯｘ比は、１５０℃で約４、昇温過程
では約１．２であった。排ガスの触媒への流入量（空間
速度）は約３５０００ｈ^−１とした。同時にＮ_２Ｏモニ
ターを用いてＮ_２Ｏ生成量も測定した。なお、実施例及
び比較例の各排ガス浄化装置は、ＮＯｘ浄化性能を評価
する前に、予め該２．５Ｌ直噴型ディーゼルエンジンの
排ガス中で６００℃×１００ｈｒの前処理を行った。実
施例及び比較例の浄化装置によるＮＯｘ浄化性能を表１
に示し、各触媒装置における触媒の構成も併記した。

【００７０】

【表１】

【００７１】表１より、本発明の範囲に属する実施例１
〜５の浄化装置では、極めて高い効率でＮＯｘを浄化し
ていることが分かる。また、Ｐｔ系触媒を用いた場合の
難点とされてきたＮ_２Ｏ生成量は極めて少なく、地球温
暖化防止にも効果的であることが分かる。

【００７２】なお、図１に、実施例５に係るＨＣ吸着触
媒のＨＣ吸着−脱離の温度特性及びＮＯｘ吸着還元触媒
のＮＯｘ吸着−脱離の温度特性を示す。同図に示したよ
うに、ＨＣ吸着については、２５０℃までは比較的高い
ＨＣ吸着除去率を示し、３００℃を超えるとＨＣを脱離
し、更に高温で燃焼を起こして再びＨＣ浄化率が高まる
ことが分かる。一方、ＮＯｘの脱離については、３００
℃以上から徐々に脱離が開始され、４００℃付近で脱離
量が最大となる。従って、このようなＨＣ吸着−脱離特
性とＮＯｘ吸着−脱離特性及びＮＯｘ還元特性を組み合
わせた本発明の浄化システムでは、ＨＣの脱離がＮＯｘ
の脱離よりも低い温度域で起こり、高い浄化率を実現し
ている。

【００７３】以上、本発明を好適実施例により詳細に説
明したが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
なく、本発明の開示の範囲内において種々の変形が可能
である。例えば、実施例において、ＨＣ吸着触媒とＮＯ
ｘ吸着還元触媒は、各種成分をそれぞれ別個のハニカム
状担体にコートすることにより作製したが、各種成分を
１個のハニカム状担体にコートし、その際、当該ハニカ
ム担体の上流側部分にＨＣ吸着触媒成分をコートし、残
りの下流側にＮＯｘ吸着還元触媒成分をコートすること
により、１個のハニカム状担体にＨＣ吸着放出触媒とＮ
Ｏｘ吸着還元触媒を形成することも可能である。

【００７４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
ＮＯ_２の生成温度域に着目して触媒機能を調整すること
などとしたため、特に、低排ガス温度及び低ＨＣ／ＮＯ
ｘ比条件に係るリーンバーン排ガスに対して優れた浄化
性能を有し、ＮＯｘ還元浄化効率を大幅に向上させた排
ガス浄化システムを提供することができる。即ち、本発
明によれば、１５０℃程度の低温を含む低排気温度及び
低ＨＣ／ＮＯｘ比条件の排ガスの浄化が、高効率で浄化
可能となるため、地球温暖化を含めて環境汚染が少な
い、経済性（燃費）に優れた自動車を提供することがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ＨＣ吸着放出触媒のＨＣ吸着−脱離の温度特性
及びＮＯｘ吸着還元触媒のＮＯｘ吸着−脱離の温度特性
を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｆ０１Ｎ 3/08 Ｆ０１Ｎ 3/08 Ａ 3/20 3/20 Ｄ Ｈ 3/24 3/24 Ｅ (72)発明者 上條 元久 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 伊藤 淳二 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 Ｆターム(参考） 3G091 AA02 AA12 AA18 AA28 AB06 AB10 BA03 BA14 BA15 BA39 FA02 FA04 FA13 FB02 FB10 FC07 GA06 GA18 GB01W GB01X GB01Y GB02W GB03W GB04W GB05W GB05Y GB06W GB09X GB09Y GB10X GB10Y GB12W GB12Y GB16W GB16X GB16Y GB17X HA08 HA12 HA20 HA47 4D048 AA06 AB02 BA01X BA02X BA03X BA06X BA07X BA08X BA11X BA14X BA15X BA17X BA19X BA21X BA26X BA27X BA28X BA33X BA34X BA35X BA37X BA38X BA41X BA44X BB02 CC32 CC39 EA04 4G069 AA01 AA03 AA08 BA01A BA02A BA04A BA05A BA06A BA07A BA07B BB13A BC02A BC03A BC04A BC06A BC09A BC10A BC13A BC18A BC22A BC31A BC32A BC40A BC42A BC43A BC59A BC60A BC62A BC67A BC68A BC71A BC74A BC75A CA02 CA03 CA08 CA13 DA05 EA18 EC02X EE09 FA02 FB15 FC02 FC05 ZA01A ZA04A ZA06A ZA19A

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸素過剰排ガスを浄化するための触媒を
   用いたシステムであって、次式 ２ＮＯ＋Ｏ_２→２ＮＯ_２… で表される反応が進行する温度域（ＮＯ_２生成温度域）
   において、ＮＯｘを吸着でき、且つＮＯｘを還元できる
   ＮＯｘ吸着還元触媒を用い、該ＮＯ_２生成温度域におい
   て、該ＮＯｘ吸着還元触媒部の入口における炭化水素類
   及び／又は一酸化炭素の濃度を変動させることを特徴と
   する排ガス浄化システム。
2. 【請求項２】 酸素過剰排ガスの通路に設置され、上記
   で表される反応が進行するＮＯ_２生成温度域にある特
   定温度Ｔ℃未満でＨＣを吸着し、Ｔ℃以上の高温域でＨ
   Ｃを放出するＨＣ吸着放出材と、上記ＮＯ_２生成温度域
   でＮＯｘを吸着し、該特定温度Ｔ℃及びこれより高温域
   でＮＯｘ還元能を有するＮＯｘ吸着還元材とを備えるこ
   とを特徴とする請求項１記載の排ガス浄化システム。
3. 【請求項３】 上記排ガス通路の上流側に上記ＨＣ吸着
   放出材を配置し、その下流側に上記ＮＯｘ吸着還元材を
   配置して成ることを特徴とする請求項１又は２記載の排
   ガス浄化システム。
4. 【請求項４】 上記特定温度Ｔが、３００℃未満である
   ことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つの項に記
   載の排ガス浄化システム。
5. 【請求項５】 上記ＨＣ吸着放出材が、ＭＦＩゼオライ
   ト、Ｙ型ゼオライト、モルデナイト及びβゼオライトか
   ら成る群より選ばれた少なくとも１種のゼオライトを含
   有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つの
   項に記載の排ガス浄化システム。
6. 【請求項６】 上記ＨＣ吸着放出材に、銅、コバルト、
   銀、インジウム、イリジウム及びロジウムから成る群よ
   り選ばれた少なくとも１種のＮＯｘ還元成分を添加して
   成ることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１つの項
   に記載の排ガス浄化システム。
7. 【請求項７】 上記ＨＣ吸着放出材に、リン酸塩を添加
   して成ることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１つ
   の項に記載の排ガス浄化システム。
8. 【請求項８】 上記ＨＣ吸着放出材が、上記リン酸塩を
   含む層に上記ＮＯｘ還元成分を含む層を積層して成る多
   層構造を採ることを特徴とする請求項７記載の排ガス浄
   化システム。
9. 【請求項９】 上記リン酸塩が、銅、銀、マグネシウ
   ム、亜鉛、錫、モリブデン、タングステン、マンガン、
   コバルト及びニッケルから成る群より選ばれた少なくと
   も１種の元素のリン酸塩であることを特徴とする請求項
   ７又は８記載の排ガス浄化システム。
10. 【請求項１０】 上記ＮＯｘ還元成分及び／又はリン酸
    塩は、比表面積が６０ｍ^２／ｇ以上の耐火性無機担体に
    担持されていることを特徴とする請求項６〜９のいずれ
    か１つの項に記載の排ガス浄化システム。
11. 【請求項１１】 上記耐火性無機担体が、アルミナ、シ
    リカ、ゼオライト、マグネシア、チタニア及びジルコニ
    アから成る群より選ばれた少なくとも１種の無機酸化物
    であることを特徴とする請求項１０記載の排ガス浄化シ
    ステム。
12. 【請求項１２】 上記ＮＯｘ吸着還元材が、白金及び／
    又はロジウムのＮＯｘ還元成分を含有することを特徴と
    する請求項１〜１１のいずれか１つの項に記載の排ガス
    浄化システム。
13. 【請求項１３】 上記ＮＯｘ吸着還元材が、カリウム、
    ナトリウム、セシウム、リチウム、バリウム、カルシウ
    ム、ランタン、イットリウム及びセリウムから成る群よ
    り選ばれた少なくとも１種のＮＯｘ吸着成分を含有する
    ことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１つの項に
    記載の排ガス浄化システム。
14. 【請求項１４】 上記ＮＯｘ還元成分及び／又はＮＯｘ
    吸着成分は、比表面積が６０ｍ^２／ｇ以上の耐火性無機
    担体に担持されていることを特徴とする請求項１２又は
    １３記載の排ガス浄化システム。
15. 【請求項１５】 上記耐火性無機担体が、アルミナ、シ
    リカ、ゼオライト、マグネシア、チタニア及びジルコニ
    アから成る群より選ばれた少なくとも１種の無機酸化物
    であることを特徴とする請求項１４記載の排ガス浄化シ
    ステム。