JP2000131879A

JP2000131879A - トナー

Info

Publication number: JP2000131879A
Application number: JP30152998A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Taya; 真明田谷; Tetsuya Ida; 哲也井田; Hagumu Iida; 育飯田; Junko Inaba; 潤子稲葉
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1998-10-23
Filing date: 1998-10-23
Publication date: 2000-05-12

Abstract

(57)【要約】【課題】フルカラー画像形成における黒現像において
様々な環境下で現像性及び転写性に優れており、高品位
な黒色再現のできるトナーを提供することにある。【解決手段】１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の酸価を有する結
着樹脂と、少なくともカーボンブラック、青色顔料、黄
色顔料、赤色顔料及び芳香族オキシカルボン酸誘導体の
金属化合物を含有するトナー粒子を有することを特徴と
するトナーに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はトナーに関し、特に
フルカラー出力における黒色現像において、より鮮明な
黒色及び高精細性を発現するトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真法においては、米国
特許第２，２９７，６９１号、特公昭４２−２３９１０
号公報、特公昭４３−２４７４８号公報等に記載されて
いる如く、光導電層上にコロナ放電によって一様に静電
荷を与え、これに原稿に応じた光像を露光させることに
より、露光部分の電荷を消滅させ潜像形成を行ない、更
に、この得られた静電潜像上に微粉末検電物質、所謂ト
ナーを附着させることにより現像を行なっている。この
際、トナーは光導電層上の電荷量の大小に応じて静電潜
像に引きつけられ、濃淡を持ったトナー像を形成する。
このトナー像は、必要に応じて紙又は付帛等の支持体表
面に転写され、加熱、加圧又は溶剤処理、上塗り処理な
ど適当な定着手段により支持体表面に永久定着される。
またトナー像転写工程を省略したい場合には、このトナ
ー像を光導電層上に定着することもできる。

【０００３】一方、上記トナー等の現像剤を用いる現像
方法も数多く知られており、米国特許第２，６１８，５
５２号記載のカスケード現像法、米国特許第２，８７
４，０６３号記載の磁気ブラシ法、米国特許第２，８９
５，８４７号記載のタッチダウン法、その他ジャンピン
グ現像法等がある。特に、代表的な現像法としては、磁
気ブラシ法が知られている。

【０００４】この磁気ブラシ法においては、キャリアと
して銅、フェライトなどの磁性を有する粒子が用いられ
る。トナーとこの磁性キャリアとからなる現像剤は、磁
石で保持され、この磁石の磁界により、現像剤がブラシ
状に配列される。この磁気ブラシが光導電層上の静電潜
像面と接触すると、トナーのみがブラシから静電潜像へ
引きつけられ、現像が行われる。

【０００５】その他、ジャンピング現像法とは、静電潜
像面と現像剤担持体との間で、直流及び交流電界を同時
に印加し、現像剤に前記潜像面と担持体との間に往復運
動をさせることにより、現像を行うものである。

【０００６】これらの現像方法は、従来の黒白コピーだ
けでなく、多色カラーコピーを得るためにも使用でき
る。すなわち、まず第一に原稿からの光をブルーフィル
ターを通して光導電層上に露光し、この形成された静電
潜像を、上記フィルターと補色の関係にあるイエロート
ナーで現像する。次いで同様に、グリーンフィルター、
レッドフィルターを通して前記潜像と位置を合わせて露
光することにより形成された潜像を、それぞれ、マゼン
タトナー、シアントナーで現像する。そして最後にブラ
ックトナーによって「墨入れ」が行なわれる。現像され
た４色のトナーは同一に支持体に順をおって転写され、
１回の定着で最終のカラーコピーが得られる。もちろ
ん、このカラー現像法において、現像の順番は、上述の
イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの順序に限定
されるものではなく、適宜変更することが可能である。

【０００７】上記の「墨入れ」の際、ブラックトナーの
現像性，転写性は、他のマゼンタトナー，シアントナー
及びイエロートナーの現像性，転写性よりも優れていな
ければ、墨入れのための微細画像が貧弱になるため、フ
ルカラー画像の鮮細性が十分に表現できない。

【０００８】従来、フルカラー画像形成用のブラックト
ナーとして、カーボンブラックのみを着色剤として用い
るトナー（例えば特開平４−２０４５４７号公報）が、
これまでに提案されているが、カーボンブラックの電気
抵抗が低いため、トナーの帯電性（特に高湿下におい
て）が十分でないという問題点を有していた。

【０００９】また、イエロー，マゼンタ及びシアンの顔
料混合による減法混色で「黒」を出力させるトナーが特
開平４−３０９９６３号公報や特開平４−３５６０５９
号公報に記載があるが、ブラックトナーの隠蔽率が低
く、画像濃度が出にくく、結果的に顔料の含有率を著し
く高くしなければならず、そのために帯電制御性が不十
分となりやすい傾向にあった。また、３色の顔料分散性
を向上させることも難しく、黒色性に乏しくなり、特に
ハーフトーンと呼ばれる中間調で黒現像は赤味や青味の
強い灰色になり、「墨入れ」の効果も低くなる。

【００１０】また、顔料とカーボンブラックとの混合に
よるカーボンブラックの弾性付与によるオフセット改良
の提案（特開昭６０−１２９７５６号公報）があるが、
顔料とカーボンブラックのみを混合するとトナーの弾性
力が向上するため、顔料の分散が難しく高品位な黒を再
現できない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、フル
カラー画像形成における黒現像において様々な環境下で
現像性及び転写性に優れており、高品位な黒色再現ので
きるトナーを提供することにある。

【００１２】本発明の目的は、繰り返し多数回の現像に
用いても劣化のない耐久特性を有するトナー、特にキャ
リアスペント（汚染）の少ないトナーを提供することに
ある。

【００１３】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、１ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ以上の酸価を有する結着樹脂と、少なくと
もカーボンブラック、青色顔料、黄色顔料、赤色顔料及
び芳香族オキシカルボン酸誘導体の金属化合物を含有す
るトナー粒子を有することを特徴とするトナーに関す
る。

【００１４】本発明者らは、カーボンブラック特有の黒
色の隠蔽率が高いという長所と、カーボンブラックのス
トラクチャー形成に基づく低抵抗による帯電の緩和が大
きいことによる高湿下での帯電量低下によるトナー飛散
やカブリという短所とのトレードオフの関係があり、こ
のため、顔料添加によるカーボンブラック低減による黒
色隠蔽力の補助及びトナーの電気抵抗を高めることを期
待したが、カーボンブラックの弾性付与性のために、よ
り顔料分散が著しく困難になり、高品位な黒色を現像で
きないことが判明した。

【００１５】本発明者らは、さらに鋭意検討の結果、酸
価を有する結着樹脂を選択し、さらに芳香族オキシカル
ボン酸誘導体の金属錯体を併用することにより、顔料分
散が著しく向上するとともにカーボンブラックの分散も
向上し（ストラクチャー形成抑制）、トナーの黒色の隠
蔽力が改善され、高湿環境下におけるトナーの帯電緩和
によるトナー飛散やカブリの問題も解決できることを見
い出した。

【００１６】さらに、フルカラー画像を出力する電子写
真方式では、色現像の混色性及び色再現性の点でトナー
定着画像に光沢性（グロス）が高くなるように設計され
ている。これにより定着紙の紙の繊維の地合いが定着面
の光沢性から目立つ傾向にある。特に、紙の地合いが白
色で明度コントラストの多い黒現像は、この紙の繊維の
地合いが目立つ傾向が強い。特にカーボンブラックのみ
を着色剤として用いたトナーは、カーボンブラックの黒
色性の強さで紙の繊維の地合いが目立つ。本発明者ら
は、赤色顔料，青色顔料及び黄色顔料を添加すること
で、各顔料の分光反射が紙の繊維の反射（白色光）との
明度差を軽減するためか、繊維の地合いが見えにくくな
ることを見い出し、上記構成の本発明に至ったものであ
る。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明のトナーにおいて酸価を有
する結着樹脂として、ポリエステル樹脂又はビニル系樹
脂が好ましく用いられる。

【００１８】本発明に用いられるポリエステル樹脂の組
成を以下に説明する。

【００１９】ポリエステル樹脂は、全成分中４５〜５５
ｍｏｌ％がアルコール成分であり、５５〜４５ｍｏｌ％
が酸成分であることが好ましい。

【００２０】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、また式
（Ａ）で表わされるビスフェノール誘導体；

【００２１】

【化２】

【００２２】また式（Ｂ）で示されるジオール類；

【００２３】

【化３】等のジオール類が挙げられる。

【００２４】全酸成分中５０ｍｏｌ％以上を含む２価の
カルボン酸としてはフタル酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、無水フタル酸などのベンゼンジカルボン酸類又は
その無水物；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸の如きアルキルジカルボン酸類又はその無水
物、またさらに炭素数６〜１８のアルキル基又はアルケ
ニル基で置換されたこはく酸もしくはその無水物；フマ
ル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸の如き不
飽和ジカルボン酸又はその無水物等が挙げられる。

【００２５】さらに、アルコール成分としてグリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビット、ソルビタン、
ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエーテ
ルの如き多価アルコール類が挙げられ、酸成分としてト
リメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸やその無水物の如き多価カルボン酸類が挙げ
られる。

【００２６】本発明の実施上特に好ましいポリエステル
樹脂のアルコール成分としては前記式（Ａ）で示される
ビスフェノール誘導体であり、酸成分としては、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸又はその無水物、こは
く酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、又はその無水物、フマ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸の如きジカルボン酸
類が挙げられる。架橋成分としては、無水トリメリット
酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ペンタエリスリ
トール、ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレ
ンエーテルが好ましいものとして挙げられる。

【００２７】ポリエステル樹脂のガラス転移温度は４０
〜９０℃が好ましく、より好ましくは４５〜８５℃であ
る。ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は１，０
００〜１０，０００であることが好ましく、より好まし
くは１，５００〜１０，０００であり、さらに好ましく
は２，０００〜８，０００である。ポリエステル樹脂の
重量平均分子量（Ｍｗ）は３，０００〜１００，０００
であることが好ましく、より好ましくは５，０００〜８
０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜５
０，０００である。

【００２８】ビニル系樹脂を生成するためのビニル系モ
ノマーとしては、次のようなものが挙げられる。

【００２９】スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，
４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−
ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ
−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ
−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの如
きスチレン及びその誘導体；エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレンの如きエチレン不飽和モノオレフ
ィン類；ブタジエンの如き不飽和ポリエン類；塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビニルの如きハ
ロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル酸；メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの
如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリ
ル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きアク
リル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエ
ーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ン、メチルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン
類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−
ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリ
ル酸誘導体もしくはメタクリル酸誘導体；前述のα，β
−不飽和酸のエステル、二塩基酸のジエステル類が挙げ
られる。

【００３０】さらに、マレイン酸、シトラコン酸、イタ
コン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の
如き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸
無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物
の如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフ
エステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン
酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエ
ステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコ
ン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエ
ステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フ
マル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフ
エステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメ
チルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基
酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
ケイヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、
ケイヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，
β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロ
ン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、
これらの酸無水物及びこれらのモノエステルの如きカル
ボキシル基を有するモノマーが挙げられる。

【００３１】さらに、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートなどのアクリル酸又はメタ
クリル酸エステル類、４−（１−ヒドロキシ−１−メチ
ルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メチ
ルヘキシル）スチレンの如きヒドロキシル基を有するモ
ノマーが挙げられる。

【００３２】ビニル系樹脂のガラス転移温度は４５〜８
０℃であることが好ましく、より好ましくは５５〜７０
℃である。ビニル系樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は２，
５００〜３０，０００であることが好ましく、より好ま
しくは３，０００〜２０，０００である。ビニル系樹脂
の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１００，０
００であることが好ましく、より好ましくは２０，００
０〜９０，０００である。

【００３３】本発明のトナーにおける樹脂の酸価は、１
ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、好ましくは１．０〜４０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５〜３５ｍｇＫＯＨ／
ｇ、さらに好ましくは１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである
ことが良い。

【００３４】これは、結着樹脂の酸価が１．０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ未満であると、芳香族オキシカルボン酸誘導体の
金属錯体が結着樹脂に分散しにくいためか、カーボンブ
ラックや顔料の分散が不十分となり凝集体でトナー中に
存在しやすくなり、顔料凝集体のキャリアスペントが生
じやすくなり、長期間の繰り返しの現像によりキャリア
のトナー帯電付与性が低下し、カブリや飛散が生じやす
くなる。

【００３５】また、酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える
場合は、結着樹脂の吸湿性が高まるためにトナーの電荷
緩和が強くなり、トナー飛散が生じやすくなる。

【００３６】本発明に係わる芳香族オキシカルボン酸誘
導体の金属化合物とは、例えば下記の化合物が挙げられ
る。

【００３７】

【化４】

【００３８】式中のＭ₂は２価の金属原子であり、Ｍｇ
²⁺ ，Ｃａ²⁺，Ｓｒ²⁺，Ｐｂ²⁺，Ｆｅ² ⁺，Ｃｏ²⁺，Ｎ
ｉ²⁺，Ｚｎ²⁺，Ｃｕ²⁺が挙げられる。Ｍ₃は３価の金属
原子であり、Ａｌ³⁺，Ｃｒ³⁺，Ｆｅ³⁺，Ｎｉ³⁺が挙げら
れる。Ｍ₄は４価の金属原子であり、Ｚｒ⁴⁺，Ｈｆ⁴⁺，
Ｍｎ⁴⁺，Ｃｏ⁴⁺が挙げられる。これらの金属原子の中で
好ましいのはＡｌ³⁺，Ｆｅ³⁺，Ｃｒ³⁺，Ｚｒ⁴⁺，Ｈ
ｆ⁴⁺，Ｚｎ²⁺であり、特に好ましいのがＡｌ³⁺，Ｚ
ｒ⁴⁺，Ｈｆ⁴⁺である。

【００３９】また、式中Ｒ₁乃至Ｒ₄は同一又は異なる基
を示し、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素
数２〜１２のアルケニル基、−ＯＨ，−ＮＨ₂，−ＮＨ
（ＣＨ₃），−Ｎ（ＣＨ₃）₂，−ＯＣＨ₃，−Ｏ（Ｃ
₂Ｈ₅），−ＣＯＯＨ又は−ＣＯＮＨ₂を示す。好ましい
Ｒ₁としては、ヒドロキシル基、アミノ基及びメトキシ
基が挙げられるが、中でもヒドロキシル基が好ましい。

【００４０】一方、本発明に用いられる赤色顔料は、下
記構造式のナフトールＡＳ系モノアゾ顔料が好ましい。

【００４１】

【化５】

【００４２】特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５（ナフトールカーミン
ＦＢ）Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２（ブリリアントファー
ストスカーレット）Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１４（ブリリアントカーミ
ンＢＳ）Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２（ナフトールレッドＦ
ＧＲ）Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８（トルイジンマルー
ン）が好ましい。

【００４３】理論的に明確にできないが、ナフトールＡ
Ｓ系モノアゾ顔料と芳香族オキシカルボン酸金属化合物
とを、酸価を有する結着樹脂に共存させることで、カー
ボンブラックや青色顔料，黄色顔料の分散性が上がると
ともに、特に前述の定着画像における紙の繊維の地合い
も目立たたなくなる。

【００４４】本発明に係る青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー２，３，１５，１６，１７、Ｃ．Ｉ．
バットブルー６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、又は次
式で示される構造を有するフタロシアニン骨格にフタル
イミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔
料等が挙げられる。

【００４５】

【化６】

【００４６】また、本発明に係る黄色顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，４，５，６，
７，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１
７，２３，６５，７３，８３，９７，１８０、Ｃ．Ｉ．
バットイエロー１，３，２０等が挙げられる。

【００４７】本発明のトナーに用いられるカーボンブラ
ックは、平均一次粒径１５〜４５ｎｍで、吸油量は５０
ｍｌ／１００ｇ未満のものが好ましい。

【００４８】平均粒径が４５ｎｍを超える場合、黒トナ
ーとしての隠蔽力が低くなり、１５ｎｍ未満では、トナ
ー中への分散が難しくなる。

【００４９】また吸油量が５０ｍｌ／１００ｇを超える
ものは、カーボンブラックのストラクチャー性が強く、
高湿下でのトナーの帯電緩和性が強く、トナーの帯電量
が低いことに基づくトナー飛散が生じやすい。

【００５０】本発明のトナー中の構成素材の含有量に関
し、酸価を有する結着樹脂１００重量部に対して赤色顔
料は０．５乃至３重量部が好ましく、赤色顔料含有量
（Ｒ）と青色顔料含有量（Ｂ）及び黄色顔料含有量
（Ｙ）との含有比率は、０．８≦Ｒ／（Ｂ＋Ｙ）≦１．
２であることが好ましい。

【００５１】Ｒ／（Ｂ＋Ｙ）が０．８未満の場合は、ハ
ーフトーン画像の青味が強くなり、Ｒ／（Ｂ＋Ｙ）が
１．２を超える場合は、ハーフトーン画像の赤味が強く
なる傾向にあり、黒色としての品位に欠ける。

【００５２】またカーボンブラックの含有量（Ｂ）は、
結着樹脂１００重量部に対して５重量部以下が好まし
い。５重量部を超える場合は、カーボンブラックのスト
ラクチャー形成がトナー中における個数分布が過剰にな
るためか、高湿環境下での帯電緩和作用が強くなる。

【００５３】本発明の芳香族オキシカルボン酸誘導体の
金属化合物のトナーの含有量は、結着樹脂１００重量部
に対して１乃至１５重量部が好ましい。

【００５４】１重量部未満ではカーボンブラック及び顔
料の分散性が不十分となり、また１５重量部を超える場
合は、芳香族オキシカルボン酸誘導体の金属化合物の負
帯電特性が過剰に強くなるために、帯電量の過剰（チャ
ージアップ）による画像濃度の低下が生じる。

【００５５】本発明においてカーボンブラック、赤色顔
料、青色顔料及び黄色顔料は、高度に分散されているこ
とが重要であり、好ましくはトナー中のこれらの着色剤
の個数平均粒径が０．７μｍ以下であり、該着色剤は
０．１〜０．５μｍの粒子を６０個数％以上含有し、粒
径０．８μｍ以上の粒子を１０個数％以下含有する様、
着色剤の分散粒径をコントロールされていることが望ま
しい。

【００５６】すなわち、着色剤の個数平均粒径が０．７
μｍより大きい時は、基本的に充分に分散されていない
着色剤粒子が多く存在していることを意味し、さらに、
トナー中の着色剤粒子が不均一な状態で凝集体として存
在していると、トナー粒子間での帯電のバラツキが顕著
となり、いわゆるトリボ分布はブロードなものになって
しまう。これでは目的とする高品位な画像は得られな
い。

【００５７】本発明において、必要に応じて一種又は二
種以上の離型剤を、トナー粒子中に含有させてもかまわ
ない。

【００５８】離型剤としては次のものが挙げられる。低
分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイク
ロクリスタリンワックス、パラフィンワックスの如き脂
肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックスの
如き脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物；脂肪族炭化水
素系ワックスのブロック共重合物；カルナバワックス、
サゾールワックス、モンタン酸エステルワックスの如き
脂肪酸エステルを主成分とするワックス；及び脱酸カル
ナバワックスの如き脂肪酸エステルを一部または全部を
脱酸化したものなどが挙げられる。さらに、離型剤とし
て、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸の如き飽
和直鎖脂肪酸；ブランジン酸、エレオステアリン酸、バ
リナリン酸の如き不飽和脂肪酸；ステアリルアルコー
ル、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カル
ナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアル
コールの如き飽和アルコール；ソルビトールの如き多価
アルコール；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラ
ウリン酸アミドの如き脂肪酸アミド；メチレンビスステ
アリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチ
レンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステア
リン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド；エチレンビ
スオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸ア
ミド、Ｎ，Ｎ′−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，
Ｎ′−ジオレイルセバシン酸アミドの如き不飽和脂肪酸
アミド；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，
Ｎ′−ジステアリルイソフタル酸アミドの如き芳香族系
ビスアミド；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム
の如き脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれている
もの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリ
ル酸の如きビニルモノマーをグラフト化させたグラフト
ワックス；ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多
価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂を水素添
加することによって得られるヒドロキシル基を有するメ
チルエステル化合物などが挙げられる。

【００５９】特に好ましく用いられるワックスとして
は、脂肪族系アルコールワックス、脂肪族炭化水素系ワ
ックスが挙げられる。脂肪族系アルコールワックスは式
（Ｉ）で示されるものが好ましい。

【００６０】ＣＨ₃（ＣＨ₂）_XＣＨ₂ＯＨ（Ｉ）（ｘは平均値を示し、２０〜２５０の正数である。）

【００６１】脂肪族炭化水素系ワックスとしては、アル
キレンを高圧下でのラジカル重合あるいは低圧下でチー
グラー触媒を用いて重合した低分子量のアルキレンポリ
マー；高分子量のアルキレンポリマーを熱分解して得ら
れるアルキレンポリマー；一酸化炭素及び水素からなる
合成ガスからアーゲ法により得られる炭化水素の蒸留残
分から、あるいは、これらを水素添加して得られる合成
炭化水素ワックスがよい。更に、プレス発汗法、溶剤
法、真空蒸留の利用や分別結晶方式により炭化水素ワッ
クスを分別したものがより好ましく用いられる。母体と
しての炭化水素は、金属酸化物系触媒（多くは２種以上
の多元系）を使用した、一酸化炭素と水素の反応によっ
て合成されるもの、例えばジントール法、ヒドロコール
法（流動触媒床を使用）、あるいはワックス状炭化水素
が多く得られるアーゲ法（固定触媒床を使用）により得
られる炭素数が数百ぐらいまでの炭化水素や、エチレン
の如きアルキレンをチーグラー触媒により重合した炭化
水素が、分岐が少なくて小さく、飽和の長い直鎖状炭化
水素であるので好ましい。特に一酸化炭素及び水素から
合成されたワックスが分子量分布が狭く、好ましいもの
である。

【００６２】ワックスの分子量分布では、分子量４００
〜２４００の領域に（好ましくは４５０〜２０００、特
に好ましくは５００〜１６００の領域に）メインピーク
が存在することが良い。このような分子量分布を有する
ワックスは、トナーに好ましい熱特性を持たせることが
できる。

【００６３】離型剤の量は、結着樹脂１００重量部あた
り０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部
が好ましい。

【００６４】離型剤は、樹脂を溶剤に溶解し、樹脂溶液
温度を上げ、攪拌しながら添加混合する方法や、混練時
に混合する方法で結着樹脂に含有される。

【００６５】トナー粒子には、流動性向上剤が外添され
ていることが画質向上のために好ましい。

【００６６】流動性向上剤としては、トナー粒子に外添
することにより、流動性が添加前後を比較すると増加し
得るものである。

【００６７】例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテ
トラフルオロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末；
湿式製法によるシリカ微粉末、乾式製法によるシリカ微
粉末の如きシリカ微粉末、それらシリカ微粉末をシラン
カップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオ
イルの如き処理剤により表面処理を施した処理シリカ微
粉末；酸化チタン微粉末；アルミナ微粉末；処理酸化チ
タン微粉末；処理酸化アルミナ微粉末が挙げられる。

【００６８】流動性向上剤は、ＢＥＴ法で測定した窒素
吸着により比表面積が３０ｍ²／ｇ以上、好ましくは５
０ｍ²／ｇ以上のものが良好な結果を与える。トナー粒
子１００重量部に対して流動性向上剤を０．０１〜８重
量部、好ましくは０．１〜４重量部使用するのが良い。

【００６９】トナー粒子は結着樹脂、着色剤、有機金属
化合物及びその他の任意成分の添加剤をヘンシェルミキ
サー、ボールミルの如き混合機により十分混合し、ニー
ダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、
捏和及び練肉し、溶融混練物を冷却固化後に固化物を粉
砕し、粉砕物を分級することにより所定の平均粒径のト
ナー粒子を生成することができる。

【００７０】さらに、流動性向上剤とトナー粒子をヘン
シェルミキサーの如き混合機により充分混合し、トナー
粒子表面に流動性向上剤を有するトナーを得ることがで
きる。

【００７１】本発明のトナーは、重量平均粒径が２．５
乃至１０．０μｍ（より好ましくは２．５乃至６．０μ
ｍ）を有することが画質の点で好ましい。

【００７２】本発明のトナーを二成分系現像剤として用
いる場合、使用されるキャリアとしては、例えば表面酸
化または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、
マンガン、クロム、希土類の如き磁性金属、それらの磁
性合金、それらの磁性酸化物及びそれらの磁性フェライ
トなどが使用できる。

【００７３】キャリアがキャリアコアを被覆材で被覆し
たキャリアの場合、キャリアコアの表面を被覆材として
樹脂で被覆する方法としては、樹脂の如き被覆材を溶剤
中に溶解もしくは懸濁せしめて塗布しキャリアコアに付
着せしめる方法、単に粉体で混合する方法がいずれも適
用できる。

【００７４】キャリアコア表面への固着物質としてはト
ナー材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエ
チレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリ
フッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、ジターシャーリーブチルサリチル酸の金属錯体、ス
チレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニ
ルブチラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、
塩基性染料及びそのレーキ、シリカ微粉末、アルミナ微
粉末を単独或は複数で用いるのが適当であるが、必ずし
もこれに制約されない。

【００７５】上記化合物の処理量は、適宜決定すれば良
いが、一般には総量でキャリアに対し０．１〜３０重量
％（好ましくは０．５〜２０重量％）が好ましい。

【００７６】キャリアの５０％平均粒径（Ｄ５０）は１
０〜１００μｍ、好ましくは２０〜７０μｍを有するこ
とが好ましい。

【００７７】特に好ましい態様としては、磁性フェライ
トであり、その表面を（ｉ）シリコーン樹脂または（ｉ
ｉ）フッ素系樹脂とスチレン系樹脂との組み合せでコー
トすることが好ましい。フッ素系樹脂をスチレン系樹脂
との組合わせとしては、例えばポリフッ化ビニリデンと
スチレン−メチルメタアクリレート樹脂；ポリテトラフ
ルオロエチレンとスチレン−メチルメタアクリレート樹
脂；フッ素系共重合体とスチレン系共重合体；が挙げら
れ、この混合比は、フッ素系樹脂：スチレン系樹脂が９
０：１０〜２０：８０、好ましくは７０：３０〜３０：
７０であることが良い。磁性フェライトに対して、上記
コート材０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１重
量％コーティングし２５０メッシュパス、４００メッシ
ュオンのキャリア粒子が７０重量％以上である上記平均
粒径を有するコート磁性フェライトキャリアが好まし
い。該フッ素系共重合体としてはフッ化ビニリデンテト
ラフルオロエチレン共重合体（共重合重量比１０：９０
〜９０：１０）が例示され、スチレン系共重合体として
はスチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル（共重合重
量比２０：８０〜８０：２０）、スチレン−アクリル酸
２−エチルヘキシル−メタクリル酸メチル（共重合重量
比２０〜６０：５〜３０：１０〜５０）が挙げられる。

【００７８】上記コート磁性フェライトキャリアは粒径
分布がシャープな場合、本発明のトナーに対し好ましい
摩擦帯電性が得られ、さらに電子写真特性を向上させる
効果がある。

【００７９】本発明におけるトナーと混合して二成分現
像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中のトナー
濃度として、２重量％〜１５重量％、好ましくは３重量
％〜１３重量％、より好ましくは４重量％〜１０重量％
にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃度が２重
量％未満では画像濃度が低くくなりやすく、１５重量％
を超える場合ではカブリや機内飛散が生じやすく、現像
剤の耐用寿命が短くなる傾向にある。

【００８０】次に、本発明に係る特性値の測定方法を列
記する。

【００８１】着色剤の平均粒径の測定２．３Ｍのショ糖溶液にトナーを加え、よく撹拌しこれ
を試料ホルダービンに少量つけ、次いで液体Ｎ₂中に投
入し固化させ、ただちに試料アームヘッドにセットす
る。

【００８２】クライオ装置付きのウルトラミクロトーム
ＦＣ４Ｅ（日製産業製）にて常法に従ってカッティング
しサンプルを用意した。

【００８３】これを電子顕微鏡Ｈ−８０００形（日立製
作所製）を用いて、加速電圧１００ｋＶにして、写真を
撮った。倍率はサンプルに応じて任意とする。

【００８４】その画像情報をインターフェースを介して
ニコレ社製画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ３）に導入し、２
値の画像データに変換する。そのうち、０．１μｍ以上
の粒径を有する顔料粒子についてのみ無作為に解析を行
なうこととし、サンプリング数が３００回を超えるまで
測定をくり返し、本発明で必要とする顔料粒子の個数平
均粒径、ならびに粒度分布を求めた。

【００８５】すなわち、ここでは０．１μｍ以上の粒子
のみを測定対象とした。なお、本発明で言う粒径は、各
顔料粒子画像を球形近似した後、得られる直径により定
義される値とした。

【００８６】トナーの粒度分布の測定測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ或
いはコールターマルチサイザー（コールター社製）を用
いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約１％
ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮＲ
−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社
製）が使用できる。測定方法としては、前記電解水溶液
１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ま
しくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を、０．１〜５
ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を
懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処
理を行い、前記測定装置により、アパーチャーとして１
００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子の体積及び
個数各チャンネルごとに測定して、トナーの体積分布と
個数分布とを算出する。それから、トナー粒子の体積分
布から求めた重量基準のトナーの重量平均粒径（Ｄ₄）
及び体積平均粒径（Ｄ_V）（各チャンネルの中央値をチ
ャンネル毎の代表値とする）を求める。

【００８７】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．
００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。

【００８８】酸価（ＪＩＳ酸価）の測定ＪＩＳＫ００７０−１９６６の測定方法に準拠して行
なう。（ａ）試料の０．１〜０．２ｇを精秤し、その重さをＷ
（ｇ）とする。（ｂ）２０ｃｃ三角フラスコに試料を入れ、トルエン／
エタノール（２：１）の混合溶液１０ｃｃを加え溶解す
る。（ｃ）指示薬としてフェノールフタレインのアルコール
溶液を数滴加える。（ｄ）０．１規定のＫＯＨのアルコール溶液を用いてフ
ラスコ内の溶液をビュレットを用いて滴定する。この時
のＫＯＨ溶液の使用量をＳ（ｍｌ）とする。同時にブラ
ンクテストをし、この時のＫＯＨ溶液の量をＢ（ｍｌ）
とする。（ｅ）次式により酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を計算する。

【００８９】

【数１】

【００９０】吸油量の測定ＪＩＳＫ５１０１の測定方法に準拠して行なう。

【００９１】

【実施例】以下、実施例にて本発明を説明するが、本発
明は実施例だけに限定されるものではない。

【００９２】（結着樹脂１）・ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス１５ｍｏｌ％（４−ヒドロキシフェニル）プロパン・ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス３５ｍｏｌ％（４−ヒドロキシフェニル）プロパン・テレフタル酸１４．５ｍｏｌ％・フマール酸３５ｍｏｌ％・トリメリット酸０．５ｍｏｌ％

【００９３】上記原料の縮合反応によって得られるポリ
エステル樹脂を用意した。この樹脂は、酸価１５．４ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量４，０００、重量平均分子
量９，０００であり、結着樹脂１とする。

【００９４】（結着樹脂２）・ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス２０ｍｏｌ％（４−ヒドロキシフェニル）プロパン・ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス３０ｍｏｌ％（４−ヒドロキシフェニル）プロパン・テレフタル酸１５ｍｏｌ％・フマール酸３０ｍｏｌ％・トリメリット酸５ｍｏｌ％

【００９５】上記原料の縮合反応によって得られるポリ
エステル樹脂を用意した。この樹脂は、酸価３８．３ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量５，３００、重量平均分子
量１１，２００であり、結着樹脂２とする。

【００９６】（結着樹脂３）・ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス１０ｍｏｌ％（４−ヒドロキシフェニル）プロパン・ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス４０ｍｏｌ％（４−ヒドロキシフェニル）プロパン・テレフタル酸４０ｍｏｌ％・フマール酸１０ｍｏｌ％

【００９７】上記原料の縮合反応によって得られるポリ
エステル樹脂を用意した。この樹脂は、酸価６．８ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、数平均分子量３，７００、重量平均分子量
８，５００であり、結着樹脂３とする。

【００９８】（結着樹脂４）・ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス２５ｍｏｌ％（４−ヒドロキシフェニル）プロパン・ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス２５ｍｏｌ％（４−ヒドロキシフェニル）プロパン・テレフタル酸１７ｍｏｌ％・フマール酸３０ｍｏｌ％・トリメリット酸３ｍｏｌ％

【００９９】上記原料の縮合反応によって得られるポリ
エステル樹脂を用意した。この樹脂は、酸価２２．４ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量７，３００、重量平均分子
量１２，８００であり、結着樹脂４とする。

【０１００】（結着樹脂５）・スチレン７０重量部・ｎ−ブチルアクリレート２４．５重量部・マレイン酸モノブチル５．２重量部・ジビニルベンゼン０．５重量部・ベンゾイルパーオキサイド１．３重量部

【０１０１】上記混合液に、ポリビニルアルコール部分
ケン化物０．１２重量部を溶解した水１７０重量部を加
え、激しく撹拌し、懸濁分散液とした。水３００重量部
を入れ窒素置換した反応器に上記懸濁分散液を添加し、
反応温度８０℃で６時間懸濁重合反応させた。

【０１０２】反応終了後、水洗し、脱水、乾燥してビニ
ル系樹脂を得た。この樹脂は、酸価１８．７ｍｇＫＯＨ
／ｇ、数平均分子量９，０００、重量平均分子量２７，
０００であり、結着樹脂５とする。

【０１０３】（結着樹脂６）・スチレン７５重量部・ｎ−ブチルアクリレート２５重量部・ジビニルベンゼン１．０重量部・ベンゾイルパーオキサイド１．２重量部

【０１０４】上記混合液に、ポリビニルアルコール部分
ケン化物０．１２重量部を溶解した水１７０重量部を加
え、激しく撹拌し、懸濁分散液とした。水３００重量部
を入れ窒素置換した反応器に上記懸濁分散液を添加し、
反応温度８０℃で８時間懸濁重合反応させた。

【０１０５】反応終了後、水洗し、脱水、乾燥してビニ
ル系樹脂を得た。この樹脂は、酸価０．７ｍｇＫＯＨ／
ｇ、数平均分子量１０，０００、重量平均分子量１７
０，０００であり、結着樹脂６とする。

【０１０６】（結着樹脂７）・ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス４５ｍｏｌ％（４−ヒドロキシフェニル）プロパン・ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス３ｍｏｌ％（４−ヒドロキシフェニル）プロパン・テレフタル酸５２ｍｏｌ％・フマール酸３０ｍｏｌ％・トリメリット酸５ｍｏｌ％

【０１０７】上記原料の縮合反応によって得られるポリ
エステル樹脂を用意した。この樹脂は、酸価４７．３ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量５，１００、重量平均分子
量１３，０００であり、結着樹脂７とする。

【０１０８】＜実施例１＞結着樹脂１１００重量部カーボンブラック０．８重量部（一次粒径３１ｎｍ，吸油量４２ｍｌ／１００ｇ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５３．０重量部（Ｒ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５１．８重量部（Ｂ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７１．５重量部（Ｙ）Ｒ／（Ｂ＋Ｙ）＝０．９１

【０１０９】

【化７】

【０１１０】上記の処方で十分ヘンシェルミキサーによ
り予備混合を行い、二軸押出し混練機で温度を１００℃
に設定し溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約１
〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次いでエアージェット方式に
よる微粉砕機で２０μｍ以下の粒径に微粉砕した。さら
に得られた微粉砕物を分級して、粒度分布における体積
平均径が６．２μｍになるように選択して黒色トナー粒
子（分級品）を得た。

【０１１１】流動性向上及び帯電特性付与を目的とし
て、Ｓｉ系化合物で疎水化処理したアルミナ微粉末を黒
色トナー粒子１００重量部に１．５重量部外添し、黒色
トナー１とした。得られた黒色トナーの重量平均粒径は
６．９μｍであった。

【０１１２】黒色トナー１の顔料及びカーボンブラック
の分散程度を調べてみたところ、顔料の個数平均径が
０．３１μｍで、０．１〜０．５μｍの粒子が全体の７
５％であり、カーボンブラックの個数平均径が０．３７
μｍで、０．１〜０．５μｍの粒子が全体の７８％であ
り、優れた分散性が達成できた。この結果をトナーの酸
価測定値とともに表２に示す。

【０１１３】この黒色トナー１６．０重量部に対し、
スチレン−メタクリル酸メチル（共重合体重量比６５：
３５）を約０．３５重量％コーティングしたＣｕ−Ｚｎ
−Ｆｅ系フェライトキャリアを、総量１００重量部にな
るように混合し二成分系現像剤とした。二成分系現像剤
中のトナー濃度は６．０重量％にした。

【０１１４】この二成分系現像剤を、市販の普通紙フル
カラー複写機（カラーレーザーコピア８００）を用いて
複写試験を行った。

【０１１５】試験環境は低湿環境下（２３℃／５％）及
び高湿環境下（３０℃／９０％）で連続複写１００００
枚の耐久試験を行なった。画像濃度，カブリの他に、複
写機はカンガス紙を用いて、紙の繊維の地合いムラのレ
ベルやハーフトーンのなめらかさ等を調べた。表１に示
す様に各環境ともに１００００枚の耐久においても初期
と変わらない良好な結果が得られた。

【０１１６】＜実施例２＞結着樹脂２１００重量部カーボンブラック１．０重量部（一次粒径３１ｎｍ，吸油量４２ｍｌ／１００ｇ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５３．４重量部（Ｒ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５１．７重量部（Ｂ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９７１．７重量部（Ｙ）Ｒ／（Ｂ＋Ｙ）＝１．０

【０１１７】

【化８】

【０１１８】上記の処方で実施例１と同様に黒色トナー
２を作製し、実施例１と同じ方法で評価した。表１に示
す様に、実施例１と同様良好な結果が得られた。

【０１１９】また、黒色トナー２の顔料及びカーボンブ
ラックの分散性は、表２に示す様に実施例１と同様良好
であった。

【０１２０】＜実施例３＞結着樹脂３１００重量部カーボンブラック２．１重量部（一次粒径４５ｎｍ，吸油量４０ｍｌ／１００ｇ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５１．４重量部（Ｒ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５０．６重量部（Ｂ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７０．６重量部（Ｙ）Ｒ／（Ｂ＋Ｙ）＝１．１７

【０１２１】

【化９】

【０１２２】上記の処方で実施例１と同様に黒色トナー
３を作製し、実施例１と同じ方法で評価した。表１に示
す様に、実施例１と同様良好な結果が得られた。

【０１２３】また、黒色トナー３の顔料及びカーボンブ
ラックの分散性は、表２に示す様に良好であった。

【０１２４】＜実施例４＞結着樹脂４１００重量部カーボンブラック１．５重量部（一次粒径１５ｎｍ，吸油量４５ｍｌ／１００ｇ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５２．４重量部（Ｒ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５１．５重量部（Ｂ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７１．５重量部（Ｙ）Ｒ／（Ｂ＋Ｙ）＝０．８

【０１２５】

【化１０】

【０１２６】上記の処方で実施例１と同様に黒色トナー
４を作製し、実施例１と同じ方法で評価した。表１に示
す様に、実施例１と同様良好な結果が得られた。

【０１２７】また、黒色トナー４の顔料及びカーボンブ
ラックの分散性を表２に示す。

【０１２８】＜実施例５＞結着樹脂５１００重量部カーボンブラック１．５重量部（一次粒径４０ｎｍ，吸油量４２ｍｌ／１００ｇ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５３重量部（Ｒ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５１．６重量部（Ｂ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８０１．４重量部（Ｙ）Ｒ／（Ｂ＋Ｙ）＝１．０

【０１２９】

【化１１】

【０１３０】上記の処方で実施例１と同様に黒色トナー
５を作製し、実施例１と同じ方法で評価した。表１に示
す様に、実施例１と同様良好な結果が得られた。

【０１３１】また、黒色トナー５の顔料及びカーボンブ
ラックの分散性を表２に示す。

【０１３２】＜実施例６＞結着樹脂７１００重量部カーボンブラック１．５重量部（一次粒径３１ｎｍ，吸油量４２ｍｌ／１００ｇ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５３．０重量部（Ｒ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５１．６重量部（Ｂ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８０１．４重量部（Ｙ）Ｒ／（Ｂ＋Ｙ）＝１．０

【０１３３】

【化１２】

【０１３４】上記の処方で実施例１と同様に黒色トナー
６を作製し、実施例１と同じ方法で評価した。結果を表
１に示す。実施例１と比較して、高湿環境下でのハーフ
トーン再現性及び細線再現性が若干劣り、また耐久後の
トナー飛散がやや目立った。

【０１３５】また、黒色トナー６の顔料及びカーボンブ
ラックの分散性を表２に示す。

【０１３６】＜比較例１＞結着樹脂６１００重量部カーボンブラック１．５重量部（一次粒径３１ｎｍ，吸油量４２ｍｌ／１００ｇ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２２．０重量部（Ｒ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５１．５重量部（Ｂ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７１．５重量部（Ｙ）Ｒ／（Ｂ＋Ｙ）＝０．６７

【０１３７】

【化１３】

【０１３８】上記の処方で実施例１と同様に黒色トナー
７を作製し、実施例１と同じ方法で評価した。結果を表
１に示す。特に高湿環境下で帯電量緩和によるカブリや
現像器まわりのトナー飛散が顕著であった。

【０１３９】また実施例に比較して著しく細線再現性が
悪かった。これは転写性が不十分であることに基づくも
のであった。

【０１４０】また、黒色トナー７の顔料及びカーボンブ
ラックの分散性を表２に示す。

【０１４１】＜比較例２＞結着樹脂５１００重量部カーボンブラック１．０重量部（一次粒径４０ｎｍ，吸油量１４０ｍｌ／１００ｇ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２２．７重量部（Ｒ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５１．２重量部（Ｂ）Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９７１．０重量部（Ｙ）Ｒ／（Ｂ＋Ｙ）＝１．２３

【０１４２】上記の処方で実施例１と同様に黒色トナー
８を作製し、実施例１と同じ方法で評価した。結果を表
１に示す。低湿下において耐久枚数とともに画像濃度が
低下し、やがてカブリや現像器まわりのトナー飛散が生
じた。

【０１４３】また紙の繊維の地合いムラが特に目立ち、
黒色の一様性に著しく品位が悪かった。

【０１４４】また、黒色トナー８の顔料及びカーボンブ
ラックの分散性を表２に示す。

【０１４５】

【表１】

【０１４６】表１中の評価項目の評価方法及び基準は次
の通りである。

【０１４７】画像濃度マクベス反射濃度計（マクベス社製）を用いて原稿画像
濃度が１．７のベタ黒画像を単色で出力し測定した画像
濃度を示す。

【０１４８】解像度線幅及び間隙の等しい５本の細線よりなるパターンで、
１ｍｍの間に２．８；３．２；３．６；４．０；４．
５；５．０；５．６；６．３；７．１；８．０；９．０
又は１０．０本あるように描かれているオリジナル画像
をつくる。この１２種類の線画像を有するオリジナル原
稿を適正なる複写条件でコピーした画像を、拡大鏡にて
観察し、細線間が明確に分離している画像の本数（本／
ｍｍ）をもって解像力の値とする。

【０１４９】ハイライト再現性１００００枚後、マクベス画像濃度０．３〜０．６の画
像を出力し、濃度の均一性、がさつきの程度を目視によ
り評価する。Ａ；画像濃度の均一性に優れた良好な出力画像である。Ｂ；画像濃度の均一性にやや欠けるが実用上問題のない
レベルである。Ｃ；画像濃度の均一性が悪く、がさついた出力画像であ
る。Ｄ；画像濃度の均一性が著しく悪く、がさついた出力画
像である。

【０１５０】紙の地合いムラ初期状態でマクベス画像濃度１．０〜１．３の画像を出
力し、白色光の下で目視で評価する。Ａ；紙の繊維の地合いムラがみられない。Ｂ；紙の繊維の地合いムラが目立つ。Ｃ；地合いムラが顕著で、黒色一様性の品位が悪い。

【０１５１】

【表２】

【０１５２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の黒色トナ
ーは様々な環境下において安定した現像性，ハイライト
の再現性を有し、かつ、フルカラー画像に対応するべく
黒色の一様性において紙の地合いムラを著しく軽減し、
高品位な黒色画像を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者飯田育東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者稲葉潤子東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 CA04 CA08 CA21 CA22 CB18 DA02 DA04 EA05 EA07 EA10

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の酸価を有する結
着樹脂と、少なくともカーボンブラック、青色顔料、黄
色顔料、赤色顔料及び芳香族オキシカルボン酸誘導体の
金属化合物を含有するトナー粒子を有することを特徴と
するトナー。
【請求項２】該結着樹脂の酸価は１乃至４０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載のトナ
ー。
【請求項３】トナー粒子中に分散したカーボンブラッ
クの分散個数平均粒径が０．７μｍ以下であり、粒径
０．１〜０．５μｍの粒子を６０個数％以上含有してい
ることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項４】青色顔料、黄色顔料及び赤色顔料の各分
散個数平均粒径が０．７μｍ以下であり、粒径０．１〜
０．５μｍの粒子を６０個数％以上含有していることを
特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
【請求項５】該赤色顔料は下記構造式の顔料であるこ
とを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のトナ
ー。【化１】
【請求項６】トナー粒子中に含有している赤色顔料重
量（Ｒ）、青色顔料重量（Ｂ）及び黄色顔料重量（Ｙ）
の比率が、０．８≦Ｒ／（Ｂ＋Ｙ）≦１．２であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記
載のトナー。