JP2000119432A - オレフィン系多孔質フィルムの製造方法 - Google Patents
オレフィン系多孔質フィルムの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 有機溶剤の除去や回収の設備や工数を必要と
せず、超高分子量ポリエチレン等の高粘度材料からの多
孔質フィルムの製造も容易であり、微細で均一な孔径を
備えたオレフィン系多孔質フィルムを製造することがで
きる方法を提供する。 【解決手段】 常温、常圧で気体状のガスを高圧下でオ
レフィン系樹脂に溶解させ、該樹脂を押出機１中で溶融
混練し、押出機１の先端の金型２内で樹脂圧力をガス溶
解時のガス圧力以上に維持しながら該樹脂の降温時の結
晶化ピーク温度−２０℃以下の温度まで冷却して金型２
先端から押出し賦形した後、得られた成形体５を少なく
とも一軸に延伸する。
せず、超高分子量ポリエチレン等の高粘度材料からの多
孔質フィルムの製造も容易であり、微細で均一な孔径を
備えたオレフィン系多孔質フィルムを製造することがで
きる方法を提供する。 【解決手段】 常温、常圧で気体状のガスを高圧下でオ
レフィン系樹脂に溶解させ、該樹脂を押出機１中で溶融
混練し、押出機１の先端の金型２内で樹脂圧力をガス溶
解時のガス圧力以上に維持しながら該樹脂の降温時の結
晶化ピーク温度−２０℃以下の温度まで冷却して金型２
先端から押出し賦形した後、得られた成形体５を少なく
とも一軸に延伸する。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、オレフィン系多孔
質フィルムの製造方法に関するものであり、特に超高分
子量ポリエチレン等の成形が困難である成形材料の多孔
質フィルムの製造に好適なものである。
質フィルムの製造方法に関するものであり、特に超高分
子量ポリエチレン等の成形が困難である成形材料の多孔
質フィルムの製造に好適なものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、オレフィン系多孔質フィルムは、
電池用セパレータ、電解コンデンサー用隔膜、各種フィ
ルター、限外濾過膜、精密濾過膜等の各種用途に使用さ
れている。
電池用セパレータ、電解コンデンサー用隔膜、各種フィ
ルター、限外濾過膜、精密濾過膜等の各種用途に使用さ
れている。
【０００３】このようなオレフィン系多孔質フィルムの
製造方法としては、次に述べる方法が知られている。 （１）オレフィン系樹脂に無機質フィラーをブレンド
し、押出製膜後、延伸することにより樹脂とフィラーの
界面を剥離させることにより多孔質フィルムを製造する
方法。 （２）オレフィン系樹脂を押出製膜後、結晶化熱処理を
して秩序性の高い結晶構造を形成した後、多段延伸によ
り結晶界面を剥離させることにより多孔質フィルムを製
造する方法。 （３）例えば、特開平２−２５１５４５号公報に記載さ
れているように、オレフィン系樹脂に有機溶剤等をブレ
ンドし、押出製膜後、有機溶剤を抽出し、延伸すること
により多孔質フィルムを製造する方法。
製造方法としては、次に述べる方法が知られている。 （１）オレフィン系樹脂に無機質フィラーをブレンド
し、押出製膜後、延伸することにより樹脂とフィラーの
界面を剥離させることにより多孔質フィルムを製造する
方法。 （２）オレフィン系樹脂を押出製膜後、結晶化熱処理を
して秩序性の高い結晶構造を形成した後、多段延伸によ
り結晶界面を剥離させることにより多孔質フィルムを製
造する方法。 （３）例えば、特開平２−２５１５４５号公報に記載さ
れているように、オレフィン系樹脂に有機溶剤等をブレ
ンドし、押出製膜後、有機溶剤を抽出し、延伸すること
により多孔質フィルムを製造する方法。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
（１）の製造方法においては、比較的簡便なプロセスで
多孔質フィルムが製造できるものの、孔径の比較的大き
な多孔質フィルムしか製造できない欠点がある上、超高
分子量ポリエチレン等の高粘度材料からの多孔質フィル
ムの製造は不可能である。
（１）の製造方法においては、比較的簡便なプロセスで
多孔質フィルムが製造できるものの、孔径の比較的大き
な多孔質フィルムしか製造できない欠点がある上、超高
分子量ポリエチレン等の高粘度材料からの多孔質フィル
ムの製造は不可能である。
【０００５】又、上記（２）の製造方法においては、孔
径が比較的微細で均一な多孔質フィルムを製造すること
はできるが、熱処理、多段延伸を行うため生産性が極端
に悪い欠点があり、上記（１）の製造方法と同様に超高
分子量ポリエチレン等の高粘度材料からの多孔質フィル
ムの製造は不可能である。
径が比較的微細で均一な多孔質フィルムを製造すること
はできるが、熱処理、多段延伸を行うため生産性が極端
に悪い欠点があり、上記（１）の製造方法と同様に超高
分子量ポリエチレン等の高粘度材料からの多孔質フィル
ムの製造は不可能である。
【０００６】又、上記（２）の製造方法においては、有
機溶剤が可塑剤の役目を果たすために、超高分子量ポリ
エチレン等の高粘度材料からの多孔質フィルムの製造は
可能であるものの、製造された多孔質フィルム中に有機
溶剤が残存すると、物性が低下するために、物性低下を
抑制する有機溶剤の除去が必要であり、そのための設備
と工数を必要とする問題がある。又、環境面を考慮した
場合には、除去した溶剤を回収することが望ましいが、
この場合にも溶剤除去と同様に余分な設備と工数を必要
とする問題がある。
機溶剤が可塑剤の役目を果たすために、超高分子量ポリ
エチレン等の高粘度材料からの多孔質フィルムの製造は
可能であるものの、製造された多孔質フィルム中に有機
溶剤が残存すると、物性が低下するために、物性低下を
抑制する有機溶剤の除去が必要であり、そのための設備
と工数を必要とする問題がある。又、環境面を考慮した
場合には、除去した溶剤を回収することが望ましいが、
この場合にも溶剤除去と同様に余分な設備と工数を必要
とする問題がある。
【０００７】本発明は、従来のオレフィン系多孔質フィ
ルムの製造方法における、このような問題点に着目して
なされたものであり、その目的とするところは、従来の
オレフィン系多孔質フィルムの製造方法における問題点
を解消し、有機溶剤の除去や回収の設備や工数を必要と
せず、超高分子量ポリエチレン等の高粘度材料からの多
孔質フィルムの製造も容易であり、微細で均一な孔径を
備えたオレフィン系多孔質フィルムを製造することがで
きる方法を提供することにある。
ルムの製造方法における、このような問題点に着目して
なされたものであり、その目的とするところは、従来の
オレフィン系多孔質フィルムの製造方法における問題点
を解消し、有機溶剤の除去や回収の設備や工数を必要と
せず、超高分子量ポリエチレン等の高粘度材料からの多
孔質フィルムの製造も容易であり、微細で均一な孔径を
備えたオレフィン系多孔質フィルムを製造することがで
きる方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、請求項１記載の本発明のオレフィン系多孔質フィ
ルムの製造方法は、常温、常圧で気体状のガスを高圧下
でオレフィン系樹脂に溶解させ、該樹脂を押出機中で溶
融混練し、押出機の先端の金型内で樹脂圧力をガス溶解
時のガス圧力以上に維持しながら該樹脂の降温時の結晶
化ピーク温度−２０℃以下の温度まで冷却して金型先端
から押出し賦形した後、得られた成形体を少なくとも一
軸に延伸することを特徴とするものである。
めに、請求項１記載の本発明のオレフィン系多孔質フィ
ルムの製造方法は、常温、常圧で気体状のガスを高圧下
でオレフィン系樹脂に溶解させ、該樹脂を押出機中で溶
融混練し、押出機の先端の金型内で樹脂圧力をガス溶解
時のガス圧力以上に維持しながら該樹脂の降温時の結晶
化ピーク温度−２０℃以下の温度まで冷却して金型先端
から押出し賦形した後、得られた成形体を少なくとも一
軸に延伸することを特徴とするものである。
【０００９】又、請求項２記載の本発明のオレフィン系
多孔質フィルムの製造方法は、請求項１記載のオレフィ
ン系多孔質フィルムの製造方法において、オレフィン系
樹脂が粘度平均分子量が１００万以上の超高分子量ポリ
エチレンであることを特徴とするものである。
多孔質フィルムの製造方法は、請求項１記載のオレフィ
ン系多孔質フィルムの製造方法において、オレフィン系
樹脂が粘度平均分子量が１００万以上の超高分子量ポリ
エチレンであることを特徴とするものである。
【００１０】又、請求項３記載の本発明のオレフィン系
多孔質フィルムの製造方法は、請求項１又は２記載のオ
レフィン系多孔質フィルムの製造方法において、ガスが
二酸化炭素であることを特徴とするものである。
多孔質フィルムの製造方法は、請求項１又は２記載のオ
レフィン系多孔質フィルムの製造方法において、ガスが
二酸化炭素であることを特徴とするものである。
【００１１】本発明において、オレフィン系樹脂として
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ヘキセン等を重合した結晶性の単独
重合体、共重合体及びこれらのブレンド物が使用でき
る。これらのうち、高密度ポリエチレンが結晶化度が高
く、機械強度が優れているので好ましい。とりわけ、粘
度平均分子量が１００万以上の超高分子量ポリエチレン
が耐衝撃性、耐磨耗性、高摺動性の優れた樹脂特性を備
えているので、特に好ましい。
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ヘキセン等を重合した結晶性の単独
重合体、共重合体及びこれらのブレンド物が使用でき
る。これらのうち、高密度ポリエチレンが結晶化度が高
く、機械強度が優れているので好ましい。とりわけ、粘
度平均分子量が１００万以上の超高分子量ポリエチレン
が耐衝撃性、耐磨耗性、高摺動性の優れた樹脂特性を備
えているので、特に好ましい。
【００１２】本発明において、使用されるガスとして
は、常温、常圧で気体状の有機ないしは無機物質であっ
て、オレフィン系樹脂を劣化させない範囲であれば、オ
レフィン系樹脂と反応を起こすようなガスについても使
用できるものであり、特に限定されないが、例えば、無
機ガスやフロンガス、低分子量の炭化水素等の有機ガス
等が使用でき、特に無機ガスがガスの回収が不要である
ので、好ましい。これらのガスのうち、二酸化炭素は樹
脂に対する溶解度が高く、溶融時における樹脂粘度の低
下が大きいために最も好ましい。これらのガスは単独で
使用されてもよく、２種以上のガスが併用されてもよ
い。
は、常温、常圧で気体状の有機ないしは無機物質であっ
て、オレフィン系樹脂を劣化させない範囲であれば、オ
レフィン系樹脂と反応を起こすようなガスについても使
用できるものであり、特に限定されないが、例えば、無
機ガスやフロンガス、低分子量の炭化水素等の有機ガス
等が使用でき、特に無機ガスがガスの回収が不要である
ので、好ましい。これらのガスのうち、二酸化炭素は樹
脂に対する溶解度が高く、溶融時における樹脂粘度の低
下が大きいために最も好ましい。これらのガスは単独で
使用されてもよく、２種以上のガスが併用されてもよ
い。
【００１３】非反応性ガスとして、二酸化炭素を使用
し、オレフィン系樹脂として超高分子量ポリエチレンを
使用する場合には、超高分子量ポリエチレンに対する二
酸化炭素の溶解量は３〜５０重量％の範囲が好ましく、
より好ましくは５〜３０重量％の範囲である。
し、オレフィン系樹脂として超高分子量ポリエチレンを
使用する場合には、超高分子量ポリエチレンに対する二
酸化炭素の溶解量は３〜５０重量％の範囲が好ましく、
より好ましくは５〜３０重量％の範囲である。
【００１４】超高分子量ポリエチレンに対する二酸化炭
素の溶解量が３重量％未満の場合には、均一なフィブリ
ル状の多孔質構造を形成しない恐れがある。又、逆に、
５０重量％を越える二酸化炭素を超高分子量ポリエチレ
ンに溶解させようとする場合には、溶解圧力を極端に高
くする必要があり、大規模な設備を必要とし、好ましく
ない。
素の溶解量が３重量％未満の場合には、均一なフィブリ
ル状の多孔質構造を形成しない恐れがある。又、逆に、
５０重量％を越える二酸化炭素を超高分子量ポリエチレ
ンに溶解させようとする場合には、溶解圧力を極端に高
くする必要があり、大規模な設備を必要とし、好ましく
ない。
【００１５】又、非反応性ガスを樹脂に溶解させる場
合、超臨界状態で溶解させるのが好ましい。尚、超臨界
状態とは、臨界温度、臨界圧力以上の状態であり、二酸
化炭素の場合には、３１℃以上、７．３ＭＰａ以上の状
態である。
合、超臨界状態で溶解させるのが好ましい。尚、超臨界
状態とは、臨界温度、臨界圧力以上の状態であり、二酸
化炭素の場合には、３１℃以上、７．３ＭＰａ以上の状
態である。
【００１６】超臨界状態のガスを樹脂に溶解させ、超臨
界状態を維持して、所定の条件で脱圧することにより微
細で均一なフィブリル状の多孔質構造を形成することが
できる。
界状態を維持して、所定の条件で脱圧することにより微
細で均一なフィブリル状の多孔質構造を形成することが
できる。
【００１７】樹脂にガスを高圧下で溶解させる方法とし
ては、ガスを溶融状態の樹脂に溶解させる方法によって
もよく、固体状態の樹脂に溶解させる方法によってもよ
く、双方の方法を併用してもよい。しかし、いずれの方
法によっても、ガスが樹脂に溶解した状態で、樹脂の融
点以上の温度を保持し、結晶を融解させる必要があり、
融点以下の温度で処理した場合には、樹脂中に初期の結
晶構造が残り、微細で均一なフィブリル状の多孔質構造
を形成することが困難である。樹脂に対するガスの供給
は、ガスボンベから直接行ってもよいが、プランジャポ
ンプ等を使用して加圧定量供給するのが好ましい。
ては、ガスを溶融状態の樹脂に溶解させる方法によって
もよく、固体状態の樹脂に溶解させる方法によってもよ
く、双方の方法を併用してもよい。しかし、いずれの方
法によっても、ガスが樹脂に溶解した状態で、樹脂の融
点以上の温度を保持し、結晶を融解させる必要があり、
融点以下の温度で処理した場合には、樹脂中に初期の結
晶構造が残り、微細で均一なフィブリル状の多孔質構造
を形成することが困難である。樹脂に対するガスの供給
は、ガスボンベから直接行ってもよいが、プランジャポ
ンプ等を使用して加圧定量供給するのが好ましい。
【００１８】又、本発明においては、押出機の先端の金
型内で樹脂圧力をガス溶解時のガス圧力以上に維持する
ものであるが、押出機の先端の金型内で樹脂圧力をガス
溶解時のガス圧力未満である場合には、金型内で内部発
泡が起こる場合があり、好ましくない。樹脂圧力の制御
については、金型の樹脂流路の形状により行うことがで
きる。
型内で樹脂圧力をガス溶解時のガス圧力以上に維持する
ものであるが、押出機の先端の金型内で樹脂圧力をガス
溶解時のガス圧力未満である場合には、金型内で内部発
泡が起こる場合があり、好ましくない。樹脂圧力の制御
については、金型の樹脂流路の形状により行うことがで
きる。
【００１９】又、本発明においては、押出機の先端の金
型内で樹脂圧力をガス溶解時のガス圧力以上に維持しな
がら該樹脂の降温時の結晶化ピーク温度−２０℃以下の
温度まで冷却して金型先端から押出し賦形するものであ
るが、樹脂の降温時の結晶化ピーク温度−２０℃より高
い場合には、樹脂が部分的に発泡してしまい、微細で均
一な多孔質体が得られない場合があり、金型先端から押
出し賦形し脱圧する場合に、樹脂の結晶化が進み、後の
延伸時の配向結晶化による多孔化が抑制されるため好ま
しくない。
型内で樹脂圧力をガス溶解時のガス圧力以上に維持しな
がら該樹脂の降温時の結晶化ピーク温度−２０℃以下の
温度まで冷却して金型先端から押出し賦形するものであ
るが、樹脂の降温時の結晶化ピーク温度−２０℃より高
い場合には、樹脂が部分的に発泡してしまい、微細で均
一な多孔質体が得られない場合があり、金型先端から押
出し賦形し脱圧する場合に、樹脂の結晶化が進み、後の
延伸時の配向結晶化による多孔化が抑制されるため好ま
しくない。
【００２０】尚、樹脂の降温時の結晶化ピーク温度−２
０℃以下の温度まで冷却する場合の温度の下限について
は、特に制限はないが、ガスとして二酸化炭素を使用す
る場合には、二酸化炭素の臨界温度以上とするのが好ま
しい。
０℃以下の温度まで冷却する場合の温度の下限について
は、特に制限はないが、ガスとして二酸化炭素を使用す
る場合には、二酸化炭素の臨界温度以上とするのが好ま
しい。
【００２１】本発明においては、金型先端から押し出し
賦形した後、少なくとも１軸に延伸するものであるが、
延伸温度は樹脂の融点未満が好ましい。樹脂として超高
分子量ポリエチレンを使用する場合には、融点以上の延
伸も可能であるが、この場合、ガス溶解押出によって生
ずる微細なフィブリル状の多孔質構造が損なわれる恐れ
があり、又、延伸時に破断し易くなるため好ましくな
い。逆に、延伸温度が極端に低い場合には、延伸倍率が
小さくなり、充分な配向結晶化が起こらないため好まし
くない。
賦形した後、少なくとも１軸に延伸するものであるが、
延伸温度は樹脂の融点未満が好ましい。樹脂として超高
分子量ポリエチレンを使用する場合には、融点以上の延
伸も可能であるが、この場合、ガス溶解押出によって生
ずる微細なフィブリル状の多孔質構造が損なわれる恐れ
があり、又、延伸時に破断し易くなるため好ましくな
い。逆に、延伸温度が極端に低い場合には、延伸倍率が
小さくなり、充分な配向結晶化が起こらないため好まし
くない。
【００２２】延伸倍率については、充分な強度を得るた
め、一軸延伸の場合には２倍以上が好ましく、３倍以上
がより好ましい。又、二軸延伸の場合には、各方向に２
倍以上、面積倍率で４倍以上が好ましい。
め、一軸延伸の場合には２倍以上が好ましく、３倍以上
がより好ましい。又、二軸延伸の場合には、各方向に２
倍以上、面積倍率で４倍以上が好ましい。
【００２３】延伸手段としては、ロール等による縦方向
延伸や、テンターによる横方向の延伸、或いはこれらを
適宜組み合わせた二軸延伸、更にはバッチによる延伸等
があり、適宜選択できる。又、得られた多孔質フィルム
の残留歪みの除去や、結晶形態の制御の為に、延伸後に
熱処理を行うことが好ましい。 〔作用〕請求項１記載の本発明のオレフィン系多孔質フ
ィルムの製造方法においては、常温、常圧で気体状のガ
スを高圧下でオレフィン系樹脂に溶解させ、該樹脂を押
出機中で溶融混練し、押出機の先端の金型内で樹脂圧力
をガス溶解時のガス圧力以上に維持しながら該樹脂の降
温時の結晶化ピーク温度−２０℃以下の温度まで冷却し
て金型先端から押出し賦形するものであるから、高圧下
で樹脂に溶解しているガスが樹脂に対して可塑剤として
作用すると共に金型先端から押出し賦形する際の脱圧時
に発泡剤として作用し、微細なフィブリル状の連続気泡
が生成するものである。このようにして得られた成形体
を少なくとも一軸に延伸するものであるから、フィブリ
ル化を促進させ、微細な三次元編み目構造を形成するこ
とができる。
延伸や、テンターによる横方向の延伸、或いはこれらを
適宜組み合わせた二軸延伸、更にはバッチによる延伸等
があり、適宜選択できる。又、得られた多孔質フィルム
の残留歪みの除去や、結晶形態の制御の為に、延伸後に
熱処理を行うことが好ましい。 〔作用〕請求項１記載の本発明のオレフィン系多孔質フ
ィルムの製造方法においては、常温、常圧で気体状のガ
スを高圧下でオレフィン系樹脂に溶解させ、該樹脂を押
出機中で溶融混練し、押出機の先端の金型内で樹脂圧力
をガス溶解時のガス圧力以上に維持しながら該樹脂の降
温時の結晶化ピーク温度−２０℃以下の温度まで冷却し
て金型先端から押出し賦形するものであるから、高圧下
で樹脂に溶解しているガスが樹脂に対して可塑剤として
作用すると共に金型先端から押出し賦形する際の脱圧時
に発泡剤として作用し、微細なフィブリル状の連続気泡
が生成するものである。このようにして得られた成形体
を少なくとも一軸に延伸するものであるから、フィブリ
ル化を促進させ、微細な三次元編み目構造を形成するこ
とができる。
【００２４】又、請求項２記載の本発明のオレフィン系
多孔質フィルムの製造方法においては、オレフィン系樹
脂が粘度平均分子量が１００万以上の超高分子量ポリエ
チレンであるから、耐衝撃性、耐磨耗性、高摺動性の優
れた樹脂特性を備えているものとなる。
多孔質フィルムの製造方法においては、オレフィン系樹
脂が粘度平均分子量が１００万以上の超高分子量ポリエ
チレンであるから、耐衝撃性、耐磨耗性、高摺動性の優
れた樹脂特性を備えているものとなる。
【００２５】又、請求項３記載の本発明のオレフィン系
多孔質フィルムの製造方法は、ガスが二酸化炭素である
ので、樹脂に対する溶解度が高く、樹脂の溶解粘度の低
下が大きいために好ましい。
多孔質フィルムの製造方法は、ガスが二酸化炭素である
ので、樹脂に対する溶解度が高く、樹脂の溶解粘度の低
下が大きいために好ましい。
【００２６】
【発明の実施の形態】次に、本発明の実施の形態を図面
を参照しながら説明する。
を参照しながら説明する。
【実施例】図１は本発明のオレフィン系多孔質フィルム
の製造方法の一実施態様を示す説明図である。
の製造方法の一実施態様を示す説明図である。
【００２７】図１において、１は単軸押出機であり、１
１は単軸押出機１のシリンダー、１２はシリンダー１１
内に設けられたスクリュウ軸、１３はシリンダー１１の
基部に設けられた耐圧ホッパー、１４はシリンダー１１
の基部付近の固体輸送部に設けられた第１のガス供給
口、１５はシリンダー１１の中途部に設けられた第２の
ガス供給口である。２はシリンダー１１の先端に取付け
られた金型である。
１は単軸押出機１のシリンダー、１２はシリンダー１１
内に設けられたスクリュウ軸、１３はシリンダー１１の
基部に設けられた耐圧ホッパー、１４はシリンダー１１
の基部付近の固体輸送部に設けられた第１のガス供給
口、１５はシリンダー１１の中途部に設けられた第２の
ガス供給口である。２はシリンダー１１の先端に取付け
られた金型である。
【００２８】３は第１のガスボンベであり、第１のガス
ボンベ３から配管３１により第１のガス供給口１４に非
反応性ガスとして二酸化炭酸が供給されるようになって
いる。３２は配管３１に設けられた加圧ポンプである。
ボンベ３から配管３１により第１のガス供給口１４に非
反応性ガスとして二酸化炭酸が供給されるようになって
いる。３２は配管３１に設けられた加圧ポンプである。
【００２９】４は第２のガスボンベであり、第２のガス
ボンベ３から配管４１により第２のガス供給口１５に非
反応性ガスとして二酸化炭酸が供給されるようになって
いる。４２は配管４１に設けられた加圧ポンプである。
ボンベ３から配管４１により第２のガス供給口１５に非
反応性ガスとして二酸化炭酸が供給されるようになって
いる。４２は配管４１に設けられた加圧ポンプである。
【００３０】オレフィン系樹脂として、超高分子量ポリ
エチレン（三井石油化学工業株式会社製の商品名「ハイ
ゼックス・ミリオン２４０Ｍ」粘度平均分子量２３０
万、融点１３６℃、降温時の結晶化ピーク温度１１８
℃）を図１に示す単軸押出機１のホッパー１３に供給し
た。尚、単軸押出機１のスクリュウ軸の径は４０ｍｍ、
Ｌ／Ｄは３０である。
エチレン（三井石油化学工業株式会社製の商品名「ハイ
ゼックス・ミリオン２４０Ｍ」粘度平均分子量２３０
万、融点１３６℃、降温時の結晶化ピーク温度１１８
℃）を図１に示す単軸押出機１のホッパー１３に供給し
た。尚、単軸押出機１のスクリュウ軸の径は４０ｍｍ、
Ｌ／Ｄは３０である。
【００３１】第１及び第２のガスボンベ３、４から二酸
化炭酸を第１及び第２のガス供給口１４、１５に２５Ｍ
Ｐａの圧力で圧入した。この時、押出機１はスクリュウ
軸１２の高圧軸シール機構と耐圧ホッパー１３により二
酸化炭素を高圧状態で保持した。
化炭酸を第１及び第２のガス供給口１４、１５に２５Ｍ
Ｐａの圧力で圧入した。この時、押出機１はスクリュウ
軸１２の高圧軸シール機構と耐圧ホッパー１３により二
酸化炭素を高圧状態で保持した。
【００３２】押出機１に供給された樹脂は、シリンダー
１１内で押出量２ｋｇ／ｈ、スクリュウ軸１２の回転数
３０ｒｐｍ、シリンダー１１の設定温度２００℃の条件
下で充分に溶融混練した。
１１内で押出量２ｋｇ／ｈ、スクリュウ軸１２の回転数
３０ｒｐｍ、シリンダー１１の設定温度２００℃の条件
下で充分に溶融混練した。
【００３３】次いで、この樹脂を９０℃（金型２の先端
樹脂温度）の条件で金型２からパイプ状に押し出し、口
径７０ｍｍ、厚さ０５ｍｍのパイプ状成形体５を成形し
た。このときの金型２内の樹脂圧力は５０ＭＰａであっ
た。又、パイプ状成形体５の結晶化度をＤＳＣで測定し
たところ５３．６％であった。
樹脂温度）の条件で金型２からパイプ状に押し出し、口
径７０ｍｍ、厚さ０５ｍｍのパイプ状成形体５を成形し
た。このときの金型２内の樹脂圧力は５０ＭＰａであっ
た。又、パイプ状成形体５の結晶化度をＤＳＣで測定し
たところ５３．６％であった。
【００３４】パイプ状成形体５を開いてシート状とした
後、テンター延伸装置を使用して１２０℃の温度で４倍
に延伸し、厚さ１３０μｍのフィルムを得た。その断面
を顕微鏡観察したところフィブリル径が０．０２〜０．
３μｍの微細なフィブリル状の構造が観察された。
後、テンター延伸装置を使用して１２０℃の温度で４倍
に延伸し、厚さ１３０μｍのフィルムを得た。その断面
を顕微鏡観察したところフィブリル径が０．０２〜０．
３μｍの微細なフィブリル状の構造が観察された。
【００３５】得られたフィルムの結晶化度は６１．７％
であった。又、気孔率は３５．６％であった。延伸方向
の引張強度を測定したところ２２０ＭＰａであった。
又、ガーレー式デンソメータで通気度測定を行ったとこ
ろ４７０ｓｅｃ／１００ｍｌであった。
であった。又、気孔率は３５．６％であった。延伸方向
の引張強度を測定したところ２２０ＭＰａであった。
又、ガーレー式デンソメータで通気度測定を行ったとこ
ろ４７０ｓｅｃ／１００ｍｌであった。
【００３６】〔比較例１〕押出時の金型先端樹脂温度が
１２５℃であること以外は実施例と同様の条件で押出を
行ったところ、発泡してしまい、所望の多孔質体は得ら
れなかった。
１２５℃であること以外は実施例と同様の条件で押出を
行ったところ、発泡してしまい、所望の多孔質体は得ら
れなかった。
【００３７】〔比較例２〕延伸温度が１５０℃であるこ
と以外は実施例と同様の条件で延伸を行ったところ、厚
さ１３０μｍのフィルムが得られた。断面を顕微鏡観察
したところ部分的に空孔は存在するものの、フィブリル
状の構造は観察されなかった。又、延伸方向の引張強度
を測定したところ３９ＭＰａであった。
と以外は実施例と同様の条件で延伸を行ったところ、厚
さ１３０μｍのフィルムが得られた。断面を顕微鏡観察
したところ部分的に空孔は存在するものの、フィブリル
状の構造は観察されなかった。又、延伸方向の引張強度
を測定したところ３９ＭＰａであった。
【００３８】以上、本発明を図示の実施の形態により説
明したが、本発明の具体的な構成は、この実施の形態に
限定されるものではなく、本発明の主旨を逸脱しない範
囲の設計変更等があっても本発明に含まれる。
明したが、本発明の具体的な構成は、この実施の形態に
限定されるものではなく、本発明の主旨を逸脱しない範
囲の設計変更等があっても本発明に含まれる。
【００３９】例えば、図１に示す実施の形態のように、
樹脂をパイプ状に押し出した後、開いてシート状とする
代わりに、樹脂を最初からシート状に押し出してもよ
い。
樹脂をパイプ状に押し出した後、開いてシート状とする
代わりに、樹脂を最初からシート状に押し出してもよ
い。
【００４０】
【発明の効果】請求項１記載の本発明のオレフィン系多
孔質フィルムの製造方法においては、高圧下で樹脂に溶
解しているガスが樹脂に対して可塑剤として作用すると
共に金型先端から押出し賦形する際の脱圧時に発泡剤と
して作用し、微細なフィブリル状の連続気泡が生成する
ものであるから、フィブリル化を促進させ、微細な三次
元編み目構造の多孔質フィルムを製造することができ
る。
孔質フィルムの製造方法においては、高圧下で樹脂に溶
解しているガスが樹脂に対して可塑剤として作用すると
共に金型先端から押出し賦形する際の脱圧時に発泡剤と
して作用し、微細なフィブリル状の連続気泡が生成する
ものであるから、フィブリル化を促進させ、微細な三次
元編み目構造の多孔質フィルムを製造することができ
る。
【００４１】又、請求項２記載の本発明のオレフィン系
多孔質フィルムの製造方法においては、耐衝撃性、耐磨
耗性、高摺動性の優れた樹脂特性を備えた多孔質フィル
ムを製造することができる。
多孔質フィルムの製造方法においては、耐衝撃性、耐磨
耗性、高摺動性の優れた樹脂特性を備えた多孔質フィル
ムを製造することができる。
【００４２】又、請求項３記載の本発明のオレフィン系
多孔質フィルムの製造方法は、ガスが二酸化炭素である
ので、樹脂に対する溶解度が高く、樹脂の溶融粘度の低
下が大きいために好ましく、一層微細な三次元編み目構
造の多孔質フィルムを製造することができる。
多孔質フィルムの製造方法は、ガスが二酸化炭素である
ので、樹脂に対する溶解度が高く、樹脂の溶融粘度の低
下が大きいために好ましく、一層微細な三次元編み目構
造の多孔質フィルムを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のオレフィン系多孔質フィルムの製造方
法の一実施態様を示す説明図。
法の一実施態様を示す説明図。
１ 押出機 １１ シリンダー １２ スクリュウ軸 １３ 耐圧ホッパー １４ 第１のガス供給口 １５ 第２のガス供給口 ２ 金型 ３ 第１のガスボンベ ４ 第１のガスボンベ ５ パイプ状成形体
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 23:00 Ｆターム(参考） 4F074 AA16 AB01 BA32 CA01 CC04Z CC05Y CC22X CC32Y DA13 DA49 4F207 AA03 AA06 AB02 AG01 AG20 AH03 KA01 KA11 KF04 KF12 KK45 KK48 KW26 KW41 4F210 AA03 AA06 AB02 AG01 AG20 AH03 QA02 QC01 QC02 QC05
Claims (3)
- 【請求項１】 常温、常圧で気体状のガスを高圧下でオ
レフィン系樹脂に溶解させ、該樹脂を押出機中で溶融混
練し、押出機の先端の金型内で樹脂圧力をガス溶解時の
ガス圧力以上に維持しながら該樹脂の降温時の結晶化ピ
ーク温度−２０℃以下の温度まで冷却して金型先端から
押出し賦形した後、得られた成形体を少なくとも一軸に
延伸することを特徴とするオレフィン系多孔質フィルム
の製造方法。 - 【請求項２】 オレフィン系樹脂が粘度平均分子量が１
００万以上の超高分子量ポリエチレンであることを特徴
とする請求項１記載のオレフィン系多孔質フィルムの製
造方法。 - 【請求項３】 ガスが二酸化炭素であることを特徴とす
る請求項１又は２記載のオレフィン系多孔質フィルムの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10289575A JP2000119432A (ja) | 1998-10-12 | 1998-10-12 | オレフィン系多孔質フィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10289575A JP2000119432A (ja) | 1998-10-12 | 1998-10-12 | オレフィン系多孔質フィルムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000119432A true JP2000119432A (ja) | 2000-04-25 |
Family
ID=17745019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10289575A Pending JP2000119432A (ja) | 1998-10-12 | 1998-10-12 | オレフィン系多孔質フィルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000119432A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100373623B1 (ko) * | 2000-07-20 | 2003-03-04 | 조현국 | 미생물 접촉용 오, 폐수, 하수처리 여재의 제조장치 |
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| WO2005097468A1 (ja) * | 2004-04-09 | 2005-10-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | 延伸フィルムの製造方法および該製造方法により得られた延伸フィルム |
| JP2006169497A (ja) * | 2004-11-19 | 2006-06-29 | Tokyo Univ Of Agriculture & Technology | 多孔質体およびその製造方法 |
| JP2007161865A (ja) * | 2005-12-13 | 2007-06-28 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 多孔体の製造方法および多孔体 |
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| JP2009072757A (ja) * | 2007-09-20 | 2009-04-09 | Southern Taiwan Univ Of Technology | 単層磁性フィルム濾過装置 |
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| WO2017159166A1 (ja) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | 日立マクセル株式会社 | 発泡成形体の製造方法及び製造装置 |
-
1998
- 1998-10-12 JP JP10289575A patent/JP2000119432A/ja active Pending
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| US11207809B2 (en) | 2016-03-15 | 2021-12-28 | Maxell, Ltd. | Method and apparatus for manufacturing foam molded body |
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